JPS59204839A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS59204839A
JPS59204839A JP58081105A JP8110583A JPS59204839A JP S59204839 A JPS59204839 A JP S59204839A JP 58081105 A JP58081105 A JP 58081105A JP 8110583 A JP8110583 A JP 8110583A JP S59204839 A JPS59204839 A JP S59204839A
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charge
charge transport
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aluminum chloride
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JP58081105A
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Shozo Ishikawa
石川 昌三
Hitoshi Toma
当麻 均
Fumio Sumino
文男 角野
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B26/00Hydrazone dyes; Triazene dyes
    • C09B26/02Hydrazone dyes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは半導体レー
ザーを光源とした電子写真方式プリンターに適した電子
写真感光体に関するものである。
レーザーを光源とした電子写真方式プリンターは、画像
情報に応已た電気信号によって、レーザーの変調を行な
わせ、この変調されたレーザーをガルバノミラ−などに
よって感光体上に光走査して静電潜像を形成した後、ト
ナー現像および転写を順次施すことによシ、所望の再生
画像を形成することができる。この際に用いられていた
レーザーは、一般にヘリウム−カドミウム(発振波長:
441.6nmやヘリウム−ネオン(発振波長:632
.8nm)などのガスレーザーであった。従って、この
様な光源に対して用いられる感光体は、650nm程度
までに分光増感されていればよく、例えばポリビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンとの電荷移動錯体
を感光層に用いたもの、セレンによって増感させたテル
ル蒸着層を感光体に用いたもの、電荷輸送層としてセレ
ン蒸着層を導電層上に形成し、このセレン蒸着層上にセ
レン−テルル蒸着層を形成させたことからなる感光層を
用いたもの、増感色素によって分光増感させた硫化カド
ミウムを感光層に用いたもの、また有機顔料を含有した
電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し、その感光波長域
を長波長側まで増感した感光層を用いたものなどが知ら
れている。
ところで、近年レーザーとして小型でしかも低コストの
上、直接変調が可能な半導体レーザーが開発されている
。しかし、この半導体レーザーは、その発振波長が75
0 nm以上を有していることが多り、シかも前述した
如き感光体が750 nm以上の波長領域では全く、あ
るいはほとんど感度を有していないので、半導体レーザ
ーを電子写真方式プリンターに用いることを困難にさせ
ている。
一方、最近になって、この様な半導体レーザーに感度を
有する材料としてアルミニウムクロライドフタロシアニ
ンが有効である事が知られる様になったが、機能分離型
の積層型電子写真感光体として使用した場合、その感度
は十分なものとは言い難いレベルであった。
本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写真感光体
を提供することにある。
本発明の別の目的は、レーザーを光源とした電子写真方
式プリンターに適した電子写真感光体を提供することに
ある。
本発明の別の目的は、750nm以上の波長を発振波長
とする半導体レーザーを光源とした電子写真方式プリン
ターに適した電子写真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、750nm以上の波長域で高感度
な特性を有する電子写真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、フォトメモリー性を改善した電子
写真感光体を提供することにある。
本発明のかかる目的は、特定の電荷発生層と特定の電荷
輸送層からなる積層構造を有する感光層を設けた電子写
真感光体によって達成される0 本発明の感光体で用いる電荷発生層は、アルミニウムク
ロライド7タロシアニン顔料を含有している事を第1の
特徴としている0この電荷発生層は前述の顔料をバイン
ダー溶液中に分散した分散液を塗工などの手段によって
形成することができる。この際、電荷発生層は、導電層
上に直接設けてもよく、するいは中間層(下引層)を介
して、その上に設けてもよい。まだ、下述の電荷輸送層
の上に設けることができ、この際、例えばポリエチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート
、ポリエステル、ポリビニルブチラールなどの高分子物
質からなる保護層を被覆できる。
本発明で用いるアルミニウムクロライドフタ一般的な製
造法としては、触媒の存在または不在下で無水7タル酸
と塩化アルミニウムと尿素との縮合ないしは無水フタル
酸の代わシに7タルジニトリルを使用する方法がある。
またバインダーとしては、例えばポリビニルブチラール
、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリウレタン、フェノール樹脂など
を用いることができる。これらバインダーを形成する樹
脂は、電荷発生層中に占める割合を80チ以下、好まし
くは50チ以下とすることがよく、特に40チ以下とす
ることが好適である。
前述の顔料の分散に際しては、ボールミル、アトライタ
ーなどを用いた公知の方法を採用でき、仁の際、顔料粒
子が5μ以下、特に0.5μ以下とすることが望ましい
。この様に顔料を分散した分散液は、ブレードコーティ
ング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、浸漬コーティング法、カーテンコーティング
法、ビードコーティング法などのコーテインク法によっ
て塗布される。また、電荷発生層の膜厚は、5μ以下、
好ましくは0.05〜1ミクロンが適当である。
アルミニウムクロライドフタロシアニンは第1図に示す
ごとく750〜850nmの領域に強い吸収を持ち、7
50nm以上の波長域のレーザーの露光によって発生し
た電荷を電場により電荷輸送層に注入させることができ
る。この際、電荷輸送物質の選択には、イオン化ポテン
シャルを目安とすることが提案されているが、実際には
数多くの実験を繰り返すことによって、使用する電荷輸
送物質を選択しているのが実状である。しかし、電荷輸
送層に使用する電荷輸送材料として下述のヒドラゾン化
合物を用い、電荷発生層としてアルミニウムクロライド
フタロシアニンを用い、この両者の組合せによシミ子写
真特性を著しく向上させることができた。
すなわち、本発明の感光体における電荷輸送層中に下肥
一般式(1)で表わされるヒドラゾン化合物を含有させ
た点に第2の特徴を有している。
本発明の感光体は、前述のアルミニウムクロライドフタ
ロシアニンと一般式(1)で示されるヒドラゾンを用い
ることにょシ、感度とフォトメモリー性において極めて
顕著に改良することができる。
式中、RIおよびR2は、エチル、プロピル、ブチルよ
シ選択されるアルキル基又はアミン基中の窒素原子と共
にビロリン1基などの環式アミノ基を形成する残基を表
わし、R3は水素原子又ハp % ct s Br %
 Iより選択されるハロゲン原子を示す。
本発明で用いる電荷輸送層は、′ヒドラゾン化合物と結
着剤とを適当な溶剤に溶解ぜしめた溶液を塗布し、乾燥
せしめることにょシ形成させることが好ましい。ここに
用いる結着剤とじては、例えば、ポリスルホン、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンる
るいはこれらの樹脂の繰シ返し単位のうち2つ以上を含
む共重合体樹脂などを挙げることができ、特にポリエス
テル樹脂、ポリカーボネートが好ましいものである。ま
た、ポリ−N−ビニルカルバゾールの様にそれ自身電荷
輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダーとしても
使用することができる。
この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、輸送層の
厚さは、2〜100ミクロン、好ましくは5〜30ミク
ロンである。また、電荷輸送層を設ける時に用いる塗布
方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバー
コーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーテ
ィング法、ピードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法などの通常の方法を
用いることができる。
また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代表
的なものとしては、例えばべ/ゼン、ナフタリン、トル
エン、キシレン、メシチレン、り日ロベンゼンなどの芳
香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノ/などのケト
:’[、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンな
どのハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状のエーテ
ル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることがで
きる。
本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、0−
ターフェニル、P−ターフェニル、ジブチルフタレート
、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェ
ノン、塩素化パラフィン、ジ2ウリルチオグロビオネー
)、3.5−ジニトロサリチル酸、各種フルオロカーボ
ン類、シリコンオイル、シリコンゴムあるいはジブチル
ヒドロキシトルエン、2゜2′−メチレン−ビス−(6
−t−ブチル−4−メチルフェノール)、α−トコフェ
ロール、2−t−オクチル−5−クロロハイドロキノン
、2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンなどのフェ
ノール性化合物類などを挙げることができる○ つぎに本発明で用いうるヒドラゾン化合物の代表例を下
記に列挙する。
(1) これらの化合物は、1種または2種以上組合わせて用い
ることができる。
本発明の電子写真感光体は、前述のアルミニウムクロラ
イドフタロシアニン顔料を分散含有した電荷発生層を適
当な支持体の上に設け、その上に前述のヒドラゾン化合
物を含有させた電荷輸送層を積層することによシ調製で
きる。また、電荷発生層と導電層の間に下引層を設ける
こともできる。この下引層は、積層構造からなる感光層
の帯電時において導電性支持体から感光層への自由電荷
の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対
して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用を示
す。この中間層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルア
ルコール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロース、カ
ゼイン、ゼラチンなどを用いることができる。
この中間層または接着層の厚みは、0.1ミクロン〜5
ミクロン、好ましくは0.5ミクロン〜3ミクロンが適
当である。
また、本発明の電子写真感光体では、電荷発生層よシ上
層の電荷輸送層のキャリア注入を均一にするために、必
要に応じて電荷発生層の表面を研磨し、鏡面仕上げをす
ることができる。
鏡面仕上げ法としては、例えば、特開昭55−1553
56号公報に開示された方法を用いることができる。
本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性が付与されていれば倒れのものでも良く、従来用いら
れているいずれ゛のタイプの導電層であってもさしつか
えない。具体的には、アルミニウム、銅、ステンレス、
真ちゅうなどの金属やアルミニウム、金、ヨウ化第1銅
などを蒸着またはラミネートしたプラスチックあるいは
導電性粒子、例えば、カーボンブラック、銀粒子、アル
ミ粒子、酸化錫粒子、酸化亜鉛粒子などをバインダー樹
脂に分散した層を施した基体、ないしは上記粒子を分散
したプラスチックなどを挙げることができる。また、そ
の型状については、シート状あるいはシリンダー状、そ
の他のものであっても差しつかえない。
本発明の電子写真感光体は、レーザーなどの可干渉性(
コーヒ・−レント)光を光源としたプロセスを利用した
もの、例えば、電子写真方式プリンターあるいは電子写
真方式製版システムに適用できる。
本発明によれば、従来レーザー用電子写真感光体に比較
して750 nm以上の波長域で著しく高感度となり、
しかもフォトメモリーを改善できる。
本発明の電子写真感光体は半導体レーザーを光源とした
電子写真方式プリンターに特に適した感光体であるが、
非可干渉性の光源を用いた通常の電子写真方式の感光体
にも使用可能である。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1〜8 へ鏡面のアルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモ
゛ニア水溶液(カゼイン11.2g、28%アンモニア
水1gs水222 mt)を浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して塗工量1.0 g/−の下引層を形成した
0 次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン1重量部
、ブチラール樹脂(エスレツクBM−2:積水化学■製
)1重量部とインプロピルアルコール30重量部をボー
ルミル分散機で4時間分散した。この分散液を先に形成
した下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て電荷発生層を形成した。この時の膜厚は0.3ダしに
1i錘、ポリスルフォン樹脂(P1700:ユニオンカ
ーバイド社製01重量部とモノクロルベンゼン6重量部
を混合し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層
の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送
層を形成した。この時の膜厚は、12μであった。
こうして調製した感光体に−5KVのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した(初期電位V。)。
さらに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した(暗減衰VS)O感度は、暗減衰した後の
電位■、を1/2に減衰するに必要な露光量(El/2
マイクロジュール/−)を測定することによって評価し
た。
この際、光源としてガリウム、アルミニウム・ヒ素半導
体レーザー(発振波長790nm)を用いた。−1:k
、フォトメモリー性(PM)は、感光体を600ルツク
ス下で3分間放置した後、暗所に1分間放置し、再度同
一条件で帯電測定を行い、強照度、露光前後に於ける■
。の変化を7オトメモ!J  (PM)とした。つ”!
 h PMは次式でPM−強照度露光や一強照度露光後
芝 帯電特性を表1に示す。
表  1 比較例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン化合物に代えて表2に示す
電荷輸送物質を用いた他は、全く同様の方法で感光体を
作成した。その帯電特性を表3に示す。
表2 CtHI+ CH。
表3 表1、表2に示した結果よシアルミニウムクロライドフ
タロシアニンと一般式(1)で示されるヒドラゾン化合
物よシ選択される電荷輸送物質水 を用いた滋願発明の電子写真感光体は、比較例の感光体
よシも極めて感度的にすぐれ、しかもPMの少ない感光
体であった。
PMが小さいと感光体をユーザーがLBPないしは複写
機よシとシだして、照明光ないしは自然光にさらしてし
まった場合も帯電特性が安定であシ、画像上も安定した
良質の画像が得られるなど実用上の利点ははかシしれな
いものがある。
実施例9〜13 表面粗さ3μのアルミシリンダーに をボールミルで20時間分散した液を浸漬塗工後150
°Cで60分硬化して、厚さ20μの表面が平滑な導電
層を得た。
つぎに、ポリアミド樹脂(帝国化学産業製“トレジンF
30”)のメタノール溶液を5no2導電層の上に浸漬
塗工し0.5μの下びき層を設けた。
電荷発生層及び電荷輸送層は実施例1と全く同様にして
設けた。但し、用いたヒドラゾン化合物扁は1.4,7
.10.11である。
表4に帯電特性を示す。
表4 比較例7〜10 電荷輸送物質として前記比較電荷輸送物質屋1% 2.
3% 5を用い実施例9と全く同様にして試料を作成し
、帯電特性を調べ、その結果を表5に示す。
表  5 前述の各実施例から判るとおシ、本発明の電子写真感光
体は、750nm以上の波長域で著しい高感度特性を有
するとともに、フォトメモリー性の点で著しい改善が見
られた。
【図面の簡単な説明】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 電荷発生層と電荷輸送層から成る積層構造を有する感光
    層を設けた電子写真感光体において、前記電荷発生層が
    アルミニウムクロライドフタロシアニン顔料を含有し、
    前記電荷輸送層が下記一般式(1)で示されるヒドラゾ
    ン化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。 (式中% R1及びR2はアルキル基又は環式アミノ基
    を形成する残基を示し、R3は水素原子又はハロゲン原
    子を示す。)
JP58081105A 1983-05-09 1983-05-09 電子写真感光体 Granted JPS59204839A (ja)

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JP5569831B1 (ja) 2013-05-15 2014-08-13 国立大学法人東北大学 マイクロ空室の内壁面処理方法
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