JPS5898736A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、′電子写真感光体に関し、詳しくは半導体レ
ーザーを光源とした電子写真方式プリンターに適した電
子写真感光体に関するものである。

レーザーを光源とした電子写真方式プリンターは、画像
情報に応じた電気信号によって、レーザーの変調を行な
わせ、この変調されたレーザーをガルバノミラ−などに
よって感、光体上におよび歓写を鴫矢施すことにより、
所望の丹生画像を形成することができる。この際に用い
られていたレーザーは、一般にヘリウム−カドミウム（
発振、波長：　４４１．６ｓｍ　）やヘリウム−ネオン
（発振波＆　：　６３２．８Ｆ　）な４０ｉｘｖ−ｆ−
であった。従って、この様な光源に対して用いられる感
光体は、６５０ａ程度までに分光増感されていればよく
、例えばポリビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンとの電荷移動細体を感光層に用いたもの、セレンに
よって増感させたテルル蒸着層を感光体に用いたもの、
電荷輸送層としてセレン蒸着層を導電層上に形成し、こ
のセレン蒸着層上にセレン−テルル蒸着層を形成させた
ことからなる感光層を用いたもの、増感色素によって分
光増感させた硫化カドミウムを感光層に用いたもの、ま
た、有機顔料を含有した電荷発生層と′電荷輸送層に機
能分離し、その感光波長域を長数長Ｉｌ！Ｉまで増感し
た感光層を用いたものなどが知られている。

ところで、近年レーザーとして小型でしかも低コストの
上、直接変調が可１１’Ｂな半導体レーザが開発されて
いる。

しかし、この半導体レーザーは、その発振波長が７５０
　ｍ以上を有していることが多く、シかもｓｕｎした如
き感光体が７５０総以上の波長領域では全くあるいはほ
とんど感度を有していないので、半導体レーザーを電子
写真方式プリンターに用いることを困難にさせている。

また、感光体を増感させて、その感光波長域を７５０曇
以上とする試みがなされているが、この時感光層の層構
成が複雑化し、その製造条件の設定が一層難しいものと
なったり゛、あるいは−Ｖ用した増感染料が繰り返し露
光−帯電を行なっているうちに、退色してしまい、結局
半導体レーザーで像記録を行えなく４つたり、あるいは
ＩＩＬ荷発生層と電荷輸送ノーに機能分離し、その感光
波長域を長波長側まで、増感した感光層では十分な感度
が得られておらず、しかもフォトメモリー性が悪く、そ
のために各種の欠点を惹き起こしている。

本発明の目的は、前述の欠点を解Ｙ自した電子写真感光
体を提供することにある。

本発明の別の目的は、レーザーを光稼七した電子写真方
式プリンターに適した電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は、７５０ｓａ−以上の波長を発振波
長とする半導体レーザーを光源とした電子写真方式プリ
ンターに適した電子写真感光体を提供することにおる。

本発明の別の目的は、７５０■以上の波長域で高Ｊ６度
な特性を肩する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、フォトメモリー性を改悟した電子
写真感光体を提供することにある。

本発明のかかる目的は、特定の電荷発生層と特定の電荷
輸送層からなる積層構造を有する感光層を設けた電子写
真感光体によって達成され□る０ 本発明で用いる電荷発生層はｓｔＣイプシロン）型銅フ
タロシアニン顔料を含有していることに襖ｌの特徴を有
する。この電＃発生増ｔｉ。

前述の顔料をバインダー溶液中に分散した分散液を塗工
などの手段に上って形成することができる。この隙、電
荷発生層は、導電層上に直接設けてもよく、するいは中
間ｒｄ　（下引層）を介して、その上に設けてもよい。

また、上述の亙何ｍｔａ層の上に設けることがで、き、
この際、例えばポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリｔ
ｆｒ−醒ピニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポ
リビニルブチラールなどの高分子物質からなる保＃！に
１−を被覆できる。

本＝ｍで用いるＣ型鋼フタロシアニンとは、版と鋼また
は銅塩と尿素との間の一合あるいは７タロジニトリルと
銅または銅塩と尿素との間の一合による襄法において、
無水フタル＃１またはフタロジニ）　ＩＪルの電量に対
し尿素の徳用型−を３〜１５ＷＩ電被とし、過刺の尿素
を含む浴融系内に無水フタル＃！吐たはフタロジニトリ
ルを少量ずつ添加して縮合反応をおこなった稜ソルトミ
リングした製造法によりて製造されるものである◇また
バインダーとしては、例えばポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリアミド、ポリウレタン、フェノール樹脂などを用
いることができる。これらバインダーを形成するｗ脂は
、電荷発生層中に占める割合を８０％以下、好ましくは
５（ｌ以下とすることがよく、特に４０％以下とするこ
とが好適である。

前述の顔料の分散に際しては、ボール、ミル、アトライ
タ〒などを用い九公知の方法を採用でき、この際顔料粒
子が５μ以下、符に０．５μ以下とすることが望ましい
。この様に顔料を分散した分散液は、ブレードコーティ
ング法、マイ−Ｙ　−／（−’：１−ティンク法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、カーテンコ
ーチイブ法、ビードコーティング法などのコーティング
法によって塗布される。ま九、電＃元生層の膜厚は、５
μ以下、好ましくは０，１〜１ミクロンが適当である。

銅フタロシアニン拳科の結晶型として、ε型の他にα型
、β型、γ型、α型やＲ盤のものが癲られているが、を
型以外の結晶型を有するフタロシアニン顔料を用いた電
荷発生層は、７５０鳳以上の波長域のレーザー光によっ
ては、少ししか電荷を発生できず、本発明の所期の目的
を達成する上で適当でないことが明（らかとなった０本
発明の電子写真感光体はｓ　７５０’：：：ｍ上の波長
域のレーザーの露光によって発生した電荷を４場により
有効に電荷−六層に注入させることができ、従ってｆＩ
３感度のものとすることができる。この際、電荷輸送物
質の選択には、イオン化ポテンシャルを１女とすること
が提亨されているが、未際には数多くの実験を繰り返す
ことによって、使用する電荷輸送物質を選択しているの
が実状でおる。特に、感度以外の電子写真特性、例えば
フォトメモリー性などは全く予期することができない〇 従って、本発明の今一つの特徴は、ｔｆｌｉ鋼７タロシ
アニン拳科を用いた電荷発生１１に対してピラゾリン化
合物を含有させた特定の電荷輸送層を用いることにある
。この積層構造からなる感光層はｓ、７５０ｍ以上の波
長域においても極めて高い感度を示し、同時に従来よシ
知られているレーザープリンタ用感光体に較べ改善され
たフォトメモリー性をもつことができる。

本発明で用いる電荷輸送層は、ピラゾリン化合物と結着
剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せ
しめることにより形成させることが好ましい。ここに用
いる結着剤としては、例えばポリスルホン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
アルード樹脂、ポリカーボネート、ボリクレタンあるい
はこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共
重合体樹脂などを挙げることができ、特にポリエステル
樹脂、ポリカーボネートが好ましいものである。また、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様にそれ自身電荷輸送
能力をもつ光導電性ポリマーをバイ／ダ−としても使用
することができる。

この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、結着剤１
００重量部当り蒐荷幅送化合物を１０〜５００　ｘ量と
することが好ましい。この電荷輸送ノーの厚さは％２〜
１００ミクロン、好ましくは５〜３０ミクロンである。

また、電荷輸送層を設ける時に用いる塗布方法としては
、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング
法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビ
ードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カ
ーテンコーティング法などの通常の・方法を用いること
ができる。

また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している◇代表
的なものとしては、例えばぺ／イン、ナフタリン、トル
エン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳
香族系炭化水素＃１１アセトン、２−ブタン／などのケ
トン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンな
どのハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロ７ラ
ン、エチルエーテルなどの環状基しくは直鎖状のエーテ
ル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることがで
きる。

本発明の電荷輸送層には、稙々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチル７タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化ハラフィン、シラウリル
チオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、各
徨フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリコンゴム
あるいはジブチルヒドロキシトルエン、２．２’−）Ｉ
ｆレンービスー（６−２−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、α−トコ７エロール、２−ｔ−オクチル−５−ク
ロロハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンなどのフェノール性化合物類などを挙げること
ができる。

本発明で用いるピラゾリン化合物は、特に下記一般式（
１）で示される化合物が好ましい。

一般式（１） Ｒ１ Ｒ３ 式中、ＲｏＲｔおよびＲ８は、フェニル基、ナフチル基
などのアリール基またはフリル基１チオフリル基、カル
バゾリル基、ピリジル甚、キノリル基、ベンゾチアゾリ
ル基などの複素環基を示し、これらアリール基および複
素環基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル′
基、アミル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコノ キシ基、ジメチルアミノ基、ジブチルアミノ基縞、ジプ
ロピルアミ７基、ジブチルアミノ基、ジー置換アミノ基
、ジフェニルアミノ基、ジー置換アミノ基、ジー置換ア
ミノ基などのジー置換アミノ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基など
によって置換されてもよい。特に、島およびＲ３はジー
置換アルキルアミノ基を４位に有するフェニル基が適し
ている。

亀および鳥は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基などのアルキル基、２−メト
キシエチル本、２−エトキシエチル基、３−メトキシフ
ェニル基、３−エトキシプロビル基、２−ヒドロキシエ
チル幕、３−ヒドロキシプロピル基などの置換アルキル
基、ベンジル番、フェネチル基などのアラルキル基、メ
トキシベンジル基、エトキシベンジル基、ジメチルアミ
ノベンジル基、ジエチルアミノベンジル基などの置換ア
ラルキル苓、フェニル基、ナフチル基などのアリール基
またはトリル基、キシリル基、メトキシフェニル基、ジ
メトキシフェニル、幕、エトキシフェニル基、ジメチル
アミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、ヒドロ
キシフェニル基ガどの置換アリール基を示す。露は、Ｏ
またはｌである。

次に、本発明で用いうるピラゾリン化合物の具体例を下
記に列挙する。

（２１） これらのピラゾリン化合物は、１種または２種以上組合
せて用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、前述のＣ型鋼フタロシアニ
ン顔料を分散含有した電荷発生層を適当な支持体の上に
設け、その上に前述のビ２ゾリイ化合物を含有させた電
荷輸送層を積層することにより調製できる。

また電荷発生層と導電層の間に下引層を設けることもで
きる。この下引層は、積層構造からなる感光層の帯電時
において導電性支持体から感光層への自由電荷の注入を
阻止するとともに；感光層を導電性支持体に対して一体
的に接着保持せしめる接着層としての作用を示す。この
中間層は、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化錫
、酸化インジウム−酸化錫混合物、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、アクリル樹ハ旨、メタクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂
、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルアルコール、水浴性ポリエチレン、ニト
ロセルロース、カセイン、ゼラチンなどを用いることが
できる。この中間層または歩着層の厚みは、０．１ミク
ロン〜５ミクロン、好ましくは０．５ξクロン〜３ミク
ロンが適当である◇ を九、本発明の電子写真感光体では、電荷発生層より上
層の電荷輸送層のキャリア注入を均一にするために、必
要に応じて電＃発生層の表向を研磨し、ＩＩＩＬ面仕上
げをするこ、とができる。

鏡面仕上げ法としては、例えば特開昭５５−１５５３５
６号公′報に開示された方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性が付与されていれば何れのものでも良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であってもさしつかえ
ない。具体的には。

アルミニウム、銅、ステンレス、真ちゅうなどの金属、
アルミニウム酸化インジウムや酸化錫などを蒸着または
ラミネートしたプラスチックあるいは導電性粒子、例え
ばカーボンブラック。

銀粒子、アルミニウム粒子を分散したプラスチックなど
を挙げることができる。また、その型状については、シ
ート状あるいはシリンダー伏、その他のものでありても
差しつかえない。

本発明の電子写真感光体は、レーザーを光源とじ九プｐ
セスを利用したもの、例えば電子写真方式プリンターあ
るいは電子写真方式製版システムに適用できる。

本発明によ′れば、従来のレーザー用電子写真感光体に
比較して７５０　司以上の波長域で着しく高感度となシ
、シかもフォトメモリーを抜書できる。

以下、本発明を実施例に従りて説明する。

実施例１ アル建ニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｆ、２８％アンモニア水１ｆ、水
２２２ＷＬｔ　）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥
して塗工量１．０１曾の下引層を形成した。

次に、を型鋼フタロシアニン（リオノールプルーＥＳ：
東洋インキ製造■゛製）１重電部、ブチラール樹脂（エ
スレックＢＭ−２：積水化学株製）１重ｔｓとインプロ
ビルアルコール３０重量部をボールミル分散機で４時間
分散した〇この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬
コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。この時の膜厚は０．３μであった。・次に、前記に
例示したピラゾリン化合物ム（１）の１重量部、ポリス
ルフォンｍ１ｌｌ（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド社
製）１重電部と七ノ２クロルベンゼン６１Ｌ量部を混合
して、攪拌機で攪拌ティング法で塗工′シ、乾燥して電
荷輸送層を形成した。この時の膜厚は、１２μであり九
。

こうして調製した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定し九（初期電位Ｖｏ）（
、さらに、こめ感光体を５秒間暗所で放置し、＆後の表
面電位を測定した（暗減衰ＶＳ）ｏ感度は、暗減衰した
後の電位ｖ５を１／！に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２　　マイクロジュール／−）を測定することにより
て評価した。

この際、光源としてガリウム・アルミニウム・ヒー素半
導体レーザー（発振波−長７８０　ｍ　）を用いた。ま
た、フォトメモリー性（ＰＭ　）は、感光体を６００ル
ツクス下で３分間放置した後、もとの帯電特性までに回
復するに必要な時間を測定することによって評価した。

この結果を第１表に示す〇 第１表 Ｖｏ　：　−６１０ボルト Ｖｌ）：　−５９０ボト ＰＭ：２分 Ｅｌ／２　：　　０．５−ｒイクロジェール／ｃＩｄ比
較例１ 実施例１で用いたＣ型鋼フタロシアニンに代えて、β型
鋼フタロシアニン（リオノールプル−ＮＣＲ）ナー：東
洋インキ製造−１１りを用い九ほかは、全く同様の方法
で感光体を作成し、芙施？１１と同様の方法で写真特性
を測定した。この結果を第２表に示す。

第２表 Ｖｏ　：　　６１０ボルト Ｖ畠、ニー５９０ボルト ＰＭ　：　ｉ　２分 Ｅｌ／２　：　、７．６マイクロジユ一ル／一実施例２
〜１４ 実施例１で用いた前記例示のピラゾリン化合物Ａ（１）
に代えて、第３表に挙げたピラゾリン化合物を用いたは
かは、全く同様の方法で感光体を作成見、実施例１と同
様の方法で写真瞥性を６１Ｊ定した。これらの結果を第
３表にｉ記する〇第　　３　　表 比較例２〜６ 実施例１で用いたピラゾリン化合物に代えて。

第４表に１示す公知の電荷輸送物質を用いたはかは、全
く同様の方法で感光体を作成した。

第４表 これら比較用感光体の写真特性を実施例１と同様の方法
によって測定し九。これらの結果を第５表に示す。

第　　５　　表 前述の各実施例から判るとおシ、本発明の電子写真感光
体は、７５０ｍ以上の、波長域で著しい高感度特性を有
するとともに、初期電位や暗減衰などの帯電特性に優れ
ておち、同時にフォト、メモリー性の点で著しい改善が
見られた。

特許出麩キャノン株式会社 代理人丸　島　儀７こ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電荷発生層と電荷輸送層からなる積層構造を有する感光
   Ｊ−を設けた電子写真感光体において、前記電荷発生層
   がｔ型鋼フタロシアニン顔料を含有し、前記電荷輸送層
   がピラゾリン化合物を含有していることを特徴とする電
   子写真感光体。