JP2004038187A - 二層構造の正帯電型有機感光体，電子写真方式の画像形成方法，電子写真カートリッジ，画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】　伝導性支持体に対する優れた接着力を有するとともに，湿式トナーに含まれている炭化水素系溶媒に対する耐性に優れた電荷輸送層を含む二層構造の正帯電型有機感光体を提供すること
【解決手段】　伝導性支持体５と；正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，下記の化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂とを含み，伝導性支持体５表面に形成された電荷輸送層４と；電荷輸送層４表面に形成された電荷発生層３と；を含むことを特徴とする，二層構造の正帯電型有機感光体１が提供される。
【選択図】　図１

Description

　本発明は，電子写真用有機感光体に係り，より詳細には，層構造の正帯電型有機感光体に関する。

　電子写真プロセスにおいて用いられる二層構造の正帯電型有機感光体の基本的な構成は，伝導性支持体上に接着層または電荷阻止層，電荷輸送層，電荷発生層がコーティングされた形態である。薄い電荷発生層がトナー，クリーニングブレードとの摩擦により容易に摩耗するという短所を補完するために，この電荷発生層上にさらにオーバコート層が選択的に形成されることもある。

　二層構造の正帯電型有機感光体を利用した電子写真プロセスは次の通りである。すなわち，有機感光体の表面を正電荷に帯電させた後，レーザビームを照射すると電荷発生層から正負電荷が発生する。この時，感光体に作用している電場により正電荷（正孔）は電荷輸送層に注入された後で伝導性支持体に移動し，表面電荷を中和させるために負電荷（電子）は表面層に移動する。これにより，露光された部分の表面電位が変わって潜像が形成され，この潜像領域が現像剤によって現像される。

　二層構造の正帯電型有機感光体は，一つの層で一連の電気的性質を全て満足させねばならない一層型有機感光体に比べて，各層の役割が分離されているために，帯電電位，露光電位それぞれの電気的性質を設計しやすく，特に薄くコーティングされた状態で安定して電場をかけられるために，同じ電場の強さでも多くの電荷量を保有することができるため多量のトナーで画像を現像できるという長所がある。

　かかる有機感光体において，伝導性支持体上にコーティングされる電荷輸送層の構成物質としては，一般的に電荷輸送物質とポリカーボネート系結合剤樹脂とが使われている。

　しかし，ポリカーボネートの場合には伝導性支持体との接着力が弱く，電子写真プロセス時にトナー，ローラ及びクリーニングブレードとの摩擦により感光層自体が容易に剥離してしまうという短所がある。さらに，かかる有機感光体を湿式現像法に適用した場合には，湿式現像剤に含まれている炭化水素系溶媒の浸透により，上記結合剤樹脂の接着力が一層弱くなってしまう。

　かかる問題を克服するために，アノダイジング処理をした伝導性支持体を使用したり，別途の接着層または電荷阻止層を伝導性支持体上にコーティングして接着力を向上させて伝導性支持体からの電荷注入を防止する方法が広く使われている。

　しかし，前者の場合には，アノダイジング処理工程をさらに追加する必要があるため，有機感光体の価格が上昇するという問題点がある。一方，後者の場合には，コーティング工程がさらに１つ追加する必要があるため，有機感光体の価格が上昇するだけではなく，上記接着層上に電荷輸送層をコーティングする時に，電荷輸送層コーティング液の溶媒に接着層構成物質が溶解し，コーティングされた電荷輸送層に混合して乾燥されるか，反復的なコーティング時に電荷輸送層コーティング液を汚染するという短所がある。

　本発明は，上記のような従来の問題点に鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，伝導性支持体のアノダイジング処理または別途の接着層の導入などを行わなくとも，伝導性支持体に対する優れた接着力を有するとともに，湿式トナーに含まれている炭化水素系溶媒に対する耐性に優れた電荷輸送層を含む二層構造の正帯電型有機感光体を提供することにある。

　また，本発明の別の目的は，また上記の有機感光体及び湿式トナーを利用した電子写真方式の画像形成方法，電子写真カートリッジおよび画像形成装置を提供することにある。

　上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，伝導性支持体と；正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，下記の化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂とを含み，伝導性支持体表面に形成された電荷輸送層と；電荷輸送層表面に形成された電荷発生層と；を含むことを特徴とする，二層構造の正帯電型有機感光体が提供される。

　（化学式１中，芳香環状の水素原子は，非置換されるか，またはハロゲン原子，炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基からなる群より選択された少なくともいずれかに置換される。）

　かかる構成の二層構造の正帯電型有機感光体は，伝導性支持体のアノダイジング処理または別途の接着層の導入などを行わなくとも，伝導性支持体に対して優れた接着力を有し，また，湿式トナーに含まれている炭化水素系溶媒に対する耐性にも優れる。

　また，上記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，下記の化学式２で示される反復単位，化学式３で示される反復単位及び化学式４で示される反復単位からなる群より選択された少なくとも２種以上の反復単位を含む共重合体である，ように構成してもよい。

　また，上記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，下記の化学式５で示される化合物である，ように構成してもよい。

　（化学式５中，ｍとｎとは，相互に無関係な１０〜１，０００の整数である。）

　また，上記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，２０，０００〜２００，０００範囲の平均分子量を有する，ように構成してもよい。

　また，上記電荷輸送層の第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち第２結合剤樹脂の含量は，１〜３０重量％である，ように構成してもよい。

　また，上記電荷輸送物質は，ヒドラゾン系物質である，ように構成してもよい。

　また，上記二層構造の正帯電型有機感光体は，電荷発生層表面に形成されたオーバコート層をさらに含む，ように構成してもよい。このオーバコート層は，ポリアミノエーテル，ポリウレタン，シルセスキオキサンなどで構成してもよい。

　また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，湿式現像剤及び電子写真用有機感光体を直接接触させる電子写真方式の画像形成方法が提供される。この電子写真方式の画像形成方法において，電子写真用有機感光体は，上記のような二層構造の正帯電型有機感光体であることを特徴とする。

　また，上記湿式現像剤は，脂肪族炭化水素系溶媒を含む，ように構成してもよい。

　また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上記のような二層構造の正帯電型有機感光体を備え：有機感光体を帯電させる帯電装置，有機感光体上に形成された静電気的潜像を現像する現像装置，または有機感光体の表面を洗浄する洗浄装置のうちの少なくともいずれかを備え：画像形成装置に脱着可能であることを特徴とする，電子写真カートリッジが提供される。

　また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上記のような二層構造の正帯電型有機感光体と:有機感光体を帯電させる帯電装置と:表示画像に応じた光を帯電された有機感光体に照射することにより，有機感光体上に静電気的潜像を形成する光照射装置と:静電気的潜像をトナーで現像して，有機感光体上にトナー画像を形成する現像装置と：トナー画像を画像表示用媒体に転写する転写装置と：を含むことを特徴とする，画像形成装置が提供される。

　以上説明したように本発明によれば，本発明の二層構造の正帯電型有機感光体では，電荷輸送層の結合樹脂としてポリカーボネート系第１結合樹脂以外に化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂を追加的に使用することにより，伝導性支持体に対する電荷輸送層の接着力が強化され，電荷輸送層自らの機械的強度が高まるだけではなく，湿式現像剤に含まれた炭化水素系溶媒により電荷輸送層が侵食されることを防止できる。

　このため，本発明の正帯電型有機感光体は，伝導性支持体に対する電荷輸送層の接着力が強化されたので，本発明の有機感光体を製造するにあたり，伝導性支持体表面のアノダイジング処理が不要となり，また伝導性支持体と電荷輸送層間に別途の接着層を使用する必要もない。さらに，湿式現像剤に対する耐性が強化されているので，湿式現像法に好適に適用できる。

　以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

　（第１の実施の形態）
　本発明の第１の実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体は，伝導性支持体上に電荷輸送層がコーティングされ，この電荷輸送層上に電荷発生層がコーティングされた構成を有する。すなわち，当該有機感光体では，電荷発生層と電荷輸送層とが別個の層に分離されており，電荷輸送層が伝導性支持体表面に直接コーティングされる。また，かかる電荷輸送層は，例えば，正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，下記の化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂とを含む。

　この化学式１中で，芳香環状の水素原子は，非置換であってもよいし，あるいは，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基，または炭素数５〜８のシクロアルキル基の少なくともいずれかに置換されてもよい。

　このような化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂は，金属性表面に対する接着力（付着力）が強く，湿式現像剤に含まれた炭化水素系溶媒に対する耐溶解性が強いという特徴がある。かかる第２結合剤樹脂の溶媒に対する耐溶解性が強い原因は，ポリエステル樹脂の主鎖と略垂直の面に位置するビフェニルフルオレン骨格の立体障害により，高分子鎖間の解離エネルギーが高まるので，炭化水素系溶媒の浸透が効果的に防止されることに起因すると考えられる。

　従って，電荷輸送層の結合樹脂であってポリカーボネート系第１結合樹脂以外に，化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂を追加的に使用することにより，伝導性支持体に対して電荷輸送層の接着力が強化されて，電荷輸送層自らの機械的強度が高まるだけではなく，湿式現像剤に含まれた炭化水素系溶媒により電荷輸送層が侵食されることを防止することができる。

　このため，本実施形態にかかる有機感光体では，電荷輸送層が伝導性支持体に対して強力に付着するので，伝導性支持体表面のアノダイジング処理が不要であり，また伝導性支持体と電荷輸送層間に別途の接着層を使用する必要がない。かかる長所により，有機感光体の製造工程を単純化させることで，この結果，有機感光体の製造コストを節減することができる。

　さらに，本実施形態にかかる有機感光体は，上記のような長所のみならず，電荷発生層と電荷輸送層とが分離された二層構造を有することにより，帯電電位，露光電位それぞれの電気的性質の設計が容易であり，特に，薄くコーティングされた状態で安定して電場を印加できるために，同じ電場の強度でも多くの電荷量を保有することができるので，多量の現像剤を現像できるという長所をも有する。特に，粒子サイズが小さいながらも保有電荷量の多い湿式トナーの現像に有利である。

　結局のところ，二層構造，電荷輸送層の伝導性支持体表面に対する直接付着，上記第２結合剤の使用という本実施形態にかかる有機感光体の特徴的な構成は，前述した全ての長所を同時に具現させることができる。

　さらに，上記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂は，下記の化学式２，３及び４で示される反復単位の２種以上を含む共重合体であることが望ましい。

　より詳細には，かかる第２結合剤樹脂として，望ましい例を挙げれば，下記の化学式５で示される化合物を用いることができる。

　この化学式５中で，ｍとｎとは，相互に無関係な１０〜１，０００の整数である。

　また，上記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体よりなる第２結合剤樹脂は，２０，０００〜２００，０００範囲の平均分子量を有することが望ましい。上記第２結合剤樹脂が，２０，０００未満の平均分子量を有する場合には，脂肪族炭化水素溶媒に対する耐溶解性が弱くなりうるという問題点がある。一方，２００，０００超過の平均分子量を有する場合には，ポリカーボネート系結合剤との相溶性が悪くなり，均一なコーティング膜形成が困難になって電気的特性が悪化するという問題が発生する可能性がある。

　さらに，上記電荷輸送層の第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち第２結合剤樹脂の含量は１〜３０重量％であることが望ましい。上記含量が１重量％未満の場合には，伝導性支持体と電荷輸送層間の接着力が弱くなるという問題点がある。一方，３０重量％超過の場合には，電子伝導性が強くなるため帯電時に暗減衰が増加し，反復的な電子写真プロセス時の帯電電位が急激に減少するという問題が発生する可能性がある。

　この時，電荷輸送層を構成する第１及び第２結合剤樹脂の総含量は，電荷輸送物質１００重量部を基準として，例えば６５〜１５０重量部であるようにしてもよい。

　かかる有機感光体を利用した電子写真方式の画像形成過程では，次の通りである。まず，有機感光体の表面を正電荷に帯電させた後に，レーザビームを照射すると，電荷発生層から正負電荷が発生する。この時，有機感光体に作用している電場によって，正電荷（正孔）は，電荷輸送層に注入された後に，伝導性支持体に移動し，表面電荷を中和させるために負電荷（電子）は表面層に移動する。これにより，露光された部分の表面電位が変わり，感光体表面に静電気的潜像（静電潜像）が形成され，この潜像領域が現像剤によって現像される。

　従って，本実施形態にかかる有機感光体の電荷輸送物質としては，例えば，ピレン系，カルバゾール系，ヒドラゾン系，オキサゾール系，オキサジアゾール系，ピラゾリン系，アリルアミン系，アリルメタン系，ベンジジン系，チアゾール系，スチリル系などの含窒素環状化合物，縮合多環式化合物またはこれらの混合物，またはこれら置換基を主鎖あるいは側鎖に有する高分子化合物やポリシラン系化合物のような正孔輸送物質などを使用することができる。しかし，必ずしも上記列挙された化合物に限定されるものではなく，正孔を輸送できる物質ならば，全ての物質使用可能である。

　また，電子写真式画像形成過程において，有機感光体は，トナー，ローラ（現像ローラ等）またはクリーニングブレードなどと摩擦する。従って，有機感光体の耐摩耗性を一層高める必要があるとともに，湿式現像剤が適用される場合には，炭化水素系溶媒に対する感光体の耐溶解性を一層高める必要がある。このため，本実施形態にかかる有機感光体は，上記電荷発生層表面に積層されるオーバコート層をさらに含むように構成してもよい。このオーバコート層は，例えば，ポリアミノエーテル，ポリウレタンまたはシルセスキオキサンなどの物質から構成されうるが，必ずしもかかる例に限定されるものではない。

　また，その他，伝導性支持体，電荷発生層に使われる材料及び電荷輸送層の第１結合剤に使われるポリカーボネート系物質としては，例えば有機感光体の製造に一般的に使われる全ての物質を使用可能である。

　次に，上記のような構成の有機感光体を利用した電子写真方式の画像形成方法について説明する。かかる電子写真方式の画像形成方法は，例えば，湿式現像剤及び電子写真用有機感光体を直接接触させる電子写真的画像形成方法である。前述の如く，本実施形態にかかる有機感光体は，二層構造を有しているので，感光層が薄くてコーティングされた状態であっても，感光体に安定して電場を印加できる。このため，粒子が小さくとも，保有電荷量の多い湿式トナーを現像するのに十分な電荷量を保有できる。

　この画像形成方法における，画像形成過程は次の通りである。すなわち，まず，本実施形態にかかる有機感光体の表面を静電気的に均一に帯電させる，次いで，帯電された有機感光体表面に対して，表示したい画像パターン通りに光を照射／露光して，有機感光体の表面に静電気的潜像を形成する。さらに，静電気的潜像が形成された有機感光体表面を，湿式現像剤と直接接触させることにより，潜像を現像して臨時画像を形成する。その後，この画像を紙または転写体などの画像表示用媒体（収容体）表面に転写する。

　上記液体現像剤は，溶媒に着色剤，帯電制御剤，高分子分散剤などを分散させて製造される。この溶媒としては，例えば，脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン，ヘキサン，ヘプタンなど），脂環族炭化水素（シクロペンタン，シクロヘキサンなど），芳香族炭化水素（ベンジン，トルエン，キシレンなど），ハロゲン化された炭化水素溶媒（塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン，クロロフルオロカーボンなど），シリコンオイル類，またはこれらの混合物などを使用できる。

　この中でも溶媒は，脂肪族炭化水素系溶媒，特に商品名イソパールＧ（Ｉｓｏｐａｒ　Ｇ），イソパールＨ，イソパールＫ，イソパールＬ，イソパールＭ，イソパールＶ，ノルパール（Ｎｏｒｐａｒ）１２，ノルパール１３及びノルパール１５（以上，Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）などのようなパレフィン溶媒混合物であることが望ましい。また，この溶媒の含量は，着色剤１重量部を基準として例えば５〜１００重量部であることが望ましい。

　また，上記着色剤としては，当該技術分野にて公知の着色剤ならば全て有用であり，例えば，染料，ステイン，顔料などの物質を使用できる。かかる着色剤の具体例としては，フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ），モノアリリッドイエロ，ジアリリッドイエロ，アリルアミドイエロ，アゾレッド，キナクリドンマゼンタ，未分化されたカーボンのようなブラック顔料などを使用できるが，かかる例に限定されない。

　本実施形態にかかる有機感光体では，電荷輸送層および電荷発生層より構成された感光層が湿式現像剤に直接露出されたとしても，電荷輸送層の炭化水素系溶媒に対する耐溶解性強化，電荷輸送層の伝導性支持体に対する強い付着力によって，上記感光層全体が湿式現像剤の溶媒による侵食から保護されるという効果が得られる。また，かかる効果は，有機感光体がオーバコート層を備えることにより，より一層強化される。

　ここで，図１に基づいて，本実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体の構成についてより詳細に説明する。なお，図１は，本実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体を示す断面図である。

　図１に示すように，二層構造の正帯電型有機感光体１は，例えば，伝導性支持体５と，電荷輸送層４と，電荷発生層３と，オーバコート層２とが，この順で積層された積層構造を有する。なお，オーバコート層２は，必ずしも含まれなくてもよい。

　次に，図２に基づいて，本実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体１を備えた電子写真カートリッジ及び画像形成装置（イメージ形成装置）の構成について説明する。なお，図２は，本実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体を備えた電子写真カートリッジ及び画像形成装置を示す概略図である。

　図２に示すように，本実施形態にかかる電子写真カートリッジ２１は，例えば，電子写真感光体２９を帯電させる帯電装置２５と，電子写真用有機感光体２９上に形成された静電気的潜像を現像する現像装置２４と，電子写真感光体２９の表面を洗浄する洗浄装置２６と，電子用有機写真感光体２９とを備える。この電子写真用有機感光体２９は，上記詳述した本実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体１から構成されており，略ドラム形状に整形されており，電子写真ドラム２８の外周面を構成している。このような電子写真カートリッジ２１は画像形成装置３０に対して脱着可能である。なお，かかる電子写真カートリッジ２１は，帯電装置２５，現像装置２４および洗浄装置２６のすべてを備えていなくともよく，例えば，これらのうちのいずれか１つまたは２つのみを備えるように構成してもよい。

　また，図２に示すように，画像形成装置３０は，上記の電子写真カートリッジ２１および電子写真ドラム２８等を備えた装置であり，電子写真方式で画像を形成することが可能なプリンタ，コピー機などである。

　より詳細には，画像形成装置３０は，例えば，電子写真用有機有機感光体２９を有する電子写真ドラム２８と，帯電装置２５と，光照射装置２２と，現像装置２４と，転写装置２７と，を備える。

　電子写真用有機有機感光体２９は，上記二層構造の正帯電型有機感光体１をドラム状にした構成である。また，帯電装置２５は，電圧を供給され，上記有機感光体２９と接触して，上記有機感光体２９を帯電させることができる。また，光照射装置２２は，イメージに応じた光を帯電された上記有機感光体２９に照射することにより，上記有機感光体２９上に静電気的潜像を形成することができる。また，現像装置２４は，トナーで静電気的潜像を現像することにより，上記有機感光体２９上にトナー画像（トナーイメージ）を形成することができる。また，転写装置２７は，上記トナー画像を紙Ｐ等の画像表示用媒体上に転写することができる。また，かかる構成の画像形成装置３０は，例えば，次の画像形成サイクルに対応するために，上記有機感光体２９表面の残留電荷を消去する事前露光装置２３を備えるようにしてもよい。
（実施例）

　次に，本発明の実施例にかかる二層構造の正帯電型有機感光体の製造過程を詳細に説明し，当該有機感光体の効果を確認する。しかし，本発明の技術的範囲が，下記実施例の例に限定されるものではない。

　まず，下記の化学式６で示されるヒドラゾン系電荷輸送物質（米国特許６，０６６，４２６号公報に記載の方法により合成）２ｇと，ポリカーボネートＰＣＺ２００（三菱化学社製）１．９ｇと，ビフェニルフルオレン基を含有したポリエステル共重合体Ｏ−ＰＥＴ４−５０（カネボウ社製）０．１ｇとを，テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６ｇに溶解させた後，平均気孔サイズ１μｍのシリンジフィルタ（ｓｙｒｉｎｇｅ　ｆｉｌｔｅｒ）によって濾過することにより，電荷輸送層コーティング液を製造した。

　次いで，この電荷輸送層コーティング液を，伝導性支持体であるアルミニウムドラム表面に，リングコーティング装置を使用して３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でコーティングし，１００℃にて１５分間乾燥させた。これにより得られた電荷輸送層の厚さは，約８μｍであった。

　一方，ポリビニルブチラルＢＸ−１（積水社製）を，エタノール１７．２ｇに溶解させた後，この溶液に電荷発生物質であるＴｉＯＰｃ（ｔｉｔａｎｙｌｏｘｙ　ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ：Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ社製）１．９６ｇを入れて混合した。次いで，この混合液をアトリション状のミリング装置に入れ，１時間ミリング（攪拌混合）した。ミリングされた分散液４．２９ｇにブチルアセテート１０．１ｇとエタノール０．６３ｇとを入れて希釈した後，平均気孔サイズ５μｍのシリンジフィルタによって濾過することにより，電荷発生層コーティング液を製造した。

　次いで，このように製造された電荷発生層コーティング液を，上記のようにアルミニウムドラム表面にすでにコーティングされている電荷輸送層上に，リングコーティング装置を使用して２００ｍｍ／ｍｉｎの速度でコーティングした後，１１０℃にて１０分間乾燥させた。これにより得られた電荷発生層の厚さは，約０．３μｍであった。

　以上のようにして，電荷輸送層の第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち第２結合剤樹脂の含量が５重量％である二層構造の正帯電型有機感光体を得た。

　電荷輸送層コーティング液を製造するにあたり，化学式６で示される電荷輸送物質２ｇと，ＰＣＺ２００　１．８ｇと，Ｏ−ＰＥＴ４−５０　０．２ｇとを含むこと以外は，上記実施例１と同じ過程を経て，電荷輸送層の第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち第２結合剤樹脂の含量が１０重量％である二層構造の正帯電型有機感光体を得た。

　電荷輸送層コーティング液を製造するにあたり，化学式６で示される電荷輸送物質２ｇと，ＰＣＺ２００　１．５ｇと，Ｏ−ＰＥＴ４−５０　０．５ｇとを含むこと以外は，上記実施例１と同じ過程を経て，電荷輸送層の第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち第２結合剤樹脂の含量が２５重量％である二層構造の正帯電型有機感光体を得た。
＜比較例１＞

　電荷輸送層コーティング液を製造するにあたり，化学式６で示される電荷輸送物質２ｇと，ＰＣＺ２００　２．０ｇとを含み，Ｏ−ＰＥＴ４−５０は含まないこと以外は，上記実施例１と同じ過程を経て，電荷輸送層に第２結合剤樹脂が含まれていない二層構造の正帯電型有機感光体を得た。
＜比較例２＞

　電荷輸送層コーティング液を製造するにあたり，化学式６で示される電荷輸送物質２ｇと，ＰＣＺ２００　１．８ｇと，ビフェニルフルオレン基とを含まない共重合ポリエステルＶＩＴＥＬ２２００（米国　Ｂｏｓｔｉｋ社製）０．２ｇを含み，ビフェニルフルオレン基を含有したポリエステル共重合体は含まないこと以外は，上記実施例１と同じ過程を経て，二層構造の正帯電型有機感光体を得た。

　＜評価方法＞
（１）電気的特性
　ドラム感光体評価装置（ＱＥＡ社のＰＤＴ２０００）を利用して，帯電−露光−除電サイクルを２００回反復しながら，有機感光体の帯電電位と露光電位とをそれぞれ測定した。この時，帯電器と有機感光体との相対速度を１００ｍｍ／ｓｅｃとし，帯電された感光体に＋８．０ｋＶコロナ電圧を印加した直後，１ｍＪ／ｍ^２の一定露光エネルギーで７８０ｎｍの波長を有する単色光を照射した。
（２）有機感光層の接着力
　１８０度剥離テスタ器を利用して，有機感光体の感光層の接着力を測定した。

　＜評価結果＞
　上記実施例１〜３，比較例１及び２についての評価結果を表１に示す。

　＊：帯電−露光−除電サイクル：（１回目）→（２００回目）

　ビフェニルフルオレン基を含有したポリエステル共重合体Ｏ−ＰＥＴ４−５０が電荷輸送層に含まれた有機感光体は，表１に示されている実施例１〜３の結果から分かるように，帯電電位が多少低下し，露光電位も低下する傾向を示している。また，接着力はいずれも良好であった。

　一方，ポリエステル共重合体が電荷輸送層に含まれていない有機感光体は，表１の比較例１の結果から分かるように，帯電電位の低下は少ない一方，露光電位は増加した。また，有機感光体に剥離が生じ，接着力は不良であった。

　従って，ビフェニルフルオレン基を含有したポリエステル共重合体Ｏ−ＰＥＴ４−５０が電荷輸送層に含まれた有機感光体は，ビフェニルフルオレン基を含有したポリエステル共重合体が電荷輸送層に含まれていない有機感光体と比較して，電気的性質面で大差を示さないが，接着力に優れることが分かる。

　また，比較例２のように，ビフェニルフルオレン基を含有していないポリエステル共重合体を使用した場合には，接着力は優れるが，露光電位がかなり増加することが分かる。従って，ビフェニルフルオレン基を含有していないポリエステル共重合体を使用した場合には，優れた接着力を有するにもかかわらず，有機感光体として使うには不適であるといえる。

　以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

第１の実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体を示す断面図である。 第１の実施形態にかかる二層構造の正帯電型有機感光体を備えた電子写真カートリッジ及び画像形成装置を示す概略図である。

符号の説明

　１：　有機感光体
　２：　オーバコート層
　３：　電荷発生層
　４：　電荷輸送層
　５：　伝導性支持体
　２１：　電子写真カートリッジ
　２２：　光照射装置
　２４：　現像装置
　２５：　帯電装置
　２７：　転写装置
　３０：　画像形成装置

Claims (11)

1. 伝導性支持体と；
   　正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂とを含み，前記伝導性支持体表面に形成された電荷輸送層と；
   　前記電荷輸送層表面に形成された電荷発生層と；
   を含むことを特徴とする，二層構造の正帯電型有機感光体。
   

   

   　（前記化学式１中，芳香環状の水素原子は，非置換されるか，またはハロゲン原子，炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基からなる群より選択された少なくともいずれかに置換される。）
2. 前記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，化学式２で示される反復単位，化学式３で示される反復単位及び化学式４で示される反復単位からなる群より選択された少なくとも２種以上の反復単位を含む共重合体であることを特徴とする，請求項１に記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
   

   

   

   
3. 前記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，化学式５で示される化合物であることを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
   

   

   　（前記化学式５中，ｍとｎとは，相互に無関係な１０〜１，０００の整数である。）
4. 前記化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂は，２０，０００〜２００，０００範囲の平均分子量を有することを特徴とする，請求項１，２または３のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
5. 前記電荷輸送層の前記第１及び第２結合剤樹脂の総含量のうち前記第２結合剤樹脂の含量は，１〜３０重量％であることを特徴とする，請求項１，２，３または４のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
6. 前記電荷輸送物質は，ヒドラゾン系物質であることを特徴とする，請求項１，２，３，４または５のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
7. 前記二層構造の正帯電型有機感光体は，前記電荷発生層表面に形成されたオーバコート層をさらに含むことを特徴とする，請求項１，２，３，４，５または６のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体。
8. 湿式現像剤及び電子写真用有機感光体を直接接触させる電子写真方式の画像形成方法において，
   　前記電子写真用有機感光体は，請求項１，２，３，４，５，６または７のいずれかに記載の二層構造の正帯電型有機感光体であることを特徴とする，電子写真方式の画像形成方法。
9. 前記湿式現像剤は，脂肪族炭化水素系溶媒を含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真方式の画像形成方法。
10. 伝導性支持体と；正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂とを含み，前記伝導性支持体表面に形成された電荷輸送層と；前記電荷輸送層表面に形成された電荷発生層と；を含む二層構造の正帯電型有機感光体を備え：
    　前記有機感光体を帯電させる帯電装置，前記有機感光体上に形成された静電気的潜像を現像する現像装置，または前記有機感光体の表面を洗浄する洗浄装置のうちの少なくともいずれかを備え：
    　画像形成装置に脱着可能であることを特徴とする，電子写真カートリッジ。
    

    

    　（前記化学式１中，芳香環状の水素原子は，非置換されるか，またはハロゲン原子，炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基からなる群より選択された少なくともいずれかに置換される。）
11. 伝導性支持体と；正孔を輸送できる電荷輸送物質と，ポリカーボネート系の第１結合剤樹脂と，化学式１で示されるビフェニルフルオレン基を含むポリエステル共重合体からなる第２結合剤樹脂とを含み，前記伝導性支持体表面に形成された電荷輸送層と；前記電荷輸送層表面に形成された電荷発生層と；を含む二層構造の正帯電型有機感光体と:
    　前記有機感光体を帯電させる帯電装置と:
    　表示画像に応じた光を前記帯電された有機感光体に照射することにより，前記有機感光体上に静電気的潜像を形成する光照射装置と:
    　前記静電気的潜像をトナーで現像して，前記有機感光体上にトナー画像を形成する現像装置と：
    　前記トナー画像を画像表示用媒体に転写する転写装置と：
    を含むことを特徴とする，画像形成装置。
    

    

    　（前記化学式１中，芳香環状の水素原子は，非置換されるか，またはハロゲン原子，炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基からなる群より選択された少なくともいずれかに置換される。）
    

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