CN1489001A - 双层充正电的有机感光体 - Google Patents
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Abstract
一种具有电荷转移层的双层充正电有机感光体,该电荷转移层能有效地与导电性基体粘合,并且与接触湿显影剂的烃基溶剂时,对烃基溶剂具有有效的抗溶解性。因此该双层充正电有机感光体既不需要对导电性基体进行阳极化也不需要额外的粘合层,并与湿显影方法相容。双层充正电有机感光体包括:导电性基体;形成于导电性基体表面上的包括用于转移空穴的电荷转移材料、聚碳酸酯基第一粘合剂树脂和含有联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂的电荷转移层;以及形成于电荷转移层表面上的电荷产生层。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求于2002年7月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请号为2002-41244的申请的优先权,其公开的全部内容在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及一种电子照相有机感光体(electrophotographic organicphotoreceptor)。具体地,本发明涉及一种双层充正电的有机感光体(double-layered positively-charged organic photoreceptor)。
背景技术
双层充正电的电子照相有机感光体基本上包括导电性基体(electroconductive support),在基体上覆有粘合剂层或电荷阻挡层、电荷转移层和电荷产生层。在电荷产生层上形成厚度很小的任选的外涂层,以保护电荷产生层,使之免受因为与调色剂或清洁刀片的摩擦引起的磨损。
使用这样的双层充正电的有机感光体的电子照相成像过程如下所述。将有机感光体的表面充正电后,用激光束照射电荷产生层以产生正电荷和负电荷。在施加到有机感光体的电场的作用下,正电荷(空穴)注入电荷转移层并迁移到导电支持体上。负电荷(电子)迁移到有机感光体的表面以中和表面电荷。通过曝光改变表面电势,使得曝过光的区域形成潜影(1atent image)。然后,用调色剂使这些潜影显影。
与需要为单层提供复合电性能的单层有机感光体相比,含有负责不同功能的两个层的双层充正电的有机感光体更易于控制电性能,如充电电势(charge potential)和曝光电势(exposure potential)。因为可以将稳定的电场施加到双层充正电有机感光体的薄表面层上,所以在给定的电场强度下,感光体能够保留大量的电荷,并能用大量的调色剂使影像显影。
在这样的双层充正电的有机感光体中,涂覆在导电性基体上的电荷转移层一般含有电荷转移材料和聚碳酸酯基粘合剂树脂(polycarbonate-basedbinder resin)。然而,由于聚碳酸酯不能有效地与导电性基体粘合,因此有机感光层有可能因为与调色剂、辊和清洁刀片的磨耗而与导电性基体分离。而且,当对有机感光体进行湿显影时,因为湿显影剂的烃基溶剂渗透入有机感光体,削弱了用作粘合剂的树脂的粘合强度,所以这个问题就会更严重。
为了解决这些问题,已建议使用阳极化的导电性基体、用额外的粘合剂层涂布导电性基体以增强粘合性能,或者使用电荷阻挡层,它也能防止电荷由导电性基体注入。
然而,额外的阳极化或涂布这两种情况都引起有机感光体价格提高。另外,采用后者的方法时,因为粘合剂层会溶解于施加到粘合剂层表面的电荷转移层涂布溶液的溶剂中并与其混合,产生使电荷转移层涂布溶液污染的问题,并且随着重复涂布,这个问题也会更加严重。
发明概述
本发明提供一种双层充正电的有机感光体,它含有与导电性基体有效粘合的电荷转移层,其既不需要对导电性基体进行阳极化也不需要额外的粘合层。
本发明还提供一种双层充正电的有机感光体,它含有在与湿调色剂(显影剂)的烃基溶剂接触时,不溶解的电荷转移层。
本发明提供一种使用上述双层充正电的有机感光体和湿调色剂的电子照相成像方法。
本发明的另外的方面和/或优点部分会在随后的描述中阐述,部分可从描述中显而易见的明白,或可以从本发明的实践中得知。通过参考附图描述以下实施方案来解释本发明。
本发明的双层充正电的有机感光体包括导电性基体;电荷转移层,它形成于导电性基体表面,包括用于转移空穴的电荷转移材料、聚碳酸酯基第一粘合剂树脂和具有下面通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂;以及在电荷转移层表面上形成的电荷产生层:
其中芳环中的氢是未取代的或由选自于卤原子、C1-C20脂肪烃基和C5-C8环烷基的部分取代。
本发明的电子照相成像方法包括与湿显影剂一起使用本发明的双层充正电有机感光体。
通过详细描述示例性的实施方案,可以更清楚的了解本发明的上述的和/或其它特征和优点。
附图说明
从以下结合附图对实施方案所做的描述中,可以更清楚和更容易了解本发明的这些和/或其它方面和优点。
图1是(未按比例的)显示本发明一个实施方案的安装在基底上的双层充正电有机感光体的结构图。
图2是根据本发明所选实施方案的成像装置、电子照相鼓和电子照相盒的示意图。
优选实施方案的详细说明
参考附图,现在详细描述本发明的优选实施方案,附图中显示了其实施例,在本文中类似的附图标记代表类似的部件。
本发明的双层充正电有机感光体包括导电性基体,其上顺次涂覆有电荷转移层和电荷产生层。直接与导电性基体接触的电荷转移层含有转移空穴的电荷转移材料,聚碳酸酯基第一粘合剂树脂和基于含有上述通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂。
含有上述通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂对金属表面有很强的粘合性,而且当与湿显影剂的烃基溶剂接触时有显著的抗溶解性。第二粘合剂树脂与烃基溶剂接触时的显著抗溶解性来源于树脂聚合链间的大的离解能(dissociation energy),它有效地阻止了烃基溶剂渗透入电荷转移层。这种大的离解能是因为聚酯树脂主链和位于几乎与聚酯树脂主链垂直的平面上的联苯芴基的空间位阻产生的。
由于除了使用聚碳酸酯基第一粘合剂树脂作为电荷转移层的粘合剂之外,还使用了包括含有上述通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂,因而增强了电荷转移层对导电性基体的粘合性能和电荷转移层自身的机械强度。当与湿显影剂的烃基溶剂接触时电荷转移层也仅有最小量的溶解。
在本发明的双层充正电有机感光体中,由于电荷转移层有效地粘合到导电性基体,则不需要对导电性基体的表面进行阳极化和在导电性基体与电荷转移层之间形成额外的粘合层。因此,可通过简单的方法以低的成本制造本发明的双层充正电有机感光体。
除了上述的和/或其它优点之外,本发明的包括顺次叠置的电荷转移层和电荷产生层的有机感光体双层结构使得易于控制如充电电势和曝光电势的电性能。由于可以将稳定的电场施加到有机感光体的薄涂层上,因而本发明的有机感光体能保留大量的电荷并能用大量的调色剂、特别是用具有小颗粒尺寸和高电荷保留量(high charge retention)的湿调色剂使影像显影。
本发明所述的双层充正电有机感光体的上述的和/或其它的优点归因于形成直接与导电性基体表面接触的电荷转移层并且使用第二粘合剂。
含有上述通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂的优选实例包括选自于下面通式(2)、(3)和(4)的重复单元中的至少两个重复单元的共聚物。第二粘合剂树脂的更优选实施例是下面的通式(5)所示的化合物。
上面的通式(5)中,m和n都是10-1000的整数。
平均分子量在20,000-200,000范围内的第二粘合剂树脂是更优选的。如果第二粘合剂树脂的平均分子量小于20,000,则在与烃溶剂接触时电荷转移层的抗溶解性就会过度恶化。如果第二粘合剂树脂的平均分子量大于200,000,则其与聚碳酸酯类粘合剂的相容性会降低,并且难以涂布成具有有效电性能的平均的(even)电荷转移层。
基于第一粘合剂树脂和第二粘合剂树脂的总重量,第二粘合剂树脂的量优选在1-30%重量的范围内。如果第二粘合剂树脂的量少于1%重量,则电荷转移层对导电性基体的粘合性变得没有效果。如果第二粘合剂树脂的量多于30%重量,则在充电期间由于导电性增加而可能会增加暗衰减(dark decay),在重复的电子照相过程中充电电势也可能会突然降低。
相对于100重量份的电荷转移材料,电荷转移层中第一粘合剂树脂和第二粘合剂树脂的总重量优选在65-150重量份的范围内。
电荷转移材料的例子包括含氮的环化合物和稠环化合物,如芘、咔唑、腙、噁唑、噁二唑、吡唑啉、芳基胺、芳基甲烷、联苯胺、噻唑、苯乙烯等及所述化合物的混合物,以及具有由所述化合物取代的主链或侧链的聚合物化合物和聚硅烷化合物。不限于上面列举的化合物,可使用任何空穴转移材料作为电荷转移材料。
下文中描述了根据本发明的使用双层充正电有机感光体的电子照相成像方法。将有机感光体的表面充上正电荷,用激光照射以促使电荷产生层产生正电荷和负电荷。在施加到有机感光体的电场的作用下,正电荷(空穴)被注入电荷转移层并迁移到导电性基体。负电荷(电子)迁移到有机感光体的表面以中和表面电荷。通过曝光改变表面电势,使得在曝光区域形成潜影。用调色剂使这些潜影显影。
在电子照相印刷方法中,有机感光体与调色剂、辊和清洁刀片接触。因此,需要进一步增强有机感光体的抗磨损性和当与湿显影剂的烃类溶剂接触时的抗溶解性。因此根据本发明的有机感光体可进一步包括电荷产生层表面上的外涂层(overcoat)。
外涂层材料的实例包括,但并不局限于,聚氨醚、聚氨酯和倍半硅氧烷(silsesquioxanes)。
可使用任何通常用于形成有机感光体的材料作为本发明的导电性基体、电荷产生层和电荷转移层的聚碳酸酯类第一粘合剂。
本发明还提供一种电子照相成像方法,其中本发明的如上所述的双层充正电有机感光体与湿显影剂接触。如上所述,本发明的有机感光体的双层结构确保了稳定的电场施加到具有薄厚度涂层的有机感光体上,从而使得有机感光体保留用具有小颗粒尺寸和高电荷保留量的湿调色剂显影潜影所必须的电荷量。
特别地,在电子照相成像中,将本发明的有机感光体的表面均匀充电并使其接受可成像的曝光以在其上形成静电潜影。接下来,将湿显影剂(调色剂)涂布到具有静电潜影的有机感光体的表面以形成调色剂影像。然后,将调色剂影像转移到接受物(印刷介质)例如纸的表面。
通过将着色剂、电荷控制剂、聚合的分散剂等分散于溶剂中来制备湿(液体)显影剂。溶剂的合适实例包括脂肪族烃溶剂如正戊烷、己烷、庚烷等,脂环族烃溶剂如环戊烷、环己烷等,芳烃溶剂如苯、甲苯、二甲苯等,卤代烃溶剂如氯代烷、氟代烷、含氯氟烃类等,硅油以及所述溶剂的混合物。
在上面列举的实施例中最优选的溶剂包括脂肪族烃溶剂,如ISOPARG、ISOPAR H、ISOPAR K、ISOPAR L、ISOPAR M、ISOPAR V、NORPAR12、NORPAR 13和NORPAR 15,它们都是Exxon公司的商标名。相对于1重量份的着色剂,优选溶剂的量在5-100重量份的范围内。
任何本领域已知的着色剂(colorant),包括如染料、染剂和颜料都可以用于湿显影剂中。着色剂的非限制性示例包括酞菁蓝(C.I.PIGMENT BLUE)、单芳基黄(monoarylide yellow)、二芳基黄(diarylide yellow)、芳基酰胺黄、偶氮红、喹吖啶酮品红和任何黑颜料如碳黑。
由于电荷转移层增强了其与湿显影剂的溶剂接触时的抗溶解性能和电荷转移层与下面的导电性基体的强粘合性能,因此本发明的包括电荷转移层和电荷产生层的双层充正电有机感光体可以使用湿显影剂。使用任选的外涂层可进一步增强这种效果。
参考如下实施例,更详细地描述了本发明,其中描述了根据本发明的双层充正电有机感光体的制造方法,证实了双层充正电有机感光体的效果。下面的实施例仅作说明之用,而不是用于限定本发明的范围。
实施例1
将2g通式6所示腙基电荷转移材料(根据US 6,066,426合成的)、1.9g的聚碳酸酯(PCZ200,MITSUBISHI CHEMICAL,日本)和O.1g的含有联苯芴基的聚酯共聚物(PET4-50,KANEBO,日本)溶于16g四氢呋喃(THF)中。用平均孔径为1微米的注射过滤器过滤所得溶液以提供电荷转移层涂布溶液。
利用环涂布装置以300毫米/分钟的速率将电荷转移层涂布溶液涂布到作为导电性基体的铝鼓的表面,并在100℃干燥15分钟。所得的电荷转移层的厚度为约8微米。
将聚乙烯醇缩丁醛(BX-1,由日本SEKISUI公司得到)在17.2g乙醇中的溶液与作为电荷产生材料的1.96g酞菁氧钛(TiOPc,由H.W.SANDS得到)混合。将此混合物在盘式研磨机中碾磨1小时。用10.1g的乙酸丁酯和0.63g的乙醇稀释4.29g所得到的磨细的分散体,并用平均孔径为5微米的注射过滤器过滤以提供电荷产生层涂布组合物。
以200毫米/分钟的速率将电荷产生层涂布组合物涂布到已经涂布在铝鼓上的电荷转移层上,并在110℃干燥10分钟。所得的电荷产生层的厚度为约0.3微米。
这样,就得到了基于第一和第二粘合剂树脂的总重量含有5重量%第二粘合剂树脂的双层充正电有机感光体。
实施例2
除了使用2g通式6的电荷转移材料(CTM)、1.8g PCZ200和0.2g PET4-50之外,其余以与实施例1相同的方式制造双层充正电有机感光体。基于第一和第二粘合剂树脂的总重量,本实施例中制得的双层充正电有机感光体含有10重量%的第二粘合剂树脂。
实施例3
除了使用2g通式6的CTM、1.5g的PCZ200和0.5g的PET4-50之外,其余以与实施例1相同的方式制造双层充正电有机感光体。基于第一和第二粘合剂树脂的总重量,本实施例中制得的双层充正电有机感光体含有25重量%的第二粘合剂树脂。
对比例1
除了使用2g通式6的CTM和2.0g的PCZ200,不加入PET4-50之外,其余以与实施例1相同的方式制造双层充正电有机感光体。本实施例中制得的双层充正电有机感光体在其电荷转移层中不含有第二粘合剂树脂。
对比例2
除了使用2g通式6的CTM、1.8g的PCZ200、0.2g的不含联苯芴基的聚酯共聚物(VITEL2200,由美国BISTICK公司得到)之外,其余以与实施例1相同的方式制造双层充正电有机感光体。
评估方法
(1)电性能
重复200次充电-曝光-消除循环,使用鼓感光体评估装置(PDT2000,由QEA得到)测量每个有机感光体的充电电势和曝光电势。以充电器和感光体的相对速度为100mm/秒的速度对感光体充电,将+8.0kV的电晕电压施加到感光体上,然后立即用波长为780nm的单色光以1mJ/m2的恒定曝光能量照射。
(2)粘合性能
使用180度的脱层测试仪测定有机感光层(包括电荷转移层和电荷产生层)对导电性基体的粘合性能。
表1显示了实施例1至3和对比例1和2的评估结果。
表1
评估项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 |
充电电势(V) | 454→447* | 447→438 | 449→428 | 439→430 | 438→431 |
曝光电势(V) | 64→58 | 60→56 | 57→52 | 55→59 | 95→103 |
粘合性 | 好 | 好 | 好 | 脱层 | 好 |
*箭头左边的数值是在第一循环开始时测定的,箭头右边的数值是在第200个循环结束时测定的。
对于实施例1-3中制得的、在电荷转移层中含有O-PET4-50、含联苯芴基的聚酯共聚物的有机感光体来说,随着充电-曝光-消除循环的重复,充电电势和曝光电势趋于轻微降低。
对电荷转移层中不合有聚酯共聚物的对比例1的有机感光体来说,随着充电-曝光-消除循环的重复,充电电势轻微降低,曝光电势增加。
与不包括含联苯芴基的聚酯共聚物的对比例1的有机感光体相比,本发明的在电荷转移层中含有O-PET4-50、含联苯芴基的聚酯共聚物的双层充正电有机感光体,除了在整个充电-曝光-消除循环中提供了几乎恒定的电性能之外,其对导电性基体也提供了有效的粘合性能。
对于包括不含联苯芴基的聚酯共聚物的对比例2中的有机感光体来说,虽然粘合性能是可以接受的,但曝光电势有相当大的增加,这表明尽管其粘合性能不错,但不合联苯芴基的对比例2中所用的聚酯共聚物仍不适合用作有机感光体。
如上所述,根据本发明的双层充正电有机感光体的电荷转移层中,除了含有聚碳酸酯基第一粘合剂树脂外,还含有包括上述通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂。因此增强了电荷转移层对其下的导电载体的粘合性能,改善了电荷转移层自身的机械强度,且当接触湿显影剂的烃类溶剂时电荷转移层也不溶解。
由于电荷转移层对导电性基体的粘合性能增强,因此消除了对导电性基体的表面进行阳极化和在导电性基体和电荷转移层之间使用额外的粘合层的需要。由于与湿显影剂接触时具有较强的抗溶解性,本发明的双层充正电有机感光体与湿显影方法是相容的。
附图1是结构图,其(未按比例地)显示了本发明一个实施方案的双层充正电有机感光体1,它包括基底5、电荷转移层4、电荷产生层3和任选的外涂层2。
附图2是根据本发明所选实施方案的成像装置30、电子照相鼓(drum)28和电子照相盒(cartridge)21的示意图。电子照相盒21一般包括电子照相感光体29、至少一个给电子照相感光体29充电的充电装置25、使形成于电子照相感光体29上的静电潜影显影的显影装置24和清洁电子照相感光体29表面的清洁装置26。电子照相盒21可以与成像装置30连接在一起,也可以与之分离,上面已经更全面地描述了电子照相感光体29。
用于成像装置30的电子照相感光体鼓28、29一般包括可与电子照相装置30相连或分离的鼓28和位于鼓28上的电子照相感光体29,其中上面已经更全面地描述了电子照相感光体29。
一般来说,影像形成装置30包括感光体单元(如电子照相感光体鼓28、29),给感光体单元充电的充电装置25,用可成像的光照射充电的感光体以在感光体上形成静电潜影的可成像光照射装置22,用调色剂使静电潜影显影以在感光体单元上形成调色剂影像的显影装置24和将调色剂影像转移到接收材料如纸P上的转印装置27,其中感光体单元含有上面非常详细描述的电子照相感光体29。可以给充电装置25提供电压作为充电单元,它可以接触电子照相接收体并对其充电。如果需要,此装置可以包括消除电子照相感光体表面上的残留电荷以为下一个循环作准备的预曝光单元23。
如果需要,感光体可以含有位于其上的保护层(附图2未显示)。
虽然已经显示并描述了本发明的一些实施方案,但本领域技术人员会理解可以只要不偏离本发明的原则和精神可以对这些实施方案进行改变,权利要求书和它们的等价物限定了它们的范围。
Claims (11)
3.如权利要求2的双层充正电有机感光体,其中第二粘合剂树脂是下面的通式(5)所示的化合物:
其中m和n均为10-1000的整数。
4.如权利要求1的双层充正电的有机感光体,其中第二粘合剂树脂具有在20,000-200,000范围内的平均分子量。
5.如权利要求1的双层充正电的有机感光体,其中基于第一和第二粘合剂树脂的总重量,第二粘合剂树脂的量在1-30%重量的范围内。
6.如权利要求1的双层充正电的有机感光体,其中用于传输空穴的电荷转移材料是腙基材料。
7.如权利要求1的双层充正电的有机感光体,还含有位于电荷产生层表面上的外涂层。
8、一种电子照相成像方法,使用如权利要求1的双层充正电的有机感光体和湿显影剂。
9、如权利要求8所述的电子照相成像方法,其中湿显影剂含有脂肪族烃基溶剂。
11.一种成像装置,其包括:
感光体单元,包括:
双层充正电的有机感光体,其中包括:
导电支持体;
形成于导电性基体表面上的电荷转移层,其包括用于转移空穴的电荷转移材料、聚碳酸酯基第一粘合剂树脂和含有下面通式(1)所示联苯芴基的聚酯共聚物的第二粘合剂树脂;以及
形成于电荷转移层表面上的电荷产生层:
其中芳环中的氢是未取代的或用选自于卤原子、C1-C20脂肪烃基和C5-C8环烷基的部分取代;
对电子照相感光体单元充电的充电装置;
用可成像的光照射充过电的感光体以在感光体单元上形成静电潜影的可成像光照射装置;
用调色剂使静电潜影显影以在感光体单元上形成调色剂影像的显影装置;和
将调色剂影像转移到接收材料上的转移装置。
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