JP3443476B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成
装置に利用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来技術】カールソンプロセス等の電子写真法は、コ
ロナ放電により電子写真感光体の表面を均一に帯電させ
る工程と、帯電した電子写真感光体の表面を露光して感
光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、形成された
静電潜像に現像剤を接触させて現像剤に含まれるトナー
により静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程と、ト
ナー像を紙等に転写する転写工程と、転写されたトナー
像を定着させる定着工程と、感光体上に残留するトナー
を除去するクリーニング工程とを含んでいる。

【０００３】近時、上記電子写真法に使用される電子写
真感光体には、毒性があるために取扱いが困難なセレ
ン、硫化カドミウム等の無機光導電体に代わって、毒性
の少ない有機光導電性化合物を使用した、いわゆる有機
感光体が種々提案されている。かかる有機感光体は、加
工性がよく、製造が容易であると共に、機能設計の自由
度が大きいという利点がある。

【０００４】このような有機感光体には、一般に、光照
射により電荷を発生させる電荷発生材料と、発生した電
荷を輸送する電荷輸送材料とを含む機能分離型の感光層
が多く使用されている。前記電荷発生材料および電荷輸
送材料（正孔輸送材料および電子輸送材料）を含有し感
光層を形成する結着樹脂には、感光層の耐磨耗性、耐傷
性等の機械的強度を高め感光体の長寿命化を図るべく、
多くの研究がなされており、中でもビスフェノールＡ
型、Ｃ型、Ｚ型、フッ素含有型、ビフェニル共重合型等
のポリカーボネート樹脂が広く利用されている（特開昭
６０−１７２０４５号公報、特開昭６０−１９２９５０
号公報、特開昭６１−６２０３９号公報、特開昭６３−
１４８２６３号公報、特開平１−２７３０６４号公報、
特開平５−８０５４８号公報、特開平５−８８３９６号
公報など）。

【０００５】また、上記のポリカーボネート樹脂の分子
量を上げることによって感光層の機械的強度が向上する
ことも知られている（特開平５−１１３６７１号公報、
特開平５−１５８２４９号公報等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記したポ
リカーボネート樹脂を結着樹脂として使用することによ
り、感光層の機械的強度は向上するものの、その改善の
度合いは不十分である。また、ポリカーボネート樹脂
は、正孔輸送材料との相溶性、分散性が悪いため、正孔
輸送特性にすぐれた材料を使用しても、その特性を充分
に活用できず、従って感度も悪くなってしまうという問
題があった。

【０００７】さらに、正孔輸送材料と電荷発生材料とを
単一層中に含有した単層型感光体にあっては、感光層に
結着樹脂としてポリカーボネート樹脂を使用している場
合、ポリカーボネート樹脂はアルミニウムなどの導電性
基体との接着性に劣るため、使用しているうちに感光層
が導電性基体から剥離してくるという欠点があった。本
発明の主たる目的は、正孔輸送材料が結着樹脂に均一に
分散した感光層を有し、感度にすぐれた電子写真感光体
を提供することである。

【０００８】本発明の他の目的は、耐磨耗性などの高い
機械強度を有し、かつ基体との接着性にもすぐれた感光
層を備えた電子写真感光体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定
の正孔輸送材料と特定のポリエステル樹脂とを組み合わ
せることにより、正孔輸送材料のポリエステル樹脂に対
する相溶性、分散性が向上するため、正孔輸送材料の有
する高い正孔輸送特性がいかんなく発揮され、感光体の
感度が向上するという新たな事実を見出し、本発明を完
成するに到った。

【００１０】また、上記特定のポリエステル樹脂は導電
性基体との接着性にもすぐれるため、感光体の長期使用
において感光層が導電性基体から剥離するおそれがな
く、さらに上記ポリエステル樹脂は耐磨耗性等の機械的
強度にもすぐれているので、感光体の長寿命化が可能と
なる。すなわち、本発明の電子写真感光体は、下記一般
式（ＨＴ１）〜（ＨＴ３）、（ＨＴ６）および（ＨＴ
８）〜（ＨＴ１３）で表される化合物からなる群より選
ばれる少なくとも１種の正孔輸送材料と下記一般式(1)
で表されるジヒドロキシ化合物を用いた実質的に線状の
重合体であるポリエステル樹脂からなる結着樹脂とを含
有した有機感光層を導電性基体上に設けたことを特徴と
する。＜正孔輸送材料＞

【００１１】

【化１８】

【００１２】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示
し、アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は置換
基を有していてもよい。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆは
同一または異なって、１〜５の整数を示す。）

【００１３】

【化１９】

【００１４】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示し、アル
キル基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有し
ていてもよい。ｇ，ｈ，ｉ，ｊおよびｋは同一または異
なって、１〜５の整数を示す。）

【００１５】

【化２０】

【００１６】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を示し、アルキル
基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有してい
てもよい。Ｒ²³は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキ
シ基またはアリール基を示し、アルキル基、アルコキシ
基およびアリール基は置換基を有していてもよい。ｍ，
ｎ，ｏおよびｐは同一または異なって、１〜５の整数を
示す。ｑは１〜６の整数を示す。）

【００１７】

【化２１】

【００１８】（式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を示し、アルキル
基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有してい
てもよい。ｒ，ｓ，ｔおよびｕは同一または異なって、
１〜５の整数を示す。）

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【化２３】

【００２２】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００２３】

【化２４】

【００２４】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。）

【００２５】

【化２５】

【００２６】（式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示す。）

【００２７】

【化２６】

【００２８】（式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。）

【００２９】

【化２７】

【００３０】（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００３１】

【化２８】

【００３２】（式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示し、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なっ
て、水素原子またはアルキル基を示す。）

【００３３】

【化２９】

【００３４】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は同一または異なって、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を示し、αは１〜１
０の整数、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびＡは同一または異
なって１または２である。）

【００３５】

【化３０】

【００３６】（式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは

【００３７】

【化３１】

【００３８】で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）また
は（Ａｒ３）を示す。） ＜ジヒドロキシ化合物＞ 一般式(1) ：

【００３９】

【化３２】

【００４０】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は℃同一または異なって、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基を示す。）

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【００４４】また、結着樹脂には、前記一般式(1)で表
されるジヒドロキシ化合物のうち少なくとも１種を用い
た実質的に線状の重合体であるポリエステル樹脂と、ポ
リカーボネート樹脂とを混合して用いてもよい。これに
より、ポリエステル樹脂をこれと相溶性の悪い材料を組
み合わせる場合でも、ポリカーボネート樹脂によって相
溶性が改善されるという利点がある。

【００４５】本発明におけるポリエステル樹脂は、前述
のように導電性基体との接着性にすぐれているので、か
かるポリエステル樹脂を結着樹脂として使用した前記有
機感光層は単層の形態で使用するのに好適である。以
下、本発明の電子写真感光体を詳細に説明する。前記炭
素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロ
ピレン基、テトラメチレン基などがあげられる。

【００４６】前記アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基などの炭素数１〜６のアルキル基があげられる。前
記炭素数１〜４のアルキル基は、炭素数１〜６のアルキ
ル基からペンチル基、ヘキシル基を除いたものである。
炭素数１〜１０のアルキル基は、前述した炭素数１〜６
のアルキル基に加えて、オクチル基、ノニル基、デシル
基などを含む基である。

【００４７】アリール基としては、例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、ビフェニリル基、ｏ−ターフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基
等があげられる。アラルキル基としては、例えばベンジ
ル基、フェネチル基、トリチル基、ベンズヒドリル基な
どのアルキル基部分の炭素数が１〜６のアラルキル基が
あげられる。

【００４８】アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチル
オキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数が１〜６のアル
コキシ基があげられる。上記基に置換してもよい置換基
としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エ
ステル化されてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、
アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニ
ル基等が挙げられる。

【００４９】次に各正孔輸送材料の具体例をあげる。一
般式(HT1) で表されるベンジジン誘導体の具体例として
は、下記の化合物（HT1-1)〜(HT1-11)があげられる。

【００５０】

【化３５】

【００５１】

【化３６】

【００５２】

【化３７】

【００５３】

【化３８】

【００５４】一般式(HT2) で表されるフェニレンジアミ
ン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT2-1)〜(H
T2-6) があげられる。

【００５５】

【化３９】

【００５６】

【化４０】

【００５７】一般式(HT3) で表されるナフチレンジアミ
ン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT3-1)〜(H
T3-5) があげられる。

【００５８】

【化４１】

【００５９】

【化４２】

【００６０】

【００６１】

【００６２】一般式(HT5) で表されるブタジエン誘導体
の具体例としては、下記の化合物（HT5-1)があげられ
る。

【００６３】

【００６４】一般式(HT6) で表されるピレン−ヒドラゾ
ン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT6-1)があ
げられる。

【００６５】

【化４５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】一般式(HT8) で表されるフェナンスレンジ
アミン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT8-1)
〜（HT8-2)があげられる。

【００６９】

【化４７】

【００７０】一般式(HT9) で表されるカルバゾール−ヒ
ドラゾン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT9-
1)〜（HT9-2)があげられる。

【００７１】

【化４８】

【００７２】一般式(HT10)で表されるキノリン−ヒドラ
ゾン誘導体の具体例としては、下記の化合物（HT10-1)
〜（HT10-2) があげられる。

【００７３】

【化４９】

【００７４】一般式(HT11)で表されるスチルベン誘導体
の具体例としては、下記の化合物（HT11-1) 〜（HT11-
2) があげられる。

【００７５】

【化５０】

【００７６】一般式(HT12)で表される化合物の具体例と
しては、下記の化合物（HT12-1) 〜（HT12-2) があげら
れる。

【００７７】

【化５１】

【００７８】一般式(HT13)で表される化合物の具体例と
しては、下記の化合物（HT13-1) 〜（HT12-3) があげら
れる。

【００７９】

【化５２】

【００８０】次に、本発明において結着樹脂として使用
されるポリエステル樹脂について説明する。本発明にお
けるポリエステル樹脂は、前述のように一般式(1)で表
されるジヒドロキシ化合物を用いた実質的に線状の重合
体である。すなわち、このポリエステル樹脂は、ジカル
ボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、前記ジヒド
ロキシ化合物の少なくとも１種と、その他のジオールと
を重縮合させて得られる共重合体である。ここで、ジオ
ール成分中の前記ジヒドロキシ化合物の割合は１０モル
％以上、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５
０モル％以上である。ジヒドロキシ化合物の割合が１０
モル％より低いと、耐熱性に劣り成形体が熱により変形
しやすくなり、また着色剤の分散性や有機溶剤への溶解
性が低下する傾向にある。

【００８１】また、本発明のポリエステル樹脂は、クロ
ロホルム中、２０℃で測定した極限粘度が、０．３ｄｌ
／ｇ以上、好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上である。極限
粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では、感光体の機械的特性、
特に耐磨耗性などが低下する。一方、極限粘度が０．３
ｄｌ／ｇ以上であれば充分な機械的特性を有する成形品
が得られるが、極限粘度が大きくなるほど、溶媒へ溶解
させるのに時間がかかるようになり、溶液の粘度も上昇
する傾向にある。特に溶液の粘度が高すぎると、有機感
光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布するのが困難に
なるので、極限粘度が２以上になると実用上の問題が生
じる。最適な極限粘度を有するポリエステル樹脂は、分
子量調節剤、重合時間、重合温度等の溶融重合条件と、
後工程の鎖伸長反応の条件を調節することにより容易に
得られる。

【００８２】本発明において、前記ポリエステル樹脂と
前記正孔輸送材料との相溶性、分散性が良好であるの
は、ジヒドロキシ化合物(1) を共重合成分として使用す
ることでポリエステル樹脂の成形性を損なわずに溶媒の
溶解性を向上させているためと推測される。また、導電
性基体との接着性が良好であるのは、ポリエステル樹脂
の分子中のエステル結合部が金属との接着性に寄与して
いるためと考えられる。さらに、感光層の耐磨耗性が向
上するのは、ジヒドロキシ化合物を共重合させること
で、ポリマー分子鎖同士の絡み合いが増え、かつ弾性率
が上がるためと推測される。

【００８３】前記ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、２，２′−ビフェニルジカル
ボン酸、３，３′−ビフェニルジカルボン酸、４，４′
−ビフェニルジカルボン酸、９，９−ビス（４−カルボ
キシフェニレン）フルオレン等の芳香族ジカルボン酸、
またはマレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカメチ
レンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成系誘導体があげられる。これらは単独で用い
てもよく、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

【００８４】また、前記一般式(1) で表されるフルオレ
ン系ジヒドロキシ化合物としては、例えば９，９−ビス
〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレ
ン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−メチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−３−エチルフェニル〕フルオレン、９，９
−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
エチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピルフェニル〕フル
オレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３，５−ジプロピルフェニル〕フルオレン、９，
９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソ
プロピルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピル
フェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル〕フルオレ
ン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジｎ−ブチルフェニル〕フルオレン、９，９−
ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチ
ルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−３，５−ジイソブチルフェニル〕
フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−３−（１−メチルプロピル）フェニル〕フルオ
レン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル〕フル
オレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３−フェニルフェニル〕フルオレン、９，９−ビ
ス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジフェ
ニルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３−ベンジルフェニル〕フルオ
レン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジベンジルフェニル〕フルオレン、９，９−
ビス〔４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕フ
ルオレン、９，９−ビス〔４−（４−ヒドロキシブトキ
シ）フェニル〕フルオレン等があげられる。これらは単
独または２種以上を混合して用いてもよい。これらの中
では、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル〕フルオレンが光学特性、成形性の面から好ま
しい。

【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】

【００８９】本発明におけるポリエステル樹脂を製造す
るには、例えばエステル交換法、直接重合法等の溶融重
合法、溶液重合法、界面重合法等の公知の方法から適宜
の方法を選択して製造できる。また、その際の重合触媒
等の反応条件についても従来公知の方法を用いることが
できる。本発明のポリエステル樹脂を溶融重合法のエス
テル交換法で製造するには、一般式(1)の化合物から選
ばれる少なくとも１種のジヒドロキシ化合物は樹脂中の
グリコール成分の１０〜９５モル％であることが好まし
い。グリコール成分の割合が９５モル％を超えると、溶
融重合反応が進まなかったり、重合時間が著しく長くな
る等の問題を生じる。ただし、９５モル％より多い場合
でも、溶液重合法または界面重合法で容易に製造するこ
とができる。

【００９０】また、ジカルボン酸またはその誘導体と、
上記ジヒドロキシ化合物(1)を共重合したポリエステル
樹脂（非晶質）では、ポリスチレン換算の重量平均分子
量で１０万（クロロホルム中の極限粘度で０．６ｄｌ／
ｇ）が従来公知の重合法で容易に得られる限界である。
０．６ｄｌ／ｇ以上の極限粘度を有する高分子ポリエス
テル樹脂を得るには、上述した方法によって重合した
後、ジイソシアネートと反応させるのがよい。この後処
理により、ポリエステルの分子鎖が伸長し、クロロホル
ム中での極限粘度を容易に０．６ｄｌ／ｇ以上にするこ
とができ、磨耗性等の機械的特性を向上させることがで
きる。

【００９１】本発明に用いるジイソシアネートには、２
つのイソシナネート基が同一の分子に存在する化合物す
べてが含まれる。より具体的には、例えばヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、メチレン−
４，４′−ビスフェニルジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、３−イソシナネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート等が
あげられる。これらは単独または２種以上を混合して使
用してもよい。これらの中では、とくにメチレン−４，
４′−ビスフェニルジイソシアネートが好適である。

【００９２】ポリエステル重合体と反応させるジイソシ
アネートの量は、数平均分子量を基にして計算したポリ
エステルのモル数に対して、通常０．５〜１．３倍の範
囲、好ましくは０．８〜１．１倍の範囲が好適である。
ポリエステル分子の末端はアルコール性のＯＨであり、
ジイソシアネートはアルコールと反応してウレタン結合
を形成することにより、ポリエステルの鎖伸長が達成さ
れる。このとき、ポリエステル中に導入されるウレタン
結合の量はモル分率で通常１％以下になるため、樹脂全
体としての屈折率、複屈折、ガラス転移点、透明性など
の物理的特性は処理前のポリエステル樹脂と変わらな
い。

【００９３】上述した鎖伸長反応において必要ならば適
当な触媒を用いてもよい。触媒としては、オクチル酸ス
ズ、ジラウリル酸ジブチルスズ、ナフテン酸鉛などの金
属触媒、ジアゾビスシクロ〔２，２，２〕オクタン、ト
リＮ−ブチルアミンなどが好適である。触媒の添加量は
鎖伸長反応温度にもよるが、通常１モルのジイソシアネ
ートに対して０．０１モル以下、好ましくは０．００１
モル以下添加される。

【００９４】反応は溶融状態の上述したポリエステルに
触媒とジイソシアネートとを適量加え、乾燥窒素の気流
下で攪拌することによって進行する。鎖伸長反応の反応
温度は条件によって異なるが、有機溶媒中で行う場合は
溶剤の沸点以下の温度で、有機溶媒を使用しない場合は
ポリエステルのガラス転移点以上の温度に設定すること
が望ましい。反応温度によって到達できる分子量や副反
応による着色の度合いが決まるため、目的とする分子量
と反応前のポリエステルの分子量などから勘案して、最
適な反応系とそれに適合した反応温度を選択することが
できる。例えば、有機溶媒としてトリクロロベンゼンを
用いた場合、１３０〜１５０℃の範囲での反応が可能と
なり、副反応による着色は殆どない。

【００９５】上述したポリエステルの鎖伸長反応により
分子量は大幅に増大し、極限粘度の増加が達成される。
反応前の分子量によって最終の到達し得る分子量は異な
るが、通常は反応温度と反応時間、さらにジイソシアネ
ートの量を変えることにより、鎖伸長ポリエステルの分
子量を目的とする値にすることができる。これは場合に
より異なるので反応温度と反応時間等を特定することは
困難であるが、一般には温度が高いほど、また反応時間
が長いほど分子量が上がる。また、ジイソシアネートの
量は数平均分子量より求めたポリエステルのモル数と等
量ないしは１．１等量あたりが最も鎖伸長の効果が高
い。

【００９６】通常、ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体と、ジヒドロキシ化合物（１）を共重合した
ポリエステルの分子量５万程度（極限粘度で０．４ｄｌ
／ｇ）で、最大でも１０万程度（極限粘度で０．６ｄｌ
／ｇ）である。例えば、最も容易に製造できる５万程度
のポリエステルを原料として鎖伸長反応をすると、極限
粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの高分子量ポリエステル
が得られる。

【００９７】鎖伸長したポリエステルは一般的に分子量
分布が広くなる。溶融重合で製造した上述の特殊ジヒド
ロキシ化合物を共重合した非晶質ポリエステルの分子量
分布は、反応諸条件によって異なるが、重量平均分子量
と数平均分子量との比で、通常２程度である。鎖伸長反
応後は、通常４程度かそれ以上になる。分子量分布があ
ると好ましくない場合には、必要に応じて通常知られて
いる分子量分別法を用いて分子量分布を制御することが
できる。かかる分子量分別法としては、例えば貧溶媒に
よる再沈法、ゲルを充填したカラム中を通過させて分子
の大きさでふるい分けをする方法のほか、Analysis of
polymers, T. R. Crompton, Pergamon Pressに記載の方
法などを用いることができる。

【００９８】また、本発明においては、結着樹脂として
上記ポリエステル樹脂のほかに下記一般式（Ａ）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を含有
させることができる。

【００９９】

【化５３】

【０１００】（式中、Ｒ^Q およびＲ^R は同一または異な
って水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または置換基
を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ^Q およびＲ^R
は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^S 、Ｒ^T 、Ｒ
^U 、Ｒ^V 、Ｒ^W 、Ｒ^X 、Ｒ^Y およびＲ^Z は水素原子、炭
素数１〜３のアルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基またはハロゲン原子を示す。） かかるポリカ
ーボネート樹脂は、単一モノマーを用いたホモポリマー
であってもよく、あるいは上記繰り返し単位で表される
２種またはそれ以上のモノマーを用いたコポリマーであ
ってもよい。

【０１０１】一般式（Ａ）で表されるポリカーボネート
樹脂の具体例を以下に示す。

【０１０２】

【化５４】

【０１０３】前記ポリエステル樹脂に対するポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）の配合割合は、ポリエステル樹脂１０
０重量部に対してポリカーボネート樹脂（Ａ）が１〜９
９重量部であるのが適当である。本発明の感光体は、感
光層が単層型および積層型の何れの場合にも適応可能で
ある。

【０１０４】単層型の感光体を得るには、前記正孔輸送
材料のほか、電荷発生材料、電子輸送材料、結着樹脂で
ある前記ポリエステル樹脂等を含有する感光層を塗布等
の手段により導電性基体上に形成する。また、積層型の
感光体を得るには、導電性基体上に、塗布等の手段によ
り電荷発生材料と結着樹脂とを含有する電荷発生層を形
成し、この電荷発生層上に、正孔輸送材料と結着樹脂と
を含有する電荷輸送層を形成すればよい。また、これと
は逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、次いで電
荷発生層を形成してもよい。

【０１０５】電荷発生材料としては、無金属フタロシア
ニン、チタニルフタロシアニン、ペリレン顔料、ビスア
ゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタ
ロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアラ
イン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウ
ム顔料、シアニン顔料などの従来公知の電荷発生材料が
あげられる、また、所望の領域に吸収波長域を有するよ
うに電子写真感光体の感度領域を拡げる等の目的のた
め、従来公知の種々の電荷発生材料を併用することもで
きる。

【０１０６】電子輸送材料としては、例えば２，６−ジ
メチル−２^, ，６^, −ジｔｅｒｔ−ジブチルジフェノキ
ノン等のジフェノキノン誘導体、マロノニトリル、チオ
ピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−
トリニトロチオキサントン、３，４，５，７−テトラニ
トロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物、ジ
ニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアク
リジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレ
イン酸等が例示される。

【０１０７】結着樹脂として使用される前記したポリエ
ステル樹脂は、導電性基体に対して高い接着性を有する
ため、とくに単層感光体用の結着樹脂として好適に使用
される。積層感光体の場合は、前記ポリエステル樹脂を
表面層用結着樹脂として使用すると感光層の耐磨耗性が
向上する。その場合、基体側の層には前記ポリエステル
樹脂を使用してもよく、あるいは他の結着樹脂を使用し
てもよい。

【０１０８】他の結着樹脂としては、例えば前述したポ
リカーボネート樹脂のほか、スチレン系重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、アルキド樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリアミドなどがあげられる。

【０１０９】単層型および積層型の各有機感光層には、
増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、可
塑剤等の添加剤を含有させることができる。また、電荷
発生層の感度を向上させるために、例えばテルフェニ
ル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増
感剤を電荷発生材料と併用してもよい。

【０１１０】積層感光体において、電荷発生層を構成す
る電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の割合で使用する
ことができるが、結着樹脂１００重量部に対して、電荷
発生材料５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部
の割合で用いるのが好ましい。電荷輸送層を構成する正
孔輸送材料と前記結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しな
い範囲および結晶化しない範囲で、種々の割合で使用す
ることができるが、光照射により電荷発生層で生じた正
孔を容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に
対して、正孔輸送材料１０〜５００重量部、特に２５〜
２００重量部の割合で用いるのが好ましい。

【０１１１】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜１０μｍ程度、特に０．１〜５μｍ程度
に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。
単層型の感光体においては、結着樹脂１００重量部に対
して電荷発生材料は０．１〜５０重量部、特に０．５〜
３０重量部、正孔輸送材料は２０〜５００重量部、特に
３０〜２００重量部であるのが適当である。また、単層
型の感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μ
ｍ程度に形成されるのが好ましい。

【０１１２】単層型感光体にあっては、導電性基体と感
光層との間に、また、積層型感光体にあっては、導電性
基体と電荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層と
の間、または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体
の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていても
よく、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよ
い。

【０１１３】上記各層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケ
ル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の
金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプ
ラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化
インジウム等で被覆されたガラス等が例示される。

【０１１４】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して充分な機械的強度を有するもの
が好ましい。上記各層を、塗布等の方法により形成する
場合には、前記例示の電荷発生材料、正孔輸送材料、結
着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、例え
ば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシ
ェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合して
塗布液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾燥す
ればよい。

【０１１５】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を
混合して用いることができる。

【０１１６】さらに、正孔輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【０１１７】

【実施例】以下、参考例、実施例および比較例をあげて
本発明を詳細に説明する。 参考例１ テレフタル酸ジメチルエステル１０．６８ｋｇ（５５モ
ル）、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル〕フルオレン１６．８８ｋｇ（３８．５モル）
およびエチレングリコール７．２ｋｇ（１１６モル）を
原料とし、触媒として酢酸カルシウム１５．９９ｇ
（０．０９１モル）を用い、これらを反応槽に投入し、
攪拌しながら常法に従って１９０℃から２３０℃に徐々
に加熱してエステル交換反応を行った。所定量のメタノ
ールを系外へ抜き出した後、重合触媒である酸化ゲルマ
ニウム６．９ｇ（０．０６６モル）と、着色を防止する
ためのリン酸トリメチルエステル１４ｇ（０．１モル）
とを投入して、昇温と減圧を徐々に行い、発生するエチ
レングリコールを抜きながら、加熱槽温度を２８０℃、
真空度を１Ｔｏｒｒ以下に到達させた。この条件を維持
し、粘度の上昇を待ち、所定の攪拌トルクに到達後（約
２時間後）反応を終了し、反応物を水中に押し出してペ
レットを得た。

【０１１８】この共重合体の極限粘度は０．３８ｄｌ／
ｇであった。ＧＰＣより求めた重量平均分子量は５５０
００であり、数平均分子量は２５０００であった。ま
た、ガラス転移温度は１４５℃であった。上述のポリエ
ステル共重合体３０ｇをトリクロロベンゼンに溶解させ
て４０重量％の溶液を調製した。数平均分子量より計算
したポリエステル共重合体のモル数の１．１倍のメチレ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）０．３３７ｇと
０．１７５ｍｇのジアゾビスシクロ〔２，２，２〕オク
タンを上述の溶液に加え、１５０℃で１０時間、窒素気
流下で加熱攪拌した。得られた反応物をメタノール中に
再沈し、大量のメタノールと蒸留水で洗浄して、鎖伸長
ポリエステル樹脂（１−１）を得た。

【０１１９】このポリエステル樹脂の極限粘度は０．７
６ｄｌ／ｇで、ＧＰＣより求めた重量平均分子量は１２
００００であり、数平均分子量は３８０００であった。
またガラス転移温度は１４５℃であった。 参考例２ 酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を使用
し、ジオール成分としてエチレングリコールおよび〔４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレンを
使用したほかは、参考例１と同様にして鎖伸長ポリエス
テル樹脂（１−２）を得た。このポリエステル樹脂の極
限粘度は０．７ｄｌ／ｇであった。 参考例３ 酸成分としてコハク酸を使用し、ジオール成分としてエ
チレングリコールおよびビス〔４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル〕フルオレンおよび１，１−ビス〔４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕シクロヘキサ
ンを使用したほかは、参考例１と同様にして鎖伸長ポリ
エステル樹脂（１−３）を得た。このポリエステル樹脂
の極限粘度は０．８ｄｌ／ｇであった。

【０１２０】

【０１２１】

【０１２２】

【０１２３】実施例１〜１１４ 〔デジタル光源用単層感光体（正帯電型）〕 電荷発生材料として下記一般式（ＣＧ１）で表される無
金属フタロシアニン顔料を、電子輸送材料として下記式
（ＥＴ１）で表されるジフェノキノン系化合物をそれぞ
れ使用した。また、正孔輸送材料として前記式（ＨＴ
１）〜（ＨＴ３）、（ＨＴ６）、（ＨＴ８）〜（ＨＴ１
３）のいずれかで表される化合物をそれぞれ使用した。
さらに、結着樹脂として参考例１〜３で得たポリエステ
ル樹脂（１−１）〜（１−３）のいずれか、またはこの
ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との混合物を
使用した。さらに、これらの成分を溶解する溶剤にはテ
トラヒドロフランを使用した。

【０１２４】

【化５５】

【０１２５】

【化５６】

【０１２６】使用した電荷発生材料および結着樹脂は前
述の化合物番号を用いて表に示した。各材料の配合量は
以下のとおりである。 （成分） （重量部） 電荷発生材料 ５ 正孔輸送材料 ５０ 電子輸送材料 ３０（または０） 結着樹脂 ９０ 溶剤 ８００ 結着樹脂が上記混合物の場合、混合割合はポリエステル
樹脂７０重量部とポリカーボネート樹脂２０重量部とし
た。

【０１２７】各成分はボールミルで５０時間混合、分散
させて、単層型感光層用塗布液を調製した。この塗布液
をアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布し、
１００℃で６０分間熱風乾燥して、膜厚１５〜２０μｍ
の単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体
を製造した。 比較例１ 結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り返し単位から
なるポリカーボネート樹脂を単独で使用したほかは実施
例１と同様にして単層感光体を製造した。 比較例２ 正孔輸送材料として、下記式(HT14-1)で表される化合物
を使用したほかは実施例１と同様にして単層感光体を製
造した。

【０１２８】

【化５７】

【０１２９】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について以下の試験を行い、その特性を評価した。 ＜デジタル光源用正帯電感光体の評価＞光感度試験 ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例および比較例で得た感光体の表面に
印加電圧を加えて、表面を＋７００Ｖに帯電させた。つ
いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバン
ドパスフィルターを用いて取り出した、波長７８０ｎｍ
（半値幅２０ｎｍ）、光強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光
を感光体の表面に照射して（照射時間８０ミリ秒）、露
光開始から３３０ミリ秒経過した時点での表面電位を、
露光後電位ＶL （Ｖ）として測定した。耐磨耗性試験 各実施例および比較例で得た感光体を普通紙ファクシミ
リ（三田工業（株）製の型番ＬＤＣ−６５０）のイメー
ジングユニットに装着して、無通紙状態で１５００００
回、回転させた後、感光層の膜厚変化を測定した。接着性試験 ＪＩＳ Ｋ ５４００（塗料一般試験方法）に記載の碁
盤目試験に準じて感光層の接着性を評価した。接着性
（％）は下記の式にて求めた。

【０１３０】

【数１】

【０１３１】これらの試験結果を、使用した結着樹脂お
よび正孔輸送材料の前記した化合物番号と共に、表１〜
６に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】

【０１３８】

【０１３９】

【０１４０】

【０１４１】

【０１４２】

【０１４３】

【０１４４】

【０１４５】

【０１４６】

【０１４７】

【０１４８】

【０１４９】

【０１５０】表中、実施例番号に＊印を付したものは電
子輸送材料を添加していない感光体あることを意味して
いる。 実施例１１５〜２２８ 〔アナログ光源用単層感光体（正帯電型）〕 実施例１〜１１４で使用した電荷発生材料(CG1)に代え
て、下記の式(CG2)で表されるビスアゾ顔料を使用した
ほかは、実施例１〜１１４と同様にしてアナログ光源用
単層感光体を製造した。

【０１５１】

【化５８】

【０１５２】比較例３ 結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り返し単位から
なるポリカーボネート樹脂９０重量部を使用したほかは
実施例１１５と同様にして単層感光体を製造した。 比較例４ 電荷発生材料として、前記式(HT14-1)で表されるビスア
ゾ顔料を使用したほかは実施例１１５と同様にして単層
感光体を製造した。

【０１５３】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について以下の試験を行い、その特性を評価した。 ＜アナログ光源用正帯電感光体の評価＞光感度試験 ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例および比較例で得た感光体の表面に
印加電圧を加えて、表面を＋７００Ｖに帯電させた。つ
いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度
１４７lux ・秒) を感光体の表面に照射して（照射時間
５０ミリ秒）、露光開始から３３０ミリ秒経過した時点
での表面電位を、露光後電位ＶL （Ｖ）として測定し
た。耐磨耗性試験 各実施例および比較例で得た感光体を静電式複写機（三
田工業（株）製の型番ＤＣ−２５５６）に装着して、無
通紙状態で１５００００回、回転させた後、感光層の膜
厚変化を測定した。接着性試験 前記と同様にして測定した。

【０１５４】これらの試験結果を、使用した結着樹脂お
よび正孔輸送材料の前記した化合物番号と共に、表７〜
１２に示す。

【０１５５】

【表７】

【０１５６】

【表８】

【０１５７】

【表９】

【０１５８】

【表１０】

【０１５９】

【表１１】

【０１６０】

【表１２】

【０１６１】

【０１６２】

【０１６３】

【０１６４】

【０１６５】

【０１６６】

【０１６７】

【０１６８】

【０１６９】

【０１７０】

【０１７１】

【０１７２】

【０１７３】各表中、実施例番号に＊印を付したものは
電子輸送材料を添加していない感光体あることを意味し
ている。 実施例２２９〜２４０ 〔アナログ光源用単層感光体（負帯電型）〕 電荷発生材料として前記式(CG1)で表される顔料２重量
部と、結着樹脂としてのポリビニルブチラール１重量部
とを、溶媒であるジクロロメタン１２０重量部と共に、
ボールミルにて混合分散させて、電荷発生層用の塗布液
を作製した。この塗布液をアルミニウム素管上にディッ
プコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥し
て、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１７４】ついで、前記式（ＨＴ１）、（ＨＴ２）ま
たは（ＨＴ３）で表される正孔輸送材料８０重量部と、
結着樹脂として参考例１〜３で得たポリエステル樹脂
（１−１）〜（１−３）のいずれか、またはこのポリエ
ステル樹脂とポリカーボネート樹脂との混合物９０重量
部とをテトラヒドロフラン８００重量部と共にボールミ
ルにて混合分散して、電荷輸送層用塗布液を作製した。
この塗布液を前記電荷発生層上にディップコート法にて
塗布し、９０℃で６０分間熱風乾燥して、膜厚１５μｍ
の電荷輸送層を形成してデジタル光源用の積層・負帯電
型感光体を製造した。

【０１７５】なお、結着樹脂として、ポリエステル樹脂
とポリカーボネート樹脂との混合物を使用する場合は、
ポリエステル樹脂７０重量部とポリカーボネート樹脂２
０重量部とを混合して使用した。 比較例５ 電荷輸送層の結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り
返し単位からなるポリカーボネート樹脂９０重量部を使
用したほかは実施例２２９と同様にしてデジタル光源用
の積層・負帯電型感光体を製造した。 比較例６ 正孔輸送材料として前記式（ＨＴ１４−１）で表される
化合物を使用したほかは実施例２２９と同様にしてデジ
タル光源用の積層・負帯電型感光体を製造した。

【０１７６】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について、以下の評価試験を行った。 ＜デジタル光源用負帯電感光体の評価＞光感度試験 ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例および比較例で得た感光体の表面に
印加電圧を加えて、表面を−７００Ｖに帯電させた。つ
いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバン
ドパスフィルターを用いて取り出した、波長７８０ｎｍ
（半値幅２０ｎｍ）、光強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光
を感光体の表面に照射して（照射時間８０ミリ秒）、露
光開始から３３０ミリ秒経過した時点での表面電位を、
露光後電位ＶL （Ｖ）として測定した。耐磨耗性試験 各実施例および比較例で得た感光体を静電式レーザープ
リンタ（三田工業（株）製の型番ＬＰ−２０８０）のイ
メージングユニットに装着して、無通紙状態で１５００
００回、回転させた後、感光層の膜厚変化を測定した。

【０１７７】その結果を、使用した結着樹脂および正孔
輸送材料の前記した化合物番号と共に、表１３に示し
た。

【０１７８】

【表１３】

【０１７９】

【０１８０】実施例２４１〜２５２ 〔デジタル光源用積層感光体（正帯電型）〕 正孔輸送材料としての前記式（ＨＴ１）、（ＨＴ２）ま
たは（ＨＴ３）で表される化合物８０重量部と、結着樹
脂として参考例１〜３で得たポリエステル樹脂（１−
１）〜（１−３）のいずれか、またはこのポリエステル
樹脂とポリカーボネート樹脂との混合物９０重量部と
を、溶媒であるテトラヒドロフラン８００重量部と共
に、ボールミルにて混合分散して、電荷輸送層用の塗布
液を作製した。この塗布液をアルミニウム素管上にディ
ップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥
して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１８１】ついで、電荷発生材料としての前記式（Ｃ
Ｇ１）で表される顔料２重量部と、結着樹脂としての前
記一般式（１−１）で表されるポリエステル樹脂１重量
部とをテトラヒドロフラン１２０重量部と共にボールミ
ルにて混合分散して、電荷発生層用塗布液を作製した。
この塗布液を前記電荷輸送層上にディップコート法にて
塗布し、９０℃で６０分間熱風乾燥して、膜厚１０μｍ
の電荷発生層を形成してデジタル光源用の積層・正帯電
型感光体を製造した。

【０１８２】なお、結着樹脂として、ポリエステル樹脂
とポリカーボネート樹脂との混合物を使用する場合は、
ポリエステル樹脂０．７重量部とポリカーボネート樹脂
０．３重量部とを混合して使用した。 比較例７ 電荷輸送層の結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り
返し単位からなるポリカーボネート樹脂９０重量部を使
用したほかは実施例２５２と同様にしてデジタル光源用
の積層・正帯電型感光体を製造した。 比較例８ 正孔輸送材料として前記式（ＨＴ１４−１）で表される
化合物を使用したほかは実施例２５２と同様にしてデジ
タル光源用の積層・正帯電型感光体を製造した。

【０１８３】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について、前述したデジタル光源用正帯電感光体の評
価方法に従って、光感度試験および耐磨耗性試験を行っ
た。その結果を、使用した結着樹脂および正孔輸送材料
の化合物番号と共に、表１４に示す。

【０１８４】

【表１４】

【０１８５】

【０１８６】実施例２５３〜２６４ 〔アナログ光源用積層感光体（負帯電型）〕 電荷発生材料として前記式（ＣＧ２）で表される顔料２
重量部を使用したほかは、実施例２２９〜２４０と同様
にしてアナログ光源用の積層・負帯電型感光体を得た。 比較例９ 電荷輸送層の結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り
返し単位からなるポリカーボネート樹脂９０重量部を単
独で使用したほかは実施例２５３と同様にしてアナログ
光源用の積層・負帯電型感光体を製造した。 比較例１０ 正孔輸送材料として前記式（ＨＴ１４−１）で表される
化合物を使用したほかは実施例２５３と同様にしてアナ
ログ光源用の積層・負帯電型感光体を製造した。

【０１８７】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について、以下の試験を行い、その特性を評価した。 ＜アナログ光源用負帯電感光体の評価＞光感度試験 ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例および比較例で得た感光体の表面に
印加電圧を加えて、表面を−７００Ｖに帯電させた。つ
いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度
１４７lux ・秒) を感光体の表面に照射して（照射時間
５０ミリ秒）、露光開始から３３０ミリ秒経過した時点
での表面電位を、露光後電位ＶL （Ｖ）として測定し
た。耐磨耗性試験 各実施例および比較例で得た感光体を、負帯電仕様に改
造した静電式複写機（三田工業（株）製の型番ＤＣ−２
５５６）に装着して、無通紙状態で１５００００回、回
転させた後、感光層の膜厚変化を測定した。

【０１８８】これらの試験結果を、使用した結着樹脂お
よび正孔輸送材料の化合物番号と共に、表１５に示す。

【０１８９】

【表１５】

【０１９０】

【０１９１】実施例２６５〜２７６ 〔アナログ光源用積層感光体（正帯電型）〕 電荷発生材料として前記式（ＣＧ２）で表される顔料２
重量部を使用したほかは、実施例２４１〜２５２と同様
にしてアナログ光源用の積層・正帯電型感光体を製造し
た。 比較例１１ 電荷輸送層の結着樹脂として、前記式（Ａ−４）の繰り
返し単位からなるポリカーボネート樹脂９０重量部を単
独で使用したほかは実施例２６５と同様にしてアナログ
光源用の積層・正帯電型感光体を製造した。 比較例１２ 正孔輸送材料として前記式（ＣＧ１４−１）で表される
化合物を使用したほかは実施例２６５と同様にしてアナ
ログ光源用の積層・正帯電型感光体を製造した。

【０１９２】得られた各実施例、比較例の電子写真感光
体について、前記したアナログ光源用正帯電感光体の評
価方法に従って、光感度および耐磨耗性の各試験を行っ
た。これらの試験結果を、使用した結着樹脂および正孔
輸送材料の化合物番号と共に、表１６に示す。

【０１９３】

【表１６】

【０１９４】

【０１９５】

【発明の効果】本発明によれば、特定の正孔輸送材料と
特定のポリエステル樹脂とを組み合わせることにより、
正孔輸送材料のポリエステル樹脂に対する相溶性、分散
性が向上するため、正孔輸送材料の有する高い電荷輸送
特性がいかんなく発揮され、感光体の感度が向上すると
いう効果がある。

【０１９６】また、本発明におけるポリエステル樹脂は
導電性基体との接着性にもすぐれるため、感光体の長期
使用において感光層が導電性基体から剥離するおそれが
なく、さらに上記ポリエステル樹脂は耐磨耗性等の機械
的強度にもすぐれているので、感光体の長寿命化も可能
となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/06 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ｚ ３２４ ３２４Ａ ３２４Ｚ (72)発明者 伊原 光男 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 山里 一郎 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 中村 結花 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−211633（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−211632（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−152722（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−106166（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−342219（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341545（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150487（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150485（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150482（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150481（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150480（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150478（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150477（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式（ＨＴ１）〜（ＨＴ３）、
   （ＨＴ６）、（ＨＴ８）〜（ＨＴ１３）で表される化合
   物からなる群より選ばれる少なくとも１種の正孔輸送材
   料と、一般式(1)： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ² 、Ｒ
   ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一または異なって、水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、アリール基またはアラルキ
   ル基を示す。）で表されるジヒドロキシ化合物を用いた
   実質的に線状の重合体であるポリエステル樹脂からなる
   結着樹脂とを含有した有機感光層を導電性基体上に設け
   たことを特徴とする電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は同
   一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基またはアリール基を示し、アルキル
   基、アルコキシ基およびアリール基は置換基を有してい
   てもよい。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一または異
   なって、１〜５の整数を示す。） 【化３】 （式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は同一また
   は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基またはアリール基を示し、アルキル基、アル
   コキシ基およびアリール基は置換基を有していてもよ
   い。ｇ，ｈ，ｉ，ｊおよびｋは同一または異なって、１
   〜５の整数を示す。） 【化４】 （式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基またはアリール基を示し、アルキル基、アルコキシ
   基およびアリール基は置換基を有していてもよい。Ｒ²³
   は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シア
   ノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリ
   ール基を示し、アルキル基、アルコキシ基およびアリー
   ル基は置換基を有していてもよい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐ
   は同一または異なって、１〜５の整数を示す。ｑは１〜
   ６の整数を示す。） 【化７】 （式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一または異なって、
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
   基を示す。） 【化９】 （式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵は同一また
   は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
   はアルコキシ基を示す。） 【化１０】 （式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基を示し、
   Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
   す。） 【化１１】 （式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一または異なって、
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
   基を示す。） 【化１２】 （式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異なって、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
   し、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なって、水素原子ま
   たはアルキル基を示す。） 【化１３】 （式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は同
   一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基またはアリール基を示し、αは１〜１０の整数、ｖ，
   ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびＡは同一または異なって１または
   ２である。） 【化１４】 （式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
   コキシ基を示し、Ａｒは 【化１５】 で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）または（Ａｒ３）
   を示す。）
2. 【請求項２】前記結着樹脂が、前記一般式(1)で表され
   るジヒドロキシ化合物を用いた実質的に線状の重合体で
   あるポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とから
   なる請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記有機感光層が単層である請求項１また
   は２に記載の電子写真感光体。