JPH11130857A - 新規ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 潤滑性に優れ、削れにくく、傷が付きにく
く、フィルミング等による画像欠陥を防止し、トナー離
れの良い高耐久性の電子写真用感光体を提供し、また電
子写真感光体用塗工液の安定性を向上させる。 【解決手段】 主鎖中に、下記一般式（１ａ）、（１
ｂ）または（１ｃ）、 （式中、Ａは、ポリシロキサン構造を有する有機基を表
し、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｒ^１は、Ａの一部と結合してシクロ環を形成し
てもよい。）で表される構成単位を１種または２種以上
有するポリカーボネート樹脂である。また、これを電子
写真用感光体の感光層または表面保護層中に含有させ
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規ポリカーボネ
ート樹脂およびこれを用いた電子写真用感光体に関し、
かかる電子写真用感光体は、主として導電性基体と有機
材料を含む感光層からなり、電子写真方式のプリンタ
ー、複写機、ＦＡＸなどに用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真用感光体は、有機光導電
材料を用いた有機電子写真用感光体が、無公害、低コス
ト、材料選択の自由度の増大により感光体特性を様々に
設計できるなどの点から、数多く提案され、実用化され
ている。

【０００３】有機電子写真用感光体の感光層は、主とし
て有機光導電材料を樹脂に分散した層からなり、電荷発
生材料を樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送
材料を樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積層させた
構造や、電荷発生材料および電荷輸送材料を樹脂に分散
させた単層構造等が数多く提案されている。これらの樹
脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが広
く用いられている。

【０００４】また、これらの感光層は、有機光導電材料
と樹脂とを有機溶剤に溶解あるいは、分散させた塗工液
をコーティングすることにより形成させるのが一般的で
ある。

【０００５】しかし、樹脂として、ビスフェノールＡ型
ポリカーボネートを用いると以下のような欠点を有す
る。（１）上記塗工液を作製する際、有機浴剤としてテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を用いて作製した場合、
その溶液は数日でゲル化し、その塗工液を用いてコーテ
ィングすると、均一で良好な感光層を形成させることが
不可能となる。（２）形成された感光層は、ソルベント
クラックや内部応力によるクラックを生じ易い。大きな
クラックは、そのまま画像欠陥として現れ、小さなクラ
ックは、特に接触帯電方式の帯電装置を用いた電子写真
装置において、帯電部材から感光体の導電層への電流リ
ークの原因となりやすく、電流リークが起こると画像欠
陥として現れる。（３）形成された感光層は、潤滑性に
乏しく、感光体の繰り返し使用により、傷を生じやす
く、傷にトナーがめり込み固着しクリーニング不良を起
こすといったフィルミング現象を生じ、黒ベタ画像上に
白い斑点状欠陥を生じてしまう。また、繰り返し使用に
より、膜が削れ、感光体寿命も無機系感光体に比較して
短い。

【０００６】前記（１）の欠点に対しては、有機溶剤と
して塩化メチレン等を使用することにより、ゲル化する
までの時間を延ばすことが可能であるが、十分な解決策
とはなっていない。また、例えば、特開昭５９−７１０
５７号公報、特開昭６０−１７２０４４号公報では、ビ
スフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を使用すること
により（１）の欠点を解決する方法が開示されている。
しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂は、
（２）の欠点に対しては、あまり効果がなく、この欠点
を解決するために、例えば、特開昭６１−６２０４０号
公報では、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂と
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を混合するこ
とが開示され、特開昭６１−１０５５５０号公報では、
ビスフェノールＡ型構造とビスフェノールＺ型構造の共
重合体を使用することが開示されている。しかしなが
ら、いずれの方法も（２）の欠点に対して十分な解決策
とはなっていないのが現状である。（３）の欠点に対し
ては、例えば特開昭５７−２１２４５３号公報では、潤
滑性を向上させる目的で、シリコーンオイルを添加する
方法が開示され、特開昭６３−６５４４４号公報では、
トリフルオロメチル基を有する変性ポリカーボネートを
使用する方法が開示されている。しかしながら、シリコ
ーンオイルを添加する方法は、シリコーンオイルが感光
体の表面近傍にのみ存在するため、繰り返し使用により
膜が削れると潤滑性が失われ、効果を継続することがで
きないといった欠点を有する。また、トリフルオロメチ
ル基を有する変性ポリカーボネートを使用する方法は、
潤滑性の向上が見られるが、未だ効果は十分 でなく、
ゲル化する問題も解決されていない。

【０００７】また、感光層の保護および機械的強度の向
上、表面潤滑性の向上などを目的として、感光層上に表
面保護層を形成することが提案されている。しかし、こ
れらの表面保護層にも、上記の感光層の欠点と同様な欠
点を生じている。

【０００８】特開平５−１５０５３６号公報では、機械
的摩耗性およびクリーニング性を改善する目的で、かか
る表面保護層の塗液中にエポキシ変性シリコーン化合物
と活性水素含有結着剤とを含有させ、塗布後乾燥時に反
応硬化させる方法が記載されている。しかし、この方法
では、反応硬化条件を最適化しないと、未反応物である
エポキシ変性シリコーン化合物が感光体中に残存し、感
光体電気特性の悪化を招くため、感光体製造管理が容易
でないという欠点を有する。

【０００９】ところで現在、一般に、これらの電子写真
用感光体は、(I)表面への一様な電荷の付与（帯電）、
(II)そこへの光像照射（露光）、(III)帯電と露光によ
り形成された静電潜像の着色粉末（トナー）付着による
可視化（現像）、(IV)トナー像を紙などの最終記録媒体
への転移（転写）、(V)転写トナー像の記録媒体への融
着（定着）、という電子写真プロセスを用いた複写機、
プリンター、ＦＡＸ等に使用されている。

【００１０】ここで、(I)の帯電工程では、非接触方式
の一つであるコロトロンやスコロトロンといったコロナ
放電による帯電が従来から多く用いられているが、近
年、高電圧を必要とせず、オゾン発生量が少ないといっ
たメリットを有することから、ローラーやブラシによる
接触帯電も実用化されている。しかし、接触帯電は、上
述した電流リークを発生しやすく、ブラシによる帯電で
は、感光体表面を傷つけやすく、感光体の寿命を短くす
る。

【００１１】(III)の現像工程では、絶縁性液体中に小
粒径トナー粒子を分散させた現像液を使用する液体現像
法や乾式トナーを用いた現像法などが利用されている。
乾式トナーを用いた現像法は、トナーとキャリアからな
る現像剤を用いた２成分現像法とトナーのみからなる現
像剤を用いた１成分現像法があり、各々トナー層と感光
体とを接触および非接触で用いる方法が利用されてい
る。この中でも、磁気ブラシを用い、磁性トナーと絶縁
性キャリアを用いた２成分接触現像法や、１成分磁性ト
ナーを用いた１成分接触現像法が主流となっているが、
近年、非磁性トナーを用いた１成分接触現像法や、１成
分磁性トナーを用いＡＣバイアスを印加したjumping現
像法と呼ばれる現像法も主流となりつつある。また、最
近では、現像時に、クリーニングを同時に行い、クリー
ニングブレード等のクリナーシステムを有しないクリナ
ーレスプリンターも製品化されており、これには、小粒
径で球径の重合トナーが利用されている。一般に液体現
像用トナーや重合トナーなどの小粒径トナーは、高解像
度化が期待されるが、表面積が大きくなるため、感光体
との付着力が増加し、フィルミングを起こしやすくなっ
たり、(IV)の転写工程において、トナーが完全に紙など
の記録媒体に転移しないばかりか、後工程のクリーニン
グ工程においてもトナーが感光体上に残り、画像欠陥と
して現れることがある。また、転写効率が低いとトナー
消費量や廃トナーの増加の原因ともなり、環境問題とし
てもクローズアップされており、トナー離れのよい感光
体が望まれている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性基体上に感光層を有する電子写真用感光体において、
前記の欠点を除去し、潤滑性に優れ、削れにくく、傷が
付きにくく、フィルミング等による画像欠陥を防止し、
トナー離れの良い高耐久性の電子写真用感光体を提供し
得る新規ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子
写真用感光体を提供し、また特に、接触帯電プロセス、
非磁性１成分トナーや重合トナーを用いた現像プロセ
ス、jumping現像プロセス、液体現像プロセスに適応す
る電子写真用感光体を提供することにある。

【００１３】また、本発明の他の目的は、電子写真感光
体用塗工液の安定性を向上させ、電子写真用感光体の生
産性を向上させることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、新規ポリカーボネート
樹脂である下記一般式（１ａ）、（１ｂ）または（１
ｃ）、 （式中、Ａは、フッ素原子またはフッ素置換アルキル基
を表し、Ｒ^１〜Ｒ^７は、水素原子またはフッ素原子を表
し、夫々同一でも異なってもよい）で示される構造単位
を有するポリカーボネート樹脂（ここで、ポリカーボネ
ートとは、主鎖中に−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を有する高分子で
あって、他の構造を有する高分子との共重合体も含み、
高分子の末端基は特定されず、水酸基やｔ−ブチル基な
ど種々の基を有していてもよい）を、電子写真用感光体
の感光層あるいは表面保護層に使用することにより上記
目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至
った。尚、前記特開平５−１５０５３６号公報記載の表
面保護層の塗液は、エポキシ基と活性水素との反応物で
あり、本発明のエポキシ基とカーボネート基との反応物
であるポリカーボネート樹脂とは異なるものである。ま
た、主鎖中にポリシロキサン基を有する本発明に比較し
てその効果は低いものである。

【００１５】上記課題を解決するために、本発明の新規
ポリカーボネート樹脂は、（１）主鎖中に、下記一般式
（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）、 （式中、Ａは、ポリシロキサン構造を有する有機基を表
し、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｒ^１は、Ａの一部と結合してシクロ環を形成し
てもよい。）で表される構成単位を１種または２種以上
有することを特徴とするものである。ここで、本発明に
おいて、ポリカーボネートとは、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−結合
を有する高分子を示し、他の構造を有する高分子との共
重合体も含まれる。また、この高分子の末端基は特定さ
れず、水酸基やｔ−ブチル基など種々の基を有していて
もよい。

【００１６】また、本発明の電子写真用感光体は、導電
性基体上に感光層を有する電子写真用感光体において、
該感光層中に、前記ポリカーボネート樹脂を含有するこ
とを特徴とするものである。

【００１７】さらに、本発明の電子写真用感光体は、導
電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真用感
光体において、該表面保護層中に、前記ポリカーボネー
ト樹脂を含有することを特徴とするものである。

【００１８】前記感光層または前記表面保護層中に、下
記一般式（２）、 （式中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＲ^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ
^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ^１０Ｒ^１１−Ｏ−（Ｒ^１０、Ｒ
^１１は、夫々個々に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜８のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
トリフルオロメチル基、またはポリシロキサン基）、置
換もしくは無置換の炭素数２〜５のアルキレン基、置換
もしくは無置換の炭素数３〜８のアルキリデン基、置換
もしくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキリデン
基、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは
無置換の芳香族複素環基、または、これらの基を複数結
合させた２価の基を表し、Ｒ^２〜Ｒ^９は、夫々個々に水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜８のアルコキシル基、炭素数５〜１０のシクロ
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または
ポリシロキサン基を表す。）で表される構成単位を１種
または２種以上有する共重合体を含有させてもよく、特
には前記感光層または前記表面保護層中に、少なくとも
下記式（３）、 で表される構成単位と下記式（４）、 で表される構造単位を有する共重合体、下記式（５）、 で表されるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、
下記式（６）、 で表されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、
下記式（７）、 で表されるポリカーボネート樹脂および／または下記式
（８）、 で表されるポリカーボネート樹脂を含有させることがで
きる。

【００１９】本発明は、前記感光層が、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層した構造に好適に適用することができ
る。

【００２０】

【発明の実施の形態】上記式（１ａ）、（１ｂ）または
（１ｃ）の構造単位を有するポリカーボネート樹脂は、
公知の方法、例えば、Journal of Applied Polymer Sci
ence, Vol.56, 1-8(1995)に記載された方法を用いて合
成することができる。即ち、ポリカーボネート化合物と
エポキシドを第四アンモニウム塩、第三アミン、金属ア
ルコキシド等の触媒存在下で反応させることにより合成
することができる。この反応は、模式的に表すと、下記
反応式（Ａ）や（Ｂ）、 などで示され、ポリカーボネート中のカーボネート基と
エポキシ基との反応で、ポリカーボネート中に、前記一
般式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるの骨
格を導入することが可能である。本発明のポリカーボネ
ート樹脂を合成するための原料となるエポキシドは、例
えば、下記構造式（１−１）〜（１−１２）で表される
エポキシ変性シリコーンオイルを用いることができ、例
えばＴＳＦ４７３０（東芝シリコーン（株）製）、ポリ
シロキサンの側鎖にエポキシ基を有するもの、例えば、
ＫＦ１００１、ＫＦ１０１Ｘ−２２−３６６７（信越化
学工業（株）製）、ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３、ＢＹ
１６−８７５、ＢＹ１６−８３９、ＳＦ８４２１、ＢＹ
１６−８４５（東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製）、ポリシロキサンの両末端にエポキシ基を有
するもの、例えば、ＫＦ１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、
Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６３Ｃ（信越化学工
業（株）製）、ＢＹ１６−８５５、ＢＹ１６−８５５Ｂ
（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ポリ
シロキサンの片末端にエポキシ基を有するもの、例え
ば、Ｘ−２２−１７３ＤＸ（信越化学工業（株）製）等
を用いることができる。また、本発明のポリカーボネー
ト樹脂を合成するために原料となるポリカーボネート樹
脂は、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ
型ポリカーボネートの他、下記構造式（２−１）〜（２
−８２）で表される構成単位を１種または２種以上有す
るポリカーボネート樹脂を用いることができる。但し、
本発明は例示したものに限定されるものではない。

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】以下、本発明の実施の形態について、図面
を参照しながら説明する。図１は、夫々本発明の感光体
の一実施例を示す概念的断面図で、１は導電性基体、２
は下引き層、３は電荷発生層、４は電荷輸送層、５は表
面保護層、６は感光層を表わしている。感光層６は、電
荷発生層３と電荷輸送層４とに分離した機能分離型と、
電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層型とに大別
される。図１（ａ）および（ｂ）の感光層６は電荷発生
層３、電荷輸送層４の順に積層された負帯電タイプであ
り、図１（ｃ）の感光層６は図１と逆に電荷輸送層４、
電荷発生層３の順に積層された正帯電タイプであり、図
１（ｄ）および（ｅ）の感光層６は、単層型の主として
正帯電タイプである。

【００２８】導電性基体１は、感光体の電極としての役
目と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状、板
状、フィルム状のいずれでもよく、材質的にはアルミニ
ウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガ
ラス、樹脂などの上に導電処理を施したものでもよい。

【００２９】下引き層２は、樹脂を主成分とする層やア
ルマイト等の酸化皮膜等からなり、導電性基体から感光
層への不要な電荷の注入防止、基体表面の欠陥被覆、感
光層の接着性の向上等の目的で必要に応じて設けられ
る。樹脂バインダーとしてポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
アミド樹脂およびこれらの共重合体などを適宜組み合わ
せて使用することが可能である。また樹脂バインダー中
に金属酸化物微粒子等を含有させてもよい。金属酸化物
微粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、Ｚ
ｒＯ_２等を用いることが可能である。

【００３０】下引き層２の膜厚は、下引き層２の配合組
成にも依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位
が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定する
ことができる。電荷発生層３は、有機光導電性物質を真
空蒸着または有機光導電性物質の粒子を樹脂バインダー
中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して
電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと
同時に発生した電荷の電荷輸送層４への注入性が重要
で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望
ましい。

【００３１】電荷発生層３は電荷発生機能を有すればよ
いので、その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数より決ま
り一般的には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下で
ある。電荷発生層３は電荷発生物質を主体としてこれに
電荷輸送物質などを添加して使用することも可能であ
る。電荷発生物質として、フタロシアニン系顔料、アゾ
顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン
顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナ
クリドン顔料等を用いることができ、またこれらの顔料
を組み合わせて用いてもよい。特にフタロシアニン系顔
料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニ
ン、チタニルフタロシアニンが好ましく、更には、Ｘ型
無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε
型銅フタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ
型チタニルフタロシアニン、特願平６−２８９３６３号
公報に記載のＣｕＫα：Ｘ線回折スペクトルにてブラッ
グ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロ
シアニンが好ましい。

【００３２】電荷発生層３に用いる樹脂バインダーとし
ては、本発明のポリカーボネート樹脂、および他のポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル樹
脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、メタクリル酸エス
テル樹脂およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせ
て使用することが可能である。

【００３３】電荷輸送層４は、樹脂バインダー中に電荷
輸送物質を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所で
は絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には
電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮す
る。

【００３４】電荷輸送物質としては、ヒドラゾン化合
物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジア
ゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化
合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル
化合物やポリビニルカルバゾールなどの電荷輸送性ポリ
マー等を使用することが可能である。特には、下記構造
式（３−１）〜（３−１１）で表されるような構造の化
合物が好ましい。

【００３５】

【００３６】電荷輸送層４に用いる樹脂バインダーとし
ては、本発明のポリカーボネート樹脂、および他のポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹
脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体など
を適宜組み合わせて使用することが可能である。

【００３７】電荷輸送層４の膜厚は、実用的に有効な表
面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好まし
く、より好適には１０〜４０μｍである。

【００３８】単層型感光層の場合は、樹脂バインダー中
に電荷発生物質と電荷輸送物質を分散させた材料からな
る塗膜であり、上記電荷発生層３および電荷輸送層４に
用いられる材料を同様に用いることが可能である。膜厚
は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３〜５
０μｍの範囲が好ましく、より好適には１０〜４０μｍ
である。

【００３９】これら感光層６中には、感度の向上や残留
電位の減少、あるいは繰り返し使用時の特性変動を低減
する目的で、必要に応じ電子受容物質を含有することが
できる。電子受容物質としては、無水琥珀酸、無水マレ
イン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニト
ロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメ
リット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリ
メリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、
テトラシアノエチレン、テトラシアノシノジメタン、ク
ロラニル、ブロマニル、ο−ニトロ安息香酸などの電子
親和力の大きな化合物を挙げることができる。

【００４０】また、感光層６中には、耐環境性や有害な
光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光
安定剤などの劣化防止剤を含有させることもできる。こ
のような目的に用いられる化合物としては、トコフェロ
ールなどのクロマノール誘導体およびエーテル化化合
物、エステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル
化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール
誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導
体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノー
ル化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化
合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が
挙げられる。

【００４１】また、感光層６中には、形成した膜のレベ
リング性の向上やさらなる潤滑性の付与を目的として、
シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を
含有させることもできる。

【００４２】表面保護層５は、必要に応じて設けること
ができ、図１（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）に示すような
形で設けられる。表面保護層５は、潤滑性に優れ、機械
的ストレスに対する耐久性に優れ、さらに化学的に安定
な物質で構成され、暗所ではコロナ放電の電荷を受容し
て保持する機能を有しており、かつ電荷発生層３が感応
する光を透過する性能を有し、露光時に光を透過し、電
荷発生層３に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表
面電荷を中和消滅させることが必要である。また、使用
される材料は前述の通り、電荷発生物質の光の吸収極大
の波長領域においてできるだけ透明であることが望まし
い。

【００４３】表面保護層５の材料としては、本発明のポ
リカーボネート樹脂の他、変性シリコーン樹脂として、
アクリル変性シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン
樹脂、アルキッド変性シリコーン樹脂、ポリエステル変
性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂等、ま
た、ハードコート剤としてのシリコーン樹脂などが適用
できる。これら樹脂は単独で使用可能であるが、より耐
久性を向上させる目的でＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ
_３、ＺｒＯ_２を主成分とする被膜を形成することのでき
る金属アルコキシ化合物の縮合物との混合材料が好適で
ある。また、表面保護層５のレベリング性向上およびさ
らなる潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルや
フッ素系オイル等のレベリング剤を含有してもよい。

【００４４】表面保護層５の膜厚は、繰り返し連続使用
したとき残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲
で任意に設定することができる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の実施例に基づいて説明する。
先ず、本発明のポリカーボネート樹脂の合成例（合成例
１〜７）について説明する。合成例１ 前記（２−５）の構成単位を有するビスフェノールＡ型
ポリカーボネート化合物（商品名：パンライト Ｋ１３
００、帝人化成（株）製）１０ｇと、前記（１−３）で
表される両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（商品
名：Ｘ−２２−１６３Ｂ、信越化学工業（株）製）３ｇ
と、テトラブチルアンモニウムヨージド（ＴＢＡＩ）
０．０５ｇとを塩化メチレン５０ｇに溶解し、撹拌し
た。その後、塩化メチレンを除去し、得られた固体を６
０°で２４時間加熱した。これを、塩化メチレン２００
ｇに溶解し、メタノール５００ｇを加え再沈殿させ、濾
過し、乾燥を行った。このようにして、ポリシロキサン
構造を有するポリカーボネート樹脂を１０．１ｇ得た。

【００４６】合成例２ 原料ポリカーボネート化合物として、合成例１の（パン
ライト Ｋ１３００）の代わりに前記（２−３７）の構
成単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート化
合物（商品名：パンライト ＴＳ２０５０、帝人化成
（株）製）を用いた以外は、合成例１と同様に合成し、
ポリシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂を１
０．８ｇ得た。

【００４７】合成例３ 原料ポリカーボネート化合物として、合成例１の（パン
ライト Ｋ１３００）の代わりに前記（２−１）の構成
単位と前記（２−５）の構成単位を有する共重合体ポリ
カーボネート（商品名：タフゼット ＢＰＰＣ−３、出
光興産（株）製）を用いた以外は、合成例１と同様に合
成し、ポリシロキサン構造を有するポリカーボネート樹
脂を９．６ｇ得た。

【００４８】合成例４ 合成例３の原料エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２
２−１６３Ｂ）を０．５ｇ、ＴＢＡＩを０．０１ｇとし
た以外は、合成例３と同様に合成し、ポリシロキサン構
造を有するポリカーボネート樹脂を９．０ｇ得た。

【００４９】合成例５ 合成例３の原料エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２
２−１６３Ｂ）の代わりに、前記（１−４）で表される
両末端型エポキシ変性シリコーンオイル（商品名：Ｘ−
２２−１６９Ｂ、信越化学工業（株）製）を用いた以外
は、合成例３と同様に合成し、ポリシロキサン構造を有
するポリカーボネート樹脂を１０．４ｇ得た。

【００５０】合成例６ 合成例３の原料エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２
２−１６３Ｂ）の代わりに、前記（１−２）で表される
側鎖型エポキシ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ１
０２、信越化学工業（株）製）を用いた以外は、合成例
３と同様に合成し、ポリシロキサン構造を有するポリカ
ーボネート樹脂を８．５ｇ得た。

【００５１】合成例７ 合成例３の原料エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２
２−１６３Ｂ）の代わりに、前記（１−５）で表される
片末端型エポキシ変性シリコーンオイル（商品名：Ｘ−
２２−１７３ＤＸ、信越化学工業（株）製）を用いた以
外は、合成例３と同様に合成し、ポリシロキサン構造を
有するポリカーボネート樹脂を７．９ｇ得た。

【００５２】次に、本発明の電子写真用感光体の実施例
について説明する。尚、以下「部」とは「重量部」を表
わすものとする。 実施例１ 電気特性評価用としてドラム感光体（３０ｍｍφ）を作
製した。アルミニウム素管上に、以下の組成の下引き層
分散液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚３
μｍの下引き層を形成した。 アルコール可溶性ナイロン（ＣＭ８０００：東レ（株）） ５部 アミノシラン処理された酸化チタン微粒子 ５部 メタノール、塩化メチレン混合溶剤（６／４（ｖ／ｖ）） ９０部 次に、以下の組成の電荷発生層分散液を浸漬塗工し、１
００℃で３０分乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を
形成した。 チタニルフタロシアニン（特願平６−２８９３６３号公報 製造実施例１ １部 塩化ビニル系共重合樹脂（ＭＲ−１１０：日本ゼオン（株）） １部 塩化メチレン ９８部 尚、本実施例で用いた上記チタニルフタロシアニンのＸ
線回折スペクトルを図２に示す。次に、以下の組成の電
荷輸送層溶液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して
膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。 ヒドラゾン化合物（前記（３−４）ＣＴＣ１９１：アナン香料（株）） ９部 ブタジエン化合物（前記（３−１）Ｔ４０５：アナン香料（株）） １部 ポリカーボネート樹脂（合成例１） １０部 塩化メチレン ９０部 以上のようにして電子写真用感光体を作製した。

【００５３】実施例２ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例２）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５４】実施例３ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例３）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５５】実施例４ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例４）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５６】実施例５ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例５）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５７】実施例６ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例６）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５８】実施例７ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例７）
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００５９】実施例８ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例１）
７部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品
名：パンライト ＴＳ２０５０、帝人化成（株）製）３
部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６０】実施例９ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂（商品名：パンライト Ｋ１３００、帝人化成
（株）製）７部とポリカーボネート樹脂（合成例２）３
部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６１】実施例１０ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例３）
７部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品
名：パンライト ＴＳ２０５０、帝人化成（株）製）３
部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６２】実施例１１ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、共重合ポリカーボネート樹脂（商品
名：タフゼット ＢＰＰＣ−３、出光興産（株）製））
７部とポリカーボネート樹脂（合成例２）３部を用いた
以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６３】実施例１２ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例５）
７部とポリカーボネート樹脂（合成例２）３部を用いた
以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６４】実施例１３ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ポリカーボネート樹脂（合成例６）
７部とポリカーボネート樹脂（商品名：ＡＰＥＣ ＨＴ
ＫＵ１−９３７１、バイエル（株）製）３部を用いた
以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００６５】比較例１ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂（商品名：パンライト Ｋ１３００、帝人化成
（株）製）１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光
体を作製した。

【００６６】比較例２ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ビスフェノールＺ型ポリカーボネー
ト樹脂（商品名：パンライト ＴＳ２０５０、帝人化成
（株）製）１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光
体を作製した。

【００６７】比較例３ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、共重合ポリカーボネート樹脂（商品
名：タフゼット ＢＰＰＣ−３、出光興産（株）製））
１０部を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製し
た。

【００６８】比較例４ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂（商品名：パンライト Ｋ１３００、帝人化成
（株）製）７部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート
樹脂（商品名：パンライト ＴＳ２０５０、帝人化成
（株）製）３部を用いた以外は実施例１と同様に感光体
を作製した。

【００６９】比較例５ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、共重合ポリカーボネート樹脂（商品
名：タフゼット ＢＰＰＣ−３、出光興産（株）製））
７部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品
名：パンライトＴＳ２０５０、帝人化成（株）製）３部
を用いた以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００７０】比較例６ 実施例１で使用したポリカーボネート樹脂（合成例１）
１０部の代わりに、共重合ポリカーボネート樹脂（商品
名：タフゼット ＢＰＰＣ−３、出光興産（株）製））
７部とポリカーボネート樹脂（商品名：ＡＰＥＣ ＨＴ
ＫＵ１−９３７１、バイエル（株）製）３部を用いた
以外は実施例１と同様に感光体を作製した。

【００７１】実施例１４ 比較例２と同様に作製した感光体上に、以下の組成の表
面保護層溶液を浸漬塗工し、１２０℃で６０分乾燥して
膜厚４μｍの表面保護層を形成した。 ポリカーボネート樹脂（合成例４） ２部 ＴＨＦ ９８部 以上のようにして感光体を作製した。

【００７２】また、感光体作製に使用した電荷輸送層溶
液（ＣＴＬ液）を、暗所、温度２０℃湿度５０％の環境
下で１カ月間放置し、電荷輸送層溶液のゲル化の有無を
確認した。

【００７３】次に、得られた感光体の耐久性を以下のよ
うにして評価した。即ち、感光体をヒューレットパッカ
ード社製レーザープリンター（Laser Jet4 plus）に装
着し、印字率約５％の画像を１万枚印刷し、千枚毎に全
面黒画像と全面白画像を印刷した。評価項目は以下の通
りある。 画像の目視による評価 感光体表面の目視による評価 １万枚画像出しした後の膜削れ量の評価 これらの評価結果を下記の表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、潤滑性
に優れ、削りにくく、傷が付きにくく、フィルミング等
による画像欠陥を防止し、トナー離れの良い高耐久性の
電子写真用感光体が得られ、電子写真方式を用いたプリ
ンター、複写機、ＦＡＸ等に有用である。また、電子写
真感光体用塗工液の安定性を向上させることが可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 （ａ）〜（ｅ）はいずれも本発明の電子写真
用感光体の模式的断面図で、（ａ）および（ｂ）は負帯
電機能分離型の感光体の構成を示し、（ｃ）は正帯電機
能分離型の感光体の構成を示し、（ｄ）および（ｅ）は
正帯電単層型の感光体の構成を示す。

【図２】 本発明の実施例に用いたチタニルフタロシア
ニンのＸ線回折スペクトルである。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 下引き層 ３ 電荷発生層 ４ 電荷輸送層 ５ 表面保護層 ６ 感光層

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主鎖中に、下記一般式（１ａ）、（１
   ｂ）または（１ｃ）、 （式中、Ａは、ポリシロキサン構造を有する有機基を表
   し、Ｒ^１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
   を表し、Ｒ^１は、Ａの一部と結合してシクロ環を形成し
   てもよい。）で表される構成単位を１種または２種以上
   有することを特徴とするポリカーボネート樹脂。
2. 【請求項２】 導電性基体上に感光層を有する電子写真
   用感光体において、該感光層中に、請求項１記載のポリ
   カーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真
   用感光体。
3. 【請求項３】 導電性基体上に感光層と表面保護層を有
   する電子写真用感光体において、該表面保護層中に、請
   求項１記載のポリカーボネート樹脂を含有することを特
   徴とする電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層中に、下記一般式（２）、 （式中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
   ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＲ^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ
   ^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ^１０Ｒ^１１−Ｏ−（Ｒ^１０ 、Ｒ
   ^１１は、夫々個々に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜８のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
   トリフルオロメチル基、またはポリシロキサン基）、置
   換もしくは無置換の炭素数２〜５のアルキレン基、置換
   もしくは無置換の炭素数３〜８のアルキリデン基、置換
   もしくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキリデン
   基、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは
   無置換の芳香族複素環基、または、これらの基を複数結
   合させた２価の基を表し、Ｒ^２〜Ｒ^９は、夫々個々に水
   素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
   素数１〜８のアルコキシル基、炭素数５〜１０のシクロ
   アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または
   ポリシロキサン基を表す。）で表される構成単位を１種
   または２種以上有する共重合体を含有する請求項２記載
   の電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 前記表面保護層中に、下記一般式
   （２）、 （式中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
   ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＲ^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ
   ^１０Ｒ^１１−、−ＳｉＲ^１０Ｒ^１１−Ｏ−（Ｒ^１０、Ｒ
   ^１１は、夫々個々に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜８のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
   トリフルオロメチル基、またはポリシロキサン基）、置
   換もしくは無置換の炭素数２〜５のアルキレン基、置換
   もしくは無置換の炭素数３〜８のアルキリデン基、置換
   もしくは無置換の炭素数３〜１０のシクロアルキリデン
   基、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは
   無置換の芳香族複素環基、または、これらの基を複数結
   合させた２価の基を表し、Ｒ^２〜Ｒ^９は、夫々個々に水
   素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
   素数１〜８のアルコキシル基、炭素数５〜１０のシクロ
   アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または
   ポリシロキサン基を表す。）で表される構成単位を１種
   または２種以上有する共重合体を含有する請求項３記載
   の電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 前記感光層中に、少なくとも下記式
   （３）、 で表される構成単位と下記式（４）、 で表される構造単位を有する共重合体を含有する請求項
   ２または４記載の電子写真用感光体。
7. 【請求項７】 前記表面保護層中に、少なくとも下記式
   （３）、 で表される構成単位と下記式（４）、 で表される構造単位を有する共重合体を含有する請求項
   ３または５記載の電子写真用感光体。
8. 【請求項８】 前記感光層が更に下記式（５）、 で表されるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を
   含有する請求項２、４または６記載の電子写真用感光
   体。
9. 【請求項９】 前記表面保護層が更に下記式（５）、 で表されるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を
   含有する請求項３、５または７記載の電子写真用感光
   体。
10. 【請求項１０】 前記感光層が更に下記式（６）、 で表されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を
    含有する請求項２、４、６または８記載の電子写真用感
    光体。
11. 【請求項１１】 前記表面保護層が更に下記式（６）、
    で表されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を
    含有する請求項３、５、７または９記載の電子写真用感
    光体。
12. 【請求項１２】 前記感光層が更に下記式（７）、 で表されるポリカーボネート樹脂を含有する請求項２、
    ４、６、８または１０記載の電子写真用感光体。
13. 【請求項１３】 前記表面保護層が更に下記式（７）、 で表されるポリカーボネート樹脂を含有する請求項３、
    ５、７、９または１１記載の電子写真用感光体。
14. 【請求項１４】 前記感光層が更に下記式（８）、 で表されるポリカーボネート樹脂を含有する請求項２、
    ４、６、８、１０または１２記載の電子写真用感光体。
15. 【請求項１５】 前記表面保護層が更に下記式（８）、 で表されるポリカーボネート樹脂を含有する請求項３、
    ５、７、９、１１または１３記載の電子写真用感光体。
16. 【請求項１６】 前記感光層が、電荷発生層上に電荷輸
    送層を積層した構造からなる請求項２〜１５のうちいず
    れか一項記載の電子写真用感光体。