JPH1138654A

JPH1138654A - 電子写真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1138654A
Application number: JP19558197A
Authority: JP
Inventors: Masanari Asano; 真生浅野; Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-07-22
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 1999-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ポリアリレート系バインダ
ーを用い、塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒を
使用し、毒性の少ない、環境問題、特にオゾンホール問
題や発ガン性問題等がない、しかも画像形成の初期から
長期間にわたって電位特性、耐久性や画像特性、解像度
に優れ、塗布性、重層性等に優れた特性を有する電子写
真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造方
法を提供することにある。【解決手段】置換非置換のジオキソラン核を有するジ
オキソラン誘導体にポリアリレート系バインダーを溶解
したことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体用
塗布組成物、電子写真感光体及びその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るも
のではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体
に有害な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われてい
る。特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に
それぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの
研究がなされており、実用に供されているものも多い。

【０００４】これら有機感光体を作製するには、導電性
支持体上に電荷発生機能や電荷輸送機能を持つ化合物を
層状に塗布して作製される。従って、通常は多層構造を
有し、各層は固体状の化合物を溶媒で溶解した塗布組成
物を、各種の塗布方式を用いて溶媒塗布することにな
る。

【０００５】しかし、有機溶媒、特に工業生産に適した
高い溶解力と適当な沸点を有する溶媒は、有害なものが
多く、特性の優れているもの、例えばハロゲン系溶媒な
どその傾向が強い。

【０００６】無論、感光体の製造に用いる溶媒である以
上、溶解力や適当な沸点をもつと共に、電子写真感光体
としての特性に悪影響を与えないものでないと使用する
ことが出来ないから、これらをすべて満足する溶媒の必
要性は極めて高かった。また、ポリアリレート系バイン
ダーは電気特性、耐久性に優れ、電子写真感光体として
用いられてきたが、その利点を充分引き出せないでい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ポリアリレート系バインダーを用い、塗布溶媒
としてはハロゲンを含まない溶媒を使用し、毒性の少な
い、環境問題、特にオゾンホール問題や発ガン性問題等
がない、しかも画像形成の初期から長期間にわたって電
位特性、耐久性や画像特性、解像度に優れ、塗布性、重
層性等に優れた特性を有する電子写真感光体用塗布組成
物、電子写真感光体及びその製造方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成を採ることにより達成される。

【０００９】（１）置換非置換のジオキソラン核を有
するジオキソラン誘導体にポリアリレート系バインダー
を溶解したことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成
物。

【００１０】（２）前記ジオキソラン誘導体が１，３
−ジオキソランである（１）記載の電子写真感光体用塗
布組成物。

【００１１】（３）更に電荷輸送物質を溶解したこと
を特徴とする（１）または（２）記載の電子写真感光体
用塗布組成物。

【００１２】（４）更にシリコーンオイルを溶解した
ことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項記載の
電子写真感光体用塗布組成物。

【００１３】（５）更に酸化防止剤を溶解したことを
特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項記載の電子写
真感光体用塗布組成物。

【００１４】（６）置換非置換のジオキソラン核を有
するジオキソラン誘導体にポリアリレート系バインダー
を溶解した塗布組成物を、導電性支持体上に塗布するこ
とを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００１５】（７）前記塗布組成物が（２）〜（５）
のいずれか１項記載の電子写真感光体用塗布組成物であ
ることを特徴とする（６）記載の電子写真感光体の製造
方法。

【００１６】（８）置換非置換のジオキソラン核を有
するジオキソラン誘導体にポリアリレート系バインダー
を含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００１７】（９）前記ジオキソラン誘導体が１，３
−ジオキソランである（８）記載の電子写真感光体。

【００１８】（１０）更に電荷輸送物質を溶解したこ
とを特徴とする（８）または（９）記載の電子写真感光
体。

【００１９】（１１）更に酸化防止剤を溶解したこと
を特徴とする（８）〜（１０）のいずれか１項記載の電
子写真感光体。

【００２０】（１２）更にシリコーンオイルを溶解し
たことを特徴とする（８）〜（１１）のいずれか１項記
載の電子写真感光体。

【００２１】（１３）前記感光体中のジオキソラン誘
導体残留溶媒量が全感光層の２０〜５００００ｐｐｍで
ある（８）〜（１２）のいずれか１項記載の電子写真感
光体。

【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２３】電子写真感光体、特に有機感光体の場合に
はその感光層や感光補助層を形成するために、それらを
構成する化合物を溶媒に溶かして塗布するのが最もよい
製造方法である。

【００２４】ポリアリレート系バインダーは優れたバイ
ンダとして電子写真感光体の感光層に用いられてきた。
しかし、従来広く使用されてきたポリアリレート系バイ
ンダーを使用した電子写真感光体層の塗布溶媒は、メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、
モノクロロベンゼン等の含ハロゲン元素の有機溶媒であ
り、これらは環境問題、発癌性等の見地から使用禁止の
方向へ向かいつつある。

【００２５】ハロゲンを含まない有機溶媒としてはトル
エン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン等が用い
られてきたが、ポリアリレート系バインダーに対する溶
解能不足から粘度上昇をまねいたり、塗布液を高濃度化
出来ないことからくる塗布膜厚の不足等の問題点を解決
出来ていない。特に電荷輸送層の場合１２μｍ以上の膜
厚が必要とされるが、ポリアリレートをバインダとして
用いる場合等には、少くとも５重量％以上、好ましくは
８重量％以上の高濃度の塗布液で、３００ｃｐ（２２
℃）以下の粘度とする必要がある。しかし、このような
特性は、上記ハロゲンを含まない有機溶媒では得られ
ず、従って２〜３回に分けて塗布するといった方法を採
らねばならないこともある。

【００２６】ハロゲンを含まない良溶媒として、分子内
に酸素原子を２個含む環状エーテルのジオキサンがある
が、ジオキサンは毒性が強く、発ガン性もあり製造工程
に投入できない。

【００２７】本発明者等は、鋭意検討した結果、ポリア
リレート系バインダーと置換非置換のジオキソラン核を
有するジオキソラン誘導体（即ち、ジオキソラン及びそ
の誘導体）を用いることにより、上記した本発明の課題
を達成出来ることを見いだし、本発明に至った。

【００２８】本発明の置換非置換のジオキソラン核を有
するジオキソラン誘導体（以下、本発明のジオキソラン
誘導体ということもある）は、環状５員環エーテル化合
物で分子内に互いに隣合っていない酸素原子２個を含む
ジオキソラン核を有する化合物である。このうち本発明
に係わるジオキソラン誘導体は、分子構造中に置換非置
換のジオキソラン核を有し、本発明の感光体に使用する
ポリアリレート系バインダーその他の添加物を溶解し、
感光体を製造する場合、乾燥出来るものであればよい
が、通常は２００℃以下のものが使用される。

【００２９】本発明において置換非置換のジオキソラン
核を有するジオキソラン誘導体は、具体的には下記一般
式（１）で表されるものが好ましく用いられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子又は炭素数１
〜４の置換非置換のアルキル基、炭素数１〜４の官能基
を表す。又、Ｒ₅とＲ₆は結合し環を形成していても良
い。Ｒ_１〜Ｒ_４は任意の少くとも２個の基が結合し環を
形成していても良い。）このアルキル基の置換基としては任意のもので良いが、
好ましくは各々炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アシ
ル基、アシルオキシ基あるいはヒドロキシル基が挙げら
れる。又、Ｒ₅とＲ₆が、Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも２個が結
合して形成される環としては、任意のものがあるが、好
ましくは５〜６員の芳香環（例えばベンゼン環）又は、
非芳香環（例えばシクロヘキサン環）が挙げられる。

【００３２】これらの内、Ｒ₁〜Ｒ₆の何れかが水素原子
であるものが好ましく、Ｒ₅，Ｒ₆の少なくともどちらか
が水素原子であるものが好ましく、Ｒ₁およびＲ₃が水素
原子であるものが好ましく、Ｒ₁〜Ｒ₆のすべてが水素原
子であるものが特に好ましい。

【００３３】また、本発明のジオキソラン誘導体の沸点
は、常圧で２００℃以下であるものが好ましいが、その
下限としては７０℃以上であるものが好ましい。さらに
好ましくは沸点１５０℃以下、７４〜１３０℃のものが
特に好ましい。

【００３４】この理由は、沸点が高いと乾燥工程が長く
なりコスト的に不利になるためであり、沸点が２００℃
より高いと実用上不利である。

【００３５】本発明に好ましく用いることの出来る本発
明の置換非置換のジオキソラン核を有するジオキソラン
誘導体の具体的化合物例を下記に示す。

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】本発明のジオキソラン誘導体（ジオキソラ
ン溶媒）は、製造された電子写真感光体に残留するが、
感光体中のジオキソラン誘導体残留溶媒量は、感光層全
固形分に対して２０〜５００００ｐｐｍが好ましく、３
０〜１００００ｐｐｍがより好ましい。５００００ｐｐ
ｍより多くなると電位の経時保存安定性が悪く、２０ｐ
ｐｍより少ない絶乾状態に近くなると感度の低下が生じ
る。

【００４１】本発明のジオキソラン誘導体の感光体中に
含まれる残留含有量は感光層厚、バインダーとの親和
性、塗布スピード、ドラム径、工程プロセス等によって
微妙に変わってくるので、実際はドラム中の含有量分析
によって確認後生産するのが良い。含有量制御は乾燥温
度、乾燥時間、乾燥風速、風量等の好ましい組み合わせ
により行われる。

【００４２】本発明のジオキソラン誘導体の感光体中に
含まれる残留含有量の検出は当業者において良く知られ
ている方法、例えばガスクロマトグラフィー等により定
量できる。

【００４３】更に、本発明の感光体用塗布組成物には塗
布性及び画像特性、特に画像ボケを向上させるのに塗布
層にシリコーンオイルを含有させるのが良い。

【００４４】シリコーンオイルとしては、特開昭５４−
１４３６４３号、特開昭５７−５０５０号、特開昭５７
−２１２４５３号、特開昭５９−２０８５５６号、特開
昭６３−８０２６２号、特開平１−２３４８５４号、特
開平４−１９９１５４号、特開平５−２７４５６号等記
載のシリコーンオイルが挙げられる。特にはメチルフェ
ニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルが好
ましく、又、含有される層の固形分中における含有量は
１０〜１０００ｐｐｍが好ましい。

【００４５】本発明の感光体の塗布はＣＳＨ塗布が良
い。コーターについては特開昭５８−１８９０６１号、
特願平７−１２８０２３号、同７−１６２０２１号に詳
しく記載してある。

【００４６】ジオキソラン誘導体（ジオキソラン溶媒）
は保存放置中に過酸化物を生成することが知られてお
り、酸化防止剤（ＡＯ剤）の添加が行われている。

【００４７】本発明に用いられる酸化防止剤としては、
上記の条件に適合するものであれば特に化学構造等に限
定は無い。好ましく用いられる化合物の例としては、例
えばヒンダードアミン構造単位もしくはヒンダードフェ
ノール構造単位を有するもの、或いはその双方を有する
もの、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ハイドロ
キノン系化合物、フェニルアミン系化合物等があるが、
これらに限定されるものではない。

【００４８】（１）ヒンダードフェノール構造単位を有
する化合物例

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】（２）ヒンダードアミン構造単位とヒンダ
ードフェノール構造単位を有する化合物例

【００６２】

【化１８】

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】（３）ヒンダードアミン構造単位を有する
化合物例

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】（４）有機リン系化合物例例えば、一般式ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合
物であり、代表的なものとして例えば下記のもの等が挙
げられる。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々置換も
しくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール
基を表す。

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】（５）有機硫黄系化合物例えば、一般式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物であり、代
表的なものとして下記のもの等が挙げられる。尚、ここ
においてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表す。

【００７３】

【化２６】

【００７４】（６）ハイドロキノン系化合物ハイドロキノン系化合物としては、例えば、下記の一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００７５】

【化２７】

【００７６】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、アルキル基、
ベンジル基、アラルキル基等の置換基を表す。各々置換
もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリー
ル基を表す。

【００７７】代表的なものとしては、例えば下記のもの
等が挙げられる。

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】（７）フェニルアミン系化合物フェニルアミン系化合物としては、例えば、下記の一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００８１】

【化３０】

【００８２】式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒ₆はア
ルキル基、アリール基、ベンジル基等の置換基を表す。

【００８３】代表的なものとしては、例えば下記のもの
等が挙げられる。

【００８４】

【化３１】

【００８５】好ましい酸化防止剤としては、分子内にヒ
ンダードフェノール基を有するものが、塗布液組成物の
安定性と成膜された感光体の繰り返し特性や電位の安定
性の点で有利であり、酸化防止剤の異種混合物を用いて
も良い。

【００８６】酸化防止剤の添加量は塗布液組成物に対し
ては２０ｐｐｍ〜５ｗｔ％が好ましく、５０ｐｐｍ〜３
ｗｔ％がより好ましい。乾燥塗膜の全固形分に対しては
０．００１〜１０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜５ｗｔ
％がより好ましい。添加量が少ないと溶媒の保存安定
性、電子写真の繰り返し特性が悪く、添加量が多すぎる
と残留電位の上昇がひどくなり、画像カブリが発生す
る。

【００８７】本発明において用いられるポリアリレート
系バインダーとして用いられるポリアリレート系樹脂
は、ビスフェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分との
ポリエステルから主としてなるポリマーである。かかる
ポリアリレート系樹脂としては、下記式（２）で表され
る繰り返し単位を全体の５０モル％以上、好ましくは７
５モル％以上、特に好ましくは１００モル％含有するも
のが、電子写真特性や耐久性が良好であり好ましい。

【００８８】

【化３２】

【００８９】［式（２）中、Ａｒは炭素数６〜１２の芳
香族炭化水素基であり、Ｘは炭素数１〜１５の二価の炭
化水素基、−Ｏ−、スルホン基およびスルフィド基から
なる群から選ばれる少なくとも一種の基である。又、環
を形成してもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なり、水
素、ハロゲン、または炭素数１〜５の炭化水素基であ
る。又、Ｘを介さないで直接結合してもよい。］ここで上記式（２）において好適なＡｒは炭素数６〜１
０の芳香族炭化水素基で、具体的にはｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基、ナフチレン基が挙げられ、特に
好ましいのはｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基であ
る。

【００９０】Ｘは炭素数１〜１５の二価の炭化水素基、
スルホン基およびスルフィド基からなる群から選ばれる
少なくとも一種の基であり、詳しくは炭素数１〜１５の
二価の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、アルアル
キレン基、スルホン基およびスルフィド基からなる群よ
り選ばれる。好適には炭素数１〜１０の二価の脂肪族炭
化水素基、脂肪族炭化水素基およびアルアルキレン基で
ある。具体的にはメチレン基、１，１−エチレン基、
２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、４−メチ
ル−２，２−ペンチレン基などの脂肪族炭化水素基、
１，１−シクロヘキシレン基、３，３，５−トリメチル
−１，１−シクロヘキシレン基などの脂環族炭化水素
基、１−フェニル−１，１−エチレン基、ジフェニルメ
チレン基、１，１−フルオレン基などのアルアルキレン
基が例示できる。

【００９１】Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なり、水素、ハロ
ゲン、または炭素数１〜５の炭化水素基である。具体的
には水素、臭素、メチル基などが挙げられる。

【００９２】これらのポリアリレート系樹脂の中で、本
発明の主溶媒である１，３−ジオキソランに対する溶解
性、ドープ安定性の面、および原料入手の容易さ、得ら
れるポリマーの物性等の面から、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または
異なり、水素またはメチル基であり、Ｘは炭素数１〜１
０の二価の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基、
又はＸを介さないで直接結合してもよく、Ａｒはｍ−フ
ェニレン基またはｐ−フェニレン基の組み合わせが好ま
しい。例えば、上記式（２）におけるＲ¹およびＲ²のい
ずれか一方がメチル基であり、Ｒ³およびＲ⁴のいずれか
一方がメチル基であり、Ａｒがｍ−フェニレン基および
／またはｐ−フェニレン基である下記式（３）で表され
る繰り返し単位からなるものが挙げられる（Ｒ²，Ｒ⁴お
よびＸは上記に挙げたものと同じ）。

【００９３】

【化３３】

【００９４】また、上記式（２）におけるＸが１，１−
シクロヘキシレン基、３，３，５−トリメチル−１，１
−シクロヘキシレン基などの脂環族炭化水素基であり、
Ｒ¹〜Ｒ⁴が全て水素であり、そしてＡｒがｍ−フェニレ
ン基および／またはｐ−フェニレン基である、例えば下
記式（４）で表される繰り返し単位からなるものも同様
に好ましく例示できる。

【００９５】

【化３４】

【００９６】もちろん本発明におけるポリアリレート系
樹脂は、上記式（２）で表される繰り返し単位の１種ま
たは２種以上の繰り返し単位からなる共重合体または混
合物であってもよい。具体的には、例えば２種類以上の
異なるビスフェノール成分を含む共重合体であってもよ
い。特に、共重合体を用いることにより、ポリマーの溶
媒への溶解性、あるいはドープ安定性が向上する場合が
多く塗布液好適である。この場合、好ましい構造として
上記に挙げた式（３）および式（４）で表される２種類
の繰り返し単位のいずれか一方の成分を、好ましくは１
０〜９９モル％、より好ましくは３０〜９９モル％含有
する共重合体が挙げられる。この場合、共重合体を構成
する残りの成分としては、Ｒ¹〜Ｒ⁴が全て水素であり、
Ｘが２，２−プロピレン基であり、そしてＡｒがｍ−フ
ェニレン基および／またはｐ−フェニレン基である繰り
返し単位が好ましい。

【００９７】さらに、上記ポリアリレート系樹脂は、下
記式（５）で表される繰り返し単位を５０モル％以下、
好ましくは２５モル％以下含有してなるポリエステルカ
ーボネートであってもよい。

【００９８】

【化３５】

【００９９】［式（５）中、Ｙは前記式（２）中のＸと
同義である。Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異なり、水素、ハロ
ゲン、炭素数１〜５の炭化水素基である。］上記式（５）において、Ｙは前記式（２）中のＸと同義
であり、好適には炭素数１〜１０の二価の脂肪族炭化水
素基、脂環族炭化水素基、およびアルアルキレン基から
なる群から選ばれる。具体的にはメチレン基、１，１−
エチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン
基、４−メチル−２，２−ペンチレン基などの脂肪族炭
化水素基、１，１−シクロヘキシレン基、３，３，５−
トリメチル−１，１−シクロヘキシレン基などの脂環族
炭化水素基、１−フェニル−１，１−エチレン基、ジフ
ェニルメチレン基、１，１−フルオレニレン基などのア
ルアルキレン基が例示できる。

【０１００】Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異なり、水素、ハロ
ゲン、または炭素数１〜５の炭化水素基であるが、好ま
しくは水素、臭素またはメチル基である。

【０１０１】本発明で用いるポリアクリレート系樹脂
は、前記式（２）および上記式（５）で表される繰り返
し単位からなる共重合体であってもよいし、混合物であ
ってもよい。

【０１０２】上記ポリアリレート系樹脂は通常、界面重
縮合、溶融重縮合あるいは溶液重縮合などの公知の方法
により合成されるが、主鎖の芳香族基がエステル結合で
結ばれる上記ポリアリレート系樹脂は、得られるポリマ
ーの着色が少ない点で界面重縮合で得られるものが好ま
しい。例えば、アルカリ水溶液に溶解させたビスフェノ
ール類と塩化メチレンに溶解させた芳香族ジカルボン酸
ジクロライド類とを、界面移動触媒存在下で接触させる
ことにより重合することができる。また、上記式（２）
および（５）で表される繰り返し単位からなる共重合体
は、この界面重縮合法により得ることができるが、かか
る式（２）および式（５）で表される繰り返し単位から
なるそれぞれのポリマーを溶融混練することにより、所
望のポリアリレート系樹脂を得ることもできる。

【０１０３】以下に、本発明に用いられるポリアリレー
ト系バインダーとして用いられるポリアリレート樹脂の
具体的例示化合物を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】本発明において用いられるポリアリレート
系樹脂の分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算
の数平均分子量で１０，０００以上５００，０００以
下、好ましくは１５，０００以上３０，０００以下であ
る。かかる分子量が１０，０００より小さいと丈夫なフ
ィルムが得られず、また５００，０００を超えるとポリ
マーが得にくいばかりか溶解性が低下するために好まし
くない。

【０１０７】ところで、環状エーテル系の溶媒である
１，３−ジオキソランは高濃度溶解性、ドープ安定性、
沸点（７６℃）、製膜性の上からポリアリレート系樹脂
の非常に優れた溶媒である。同じ環状エーテル系の溶媒
であるテトラヒドラフラン、１，４−ジオキサンも溶解
性の観点からは良溶媒であるが、テトラヒドロフランは
溶液安定性の観点から１，３−ジオキソランに劣り、ま
た１，４−ジオキサンは高沸点（１００℃）であるため
にフィルムから溶媒を除去し難く、また発ガン性がある
ために工業的に使用するにはふさわしくない。

【０１０８】次に前記感光層を支持する導電性支持体と
しては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ド
ラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムな
どを蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性物質を
塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用する
ことができる。

【０１０９】又、中間層を設ける場合は、ナイロン等ポ
リアミド系の化合物を用いた樹脂系中間層、或いは有機
金属化合物及びシランカップリング剤を用いるいわゆる
セラミック系中間層（硬化性中間層ともいう）が好まし
く用いられる。

【０１１０】感光層の形成は、有機光導電性層、特に電
荷輸送物質と電荷発生物質を双方含有する機能分離型、
特に各々を別層とし重層塗布して形成することが好まし
い。

【０１１１】電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を
必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。
ＣＧＭとしては、金属又は無金属フタロシアニン化合
物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合
物、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリ
レン系化合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物多
環キノン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノン
などからなる電荷移動錯体等が挙げられるがこれらに限
定されるわけではない。またこれらは必要に応じて二種
以上混合して用いてもよい。

【０１１２】ただし本発明の目的を最も高いレベルで達
成するためには、ペリレン化合物の一種、イミダゾール
ペリレン化合物や金属フタロシアニン化合物であるチタ
ニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）ガリウムフタロシア
ニン（ＧａＰｃ）又はヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン（ＧａＯＨＰｃ）などが好ましい。

【０１１３】また、電荷発生層に使用可能なバインダ樹
脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタ
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ボリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ボリエステル樹
脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
シリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂
の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分
子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。

【０１１４】上記のうちＣＧＭとしてイミダゾールペリ
レン化合物を用いた場合に好ましいバインダとしては、
ポリビニルブチラール樹脂が、ＴｉＯＰｃを用いた場合
に好ましいバインダとしては、ポリシリコーン樹脂及び
ポリビニルブチラール樹脂、或いは両方を混合したもの
などが挙げられる。

【０１１５】電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を
単独で、或いはバインダ樹脂とともに構成される。ＣＴ
Ｍとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベ
ンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等
が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ま
たこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。

【０１１６】又、電荷輸送層に使用可能なバインダ樹脂
としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチ
レン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル
酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけで
はない。また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくす
るために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の
各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、電子受容性物
質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、
必要に応じて適当量添加して用いることができる。

【０１１７】又、耐久性向上のために、必要に応じて感
光層以外に保護層等の非感光層を設けてもよく、この層
中に前記、電荷輸送物質を添加して、いわゆる複層型の
電荷輸送層を持つ感光体としてもよい。

【０１１８】また本発明の感光体には、その他、感色性
補正の染料を添加してもよい。また酸化防止剤等の添加
剤を併用して添加しても良い。

【０１１９】これら感光体層を塗布する方式としては各
種のものがあるが、特に円形量規制型塗布方式（装
置）、中でもその一種であるスライドホッパ型塗布装置
を用いて塗布するのがよい。これらの技術については、
特開昭５８−１８９０６１号、特願平７−１２８０２３
号、或いは特願平７−１６２０２１号等に記載されてい
る。

【０１２０】以下に、この方式を説明する。

【０１２１】図１は、本発明に係る塗布装置の概要断面
図である。図１に於いて、中心線Ｙに沿って垂直状に重
ね合わした円筒状基材１Ａ、１Ｂと、該円筒状基材１
Ａ、１Ｂに順次感光層用の塗布液２を塗布するスライド
ホッパ型の塗布装置３を示す。

【０１２２】前記円筒状基材１Ａを取り囲む様に、塗布
液２の塗布液スライド面４が形成され、該塗布液スライ
ド面４に供給された塗布液２を前記円筒状基材１Ａに順
次塗布する様に構成している。塗布方法としては、前記
環状の塗布装置３を固定し、前記円筒状基材１Ａを中心
線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら上端部より
塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライド面４に塗
布液２を供給するため、外部に設けた塗布液タンク５よ
り送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗布液供給部
６Ａにより前記環状の円形量規制型塗布装置３に接続
し、塗布液２を供給する。

【０１２３】次に供給された塗布液２は、前記環状の塗
布装置３内に形成した環状の塗布液分配室７に供給され
て塗布液分配スリット８より送液され、エンドレスの塗
布液流出口９より前記塗布液スライド面４に塗布液２が
連続的に供給され、塗布液２は前記円筒状基材１Ａの全
周面に塗布される。１２は、前記塗布液スライド面４よ
り落下した塗布液２を液溜めする液溜部である。

【０１２４】図２は、図１に示す前記スライドホッパ型
塗布装置３の一部を切欠して示す斜視図である。

【０１２５】図３は、スライドホッパ型の塗布装置３を
用いて円筒状基材１Ａ、１Ｂに感光体となる塗布液を同
時に重層塗布する同時重層塗布方法を示す塗布装置の概
要断面図である。

【０１２６】図３に於いて、中心線Ｙに沿って垂直状に
重ね合わした円筒状基材１Ａ、１Ｂと、該円筒状基材１
Ａ、１Ｂに順次感光用の塗布液２を塗布する環状の塗布
装置３を示す。図の様に前記円筒状基材１Ａを取り囲む
様に、塗布液２，２Ａの塗布液スライド面４が形成さ
れ、該塗布液スライド面４に供給される塗布液２，２Ａ
を前記円筒状基材１Ａに順次塗布する様に構成してい
る。塗布方法としては、前記環状の塗布装置３を固定
し、円筒状基材１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇
移動させながら上端部より塗布を行う。前記塗布装置３
の塗布液スライド面４に塗布液２，２Ａを供給するた
め、外部に設けた塗布液タンク５より送液ポンプ６−１
と送液管６−１′と、塗布液供給部６Ａから塗布液分配
室７に塗布液を送る。

【０１２７】塗布液タンク５１から塗布液分配室７１へ
の送液も同様に行う。

【０１２８】次に供給された塗布液２，２Ａは、塗布装
置３内に形成した環状の塗布液分配室７には前記塗布液
２を供給し、該塗布装置３内に形成した環状の塗布液分
配室７１には前記塗布液２Ａを供給する。先ず供給され
た塗布液２は塗布液分配スリット８よりエンドレスの塗
布液流出口９より塗布液スライド面４に塗布液２が連続
的に供給され、前記円筒状基材１Ａの全周面に先ず塗布
液２が塗布される。

【０１２９】更に前記塗布液分配室７１には前記塗布液
２Ａが供給される。供給された塗布液２Ａは塗布液分配
スリット８１よりエンドレスの塗布液流出口９１より前
記塗布液２面上に連続的に供給され、前記円筒状基材１
Ａの全周面に先ず塗布液２が、その上に塗布液２Ａが重
層塗布される。

【０１３０】１２は、前記塗布液スライド面４より落下
した塗布液２を液溜めする液溜部である。

【０１３１】図４は前記図１の実施態様例に使用されて
いる塗布装置３を上下に配置した、逐次重層塗布方法に
用いられる塗布装置の概要断面図である。これも前記図
３に示すようなエンドレスに形成した円筒状基材１Ａ、
１Ｂに塗布液の重層塗布を行う実施態様例である。

【０１３２】先ず前記図１と同様に塗布液スライド面４
に供給される塗布液２を円筒状基材１Ａに塗布する。塗
布方法としては、塗布装置３を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライ
ド面４に塗布液２を供給するため、外部に設けた塗布液
タンク５より送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗
布液供給部６Ａから塗布液分配室７に塗布液を送る（塗
布液タンク５２から塗布液分配室７２への送液も同様に
行う）。

【０１３３】これにより塗布装置３内に形成した環状の
塗布液分配室７に供給されて塗布液分配スリット８、エ
ンドレスの塗布液流出口９より前記塗布液スライド面４
に塗布液２が連続的に供給され、塗布液２は前記円筒状
基材１Ａの全周面に一層目が塗布される。

【０１３４】更に塗布装置３の上部に塗布装置３２が設
けられている。

【０１３５】一層目の塗布液２が塗布された、円筒状基
材１Ａは矢示方向に上昇し、塗布装置３２の塗布液スラ
イド面４２のところに進入する。塗布液スライド面４２
に供給される塗布液２Ａを前記円筒状基材１Ａに塗布さ
れた塗布液２面上に順次重層塗布する。塗布方法として
は、前記同様に塗布装置３２を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より重層塗布を行う。

【０１３６】前記環状の塗布装置３２の塗布液スライド
面４２に塗布液２Ａを供給するため、外部に設けた塗布
液タンク５２より送液ポンプの塗布液供給部を塗布装置
３２に接続し（接続方法は前記塗布装置３に対するのと
同一）、塗布液２Ａを供給する。次に供給された塗布液
２Ａは、塗布装置３２内に形成した環状の塗布液分配室
７２に供給されて塗布液分配スリット８２よりエンドレ
スの塗布液流出口９２より前記塗布液スライド面４２に
塗布液２Ａが連続的に供給され、塗布液２Ａは前記円筒
状基材１Ａに塗布された塗布液２面上の全周面に塗布さ
れる。

【０１３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３８】実施例１導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１３９】前記支持体上に下記の如き下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−１を調製し、乾燥膜厚０．８μｍになるよ
う塗布した。

【０１４０】尚、以下の塗布においては、何れも円形量
規制型塗布装置の一種であるスライドホッパ型塗布装置
を用いて塗布した。

【０１４１】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−１共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００東レ社製）２ｇメタノール／ｎ−ブタノール＝１０／１（Ｖｏｌ比）１０００ｍｌこの下引層（ＵＣＬ）上に下記の如く電荷発生層塗布液
組成物ＣＧＬ−１を分散調製し、乾燥膜厚１．５μｍと
なるよう塗布した。

【０１４２】２．電荷発生層塗布液組成物ＣＧＬ−１フルオレノン型ジスアゾ顔料（ＣＧＭ−１）２５ｇブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ積水化学社製）１０ｇメチルエチルケトン１４３０ｍｌ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１４３】この電荷発生層（ＣＧＬ）の塗布層上に下
記の如く電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−１を調製し、
乾燥膜厚２３μｍになるよう塗布し、感光体Ｎｏ．１を
得た。

【０１４４】３．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−１ＣＴＭ−１５００ｇポリアリレート（例示化合物Ｎｏ．Ｐ−１）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２８００ｍｌ酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）２０ｇシリコーンオイル（ＫＦ−５４信越化学社製）全固形分に対して５０ｐｐｍ実施例２導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１４５】前記支持体上に下記の如く下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−２を調製、乾燥膜厚１．０μｍになるよう
塗布した。

【０１４６】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−２塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体（エスレックＭＦ−１０積水化学社製）５０ｇアセトン／シクロヘキサノン＝１０／１（Ｖｏｌ比）７０００ｍｌこのＵＣＬ上に下記の如く、電荷発生層塗布液組成物Ｃ
ＧＬ−２を分散調製し、乾燥膜厚１．１μｍになるよう
塗布した。

【０１４７】２．電荷発生層塗布液組成物ＣＧＬ−２臭素化アンスアンスロン（ＣＧＭ−２）２００ｇポリカーボネート（パンライトＬ−１２５０帝人化成社製）１００ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）１８０００ｍｌ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２５時間分散し
たもの。

【０１４８】このＣＧＬ上に下記の如く電荷輸送層塗布
液組成物ＣＴＬ−２を調製し、乾燥膜厚２３μｍになる
よう塗布し、感光体Ｎｏ．２を得た。

【０１４９】３．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−２ＣＴＭ−２５００ｇポリアリレート（例示化合物Ｎｏ．Ｐ−２）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２７００ｍｌ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．８沸点１０７℃）１００ｍｌ酸化防止剤（ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）１０ｇシリコーンオイル（ＫＦ−５４信越化学社製）全固形分に対して１５０ｐｐｍ実施例３導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１５０】前記支持体上に下記の如く下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−３を調製し、乾燥膜厚１．０μｍになるよ
う塗布した。

【０１５１】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−３エチレン−酢酸ビニル系共重合体（エルバックス４２６０三井デュポンケミカル社製）５０ｇトルエン／ｎ−ブタノール＝５／１（Ｖｏｌ比）２０００ｍｌこのＵＣＬ層上に下記の如く電荷発生層塗布液組成物Ｃ
ＧＬ−３を分散調製し、１．５μｍになるよう塗布し
た。

【０１５２】２．電荷発生層塗布液組成物ＣＧＬ−３Ｙ−型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−３）１００ｇシリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０信越化学社製）１００ｇｔ−酢酸ブチル１００００ｍｌ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて１７時間分散し
たもの。

【０１５３】このＣＧＬ層上に下記の如く電荷輸送層塗
布液組成物ＣＴＬ−３を調製し、乾燥膜厚２３μｍにな
るよう塗布し、感光体Ｎｏ．３を得た。

【０１５４】３．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−３ＣＴＭ−３５００ｇポリアリレート（例示化合物Ｐ−３）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２８００ｍｌシリコーンオイル（ＫＦ−５４信越化学社製）全固形分に対し１００ｐｐｍ酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）２０ｇ実施例４導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１５５】前記支持体上に下記の如く下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−１を調製し、乾燥膜厚１．０μｍ塗布し
た。

【０１５６】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−１共重合ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００東レ社製）２ｇメタノール／ｎ−ブタノール＝１０／１（Ｖｏｌ比）１０００ｍｌこのＵＣＬ上に、下記電荷発生層塗布組成物ＣＧＬ−４
を分散調製し、乾燥膜厚１．５μｍとなるよう塗布し
た。

【０１５７】２．ＣＧＬ−４塗布液組成物ペリレン系顔料（ＣＧＭ−４）５０ｇブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ積水化学社製）５０ｇメチルエチルケトン２８００ｍｌ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１５８】このＣＧＬ層上に下記の如く電荷輸送層塗
布液組成物ＣＴＬ−４−ａを調製し、乾燥膜厚１９μｍ
となるように、更にこの上に下記の如く電荷輸送層塗布
液組成物ＣＴＬ−４−ｂを調製し、乾燥膜厚５μｍとな
るよう塗布し、感光体Ｎｏ．４を得た。

【０１５９】３．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−４−ａＣＴＭ−３５００ｇポリアリレート（例示化合物Ｐ−４）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２８００ｍｌ４．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−４−ｂＣＴＭ−３４００ｇポリアリレート（例示化合物Ｐ−５）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２６００ｍｌ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．５沸点８１−８２℃）１００ｍｌシリコーンオイル（ＴＳＦ−４３１東芝シリコーン社製）全固形分に対して２００ｐｐｍ酸化防止剤（ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）１５ｇ実施例５実施例３の感光体Ｎｏ．３上に下記保護層塗布液組成物
ＯＣＬ−１を調製し、乾燥膜厚３μｍになるよう塗布
し、感光体Ｎｏ．５を得た。

【０１６０】保護層塗布液組成物ＯＣＬ−１（１０ｗ／ｖ％）ポリアリレート（例示化合物Ｐ−６）１５０ｇＣＴＭ−３１００ｇシリコーン系微粒子（トスパール１０３東芝シリコーン社製）６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）１０００ｍｌシリコーンオイル（ＴＳＦ−４３１東芝シリコーン社製）全固形分に対して２００ｐｐｍ酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）５ｇ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて３時間分散した
もの。

【０１６１】実施例６導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１６２】前記支持体上に下記の如く下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−６を調製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるよ
う塗布した。

【０１６３】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−６チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０松本製薬製）３０ｇシランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３信越化学社製）１７ｇ２−プロパノール１５０ｍｌこのＵＣＬ層上に、下記感光層塗布組成物ＣＧＬ−６を
分散調製し、０．５μｍとなるよう塗布した。

【０１６４】２．電荷発生層塗布液組成物ＣＧＬ−６Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−４）１０ｇシリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０信越化学社製）１０ｇｔ−酢酸ビニル１０００ｍｌ上記塗布液組成物をサンドミルを用いて２０時間分散し
たもの。

【０１６５】このＣＧＬ層上に下記の如く電荷輸送層塗
布液組成物ＣＴＬ−６を調製し、乾燥膜厚２３μｍにな
るよう塗布し、感光体Ｎｏ．６を得た。

【０１６６】３．電荷輸送層塗布液組成物ＣＴＬ−６ＣＴＭ−３５００ｇポリアリレート（例示化合物Ｐ−７）５６０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）２６００ｍｌ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．２沸点８０−８３℃）２００ｍｌシリコーンオイル（ＫＦ−５４信越化学社製）全固形分に対し１００ｐｐｍ酸化防止剤（〔４−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニル〕−４−Ｎ−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）２０ｇ実施例７導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウムドラム支持体を用いた。

【０１６７】前記支持体上に下記の如く下引層塗布液組
成物ＵＣＬ−７を調製し、乾燥膜厚５μｍとなるよう塗
布した。

【０１６８】１．下引層塗布液組成物ＵＣＬ−７ポリアリレート（例示化合物Ｐ−８）２０ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）８０００ｍｌ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１０沸点９２−９３℃）２０００ｍｌこのＵＣＬ層上に、下記感光層塗布組成物ＰＣＬ−１を
分散調製し、２５μｍとなるよう塗布し、感光体Ｎｏ．
７を得た。

【０１６９】２．感光層塗布組成物ＰＣＬ−１ペリレン系顔料（ＣＧＭ−４）０．２ｇ臭素化アンスアンスロン（ＣＧＭ−２）２５ｇポリアリレート（例示化合物Ｐ−９）１００ｇＣＴＭ−４７５ｇ本発明のジオキソラン誘導体（例示化合物Ｎｏ．１沸点７４−７５℃）５００ｍｌシリコーンオイル（ＳＨ−５１０東レシリコーン社製）全固形分に対して５００ｐｐｍ酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）５ｇ

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】以上のようにして得た電子写真用の感光体
Ｎｏ．１〜６についてコニカ社製複写機Ｋｏｎｉｃａ
Ｕ−ＢＩＸ４０４５を用いて以下のような感光体特性評
価を行った。

【０１７５】１．電子写真特性上記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを１０，０００回繰り返した時、１
０回目と１０，０００回目の黒紙電位、白紙電位及び残
留電位（それぞれＶｂ、Ｖｗ、Ｖｒ）を測定して評価し
た。

【０１７６】尚、黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原
稿を複写する際の感光体の表面電位をいう。同様に白紙
電位とは、反射濃度０．０の白紙原稿を複写する際の感
光体の表面電位である。

【０１７７】２．画像評価１０，０００枚コピー後の画像サンプルを見て地カブ
リ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ、ボケ等
の感光体劣化による画像欠陥の有無を調べた。ボケは解
像度として１ｍｍ当たりの等間隔の縦線の判別できる本
数とし、数が大きいほど良好なものとする。

【０１７８】結果を表１に示す。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】本発明の感光体は初期から１万回コピー実
写にかけても電子写真特性や画像特性に優れ、塗布性に
優れた特性を有することがわかる。しかも塗布溶媒とし
てはハロゲンを含まない溶媒を使用している為、環境問
題特にオゾンホール問題や発ガン性問題等が発生しな
い。

【０１８１】また、上記電子写真感光体Ｎｏ．７をコニ
カ社製複写機ＫｏｎｉｃａＵ−ＢＩＸ２０２８の正帯
電改造機に装着し以下のような感光体特性評価を行っ
た。

【０１８２】１．電子写真特性上記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを１０，０００回繰り返した時、１
０回目と１０，０００回目の黒紙電位、白紙電位及び残
留電位（それぞれＶｂ、Ｖｗ、Ｖｒ）を測定して評価し
た。尚、黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原稿を複写
する際の感光体の表面電位をいう。同様に白紙電位と
は、反射濃度０．０の白紙原稿を複写する際の感光体の
表面電位である。

【０１８３】２．画像評価１０，０００枚コピー後の画像サンプルを見て地カブ
リ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ、ボケ等
の感光体劣化による画像欠陥の有無を調べた。

【０１８４】結果を表２に示す。

【０１８５】

【表２】

【０１８６】本発明の感光体は初期から１万回コピー実
写にかけても電子写真特性や画像特性、解像度、耐久性
に優れ、塗布性に優れた特性を有することがわかる。し
かも塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒を使用し
ている為、環境問題特にオゾンホール問題や発ガン性問
題等が発生しない。

【０１８７】又、上記実施例３と６の電子写真感光体Ｎ
ｏ．３とＮｏ．６を、半導体レーザ光源（７８０ｎｍ）
によるデジタル像露光方式に改良したコニカ社製複写機
ＫｏｎｉｃａＵ−ＢＩＸ４１４５改良機に装填し、１
０，０００回の像形成テストを行い、電位変動量測定及
び画像評価、解像度等の評価を行った。

【０１８８】１．電位変動量測定１０，０００回の像形成テスト前後の未露光部電位（Ｖ
ｈ）と露光光フル点灯時の電位（Ｖｌ）を測定し、その
差ΔＶｈ及びΔＶｌから、画像だし前後の各感光体の電
位変動量を求めた。

【０１８９】２．画像評価１０，０００枚コピー後の画像サンプルを見て地カブ
リ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ等の感光
体劣化による画像欠陥の有無や解像度を調べた。

【０１９０】結果を表３に示す。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】此の場合も本発明内の感光体は優れた特性
を示すことがわかる。

【０１９３】

【発明の効果】本発明により、ポリアリレート系バイン
ダーを用い、塗布溶媒としてはハロゲンを含まない溶媒
を使用し、毒性の少ない、環境問題、特にオゾンホール
問題や発ガン性問題等がない、しかも画像形成の初期か
ら長期間にわたって電位特性、耐久性や画像特性、解像
度に優れ、塗布性、重層性等に優れた特性を有する電子
写真感光体用塗布組成物、電子写真感光体及びその製造
方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る塗布装置の概要断面図。

【図２】本発明に係わるスライドホッパ型塗布装置の斜
視図。

【図３】同時重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。

【図４】逐次重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。

【符号の説明】１Ａ，１Ｂ円筒状基材２，２Ａ塗布液３，３２塗布装置４，４２塗布液スライド面５，５１，５２塗布液タンク６−１送液ポンプ６−１′ 送液管６Ａ塗布液供給部７，７１，７２塗布液分配室８，８２塗布液分配スリット

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】置換非置換のジオキソラン核を有するジ
オキソラン誘導体にポリアリレート系バインダーを溶解
したことを特徴とする電子写真感光体用塗布組成物。
【請求項２】前記ジオキソラン誘導体が１，３−ジオ
キソランである請求項１記載の電子写真感光体用塗布組
成物。
【請求項３】更に電荷輸送物質を溶解したことを特徴
とする請求項１または２記載の電子写真感光体用塗布組
成物。
【請求項４】更にシリコーンオイルを溶解したことを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の電子写真
感光体用塗布組成物。
【請求項５】更に酸化防止剤を溶解したことを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項記載の電子写真感光体
用塗布組成物。
【請求項６】置換非置換のジオキソラン核を有するジ
オキソラン誘導体にポリアリレート系バインダーを溶解
した塗布組成物を、導電性支持体上に塗布することを特
徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】前記塗布組成物が請求項２〜５のいずれ
か１項記載の電子写真感光体用塗布組成物であることを
特徴とする請求項６記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】置換非置換のジオキソラン核を有するジ
オキソラン誘導体にポリアリレート系バインダーを含有
することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】前記ジオキソラン誘導体が１，３−ジオ
キソランである請求項８記載の電子写真感光体。
【請求項１０】更に電荷輸送物質を溶解したことを特
徴とする請求項８または９記載の電子写真感光体。
【請求項１１】更に酸化防止剤を溶解したことを特徴
とする請求項８〜１０のいずれか１項記載の電子写真感
光体。
【請求項１２】更にシリコーンオイルを溶解したこと
を特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項記載の電子
写真感光体。
【請求項１３】前記感光体中のジオキソラン誘導体残
留溶媒量が全感光層の２０〜５００００ｐｐｍである請
求項８〜１２のいずれか１項記載の電子写真感光体。