JPH10268537A - 電子写真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、塗布溶媒としてはハロゲン
を含まない溶媒を使用し、毒性の少ない、環境問題、特
にオゾンホール問題や発ガン性問題等がない、しかも画
像形成の初期から長期間にわたって電位特性や画像特性
に優れ、塗布性、重層性等に優れた特性を有する電子写
真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造方
法を提供することにある。 【解決手段】 置換未置換のジオキソラン核を有するジ
オキソラン誘導体にバインダーと酸化防止剤を含有した
ことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体用
塗布組成物、電子写真感光体の製造方法及び電子写真感
光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るも
のではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体
に有害な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われてい
る。特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に
それぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの
研究がなされており、実用に供されているものも多い。

【０００４】これら有機感光体を作製するには、導電性
支持体上に電荷発生機能や電荷輸送機能を持つ化合物を
層状に塗布して作製される。従って、通常は多層構造を
有し、各層は固体状の化合物を溶媒で溶解した塗布組成
物を、各種の塗布方式を用いて溶媒塗布することにな
る。

【０００５】しかし、有機溶媒、特に工業生産に適した
高い溶解力と適当な沸点を有する溶媒は、有害なものが
多く、特性の優れているもの、例えばハロゲン系溶媒な
どその傾向が強い。

【０００６】無論、感光体の製造に用いる溶媒である以
上、溶解力や適当な沸点をもつと共に、電子写真感光体
としての特性に悪影響を与えないものでないと使用する
ことが出来ないから、これらを全て満足する溶媒の必要
性は極めて高かった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒を使用
し、毒性の少ない、環境問題、特にオゾンホール問題や
発ガン性問題等がない、しかも画像形成の初期から長期
間にわたって電位特性や画像特性に優れ、塗布性、重層
性等に優れた特性を有する電子写真感光体用塗布組成
物、電子写真感光体及びその製造方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成を採ることにより達成される。

【０００９】（１） 置換、非置換のジオキソラン核を
有するジオキソラン誘導体にバインダーと酸化防止剤を
含有したことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成
物。

【００１０】（２） 前記ジオキソラン誘導体が１，３
−ジオキソランである（１）記載の電子写真感光体用塗
布組成物。

【００１１】（３） 前記バインダーはポリカーボネー
トである（１）又は（２）記載の電子写真感光体用塗布
組成物。

【００１２】（４） 更に電荷輸送物質を溶解したこと
を特徴とする（１）〜（３）の何れか１項記載の電子写
真感光体用塗布組成物。

【００１３】（５） 前記酸化防止剤が分子中にヒンダ
ードフェノール構造単位を有する（１）〜（４）の何れ
か１項記載の電子写真感光体用塗布組成物。

【００１４】（６） 前記酸化防止剤が分子中にヒンダ
ードアミン構造単位を有する（１）〜（４）の何れか１
項記載の電子写真感光体用塗布組成物。

【００１５】（７） 前記酸化防止剤が分子中にヒンダ
ードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位と
を有する（１）〜（４）の何れか１項記載の電子写真感
光体用塗布組成物。

【００１６】（８） 前記酸化防止剤が有機亜リン酸エ
ステル類である（１）〜（４）の何れか１項記載の電子
写真感光体用塗布組成物。

【００１７】（９） 前記酸化防止剤がハイドロキノン
類である（１）〜（４）の何れか１項記載の電子写真感
光体用塗布組成物。

【００１８】（１０） 前記酸化防止剤がチオエーテル
類である（１）〜（４）の何れか１項記載の電子写真感
光体用塗布組成物。

【００１９】（１１） 前記酸化防止剤がフェニルアミ
ン類である（１）〜（４）の何れか１項記載の電子写真
感光体用塗布組成物。

【００２０】（１２） 少なくとも２種以上の前記酸化
防止剤を含有する（１）〜（１１）記載の電子写真感光
体用塗布組成物。

【００２１】（１３） 置換、非置換のジオキソラン核
を有するジオキソラン誘導体にバインダーと酸化防止剤
を含有した塗布組成物を導電性支持体上に塗布すること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００２２】（１４） 前記塗布組成物が（２）〜（１
２）記載の塗布組成物であることを特徴とする（１３）
記載の電子写真感光体の製造方法。

【００２３】（１５） 置換、非置換のジオキソラン核
を有するジオキソラン誘導体と酸化防止剤を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。

【００２４】（１６） 前記感光体中のジオキソラン誘
導体残留溶媒量が全感光層の２０〜５００００ｐｐｍで
ある（１５）記載の電子写真感光体。

【００２５】（１７） 前記ジオキソラン誘導体が１，
３−ジオキソランである（１５）又は（１６）記載の電
子写真感光体。

【００２６】（１８） 更にバインダーを含有する（１
５）〜（１７）の何れか１項記載の電子写真感光体。

【００２７】（１９） 前記バインダーはポリカーボネ
ートである（１８）記載の電子写真感光体。

【００２８】（２０） 更に電荷輸送物質を溶解したこ
とを特徴とする（１５）〜（１９）の何れか１項記載の
電子写真感光体。

【００２９】（２１） 前記酸化防止剤が（５）〜（１
２）記載の酸化防止剤である電子写真感光体。

【００３０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３１】電子写真感光体、特に有機感光体の場合に
はその感光層や感光補助層を形成するために、それらを
構成する化合物を溶媒に溶かして塗布するのが最もよい
製造方法である。

【００３２】しかし、従来広く使用されてきた電子写真
感光体層の塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン等の含
ハロゲン元素の有機溶媒であり、これらは環境問題、発
癌性等の見地から使用禁止の方向へ向かいつつある。

【００３３】ハロゲンを含まない有機溶媒としてはトル
エン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン等が用い
られてきたが、電荷輸送物質等の塗布物に対する溶解能
不足から粘度上昇を招いたり、塗布液を高濃度化出来な
いことからくる塗布膜厚の不足等の問題点を解決出来て
いない。特に電荷輸送層の場合１２μｍ以上の膜厚が必
要とされるが、ポリカーボネートをバインダとして用い
る場合等には、少くとも５重量％以上、好ましくは８重
量％以上の高濃度の塗布液で、３００ｃｐ（２２℃）以
下の粘度とすることが好ましい。しかし、このような特
性は、上記ハロゲンを含まない有機溶媒では得られず、
従って２〜３回に分けて塗布するといった方法を採らね
ばならないこともある。

【００３４】なお、後述する如くポリカーボネートは優
れたバインダとして電子写真感光体の感光層に用いられ
ることが多い。ポリカーボネートのハロゲンを含まない
良溶媒として、分子内に酸素原子を２個含む環状エーテ
ルのジオキサンがあるが、ジオキサンは毒性が強く、発
ガン性もあり製造工程に投入できない。

【００３５】本発明者等は、鋭意検討した結果、ジオキ
ソラン及びその誘導体を用いることにより、上記した本
発明の課題を達成出来ることを見いだし、本発明に至っ
た。

【００３６】本発明の置換、非置換のジオキソラン核を
有するジオキソラン誘導体（以下、本発明のジオキソラ
ン誘導体ともいう）とは、置換、非置換の環状５員環エ
ーテル化合物で分子内に互いに隣合っていない酸素原子
２個を含むジオキソラン核を有するジオキソラン誘導体
である。このうち本発明に係わるジオキソラン誘導体
は、分子構造中にジオキソラン核を有し、感光体に使用
するバインダその他の添加物を溶解し、感光体を製造す
る場合、乾燥出来るものであればよいが、通常は２００
℃以下のものが使用される。

【００３７】本発明の置換、非置換のジオキソラン核を
有するジオキソラン誘導体としては、具体的には下記一
般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。

【００３８】

【化１】

【００３９】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子又は炭素数１
〜４の置換未置換のアルキル基、炭素数１〜４の官能基
を表す。Ｒ₅とＲ₆は環を形成していても良い。Ｒ₁〜Ｒ₄
は少くとも任意の２個の基が結合し環を形成していても
良い。〕 このアルキル基の置換基としては任意のもので良いが、
好ましくは各々炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられ
る。又、Ｒ₅とＲ₆が、或いはＲ₁〜Ｒ₄の少なくとも２個
が、結合して形成される環としては、任意のものがある
が、好ましくは５〜６員の芳香環（例えばベンゼン
環）、非芳香環（例えばシクロヘキサン環）等が挙げら
れる。

【００４０】これらの内、Ｒ₅、Ｒ₆の少なくともどちら
かが水素原子であるもの、又はＲ₁及びＲ₃が水素原子で
あるものが好ましく、Ｒ₁〜Ｒ₆の全てが水素原子である
ものが特に好ましい。

【００４１】また、本発明のジオキソラン誘導体の沸点
は、常圧で２００℃以下であるものが好ましいが、その
下限としては７４℃以上であるものが好ましい。沸点１
５０℃以下のものが更に好ましく、７４〜１３０℃のも
のが特に好ましい。

【００４２】この理由は、沸点が高いと乾燥工程が長く
なりコスト的に不利になるためであり、沸点が２００℃
より高いと実用上不利である。

【００４３】本発明のジオキソラン誘導体の好ましく用
いることの出来る具体的化合物例を下記に示す。

【００４４】

【化２】

【００４５】

【化３】

【００４６】

【化４】

【００４７】

【化５】

【００４８】本発明のジオキソラン誘導体は、製造され
た電子写真感光体に残留するが、感光体中に含まれる残
留ジオキソラン誘導体（ジオキソラン溶媒）は、感光層
全固形分に対して２０ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍが好ま
しく、３０〜１００００ｐｐｍががより好ましい。５０
０００ｐｐｍより多くなると電位の経時保存安定性が悪
く、２０ｐｐｍより少ない絶乾状態に近くなると感度の
低下が生じる。

【００４９】残留含有量は感光層厚、バインダーとの親
和性、塗布スピード、ドラム径、工程プロセス等によっ
て微妙に変わってくるので、実際はドラム中の含有量分
析によって確認後生産するのが良い。含有量制御は乾燥
温度、乾燥時間、乾燥風速、風量等の好ましい組み合わ
せにより行われる。

【００５０】含有量の検出は当業者において良く知られ
ている方法、例えばガスクロマトグラフィー等により定
量できる。

【００５１】本発明に好ましく用いられるバインダとし
ては、ポリカーボネート、ポリエステルポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ
スチレン系共重合体、ポリシロキサン、ポリアクリレー
ト、ポリアクリレート系共重合体、フェノキシ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル系共重合
体、ポリ酢酸ビニル系共重合体、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール等がある。

【００５２】その中で、より好ましくはポリカーボネー
ト系のものが良く、例えばビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート（ＢＰＡ）、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ート、或いは下記ポリカーボネート類が良い。即ち特開
平３−１７１０５６号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特開平
５−１１３６７０号のｐ５〜ｐ７記載のもの、特願平６
−２２５０８１号のｐ２６〜ｐ２９、ｐ３６〜ｐ４１、
ｐ５２〜ｐ５７、ｐ６１〜ｐ６３に記載のＳｉ元素含有
ポリカーボネート、特開平３−４５９５８号のｐ３、特
開平５−１８８６２８号に記載のＦ原子含有ポリカーボ
ネート、特開平４−１７９９６１号に記載のポリカーボ
ネート、特開平７−１３３６１号のｐ６〜ｐ１３に記載
のポリカーボネート、特開平８−２７２１２５号のｐ９
〜ｐ１４に記載のポリカーボネート等である。

【００５３】塗布はＣＳＨ塗布が好ましい。コーターに
ついては特開昭５８−１８９０６１号、特願平７−１２
８０２３号、特願平７−１６２０２１号に詳しく記載さ
れている。

【００５４】更に、本発明の感光体用塗布組成物にはシ
リコーンオイルを含有させることも塗布性の向上等から
好ましい。

【００５５】シリコーンオイルとしては、特開昭５４−
１４３６４３号、特開昭５７−５０５０号、特開昭５７
−２１２４５３号、特開昭５９−２０８５５６号、特開
昭６３−８０２６２号、特開平１−２３４８５４号、特
開平４−１９９１５４号、特開平５−２７４５６号等記
載のシリコーンオイルが挙げられる。特にはメチルフェ
ニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルが好
ましく、又、含有される層の固形分中における含有量は
１０〜１０００ｐｐｍがよい。

【００５６】ジオキソラン溶媒は保存放置中に過酸化物
を生成することが知られており、酸化防止剤（ＡＯ剤）
の添加が行われている。しかし電子写真感光体として使
用する場合、電子写真特性に悪い影響を与えず、しかも
溶液の安定性に優れる酸化防止剤は未だ見いだされては
いない。

【００５７】本発明に用いられる酸化防止剤としては、
上記の条件に適合するものであれば特に化学構造等に限
定は無い。好ましく用いられる化合物の例としては、例
えばヒンダードアミン構造単位もしくはヒンダードフェ
ノール構造単位を有するもの、或いはその双方を有する
もの、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ハイドロ
キノン系化合物、フェニルアミン系化合物等があるが、
これらに限定されるものではない。

【００５８】（１）ヒンダードフェノール構造単位を有
する化合物例

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】（２）ヒンダードアミン構造単位とヒンダ
ードフェノール構造単位を有する化合物例

【００７２】

【化１８】

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】（３）ヒンダードアミン構造単位を有する
化合物例

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【化２２】

【００７８】

【化２３】

【００７９】（４）有機リン系化合物例 例えば、一般式ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合
物であり、代表的なものとして例えば下記のもの等が挙
げられる。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々置換も
しくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール
基を表す。

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】（５）有機硫黄系化合物 例えば、一般式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物であり、代
表的なものとして下記のもの等が挙げられる。尚、ここ
においてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表す。

【００８３】

【化２６】

【００８４】（６）ハイドロキノン系化合物 ハイドロキノン系化合物としては、例えば、下記の一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００８５】

【化２７】

【００８６】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、アルキル基、
ベンジル基、アラルキル基等の置換基を表す。各々置換
もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリー
ル基を表す。

【００８７】代表的なものとしては、例えば下記のもの
等が挙げられる。

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】（７）フェニルアミン系化合物 フェニルアミン系化合物としては、例えば、下記の一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００９１】

【化３０】

【００９２】式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒ₆はア
ルキル基、アリール基、ベンジル基等の置換基を表す。

【００９３】代表的なものとしては、例えば下記のもの
等が挙げられる。

【００９４】

【化３１】

【００９５】好ましい酸化防止剤としては分子内にヒン
ダードフェノール基を有するものが、塗布液組成物の安
定性と成膜された感光体の繰り返し特性や電位の安定性
の点で有利であり、酸化防止剤の異種混合物を用いても
良い。

【００９６】酸化防止剤の添加量は塗布液組成物に対し
ては２０ｐｐｍ〜５％、好ましくは５０ｐｐｍ〜３％が
良い。

【００９７】乾燥塗膜の全固形分に対しては０．００１
％〜１０％、好ましくは０．０１％〜５％である。

【００９８】添加量が少ないと溶媒の保存安定性、電子
写真の繰り返し特性が悪く、添加量が多すぎると残留電
位の上昇がひどくなり、画像カブリが発生する。

【００９９】次に前記感光層を支持する導電性支持体と
しては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ド
ラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムな
どを蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性物質を
塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用する
ことができる。

【０１００】又、中間層を設ける場合は、ナイロン等ポ
リアミド系の化合物を用いた樹脂系中間層、或いは有機
金属化合物及びシランカップリング剤を用いるいわゆる
セラミック系中間層（硬化性中間層ともいう）が好まし
く用いられる。

【０１０１】感光層の形成は、有機光導電性層、特に電
荷輸送物質と電荷発生物質を双方含有する機能分離型、
特に各々を別層とし重層塗布して形成することが好まし
い。

【０１０２】電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を
必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。
ＣＧＭとしては、金属又は無金属フタロシアニン化合
物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合
物、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリ
レン系化合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物多
環キノン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノン
などからなる電荷移動錯体等が挙げられるがこれらに限
定されるわけではない。またこれらは必要に応じて二種
以上混合して用いてもよい。

【０１０３】ただし本発明の目的を最も高いレベルで達
成するためには、ペリレン化合物の一種、イミダゾール
ペリレン化合物や金属フタロシアニン化合物であるチタ
ニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）ガリウムフタロシア
ニン（ＧａＰｃ）又はヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン（ＧａＯＨＰｃ）などが好ましい。

【０１０４】また、電荷発生層に使用可能なバインダ樹
脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタ
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ボリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ボリエステル樹
脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
シリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂
の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分
子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。

【０１０５】上記のうちＣＧＭとしてイミダゾールペリ
レン化合物を用いた場合に好ましいバインダとしては、
ポリビニルブチラール樹脂が、ＴｉＯＰｃを用いた場合
に好ましいバインダとしては、ポリシリコーン樹脂及び
ポリビニルブチラール樹脂、或いは両方を混合したもの
などが挙げられる。

【０１０６】電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を
単独で、或いはバインダ樹脂とともに構成される。ＣＴ
Ｍとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベ
ンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等
が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ま
たこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。

【０１０７】又、電荷輸送層に使用可能なバインダ樹脂
としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチ
レン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル
酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけで
はない。また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくす
るために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の
各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、電子受容性物
質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、
必要に応じて適当量添加して用いることができる。

【０１０８】又、耐久性向上のために、必要に応じて感
光層以外に保護層等の非感光層を設けてもよく、この層
中に前記、電荷輸送物質を添加して、いわゆる複層型の
電荷輸送層を持つ感光体としてもよい。

【０１０９】また本発明の感光体には、その他、感色性
補正の染料を添加してもよい。また酸化防止剤等の添加
剤を併用して添加しても良い。

【０１１０】これら感光体層を塗布する方式としては各
種のものがあるが、特に円形量規制型塗布方式（装
置）、中でもその一種であるスライドホッパ型塗布装置
を用いて塗布するのがよい。これらの技術については、
特開昭５８−１８９０６１号、特願平７−１２８０２３
号、或いは特願平７−１６２０２１号等に記載されてい
る。

【０１１１】以下に、この方式を説明する。

【０１１２】図１は、本発明に用いることができる塗布
装置の概要断面図である。図１に於いて、中心線Ｙに沿
って垂直状に重ね合わした円筒状基材１Ａ、１Ｂと、該
円筒状基材１Ａ、１Ｂに順次感光層用の塗布液２を塗布
するスライドホッパ型の塗布装置３を示す。

【０１１３】前記円筒状基材１Ａを取り囲む様に、塗布
液２の塗布液スライド面４が形成され、該塗布液スライ
ド面４に供給された塗布液２を前記円筒状基材１Ａに順
次塗布する様に構成している。塗布方法としては、前記
環状の塗布装置３を固定し、前記円筒状基材１Ａを中心
線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら上端部より
塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライド面４に塗
布液２を供給するため、外部に設けた塗布液タンク５よ
り送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗布液供給部
６Ａにより前記環状の円形量規制型塗布装置３に接続
し、塗布液２を供給する。

【０１１４】次に供給された塗布液２は、前記環状の塗
布装置３内に形成した環状の塗布液分配室７に供給され
て塗布液分配スリット８より送液され、エンドレスの塗
布液流出口９より前記塗布液スライド面４に塗布液２が
連続的に供給され、塗布液２は前記円筒状基材１Ａの全
周面に塗布される。１２は、前記塗布液スライド面４よ
り落下した塗布液２を液溜めする液溜部である。

【０１１５】図２は、図１に示す前記スライドホッパ型
塗布装置３の一部を切欠して示す斜視図である。

【０１１６】図３は、スライドホッパ型の塗布装置３を
用いて円筒状基材１Ａ、１Ｂに感光体となる塗布液を同
時に重層塗布する同時重層塗布方法を示す塗布装置の概
要断面図である。

【０１１７】図３に於いて、中心線Ｙに沿って垂直状に
重ね合わせた円筒状基材１Ａ、１Ｂと、該円筒状基材１
Ａ、１Ｂに順次感光用の塗布液２を塗布する環状の塗布
装置３を示す。図の様に前記円筒状基材１Ａを取り囲む
様に、塗布液２，２Ａの塗布液スライド面４が形成さ
れ、該塗布液スライド面４に供給される塗布液２，２Ａ
を前記円筒状基材１Ａに順次塗布する様に構成してい
る。塗布方法としては、前記環状の塗布装置３を固定
し、円筒状基材１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇
移動させながら上端部より塗布を行う。前記塗布装置３
の塗布液スライド面４に塗布液２，２Ａを供給するた
め、外部に設けた塗布液タンク５より送液ポンプ６−１
と送液管６−１′と、塗布液供給部６Ａから塗布液分配
室７に塗布液を送る。

【０１１８】塗布液タンク５１から塗布液分配室７１へ
の送液も同様に行う。

【０１１９】次に供給された塗布液２，２Ａは、塗布装
置３内に形成した環状の塗布液分配室７には前記塗布液
２を供給し、該塗布装置３内に形成した環状の塗布液分
配室７１には前記塗布液２Ａを供給する。先ず供給され
た塗布液２は塗布液分配スリット８よりエンドレスの塗
布液流出口９より塗布液スライド面４に塗布液２が連続
的に供給され、前記円筒状基材１Ａの全周面に先ず塗布
液２が塗布される。

【０１２０】更に前記塗布液分配室７１には前記塗布液
２Ａが供給される。供給された塗布液２Ａは塗布液分配
スリット８１よりエンドレスの塗布液流出口９１より前
記塗布液２面上に連続的に供給され、前記円筒状基材１
Ａの全周面に先ず塗布液２が、その上に塗布液２Ａが重
層塗布される。

【０１２１】１２は、前記塗布液スライド面４より落下
した塗布液２を液溜めする液溜部である。

【０１２２】図４は前記図１に使用されている塗布装置
３を上下に配置した、逐次重層塗布方法に用いられる塗
布装置の概要断面図である。これも前記図３に示すよう
なエンドレスに形成した円筒状基材１Ａ、１Ｂに塗布液
の重層塗布を行う例である。

【０１２３】先ず前記図１と同様に塗布液スライド面４
に供給される塗布液２を円筒状基材１Ａに塗布する。塗
布方法としては、塗布装置３を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライ
ド面４に塗布液２を供給するため、外部に設けた塗布液
タンク５より送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗
布液供給部６Ａから塗布液分配室７に塗布液を送る（塗
布液タンク５２から塗布液分配室７２への送液も同様に
行う）。

【０１２４】これにより塗布装置３内に形成した環状の
塗布液分配室７に供給されて塗布液分配スリット８より
エンドレスの塗布液流出口９より前記塗布液スライド面
４に塗布液２が連続的に供給され、塗布液２は前記円筒
状基材１Ａの全周面に一層目が塗布される。

【０１２５】更に塗布装置３の上部に塗布装置３２が設
けられている。

【０１２６】一層目の塗布液２が塗布された、円筒状基
材１Ａは矢示方向に上昇し、塗布装置３２の塗布液スラ
イド面４２のところに進入する。塗布液スライド面４２
に供給される塗布液２Ａを前記円筒状基材１Ａに塗布さ
れた塗布液２面上に順次重層塗布する。塗布方法として
は、前記同様に塗布装置３２を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より重層塗布を行う。

【０１２７】前記環状の塗布装置３２の塗布液スライド
面４２に塗布液２Ａを供給するため、外部に設けた塗布
液タンク５２より送液ポンプの塗布液供給部を塗布装置
３２に接続し（接続方法は前記塗布装置３に対するのと
同一）、塗布液２Ａを供給する。次に供給された塗布液
２Ａは、塗布装置３２内に形成した環状の塗布液分配室
７２に供給されて塗布液分配スリット８２よりエンドレ
スの塗布液流出口９２より前記塗布液スライド面４２に
塗布液２Ａが連続的に供給され、塗布液２Ａは前記円筒
状基材１Ａに塗布された塗布液２面上の全周面に塗布さ
れる。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２９】１．感光体Ｎｏ．１シリーズ イ）感光体Ｎｏ．１−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１３０】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−１を調製し、乾燥膜厚０．８μになるよう塗布し
た。

【０１３１】 １．ＵＣＬ−１塗布液組成物 ・共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００ 東レ社製） ２ｇ ・メタノール／ｎ−ブタノール＝１０／１（Ｖｏｌ比） １０００ｍｌ このＵＣＬ上に下記の如く塗布液組成物ＣＧＬ−１を分
散調製し、乾燥膜厚１．５μとなるように塗布した。

【０１３２】 ２．ＣＧＬ−１塗布液組成物 ・フルオレノン型ジスアゾ顔料（ＣＧＭ−１） ２５ｇ ・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ 積水化学社製） １０ｇ ・メチルエチルケトン １４３０ｍｌ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１３３】このＣＧＬの塗布層上に下記の如く塗布液
組成物ＣＴＬ−１を調製し、乾燥膜厚２３μになるよう
塗布し、塗布ドラムＮｏ．１−１を得た。

【０１３４】 ３．ＣＴＬ−１塗布液組成物 ・ＣＴＭ−１ ５００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２８００ｍｌ ・ＡＯ剤（酸化防止剤）（化合物例１−１） ２５ｇ ロ）感光体Ｎｏ．１−２ 感光体Ｎｏ．１−１のＣＴＬ−１のＡＯ剤化合物例１−
１の代わりに化合物例１−５、１５ｇ／化合物例４−
１、１０ｇを用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．１−
２を作成した。

【０１３５】ハ）感光体Ｎｏ．１−３ 感光体Ｎｏ．１−１のＣＴＬ−１のＡＯ剤化合物例１−
１の代わりに化合物例１−２１、２０ｇ／化合物例６−
７、５ｇを用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．１−３
を作成した。

【０１３６】２．感光体Ｎｏ．２シリーズ イ）感光体Ｎｏ．２−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１３７】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−２を調製、乾燥膜厚１．０μになるよう塗布し
た。

【０１３８】 １．ＵＣＬ−２塗布液組成物 ・塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体 （エスレックＭＦ−１０ 積水化学社製） ５０ｇ ・アセトン／シクロヘキサノン＝１０／１（Ｖｏｌ比） ７０００ｍｌ このＵＣＬ上に下記の如く塗布液組成物ＣＧＬ−２を分
散調整し、乾燥膜厚１．１μになるよう塗布した。

【０１３９】 ２．ＣＧＬ−２塗布液組成物 ・臭素化アンスアンスロン（ＣＧＭ−２） ２００ｇ ・ポリカーボネート（パンライトＬ−１２５０帝人化成社製） １００ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃）１８０００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例１−８） ２ｇ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２５時間分散し
たもの。

【０１４０】このＣＧＬ上に下記の如く塗布液組成物Ｃ
ＴＬ−２を調製し、乾燥膜厚２３μになるよう塗布し、
塗布ドラムＮｏ．２−１を得た。

【０１４１】 ３．ＣＴＬ−２塗布液組成物 ・ＣＴＭ−２ ５００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２７００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．８、ｂｐ１０７℃） １００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例１−８） １０ｇ ・ＡＯ剤（化合物例５−６） １０ｇ ロ）感光体Ｎｏ．２−２ 感光体Ｎｏ．２−１のＣＧＬ−２のＡＯ剤化合物例１−
８及びＣＴＬ−２のＡＯ剤化合物例１−８／５−６の代
わりにそれぞれ化合物例１−１５及び化合物例１−１５
／２−１を用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．２−２
を作成した。

【０１４２】ハ）感光体Ｎｏ．２−３ 感光体Ｎｏ．２−１のＣＧＬ−２のＡＯ剤化合物例１−
８及びＣＴＬ−２のＡＯ剤化合物例１−８／５−６の代
わりにそれぞれ化合物例２−１０及び化合物例１−１０
／３−５を用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．２−３
を作成した。

【０１４３】３．感光体Ｎｏ．３シリーズ イ）感光体Ｎｏ．３−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１４４】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−３を調製し、乾燥膜厚１．０μになるよう塗布
し、塗布ドラムを得た。

【０１４５】 １．ＵＣＬ−３塗布液組成物 ・エチレン−酢酸ビニル系共重合体 （エルバックス４２６０ 三井デュポンケミカル社製） ５０ｇ ・トルエン／ｎ−ブタノ−ル＝５／１（Ｖｏｌ比） ２０００ｍｌ このＵＣＬ層上に下記の如く塗布液組成物ＣＧＬ−３を
分散調整し、１．５μになるよう塗布し、塗布ドラムを
得た。

【０１４６】 ２．ＣＧＬ−３塗布液組成物 ・τ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−３） ５０ｇ ・シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） ５０ｇ ・メチルエチルケトン ２４００ｍｌ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて７時間分散した
もの。

【０１４７】このＵＣＬ上に下記の如く塗布液組成物Ｃ
ＴＬ−３を分散調製し、乾燥膜厚２５μになるよう塗布
し、塗布ドラムＮｏ．３−１を得た。

【０１４８】 ３．ＣＴＬ−３塗布液組成物 ・ＣＴＭ−３ ５００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２７００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．３、ｂｐ１０９℃） １００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例２−１０） ５ｇ ・シリコーンオイル（ＫＦ−５４ 信越化学社製） 全固形分に対し１００ｐｐｍ ロ）感光体Ｎｏ．３−２ 感光体Ｎｏ．３−１のＣＴＬ−３のＡＯ剤化合物例２−
１０の代わりに化合物例２−７、４ｇ／化合物例４−
７、１ｇを用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．３−２
を作成した。

【０１４９】ハ）感光体Ｎｏ．３−３ 感光体Ｎｏ．３−１のＣＴＬ−３のＡＯ剤化合物例２−
１０の代わりに化合物例３−１１を用いた以外は同様に
して感光体Ｎｏ．３−２を作成した。

【０１５０】４．感光体Ｎｏ．４シリーズ イ）感光体Ｎｏ．４−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１５１】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−４を調製し、乾燥膜厚１．０μになるように塗布
し、塗布ドラムを得た。

【０１５２】 １．ＵＣＬ−４塗布液組成物 ・共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００ 東レ社製） ２ｇ ・メタノール／ｎ−ブタノール＝１０／１（Ｖｏｌ比） １０００ｍｌ このＵＣＬ上に、下記塗布組成物ＣＧＬ−４を分散調整
し、乾燥膜厚１．５μとなるよう塗布した。

【０１５３】 ２．ＣＧＬ−４塗布液組成物 ・ペリレン系顔料（ＣＧＭ−４） ５０ｇ ・ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ 積水化学社製） ５０ｇ ・メチルエチルケトン ２８００ｍｌ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１５４】このＣＧＬ層上に下記の如く塗布液組成物
ＣＴＬ−４−ａを調製し、乾燥膜厚１９μとなるよう
に、更にこの上に下記の如く塗布液組成物ＣＴＬ−４−
ｂを調整し、乾燥膜厚５μとなるようＣＳＨ塗布し、塗
布ドラムＮｏ．４を得た。

【０１５５】 ３．ＣＴＬ−４−ａ塗布液組成物 ・ＣＴＭ−３ ５００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２８００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例１−２３） ０．５ｇ ４．ＣＴＬ−４−ｂ塗布液組成物 ・ＣＴＭ−３ ４００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−８００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２６００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．１５、ｂｐ８１−８２℃） １００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．４、ｂｐ９８−１００℃） ５０ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例２−７） １５ｇ シリコーンオイル（ＴＳＦ−４３１ 東芝シリコーン社製） 全固形分に対して２００ｐｐｍ ロ）感光体Ｎｏ．４−２ 感光体Ｎｏ．４−１のＣＴＬ−４−ａのＡＯ剤化合物例
１−２３及びＣＴＬ−４−ｂのＡＯ剤化合物例２−７の
代わりにそれぞれ化合物例７−３、０．５ｇ及び化合物
例４−７、５ｇ／２−１、１０ｇを用いた以外は同様に
して感光体Ｎｏ．４−２を作成した。

【０１５６】ハ）感光体Ｎｏ．４−３ 感光体Ｎｏ．４−１のＣＴＬ−４−ａのＡＯ剤化合物例
１−２３及びＣＴＬ−４−ｂのＡＯ剤化合物例２−７の
代わりにそれぞれ化合物例６−１０、０．５ｇ及び化合
物例１−４３、１０ｇ／５−６、５ｇを用いた以外は同
様にして感光体Ｎｏ．４−３を作成した。

【０１５７】５．感光体Ｎｏ．５シリーズ イ）感光体Ｎｏ．５−１ 実施例４の感光体Ｎｏ．４−１上に下記ＯＣＬ−１塗布
組成物を調製し、乾燥膜厚３μになるようＣＳＨ塗布
し、塗布ドラムＮｏ．５−１を得た。

【０１５８】ロ）感光体Ｎｏ．５−２ 感光体Ｎｏ．５−１のＯＣＬ−１のＡＯ剤化合物例４−
１２の代わり化合物例５−６、８ｇ／７−４、２ｇを用
いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．５−２を作成した。

【０１５９】ハ）感光体Ｎｏ．５−３ 感光体Ｎｏ．５−１のＯＣＬ−１のＡＯ剤化合物例４−
１２の代わり化合物例２−８、８ｇ／６−３、２ｇを用
いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．５−３を作成した。

【０１６０】 ＯＣＬ−１塗布液組成物 ・ポリカーボネート（Ｚ−８００ 三菱瓦斯化学社製） １５０ｇ ・ＣＴＭ−３ １００ｇ ・シリコーン系微粒子（トスパール１０３ 東芝シリコーン社製）６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ９００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．６、ｂｐ１０６−１０７℃） １００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例４−１２） １０ｇ ・シリコーンオイル（ＴＳＦ−４３１ 東芝シリコーン社製） 全固形分に対して２００ｐｐｍ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて３時間分散した
もの。

【０１６１】６．感光体Ｎｏ．６シリーズ イ）感光体Ｎｏ．６−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１６２】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−６を調製し、乾燥膜厚１．０μになるよう塗布
し、塗布ドラムを得た。

【０１６３】 １．ＵＣＬ−６塗布液組成物 ・チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ ・シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ・２−プロパノール １５０ｍｌ このＵＣＬ層上に下記の如く塗布液組成物ＣＧＬ−６を
分散調製し、０．５μになるようＣＳＨ塗布し、塗布ド
ラムを得た。

【０１６４】 ２．ＣＧＬ−６塗布液組成物 ・Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−４） １０ｇ ・シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） １０ｇ ・ｔ−酢酸ビニル １０００ｍｌ 上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１６５】このＣＧＬ層上に下記の如く塗布液組成物
ＣＴＬ−６を調製し、乾燥膜厚２３μになるよう塗布
し、塗布ドラムＮｏ．６−１を得た。

【０１６６】 ３．ＣＴＬ−６塗布液組成物 ・ＣＴＭ−３ ５００ｇ ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ５６０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ２６００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．２、ｂｐ８０−８３℃） ２００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例１−２２） １０ｇ ・ＡＯ剤（化合物例４−１） ７ｇ ・シリコーンオイル（ＫＦ−５４ 信越化学社製） 全固形分に対し１００ｐｐｍ ロ）感光体Ｎｏ．６−２ 感光体Ｎｏ．６−１のＣＴＬ−６のＡＯ剤化合物例１−
２２及びＡＯ剤化合物例４−１の代わりにそれぞれ化合
物例４−１及び化合物例２−３を用いた以外は同様にし
て感光体Ｎｏ．６−２を作成した。

【０１６７】ハ）感光体Ｎｏ．６−３ 感光体Ｎｏ．６−１のＣＴＬ−６のＡＯ剤化合物例１−
２２及びＡＯ剤化合物例４−１の代わりにそれぞれ化合
物例１−１及び化合物例５−６を用いた以外は同様にし
て感光体Ｎｏ．６−３を作成した。

【０１６８】７．感光体Ｎｏ．７シリーズ イ）感光体Ｎｏ．７−１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１６９】前記支持体上に下記の如く塗布液組成物Ｕ
ＣＬ−７を調製し、乾燥膜厚５μとなるよう塗布し、塗
布ドラムを得た。

【０１７０】 １．ＵＣＬ−７塗布液組成物 ・ポリカーボネート（Ｚ−２００ 三菱瓦斯化学社製） ２０ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃）１００００ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例１−１） ０．５ｇ このＵＣＬ上に、下記塗布組成物ＰＣＬ−１を分散調製
し、２５μとなるようＣＳＨ塗布し、塗布ドラムＮｏ．
７−１を得た。

【０１７１】 ２．ＰＣＬ−１塗布液組成物 ・ペリレン系顔料（ＣＧＭ−４） ０．２ｇ ・臭素化アンスアンスロン（ＣＧＭ−２） ２５ｇ ・ポリカーボネート（化合物例Ｂ−１） １００ｇ ・ＣＴＭ−４ ７５ｇ ・ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１、ｂｐ７４−７５℃） ５００ｍｌ ・ジオキソラン誘導体（化合物例Ｎｏ．１０、ｂｐ９２−９３℃） １０ｍｌ ・ＡＯ剤（化合物例２−９） ２ｇ ・シリコーンオイル（ＳＨ−５１０ 東レシリコーン社製） 全固形分に対して５００ｐｐｍ ロ）感光体Ｎｏ．７−２ 感光体Ｎｏ．７−１のＵＣＬ−７のＡＯ剤化合物例１−
１及びＰＣＬのＡＯ剤化合物例２−９の代わりにそれぞ
れ化合物例４−７及び化合物例１−８を用いた以外は同
様にして感光体Ｎｏ．７−２を作成した。

【０１７２】ハ）感光体Ｎｏ．７−３ 感光体Ｎｏ．７−１のＵＣＬ−７のＡＯ剤化合物例１−
１及びＰＣＬのＡＯ剤化合物例２−９の代わりにそれぞ
れ化合物例１−１７及び化合物例１−１７、１ｇ／４−
５、１ｇを用いた以外は同様にして感光体Ｎｏ．７−３
を作成した。

【０１７３】

【化３２】

【０１７４】

【化３３】

【０１７５】

【化３４】

【０１７６】

【化３５】

【０１７７】上記ＡＯ剤含有塗布液組成物より作成した
塗布ドラムＮｏ．１−１〜７−３の対応するＡＯ剤不含
の塗布液組成物から作成された塗布ドラムをそれぞれＮ
ｏ．１Ｎ〜７Ｎとする。

【０１７８】また、上記ＡＯ剤含有塗布液組成物及び対
応するＡＯ剤不含の塗布液組成物を２５℃、３０日間放
置後、作成したドラムをそれぞれＮｏ．１−１Ｂ〜７−
３Ｂ及びＮｏ．１ＢＮ〜７ＢＮとする。

【０１７９】［実施例１〜６、１Ｂ〜６Ｂ、比較例１〜
６、１Ｂ〜６Ｂ］以上のようにして得た電子写真感光体
ドラムＮｏ．１−１〜７−３、Ｎｏ．１Ｎ〜７Ｎ、Ｎ
ｏ．１−１Ｂ〜７−３Ｂ、Ｎｏ．１ＢＮ〜７ＢＮをコニ
カ社製複写機Ｕ−ＢＩＸ４０４５を用いて以下のような
感光体特性評価を行った。

【０１８０】１．電子写真特性 上記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを１００，０００回繰り返した時、
１回目と１００，０００回目の黒紙電位、白紙電位及び
残留電位（それぞれＶｂ、Ｖｗ、Ｖｒ）を測定して評価
した。ここで言う黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原
稿を複写する際の感光体の表面電位をいう。同様に白紙
電位とは、反射濃度０．０の白紙原稿を複写する際の感
光体の表面電位を言う。

【０１８１】２．画像評価 １００，０００枚コピー後の画像サンプルを見て地カブ
リ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ等の感光
体劣化による画像欠陥の有無を調べた。

【０１８２】酸化防止剤含有の感光体ドラム（実施例）
と対応するＡＯ剤不含のドラム（比較例）についての評
価結果を表１に示す。

【０１８３】

【表１】

【０１８４】またＡＯ剤含有の塗布液組成物（実施例）
とＡＯ剤不含の対応する塗布液組成物（比較例）を３０
℃、３０日間放置した液にて作成した感光体ドラムにつ
いて同様に評価を行った。表２に結果を示す。

【０１８５】

【表２】

【０１８６】表１、表２から明らかなように、本発明の
感光体は初期から１０万回にかけて電子写真特性や画像
特性に優れ、また塗布液組成物の安定性が良く、繰り返
して使用可能であり、しかも塗布性、重層性等製造方法
にも優れた特性を有する。しかも塗布溶媒としてはハロ
ゲンを含まない溶媒を使用している為、環境問題特にオ
ゾンホール問題や発ガン性問題等が発生しない利点があ
る。

【０１８７】［実施例７、７Ｂ、比較例７、７Ｂ］以上
のようにして得た電子写真感光体ドラムＮｏ．７−１〜
７−３、Ｎｏ．７Ｎ、Ｎｏ．７−１Ｂ〜７−３Ｂ、Ｎ
ｏ．７ＢＮをコニカ社製複写機Ｕ−ＢＩＸ２０２８の正
帯電改造機に装着し、以下のような感光体特性評価を行
った。

【０１８８】１．電子写真特性 上記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを１００，０００回繰り返した時、
１回目と１００，０００回目の黒紙電位、白紙電位及び
残留電位（それぞれＶｂ、Ｖｗ、Ｖｒ）を測定して評価
した。ここで言う黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原
稿を複写する際の感光体の表面電位をいう。同様に白紙
電位とは、反射濃度０．０の白紙原稿を複写する際の感
光体の表面電位を言う。

【０１８９】２．画像評価 １００，０００枚コピー後の画像サンプルを見て地カブ
リ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ等の感光
体劣化による画像欠陥の有無を調べた。

【０１９０】結果を表３に示す。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】表３から明らかなように、本発明の感光体
は初期から１０万回にかけて電子写真特性や画像特性に
優れ、しかも塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒
を使用している為、環境問題特にオゾンホール問題や発
ガン性問題等が発生せず、また塗布液組成物の安定性が
良く、繰り返して使用可能であり、しかも塗布性、重層
性等製造方法にも優れた特性を有することが解る。

【０１９３】［実施例８−１、８−２、８−１Ｂ、８−
２Ｂ、比較例８−１、８−２、８−１Ｂ、８−２Ｂ］以
上のようにして得た電子写真感光体ドラムＮｏ．３−２
とＮｏ．６−３、Ｎｏ．３ＮとＮｏ．６Ｎ、Ｎｏ．３−
２ＢとＮｏ．６−３Ｂ、Ｎｏ．３ＢＮとＮｏ．６ＢＮ
を、半導体レーザー光源（７８０ｎｍ）によるデジタル
像露光方式に改良したコニカ社製複写機Ｕ−ＢＩＸ４１
４５改造機に装着し、１万回の像形成テストを行い、電
位変動量及び画像評価を行った。

【０１９４】１．電位変動量の測定 １万回の像形成テスト前後の未露光部電位（ＶＨ）と露
光光フル点灯時の露光部の電位（ＶＬ）を測定し、その
差△ＶＨ及び△ＶＬから画出し前後の各感光体の電位変
動量を求めた。

【０１９５】結果を表４に示す。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】表４から明らかなように、本発明の感光体
は初期から１万回にかけても電子写真特性や画像特性に
優れ、しかも塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒
を使用している為、環境問題特にオゾンホール問題や発
ガン性問題等が発生しない、塗布性、重層性等製造方法
に優れた特性を有することが解る。

【０１９８】なお、ポリカーボネートのハロゲンを含ま
ない良溶媒として、分子内に酸素原子を２個含む環状エ
ーテルのジオキサンがあるが、ジオキサンは毒性が強
く、発ガン性でもあり工程に投入できない。

【０１９９】

【発明の効果】本発明により、塗布溶媒としてはハロゲ
ンを含まない溶媒を使用し、毒性の少ない、環境問題、
特にオゾンホール問題や発ガン性問題等がない、しかも
画像形成の初期から長期間にわたって電位特性や画像特
性に優れ、塗布性、重層性等に優れた特性を有する電子
写真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造
方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】塗布装置の概要断面図。

【図２】スライドホッパ型塗布装置の斜視図。

【図３】同時重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。

【図４】逐次重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。

【符号の説明】

１Ａ，１Ｂ 円筒状基材 ２，２Ａ 塗布液 ３，３２ 塗布装置 ４，４２ 塗布液スライド面 ５，５１，５２ 塗布液タンク ６−１ 送液ポンプ ６−１′ 送液管 ６Ａ 塗布液供給部 ７，７１，７２ 塗布液分配室 ８，８２ 塗布液分配スリット

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 置換、非置換のジオキソラン核を有する
   ジオキソラン誘導体にバインダーと酸化防止剤を含有し
   たことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成物。
2. 【請求項２】 前記ジオキソラン誘導体が１，３−ジオ
   キソランである請求項１記載の電子写真感光体用塗布組
   成物。
3. 【請求項３】 前記バインダーはポリカーボネートであ
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体用塗布組成物。
4. 【請求項４】 更に電荷輸送物質を溶解したことを特徴
   とする請求項１〜３の何れか１項記載の電子写真感光体
   用塗布組成物。
5. 【請求項５】 前記酸化防止剤が分子中にヒンダードフ
   ェノール構造単位を有する請求項１〜４の何れか１項記
   載の電子写真感光体用塗布組成物。
6. 【請求項６】 前記酸化防止剤が分子中にヒンダードア
   ミン構造単位を有する請求項１〜４の何れか１項記載の
   電子写真感光体用塗布組成物。
7. 【請求項７】 前記酸化防止剤が分子中にヒンダードフ
   ェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位とを有す
   る請求項１〜４の何れか１項記載の電子写真感光体用塗
   布組成物。
8. 【請求項８】 前記酸化防止剤が有機亜リン酸エステル
   類である請求項１〜４の何れか１項記載の電子写真感光
   体用塗布組成物。
9. 【請求項９】 前記酸化防止剤がハイドロキノン類であ
   る請求項１〜４の何れか１項記載の電子写真感光体用塗
   布組成物。
10. 【請求項１０】 前記酸化防止剤がチオエーテル類であ
    る請求項１〜４の何れか１項記載の電子写真感光体用塗
    布組成物。
11. 【請求項１１】 前記酸化防止剤がフェニルアミン類で
    ある請求項１〜４の何れか１項記載の電子写真感光体用
    塗布組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも２種以上の前記酸化防止剤
    を含有する請求項１〜１１記載の電子写真感光体用塗布
    組成物。
13. 【請求項１３】 置換、非置換のジオキソラン核を有す
    るジオキソラン誘導体にバインダーと酸化防止剤を含有
    した塗布組成物を導電性支持体上に塗布することを特徴
    とする電子写真感光体の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記塗布組成物が請求項２〜１２記載
    の塗布組成物であることを特徴とする請求項１３記載の
    電子写真感光体の製造方法。
15. 【請求項１５】 置換、非置換のジオキソラン核を有す
    るジオキソラン誘導体と酸化防止剤を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 前記感光体中のジオキソラン誘導体残
    留溶媒量が全感光層の２０〜５００００ｐｐｍである請
    求項１５記載の電子写真感光体。
17. 【請求項１７】 前記ジオキソラン誘導体が１，３−ジ
    オキソランである請求項１５又は１６記載の電子写真感
    光体。
18. 【請求項１８】 更にバインダーを含有する請求項１５
    〜１７の何れか１項記載の電子写真感光体。
19. 【請求項１９】 前記バインダーはポリカーボネートで
    ある請求項１８記載の電子写真感光体。
20. 【請求項２０】 更に電荷輸送物質を溶解したことを特
    徴とする請求項１５〜１９の何れか１項記載の電子写真
    感光体。
21. 【請求項２１】 前記酸化防止剤が請求項５〜１２記載
    の酸化防止剤である電子写真感光体。