JP3991547B2 - 電子写真感光体とその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
電子写真感光体とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の感光体は、従来用いられていたセレンや硫化カドニウム等を用いる無機感光体から、有機感光体へ移行し始めてからかなりの期間を経過している。最近では一部アモルファスシリコン系の素材も開発されているが、殆どの電子写真感光体は有機感光体という状況になっている。
【０００３】
これは有機系の素材が幅広く開発され、多様な性能をもつ感光体を作り出すことが出来るようになったことによろう。従って、今日においては環境問題や製造時の効率化に対応しながら、電子写真感光体としての諸特性も高い有機感光体を開発することが出来るようになってきた。
【０００４】
その中で、現在でも問題として残っているものの一つに電荷輸送層塗布液の溶媒の選択がある。例えばハロゲン系化合物は電荷輸送層用の溶媒として優れた特性を有するものがあるが、それらは有害なものであり、工業生産に適した高い溶解力と適正な沸点を有するものは見いだしにくい。
【０００５】
特開平１０−２０７０９０号公報には、電荷輸送層塗布液用の溶媒として非ハロゲン系のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トルエンを用いる技術を開示しているが、ＴＨＦは引火点が低く危険であり、ジオキサンに関しては発ガン性の問題があるといわれている。
【０００６】
上記のごとく、電子写真感光体の電荷輸送層塗布液用の溶媒として、ハロゲン系化合物のごとくオゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので、環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので、塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない溶媒は見いだされていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、オゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない電荷輸送層塗布液用の溶媒を用いた電子写真感光体の製造方法と、其れによって造られた電子写真感光体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、ジオキソラン系化合物は優れた特性を有し、毒性等の環境問題もないが、電荷輸送層塗布液を塗布した後乾燥させる工程において、ブラッシングを起こしやすい。しかし、炭化水素系化合物を併用添加するとこれを抑制することが出来、さらに塗布膜厚をより均一にすることが出来ることを見いだし本発明に至った。
【０００９】
〔１〕 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒としてジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物との少なくとも２種を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
【００１０】
〔２〕 炭化水素系化合物がトルエンであることを特徴とする〔１〕に記載の電子写真感光体。
【００１１】
〔３〕 電荷輸送層塗布液の粘度が０．０３０〜１．５００Ｐａ・ｓであることを特徴とする〔１〕に記載の電子写真感光体。
【００１２】
〔４〕 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒をジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【００１３】
電子写真感光体、特に有機感光体の場合にはその感光層や感光補助層を形成するために、それらを構成する化合物を溶媒に溶かして塗布するのが最もよい製造方法である。
【００１４】
しかし、従来広く使用されてきた電子写真感光体層用の塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン等の含ハロゲン元素の有機溶媒であり、これらは環境問題、発癌性等の見地から使用制限の方向へ向かいつつある。
【００１５】
ハロゲンを含まない有機溶媒としてはトルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン等が用いられてきたが、電荷輸送物質等の塗布物に対する溶解能不足から粘度上昇をまねいたり、塗布液を高濃度化出来ないことからくる塗布膜厚の不足等の問題点を解決出来ていない。特に電荷輸送層の場合１２μｍ以上の膜厚が必要とされるが、例えばポリカーボネートをバインダとして用いる場合には、少くとも５質量％以上、好ましくは８質量％以上の高濃度の塗布液で、０．３Ｐａ・Ｓ（２２℃）以下の粘度とする必要がある。しかし、このような特性は、上記ハロゲンを含まない有機溶媒では得られず、従ってどうしても塗布するのであれば、２〜３回に分けて塗布するといった方法を採らねばならないことがある。
【００１６】
なお、後述する如くポリカーボネートは優れたバインダとして電子写真感光体の感光層、特に電荷輸送層に用いられることが多い。ポリカーボネートのハロゲンを含まない良溶媒として、分子内に酸素原子を２個含む環状エーテルのジオキサンがあるが、ジオキサンは毒性が強く、発ガン性もあり製造工程に投入できない。
【００１７】
本発明のジオキソラン系化合物とは、環状５員環エーテル化合物で分子内に互いに隣合っていない酸素原子２個を含むジオキソラン核を有する化合物である。このうち本発明に係わるジオキソラン誘導体は、分子構造中にジオキソラン核を有し、感光体に使用するバインダその他の添加物を溶解し、感光体を製造する場合、乾燥出来るものであればよいが、通常は沸点２００℃以下のものが使用される。
【００１８】
本発明においてジオキソラン系化合物は、具体的には下記一般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。
【００１９】
【化１】
【００２０】
式中、Ｒ1〜Ｒ6は水素原子又は炭素原子数１〜４の置換又は未置換のアルキル基を表す。又、Ｒ5とＲ6或いはＲ1〜Ｒ4の少くとも２個の基が結合し環を形成していても良い。
【００２１】
このアルキル基の置換基としては任意のもので良いが、好ましくは各々炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基或いはヒドロキシル基が挙げられる。又、Ｒ5とＲ6が、或いはＲ1〜Ｒ4の少なくとも２個が、結合して形成される環としては、任意のものがあるが、好ましくは５〜６員の芳香環（例えばベンゼン環）又は、非芳香環（例えばシクロヘキサン環）が挙げられる。
【００２２】
これらの中、Ｒ5、Ｒ6の少なくともどちらかが水素原子であるもの、又はＲ1及びＲ3が水素原子であるものが好ましく、Ｒ1〜Ｒ6のすべてが水素原子であるものが特に好ましい。
【００２３】
また、本発明の化合物の沸点は、常圧で２００℃以下であるものが好ましいが、その下限としては７４℃以上であるものが好ましい。沸点１５０℃以下のものが更に好ましく、７４〜１３０℃のものが特に好ましい。
【００２４】
この理由は、沸点が高いと乾燥工程が長くなりコスト的に不利になるためであり、沸点が２００℃より高いと実用上不利になる。
【００２５】
本発明に好ましく用いることの出来る具体的化合物例を下記に示すが、これらは数種混合使用しても良い。
【００２６】
【化２】
【００２７】
【化３】
【００２８】
【化４】
【００２９】
【化５】
【００３０】
一方、炭化水素系化合物とは、代表的にはトルエン、キシレン、ヘプタン等である。一般的には炭素原子数が５〜１０程度であり、沸点７０〜１５０℃のものがよいが、数種混合使用してもよい。混合するジオキソラン系化合物に比べてやや沸点が高い方がさらによく、特にトルエンが好ましい。
【００３１】
上記ジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物とは各々少なくとも１種ずつ用いる必要があり、何れかを複数種用いてもよいし、各々をそれぞれ複数種用いても良い。更には本発明の効果を大きく損ねない範囲で、他の溶媒を混合使用してもよい。
【００３２】
これら混合使用されるジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物の混合比はジオキソラン系化合物／炭化水素系化合物の質量比で、９０〜３０／１０〜７０が好ましい。更には８５〜４０／１５〜６０がよい。
【００３３】
これらのジオキソラン系化合物に炭化水素系化合物を加えた混合溶媒が塗布層の顕著なブラッシング防止と膜厚均一化の効果を示す理由については、完全に明らかになっているわけではない。
【００３４】
推測するにジオキソラン系化合物の蒸発潜熱は大きく、水との親和力が大きいので、これを単独で用いると乾燥時に局部的に温度が下がりやすい。其れによってブラッシングと膜厚不均一化が起こるが、炭化水素系化合物を加えると乾燥速度がやや抑えられ、結果的に上記故障がでなくなるのであろう。
【００３５】
【発明の実施の形態】
本発明に好ましく用いられる電荷輸送層用のバインダとしては、ポリカーボネート、ポリエステルポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリアクリレート系共重合体、フェノキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル系共重合体、ポリ酢酸ビニル系共重合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等がある。
【００３６】
その中で、より好ましくはポリカーボネート系のものが良く、例えばビスフェノールＡ型ポリカーボネート（ＢＰＡ）、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート、或いは下記ポリカーボネート類が良い。即ち特開平３−１７１０５６号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特開平５−１１３６７０号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特開平８−８７１１９号のｐ２６〜ｐ２９、ｐ３６〜ｐ４１、ｐ５２〜ｐ５７、ｐ６１〜ｐ６３に記載のＳｉ元素含有ポリカーボネート、特開平３−４５９５８号のｐ３、特開平５−１８８６２８号に記載のＦ原子含有ポリカーボネート、特開平４−１７９９６１号に記載のポリカーボネート、特開平７−１３３６１号のｐ６〜ｐ１３に記載のポリカーボネート、特開平８−２７２１２５号のｐ９〜ｐ１４に記載のポリカーボネート等である。
【００３７】
更に、本発明の感光体用塗布組成物にはシリコーンオイルを含有させることも塗布性の向上等から好ましい。
【００３８】
シリコーンオイルとしては、特開昭５４−１４３６４３号、特開昭５７−５０５０号、特開昭５７−２１２４５３号、特開昭５９−２０８５５６号、特開昭６３−８０２６２号、特開平１−２３４８５４号、特開平４−１９９１５４号、特開平５−２７４５６号等記載のシリコーンオイルが挙げられる。特にはメチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルが好ましく、又、含有される層の固形分中における含有量は１０〜１０００ｐｐｍがよい。
【００３９】
次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用することができる。
【００４０】
又、下引き層を設ける場合は、ナイロン等ポリアミド系の化合物を用いた樹脂系下引き層、或いは有機金属化合物及びシランカップリング剤を用いるいわゆるセラミック系下引き層（硬化性下引き層ともいう）が好ましく用いられる。
【００４１】
感光層の形成は、有機光導電性層、特に電荷輸送物質と電荷発生物質を双方含有する機能分離型、特に各々を別層とし重層塗布して形成することが好ましい。
【００４２】
電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。ＣＧＭとしては、金属又は無金属フタロシアニン化合物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合物、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系化合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物、多環キノン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンなどからなる電荷移動錯体等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。またこれらは必要に応じて二種以上混合して用いてもよい。
【００４３】
ただし、本発明の目的を最も高いレベルで達成するためには、ペリレン化合物の一種、イミダゾールペリレン化合物や金属フタロシアニン化合物であるチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ガリウムフタロシアニン（ＧａＰｃ）、又はヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＧａＯＨＰｃ）などが好ましい。
【００４４】
また、電荷発生層に使用可能なバインダとしては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ボリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリシリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。
【００４５】
上記のうちＣＧＭとしてイミダゾールペリレン化合物を用いた場合に好ましいバインダとしては、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられ、ＴｉＯＰｃを用いた場合に好ましいバインダとしては、ポリシリコーン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂が、或いはポリシリコーン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂の両方を混合したものなどが挙げられる。
【００４６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を単独で、或いはバインダ樹脂とともに構成される。ＣＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。
【００４７】
又、電荷輸送層に使用可能なバインダ樹脂としては、前記したごとく、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくするために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、必要に応じて適当量添加して用いることができる。
【００４８】
又、耐久性向上のために、必要に応じて感光層以外に保護層等の非感光層（補助層）を設けてもよく、この層中に前記電荷輸送物質を添加して、いわゆる複層型の電荷輸送層を持つ感光体としてもよい。
【００４９】
また本発明の感光体には、その他、感色性補正の染料を添加してもよい。
本発明における感光体の構成は電荷発生層を下にし電荷輸送層を上にした積層型の感光体とするのが望ましいが、本発明の効果はそのような構成に限定されるものではなく種々の形態において発揮される。図１（ａ）〜（ｆ）に代表的な構成を示す。
【００５０】
図１（ａ）の場合、導電性支持体１上に電荷発生層２を形成し、これに電荷輸送層３を積層して感光層４を形成したものであり、（ｂ）はこれらの電荷発生層２と電荷輸送層３を逆にした感光層４を形成したものである。（ｃ）は（ａ）の層構成の感光層４と導電性支持体１の間に下引き層５を設けたものであり、（ｄ）は（ｂ）の層構成において感光層４と導電性支持体１との間に下引き層５を設けたものである。（ｅ）は電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する感光層４′を形成したものであり、（ｆ）はこのような感光層４′と導電性支持体１との間に下引き層５を設けたものである。（ａ）〜（ｆ）の構成において、最表層には更に保護層を設けることができる。
【００５１】
これら感光層やその補助層を塗布する方式としては、浸漬法（ディピング法）、スプレー法、ブレード法、スライドホッパー法等各種のものがあるが、特にスライドホッパー法の一種である円形量規制型塗布方式（装置）を用いて塗布するのがよい。これらの技術については、特開昭５８−１８９０６１号、特開平８−３１８２０９号、或いは特開平９−１０６５４号等に記載されている。
【００５２】
次に、本発明の画像形成方法、画像形成装置に用いることができる画像形成装置を説明する。
【００５３】
図２の画像形成装置において、図中に記載されていないが原稿に光源からの光を当てて、反射光を画像読みとり部にて電気信号に変え、この画像データーを画像書き込み部１０１〜１０３に送っている。尚、１０１は露光光源、１０２はポリゴンミラー、１０３はｆθレンズ等の光像補正レンズである。
【００５４】
画像形成時には、矢印方向に回転する感光体ドラム１０４が一様帯電器１０５により電荷を与えられ帯電される。これに上記画像書き込み部によって像露光がなされ静電潜像が形成された後、現像器１０６により反転現像される。感光体ドラム上の現像像は転写極（転写器）１０７により、タイミングをあわせて送り出された記録材１０８上に転写され、記録材１０８は分離極（分離器）１０９によって感光体より分離されて、定着器１１０へと送られる。
【００５５】
分離後の感光体ドラム１０４はクリーニング装置（クリーニング器）１１１により転写されずに残留しているトナー等を取り除いて、帯電前露光ランプ（ＰＣＬ）１１２を経て次の画像形成のため再び一様帯電器１０５により帯電される。
【００５６】
本発明に用いられる現像方式は、反転現像方式が好ましく、又、クリーニング装置には、ウレタンゴム、シリコーンゴム等の弾性体ゴムブレード（図２の１１３）を用いた方式が好ましい。
【００５７】
尚、上記の転写体は通常は普通紙であるが、オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）用のＰＥＴベース等転写可能なものを広く含む。
【００５８】
更に画像形成の元情報は、上記の他予め画像情報をＲＯＭ、フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して画像形成部に出力させることができる。従って本例のように画像読みとり部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものとしてＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザービームプリンタ）がある。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６０】
１．感光体の作製
実施例１
導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム基体を用いた。
【００６１】
前記支持体上に下記の下引き層塗布液を調製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるように塗布した。
【００６２】
下引き層塗布液
チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ
シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ
２−プロパノール １５０ｍｌ
この下引き層上に、下記電荷発生層塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００６３】
電荷発生層塗布液
Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１） １０ｇ
シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） １０ｇ
酢酸−ｔ−ブチル １０００ｍｌ
上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散したもの。
【００６４】
この電荷発生層上に下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００６５】
【００６６】
【化６】
【００６７】
【化７】
【００６８】
実施例２
導電性支持体、下引き層、電荷発生層は実施例１と同様に作製し、電荷輸送層は、下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００６９】
実施例３
導電性支持体は実施例１と同様のものを用い、下記の下引き層塗布液を調液して、乾燥膜厚１．０μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００７０】
下引き層塗布液
共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００ 東レ社製） ２．０ｇ
メタノール／ｎ−ブタノール（１０／１容積比） １０００ｍｌ
この下引き層上に、下記電荷発生層塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００７１】
電荷発生層塗布液
ペリレン系顔料（ＣＧＭ−２） ５０ｇ
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ 積水化学社製） ５０ｇ
メチルエチルケトン １０００ｍｌ
この電荷発生層上に下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００７２】
実施例４
導電性支持体、下引き層、電荷発生層は実施例３と同様に作製し、電荷輸送層は、下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００７３】
比較例１
実施例１において、電荷輸送層塗布液の溶媒をジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１）単独とした。
【００７４】
比較例２
実施例３において、電荷輸送層塗布液の溶媒をジオキソラン（化合物例Ｎｏ．５）単独とした。
【００７５】
比較例３
実施例４において、電荷輸送層塗布液の溶媒を塩化メチレンとした。
【００７６】
２．性能評価
上記のようにして作製された感光体の塗布性（外観、膜厚と偏差）とアナログ複写機Ｕ−ＢＩＸ４０４５（コニカ社製）を用いて電子写真特性（電位特性）の評価を行った。
【００７７】
１）塗布性
外観：
塗布乾燥後の感光体表面状態を、肉眼にて観察した。
【００７８】
膜厚と偏差：
感光体膜厚を感光体塗布時の上端部と下端部の何れも有効感光層の端から２．０ｃｍ中央部側に入った位置を基体円周に沿って各５点測定し、平均値とそれからの偏差を出した。
【００７９】
【表１】
【００８０】
２）電子写真特性
上記複写機を改造して表面電位計を備え付けて帯電→露光→除電のプロセスを１００回繰り返した時の１００回目（１００Ｃ後）の電位（−Ｖ）を測定して評価した。
【００８１】
Ｖｂ：黒色画像部の電位（−Ｖ）
Ｖｇ：灰色画像部（濃度＝０．２０）の電位（−Ｖ）
Ｖｗ：白色画像部の電位（−Ｖ）
Ｖｒ：１プロセス終了後の残留電位（−Ｖ）
【００８２】
【表２】
【００８３】
本発明内の実施例１〜４の如く、電荷輸送層塗布液に使用する溶媒をジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物を混合して用いた電子写真感光体は、ブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えないことがわかる。
【００８４】
【発明の効果】
本発明により、オゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない電荷輸送層塗布液用の溶媒を用いた電子写真感光体の製造方法と、其れによって造られた電子写真感光体を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる感光体の構成を示す断面図。
【図２】本発明の画像形成装置の概要断面図。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
４′ 電荷発生物質と電荷輸送物質を含む感光層
５ 下引き層
１０１ 露光光源
１０２ ポリゴンミラー
１０３ ｆθレンズ等の光像補正レンズ
１０４ 感光体ドラム
１０６ 現像器（反転現像方式）
１１３ 弾性体ゴムブレード
【発明の属する技術分野】
電子写真感光体とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の感光体は、従来用いられていたセレンや硫化カドニウム等を用いる無機感光体から、有機感光体へ移行し始めてからかなりの期間を経過している。最近では一部アモルファスシリコン系の素材も開発されているが、殆どの電子写真感光体は有機感光体という状況になっている。
【０００３】
これは有機系の素材が幅広く開発され、多様な性能をもつ感光体を作り出すことが出来るようになったことによろう。従って、今日においては環境問題や製造時の効率化に対応しながら、電子写真感光体としての諸特性も高い有機感光体を開発することが出来るようになってきた。
【０００４】
その中で、現在でも問題として残っているものの一つに電荷輸送層塗布液の溶媒の選択がある。例えばハロゲン系化合物は電荷輸送層用の溶媒として優れた特性を有するものがあるが、それらは有害なものであり、工業生産に適した高い溶解力と適正な沸点を有するものは見いだしにくい。
【０００５】
特開平１０−２０７０９０号公報には、電荷輸送層塗布液用の溶媒として非ハロゲン系のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トルエンを用いる技術を開示しているが、ＴＨＦは引火点が低く危険であり、ジオキサンに関しては発ガン性の問題があるといわれている。
【０００６】
上記のごとく、電子写真感光体の電荷輸送層塗布液用の溶媒として、ハロゲン系化合物のごとくオゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので、環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので、塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない溶媒は見いだされていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、オゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない電荷輸送層塗布液用の溶媒を用いた電子写真感光体の製造方法と、其れによって造られた電子写真感光体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、ジオキソラン系化合物は優れた特性を有し、毒性等の環境問題もないが、電荷輸送層塗布液を塗布した後乾燥させる工程において、ブラッシングを起こしやすい。しかし、炭化水素系化合物を併用添加するとこれを抑制することが出来、さらに塗布膜厚をより均一にすることが出来ることを見いだし本発明に至った。
【０００９】
〔１〕 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒としてジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物との少なくとも２種を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
【００１０】
〔２〕 炭化水素系化合物がトルエンであることを特徴とする〔１〕に記載の電子写真感光体。
【００１１】
〔３〕 電荷輸送層塗布液の粘度が０．０３０〜１．５００Ｐａ・ｓであることを特徴とする〔１〕に記載の電子写真感光体。
【００１２】
〔４〕 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒をジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【００１３】
電子写真感光体、特に有機感光体の場合にはその感光層や感光補助層を形成するために、それらを構成する化合物を溶媒に溶かして塗布するのが最もよい製造方法である。
【００１４】
しかし、従来広く使用されてきた電子写真感光体層用の塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン等の含ハロゲン元素の有機溶媒であり、これらは環境問題、発癌性等の見地から使用制限の方向へ向かいつつある。
【００１５】
ハロゲンを含まない有機溶媒としてはトルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン等が用いられてきたが、電荷輸送物質等の塗布物に対する溶解能不足から粘度上昇をまねいたり、塗布液を高濃度化出来ないことからくる塗布膜厚の不足等の問題点を解決出来ていない。特に電荷輸送層の場合１２μｍ以上の膜厚が必要とされるが、例えばポリカーボネートをバインダとして用いる場合には、少くとも５質量％以上、好ましくは８質量％以上の高濃度の塗布液で、０．３Ｐａ・Ｓ（２２℃）以下の粘度とする必要がある。しかし、このような特性は、上記ハロゲンを含まない有機溶媒では得られず、従ってどうしても塗布するのであれば、２〜３回に分けて塗布するといった方法を採らねばならないことがある。
【００１６】
なお、後述する如くポリカーボネートは優れたバインダとして電子写真感光体の感光層、特に電荷輸送層に用いられることが多い。ポリカーボネートのハロゲンを含まない良溶媒として、分子内に酸素原子を２個含む環状エーテルのジオキサンがあるが、ジオキサンは毒性が強く、発ガン性もあり製造工程に投入できない。
【００１７】
本発明のジオキソラン系化合物とは、環状５員環エーテル化合物で分子内に互いに隣合っていない酸素原子２個を含むジオキソラン核を有する化合物である。このうち本発明に係わるジオキソラン誘導体は、分子構造中にジオキソラン核を有し、感光体に使用するバインダその他の添加物を溶解し、感光体を製造する場合、乾燥出来るものであればよいが、通常は沸点２００℃以下のものが使用される。
【００１８】
本発明においてジオキソラン系化合物は、具体的には下記一般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。
【００１９】
【化１】
式中、Ｒ1〜Ｒ6は水素原子又は炭素原子数１〜４の置換又は未置換のアルキル基を表す。又、Ｒ5とＲ6或いはＲ1〜Ｒ4の少くとも２個の基が結合し環を形成していても良い。
【００２１】
このアルキル基の置換基としては任意のもので良いが、好ましくは各々炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基或いはヒドロキシル基が挙げられる。又、Ｒ5とＲ6が、或いはＲ1〜Ｒ4の少なくとも２個が、結合して形成される環としては、任意のものがあるが、好ましくは５〜６員の芳香環（例えばベンゼン環）又は、非芳香環（例えばシクロヘキサン環）が挙げられる。
【００２２】
これらの中、Ｒ5、Ｒ6の少なくともどちらかが水素原子であるもの、又はＲ1及びＲ3が水素原子であるものが好ましく、Ｒ1〜Ｒ6のすべてが水素原子であるものが特に好ましい。
【００２３】
また、本発明の化合物の沸点は、常圧で２００℃以下であるものが好ましいが、その下限としては７４℃以上であるものが好ましい。沸点１５０℃以下のものが更に好ましく、７４〜１３０℃のものが特に好ましい。
【００２４】
この理由は、沸点が高いと乾燥工程が長くなりコスト的に不利になるためであり、沸点が２００℃より高いと実用上不利になる。
【００２５】
本発明に好ましく用いることの出来る具体的化合物例を下記に示すが、これらは数種混合使用しても良い。
【００２６】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
一方、炭化水素系化合物とは、代表的にはトルエン、キシレン、ヘプタン等である。一般的には炭素原子数が５〜１０程度であり、沸点７０〜１５０℃のものがよいが、数種混合使用してもよい。混合するジオキソラン系化合物に比べてやや沸点が高い方がさらによく、特にトルエンが好ましい。
【００３１】
上記ジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物とは各々少なくとも１種ずつ用いる必要があり、何れかを複数種用いてもよいし、各々をそれぞれ複数種用いても良い。更には本発明の効果を大きく損ねない範囲で、他の溶媒を混合使用してもよい。
【００３２】
これら混合使用されるジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物の混合比はジオキソラン系化合物／炭化水素系化合物の質量比で、９０〜３０／１０〜７０が好ましい。更には８５〜４０／１５〜６０がよい。
【００３３】
これらのジオキソラン系化合物に炭化水素系化合物を加えた混合溶媒が塗布層の顕著なブラッシング防止と膜厚均一化の効果を示す理由については、完全に明らかになっているわけではない。
【００３４】
推測するにジオキソラン系化合物の蒸発潜熱は大きく、水との親和力が大きいので、これを単独で用いると乾燥時に局部的に温度が下がりやすい。其れによってブラッシングと膜厚不均一化が起こるが、炭化水素系化合物を加えると乾燥速度がやや抑えられ、結果的に上記故障がでなくなるのであろう。
【００３５】
【発明の実施の形態】
本発明に好ましく用いられる電荷輸送層用のバインダとしては、ポリカーボネート、ポリエステルポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリアクリレート系共重合体、フェノキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル系共重合体、ポリ酢酸ビニル系共重合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等がある。
【００３６】
その中で、より好ましくはポリカーボネート系のものが良く、例えばビスフェノールＡ型ポリカーボネート（ＢＰＡ）、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート、或いは下記ポリカーボネート類が良い。即ち特開平３−１７１０５６号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特開平５−１１３６７０号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特開平８−８７１１９号のｐ２６〜ｐ２９、ｐ３６〜ｐ４１、ｐ５２〜ｐ５７、ｐ６１〜ｐ６３に記載のＳｉ元素含有ポリカーボネート、特開平３−４５９５８号のｐ３、特開平５−１８８６２８号に記載のＦ原子含有ポリカーボネート、特開平４−１７９９６１号に記載のポリカーボネート、特開平７−１３３６１号のｐ６〜ｐ１３に記載のポリカーボネート、特開平８−２７２１２５号のｐ９〜ｐ１４に記載のポリカーボネート等である。
【００３７】
更に、本発明の感光体用塗布組成物にはシリコーンオイルを含有させることも塗布性の向上等から好ましい。
【００３８】
シリコーンオイルとしては、特開昭５４−１４３６４３号、特開昭５７−５０５０号、特開昭５７−２１２４５３号、特開昭５９−２０８５５６号、特開昭６３−８０２６２号、特開平１−２３４８５４号、特開平４−１９９１５４号、特開平５−２７４５６号等記載のシリコーンオイルが挙げられる。特にはメチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルが好ましく、又、含有される層の固形分中における含有量は１０〜１０００ｐｐｍがよい。
【００３９】
次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用することができる。
【００４０】
又、下引き層を設ける場合は、ナイロン等ポリアミド系の化合物を用いた樹脂系下引き層、或いは有機金属化合物及びシランカップリング剤を用いるいわゆるセラミック系下引き層（硬化性下引き層ともいう）が好ましく用いられる。
【００４１】
感光層の形成は、有機光導電性層、特に電荷輸送物質と電荷発生物質を双方含有する機能分離型、特に各々を別層とし重層塗布して形成することが好ましい。
【００４２】
電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。ＣＧＭとしては、金属又は無金属フタロシアニン化合物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合物、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系化合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物、多環キノン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンなどからなる電荷移動錯体等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。またこれらは必要に応じて二種以上混合して用いてもよい。
【００４３】
ただし、本発明の目的を最も高いレベルで達成するためには、ペリレン化合物の一種、イミダゾールペリレン化合物や金属フタロシアニン化合物であるチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ガリウムフタロシアニン（ＧａＰｃ）、又はヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＧａＯＨＰｃ）などが好ましい。
【００４４】
また、電荷発生層に使用可能なバインダとしては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ボリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリシリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。
【００４５】
上記のうちＣＧＭとしてイミダゾールペリレン化合物を用いた場合に好ましいバインダとしては、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられ、ＴｉＯＰｃを用いた場合に好ましいバインダとしては、ポリシリコーン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂が、或いはポリシリコーン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂の両方を混合したものなどが挙げられる。
【００４６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を単独で、或いはバインダ樹脂とともに構成される。ＣＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。
【００４７】
又、電荷輸送層に使用可能なバインダ樹脂としては、前記したごとく、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくするために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、必要に応じて適当量添加して用いることができる。
【００４８】
又、耐久性向上のために、必要に応じて感光層以外に保護層等の非感光層（補助層）を設けてもよく、この層中に前記電荷輸送物質を添加して、いわゆる複層型の電荷輸送層を持つ感光体としてもよい。
【００４９】
また本発明の感光体には、その他、感色性補正の染料を添加してもよい。
本発明における感光体の構成は電荷発生層を下にし電荷輸送層を上にした積層型の感光体とするのが望ましいが、本発明の効果はそのような構成に限定されるものではなく種々の形態において発揮される。図１（ａ）〜（ｆ）に代表的な構成を示す。
【００５０】
図１（ａ）の場合、導電性支持体１上に電荷発生層２を形成し、これに電荷輸送層３を積層して感光層４を形成したものであり、（ｂ）はこれらの電荷発生層２と電荷輸送層３を逆にした感光層４を形成したものである。（ｃ）は（ａ）の層構成の感光層４と導電性支持体１の間に下引き層５を設けたものであり、（ｄ）は（ｂ）の層構成において感光層４と導電性支持体１との間に下引き層５を設けたものである。（ｅ）は電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する感光層４′を形成したものであり、（ｆ）はこのような感光層４′と導電性支持体１との間に下引き層５を設けたものである。（ａ）〜（ｆ）の構成において、最表層には更に保護層を設けることができる。
【００５１】
これら感光層やその補助層を塗布する方式としては、浸漬法（ディピング法）、スプレー法、ブレード法、スライドホッパー法等各種のものがあるが、特にスライドホッパー法の一種である円形量規制型塗布方式（装置）を用いて塗布するのがよい。これらの技術については、特開昭５８−１８９０６１号、特開平８−３１８２０９号、或いは特開平９−１０６５４号等に記載されている。
【００５２】
次に、本発明の画像形成方法、画像形成装置に用いることができる画像形成装置を説明する。
【００５３】
図２の画像形成装置において、図中に記載されていないが原稿に光源からの光を当てて、反射光を画像読みとり部にて電気信号に変え、この画像データーを画像書き込み部１０１〜１０３に送っている。尚、１０１は露光光源、１０２はポリゴンミラー、１０３はｆθレンズ等の光像補正レンズである。
【００５４】
画像形成時には、矢印方向に回転する感光体ドラム１０４が一様帯電器１０５により電荷を与えられ帯電される。これに上記画像書き込み部によって像露光がなされ静電潜像が形成された後、現像器１０６により反転現像される。感光体ドラム上の現像像は転写極（転写器）１０７により、タイミングをあわせて送り出された記録材１０８上に転写され、記録材１０８は分離極（分離器）１０９によって感光体より分離されて、定着器１１０へと送られる。
【００５５】
分離後の感光体ドラム１０４はクリーニング装置（クリーニング器）１１１により転写されずに残留しているトナー等を取り除いて、帯電前露光ランプ（ＰＣＬ）１１２を経て次の画像形成のため再び一様帯電器１０５により帯電される。
【００５６】
本発明に用いられる現像方式は、反転現像方式が好ましく、又、クリーニング装置には、ウレタンゴム、シリコーンゴム等の弾性体ゴムブレード（図２の１１３）を用いた方式が好ましい。
【００５７】
尚、上記の転写体は通常は普通紙であるが、オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）用のＰＥＴベース等転写可能なものを広く含む。
【００５８】
更に画像形成の元情報は、上記の他予め画像情報をＲＯＭ、フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して画像形成部に出力させることができる。従って本例のように画像読みとり部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものとしてＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザービームプリンタ）がある。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６０】
１．感光体の作製
実施例１
導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム基体を用いた。
【００６１】
前記支持体上に下記の下引き層塗布液を調製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるように塗布した。
【００６２】
下引き層塗布液
チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ
シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ
２−プロパノール １５０ｍｌ
この下引き層上に、下記電荷発生層塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００６３】
電荷発生層塗布液
Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１） １０ｇ
シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） １０ｇ
酢酸−ｔ−ブチル １０００ｍｌ
上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散したもの。
【００６４】
この電荷発生層上に下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００６５】
【化６】
【化７】
実施例２
導電性支持体、下引き層、電荷発生層は実施例１と同様に作製し、電荷輸送層は、下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００６９】
導電性支持体は実施例１と同様のものを用い、下記の下引き層塗布液を調液して、乾燥膜厚１．０μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００７０】
下引き層塗布液
共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００ 東レ社製） ２．０ｇ
メタノール／ｎ−ブタノール（１０／１容積比） １０００ｍｌ
この下引き層上に、下記電荷発生層塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍとなるよう浸漬塗布した。
【００７１】
電荷発生層塗布液
ペリレン系顔料（ＣＧＭ−２） ５０ｇ
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ 積水化学社製） ５０ｇ
メチルエチルケトン １０００ｍｌ
この電荷発生層上に下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００７２】
導電性支持体、下引き層、電荷発生層は実施例３と同様に作製し、電荷輸送層は、下記の電荷輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように浸漬塗布した後、１０５℃、８０分間乾燥して感光体を得た。
【００７３】
実施例１において、電荷輸送層塗布液の溶媒をジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１）単独とした。
【００７４】
比較例２
実施例３において、電荷輸送層塗布液の溶媒をジオキソラン（化合物例Ｎｏ．５）単独とした。
【００７５】
比較例３
実施例４において、電荷輸送層塗布液の溶媒を塩化メチレンとした。
【００７６】
２．性能評価
上記のようにして作製された感光体の塗布性（外観、膜厚と偏差）とアナログ複写機Ｕ−ＢＩＸ４０４５（コニカ社製）を用いて電子写真特性（電位特性）の評価を行った。
【００７７】
１）塗布性
外観：
塗布乾燥後の感光体表面状態を、肉眼にて観察した。
【００７８】
膜厚と偏差：
感光体膜厚を感光体塗布時の上端部と下端部の何れも有効感光層の端から２．０ｃｍ中央部側に入った位置を基体円周に沿って各５点測定し、平均値とそれからの偏差を出した。
【００７９】
【表１】
２）電子写真特性
上記複写機を改造して表面電位計を備え付けて帯電→露光→除電のプロセスを１００回繰り返した時の１００回目（１００Ｃ後）の電位（−Ｖ）を測定して評価した。
【００８１】
Ｖｂ：黒色画像部の電位（−Ｖ）
Ｖｇ：灰色画像部（濃度＝０．２０）の電位（−Ｖ）
Ｖｗ：白色画像部の電位（−Ｖ）
Ｖｒ：１プロセス終了後の残留電位（−Ｖ）
【００８２】
【表２】
本発明内の実施例１〜４の如く、電荷輸送層塗布液に使用する溶媒をジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物を混合して用いた電子写真感光体は、ブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えないことがわかる。
【００８４】
【発明の効果】
本発明により、オゾンホール拡大や発ガン性等の毒性がないので環境問題を起こさず、溶解力が高く、適正な沸点を有しているので塗布中にブラッシング等の故障を起こさず、電子写真特性に悪影響を与えない電荷輸送層塗布液用の溶媒を用いた電子写真感光体の製造方法と、其れによって造られた電子写真感光体を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる感光体の構成を示す断面図。
【図２】本発明の画像形成装置の概要断面図。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
４′ 電荷発生物質と電荷輸送物質を含む感光層
５ 下引き層
１０１ 露光光源
１０２ ポリゴンミラー
１０３ ｆθレンズ等の光像補正レンズ
１０４ 感光体ドラム
１０６ 現像器（反転現像方式）
１１３ 弾性体ゴムブレード
Claims (4)
- 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒としてジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物との少なくとも２種を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
- 炭化水素系化合物がトルエンであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
- 電荷輸送層塗布液の粘度が０．０３０〜１．５００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
- 電荷輸送層塗布液に使用する溶媒をジオキソラン系化合物と炭化水素系化合物を混合して用い、更にシリコーンオイルを含有させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
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