WO2018047899A1 - アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2018047899A1
WO2018047899A1 PCT/JP2017/032239 JP2017032239W WO2018047899A1 WO 2018047899 A1 WO2018047899 A1 WO 2018047899A1 JP 2017032239 W JP2017032239 W JP 2017032239W WO 2018047899 A1 WO2018047899 A1 WO 2018047899A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
groups
bonded
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/032239
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
剛史 山本
幸喜 加瀬
望月　俊二
Original Assignee
保土谷化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 保土谷化学工業株式会社 filed Critical 保土谷化学工業株式会社
Priority to EP17848837.5A priority Critical patent/EP3511316B1/en
Priority to CN201780054983.9A priority patent/CN109689616A/zh
Priority to JP2018538463A priority patent/JP7065029B2/ja
Priority to KR1020197006410A priority patent/KR102538722B1/ko
Priority to US16/328,619 priority patent/US11407709B2/en
Publication of WO2018047899A1 publication Critical patent/WO2018047899A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/60—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton containing a ring other than a six-membered aromatic ring forming part of at least one of the condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd

Definitions

  • the present invention relates to a compound and an organic EL element suitable for an organic electroluminescence element (hereinafter sometimes referred to as an organic EL element) which is a self-luminous element suitable for various display devices.
  • the present invention relates to a diamine compound and an organic EL device using the compound.
  • the organic EL element is a self-luminous element, it has been actively researched because it is brighter and more visible than a liquid crystal element and can be clearly displayed.
  • the light emitting layer can be prepared by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • the selection of the organic material greatly affects various characteristics such as efficiency and durability of the organic EL element.
  • the light injected from both electrodes is recombined in the light emitting layer to obtain light emission.
  • it is important to efficiently transfer both holes and electrons to the light emitting layer and it is necessary to make the element excellent in carrier balance.
  • the probability of recombination of holes and electrons is improved by improving the hole injection property and blocking the electron injected from the cathode, and further excitons generated in the light emitting layer.
  • the role of the hole transport material is important, and there is a demand for a hole transport material that has high hole injectability, high hole mobility, high electron blocking properties, and high durability against electrons. ing.
  • the heat resistance and amorphousness of the material are also important.
  • thermal decomposition occurs even at a low temperature due to heat generated when the element is driven, and the material is deteriorated.
  • the thin film is crystallized even in a short time, and the element deteriorates. For this reason, the material used is required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine
  • various aromatic amine derivatives have been known as hole transport materials for organic EL devices (patents) Reference 1 and Patent Document 2).
  • NPD has a good hole transport capability, but its glass transition point (Tg), which is an index of heat resistance, is as low as 96 ° C., and device characteristics are degraded by crystallization under high temperature conditions.
  • Tg glass transition point
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 there is a compound having an excellent mobility such as a hole mobility of 10 ⁇ 3 cm 2 / Vs or more. Insufficient sex.
  • Patent Document 3 As compounds having improved characteristics such as heat resistance, hole injection property, hole transport property, and electron blocking property, aromatic tertiary amine compounds represented by the following formulas have been proposed (Patent Document 3 and Patent Document 4). reference).
  • the carrier in order to improve the device characteristics of the organic EL device, the carrier can be obtained by combining materials excellent in hole injection property, hole transport property, electron injection property, electron transport property, thin film state stability or durability. There is a need for an organic EL device that has a balanced high efficiency, low drive voltage, and long life.
  • the object of the present invention is (1) excellent hole transportability, (2) stable thin film state, and (3) heat resistant aryl as a material for highly efficient and durable organic EL devices. It is to provide a diamine compound.
  • Another object of the present invention is to provide an organic EL having excellent hole injection property, hole transport property, electron injection property, electron transport property, electron blocking property, and stability or durability in a thin film state.
  • an aryldiamine material having a specific structure is excellent in hole injecting property, hole transporting property, thin film stability, and durability. Therefore, various aryldiamine compounds were designed and synthesized, and the characteristics were intensively studied. As a result, the present inventors have found that an aryldiamine compound in which a specific position is substituted with an aryl group is excellent in hole transportability, thin film state stability, and heat resistance.
  • an aryldiamine compound represented by the following general formula (1) is provided.
  • m and n are 0 or 1
  • Ar 1 to Ar 4 each represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group;
  • m + n is 0 or 1
  • Ar 2 is an unsubstituted phenyl group
  • Ar 3 and Ar 4 are not unsubstituted phenyl groups
  • L 1 and L 2 represent a single bond, a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group
  • R 1 to R 3 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
  • Preferred embodiments of the aryldiamine compound of the present invention are as follows. 1) Both m and n are 0 and are represented by the following general formula (1-1a). Where Ar 5 and Ar 8 represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, Ar 6 and Ar 7 are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1), When Ar 6 is an unsubstituted phenyl group, Ar 7 is not an unsubstituted phenyl group, R 4 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1), R 5-8 represents a plurality of groups R 5 bonded to different positions of the benzene ring.
  • R 6 , R 7 and R 8 R 9-12 represents a plurality of groups R 9 bonded to different positions of the benzene ring.
  • R 10 , R 11 and R 12 R 5 to R 12 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
  • R 13 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1)
  • R 14-18 represents a plurality of groups R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 19-22 represents a plurality of groups R 19 , R 20 , R 21 and R 22 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 23-26 represents a plurality of groups R 23 , R 24 , R 25 and R 26 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 27-31 represents a plurality of groups R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 14 to R 31 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, al
  • Ar 11 and Ar 14 represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group
  • Ar 12 and Ar 13 are Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1).
  • R 32 is a group corresponding to R 1 in the general formula (1)
  • R 33 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1)
  • R 34-37 represents a plurality of groups R 34 , R 35 , R 36 and R 37 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 38-41 represents a plurality of groups R 38 , R 39 , R 40 and R 41 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 34 to R 41 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to
  • Ar 15 and Ar 16 are Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1). Is a group corresponding to When Ar 15 is an unsubstituted phenyl group, Ar 16 is not an unsubstituted phenyl group, R 42 is a group corresponding to R 1 in the general formula (1), R 43 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1), R 44-48 represents a plurality of groups R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 bonded to different positions of the benzene ring; R 49-52 represents a plurality of groups R 49 , R 50 , R 51 and R 52 bonded to different positions of the benzene ring, R 53-56 represents a plurality of groups R 53 , R 54 , R 55 and R 56 bonded to different positions of the benzene ring, R 57-61 represents a plurality of groups R 57 , R 58
  • Both m and n are 1 and are represented by the following general formula (1-3a).
  • Ar 17 and Ar 20 each represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group
  • Ar 18 and Ar 19 are Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1).
  • R 62 and R 63 are groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1)
  • R 64 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1)
  • R 65-68 represents a plurality of groups R 65 , R 66 , R 67 and R 68 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 69-72 represents a plurality of groups R 69 , R 70 , R 71 and R 72 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 65 to R 72 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms
  • R 3 is a group corresponding to R 73 and R 74 are groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1)
  • R 75 is a group corresponding to R 3 in the general formula (1)
  • R 76-80 represents a plurality of groups R 76 , R 77 , R 78 , R 79 and R 80 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 81-84 represents a plurality of groups R 81 , R 82 , R 83 and R 84 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 85-88 represents a plurality of groups R 85 , R 86 , R 87 and R 88 bonded to different positions on the benzene ring
  • R 89-93 represents a plurality of groups R 89 , R 90 , R 91 , R 92 and R 93 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 76 to R 93 are a hydrogen atom, deuterium atom, flu
  • aromatic hydrocarbon groups, aromatic heterocyclic groups and divalent aromatic hydrocarbon groups represented by Ar 1 to Ar 22 , L 1 , L 2 and R 1 to R 93 Divalent aromatic heterocyclic group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, carbon number
  • the cycloalkyloxy group and aryloxy group of 5 to 10 may have a substituent or may be unsubstituted.
  • Ar 1 to Ar 22 , L 1 and L 2 , or R 1 to R 93 existing in the same molecule may have the same structure or different structures.
  • aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, and alkyloxy groups may be linear or branched unless otherwise specified.
  • the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group may be a monocyclic structure or a polycyclic structure, and may be a condensed polycyclic structure.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group may be a monocyclic structure or a polycyclic structure, and may be a condensed polycyclic structure. Good.
  • the aryldiamine compound is used as a constituent material of at least one organic layer.
  • An organic electroluminescence device is provided.
  • the organic layer is a hole transport layer, 8) The organic layer is an electron blocking layer, 9) The organic layer is a hole injection layer, 10) The organic layer is a light emitting layer, 11)
  • the hole transport layer has a two-layer structure including a first hole transport layer and a second hole transport layer; Is preferred.
  • the aryldiamine compound of the present invention is a novel compound and has the following characteristics. (1) High hole injection property. (2) High hole mobility. (3) Excellent electron blocking ability. (4) The thin film state is stable. (5) Excellent heat resistance.
  • the organic EL device of the present invention has the following characteristics. (6) High luminous efficiency. (7) Power efficiency is high. (8) The light emission start voltage is low. (9) The practical drive voltage is low. (10) Long life.
  • the aryldiamine compound of the present invention is suitably used as a constituent material of a hole transport layer or a hole injection layer of an organic EL device. This is because such aryl diamine compounds have higher hole injecting properties, higher hole mobility, higher electron blocking properties, and higher electron stability than conventional materials.
  • excitons generated in the light emitting layer can be confined, and holes and electrons are regenerated. The probability of coupling is improved, high luminous efficiency can be obtained, driving voltage is lowered, and durability is improved.
  • the aryldiamine compound of the present invention is also suitably used as a constituent material for the electron blocking layer of the organic EL device. This is because such an aryldiamine compound is superior in electron blocking ability, excellent in hole transportability, and highly stable in a thin film state as compared with conventional materials.
  • An organic EL device having an electron blocking layer prepared using the aryldiamine compound of the present invention has high luminous efficiency, low driving voltage, high current resistance, and high maximum emission luminance.
  • the aryldiamine compound of the present invention is also suitably used as a constituent material of the light emitting layer of the organic EL device.
  • Such aryl diamine compounds have excellent hole transport properties and a wide band gap as compared with conventional materials. Therefore, by using the aryldiamine compound of the present invention as the host material of the light emitting layer and supporting a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material called a dopant to form the light emitting layer, the driving voltage is low and the light emitting efficiency is reduced. An organic EL element with improved can be realized.
  • the aryl diamine compound of the present invention is useful as a constituent material of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, or a light emitting layer of an organic EL device, and has a high hole mobility and an excellent electron.
  • the thin film state is stable and the heat resistance is excellent.
  • the organic EL device of the present invention has high light emission efficiency and high power efficiency, whereby the practical drive voltage of the device can be lowered and the light emission start voltage can be lowered. In addition, high durability and long life can be realized.
  • FIG. 1 is a 1 H-NMR chart of compound 1-2 in Example 1.
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of Compound 2-1 in Example 2.
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of Compound 2-4 in Example 3.
  • FIG. 3 is a diagram showing the organic EL element configurations of element examples 1 to 3 and element comparison examples 1 to 4.
  • FIG. 3 is a diagram showing the structural formulas of compounds 1-1 to 1-8 that are aryldiamine compounds.
  • FIG. 2 is a diagram showing the structural formulas of compounds 1-9 to 1-14 that are aryldiamine compounds.
  • FIG. 2 is a diagram showing the structural formulas of compounds 1-15 to 1-22 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing the structural formulas of compounds 1-23 to 1-30, which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing the structural formulas of compounds 1-31 to 1-32 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 5 is a diagram showing the structural formulas of compounds 2-1 to 2-8 that are aryldiamine compounds.
  • FIG. 2 is a diagram showing the structural formulas of compounds 2-9 to 2-16 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 2 is a view showing a structural formula of compounds 2-17 to 2-22 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing a structural formula of compounds 2-23 to 2-30 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing a structural formula of compounds 2-31 to 2-36 which are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing the structural formulas of compounds 3-1 to 3-10 that are aryldiamine compounds.
  • FIG. 3 is a diagram showing the structural formulas of compounds 3-11 to 3-14 which are aryldiamine compounds.
  • the present invention is a novel aryldiamine compound in which two amino groups are linked by a specific phenylene group, biphenylene group or triphenylene group, and is represented by the following general formula (1).
  • the aryldiamine compound represented by the general formula (1) includes three modes represented by the following general formula (1-1a), (1-2a) or (1-3a). All of these three embodiments are embodiments in which the values of m and n in the general formula (1) and the structures of L 1 , L 2 , Ar 1 and Ar 4 are specified.
  • m in the general formula (1) is 0, n is 0, L 1 is a single bond, L 2 is a single bond, Ar
  • 1 is a phenyl group substituted with Ar 5 and R 5 to R 8
  • Ar 4 is a phenyl group substituted with Ar 8 and R 9 to R 12 .
  • m in the general formula (1) is 1, n is 0, L 1 is a single bond, L 2 is a single bond, Ar In this embodiment, 1 is a phenyl group substituted with Ar 11 and R 34 to R 37 , and Ar 4 is a phenyl group substituted with Ar 14 and R 38 to R 41 .
  • m in the general formula (1) is 1, n is 1, L 1 is a single bond, L 2 is a single bond, Ar In this embodiment, 1 is a phenyl group substituted with Ar 17 and R 65 to R 68 , and Ar 4 is a phenyl group substituted with Ar 20 and R 69 to R 72 .
  • Ar 6 and Ar 7 in the general formula (1-1a) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1).
  • Ar 12 and Ar 13 in the general formula (1-2a) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1).
  • Ar 18 and Ar 19 in the general formula (1-3a) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1).
  • R 4 in the general formula (1-1a) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1).
  • R 32 in the general formula (1-2a) is a group corresponding to R 1 in the general formula (1).
  • R 33 in the general formula (1-2a) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1).
  • R 62 and R 63 in the general formula (1-3a) are groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1).
  • R 64 in the general formula (1-3a) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1).
  • R 5-8 represents a plurality of groups R 5 , R 6 , R 7 and R 8 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 9-12 represents a benzene ring.
  • a plurality of groups R 9 , R 10 , R 11 and R 12 bonded to different positions are shown.
  • R 34-37 represents a plurality of groups R 34 , R 35 , R 36 and R 37 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 38-41 represents a benzene ring.
  • a plurality of groups R 38 , R 39 , R 40 and R 41 bonded to different positions are shown.
  • R 65-68 represents a plurality of groups R 65 , R 66 , R 67 and R 68 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 69-72 represents a benzene ring.
  • a plurality of groups R 69 , R 70 , R 71 and R 72 bonded to different positions are shown.
  • the aryldiamine compound represented by the general formula (1-1a), (1-2a) or (1-3a) is represented by the following general formula (1-1b), (1-2b) or (1-3b), respectively. ) Are represented.
  • the structures of Ar 1 and Ar 4 in the general formula (1) are further specified.
  • Ar 1 in the general formula (1) is a biphenylyl group substituted with R 14 to R 22
  • Ar 4 is substituted with R 23 to R 31 . It is the aspect which is the made biphenylyl group.
  • Ar 1 in the general formula (1) is a biphenylyl group substituted with R 44 to R 52 , and Ar 4 is substituted with R 53 to R 61 . In this embodiment, it is a biphenylyl group.
  • Ar 1 in the general formula (1) is a biphenylyl group substituted with R 76 to R 84 , and Ar 4 is substituted with R 85 to R 93 . In this embodiment, it is a biphenylyl group.
  • Ar 9 and Ar 10 in the general formula (1-1b) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1), and Ar 6 and Ar in the general formula (1-1a).
  • 7 is a group corresponding to 7 .
  • Ar 15 and Ar 16 in the general formula (1-2b) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1), and Ar 12 and Ar in the general formula (1-2a).
  • 13 is a group corresponding to 13 .
  • Ar 21 and Ar 22 in the general formula (1-3b) are groups corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the general formula (1), and Ar 18 and Ar in the general formula (1-3a) It is a group corresponding to 19 .
  • R 13 in the general formula (1-1b) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1) and a group corresponding to R 4 in the general formula (1-1a).
  • R 42 in the general formula (1-2b) is a group corresponding to R 1 in the general formula (1) and a group corresponding to R 32 in the general formula (1-2a).
  • R 43 in the general formula (1-2b) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1) and a group corresponding to R 33 in the general formula (1-2a).
  • R 73 and R 74 in the general formula (1-3b) are groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1), and R 62 and R in the general formula (1-3a) It is a group corresponding to 63 .
  • R 75 in the general formula (1-3b) is a group corresponding to R 3 in the general formula (1) and a group corresponding to R 64 in the general formula (1-3a).
  • R 14-18 represents a plurality of groups R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 bonded to different positions on the benzene ring
  • R 19-22 represents A plurality of groups R 19 , R 20 , R 21 and R 22 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 23-26 represents a plurality of groups R 23 , bonded to different positions of the benzene ring
  • R 24 , R 25 and R 26 are shown
  • R 27-31 shows a plurality of groups R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 bonded to different positions of the benzene ring.
  • R 44-48 represents a plurality of groups R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 49-52 represents A plurality of groups R 49 , R 50 , R 51 and R 52 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 53-56 represents a plurality of groups R 53 , bonded to different positions of the benzene ring
  • R 54 , R 55 and R 56 are shown
  • R 57-61 represents a plurality of groups R 57 , R 58 , R 59 , R 60 and R 61 bonded to different positions of the benzene ring.
  • R 76-80 represents a plurality of groups R 76 , R 77 , R 78 , R 79 and R 80 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 81-84 represents A plurality of groups R 81 , R 82 , R 83 and R 84 bonded to different positions of the benzene ring
  • R 85-88 represents a plurality of groups R 85 , bonded to different positions of the benzene ring
  • R 86 , R 87 and R 88 are shown
  • R 89-93 shows a plurality of groups R 89 , R 90 , R 91 , R 92 and R 93 bonded to different positions of the benzene ring.
  • Ar 1 to Ar 22 each represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group.
  • aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 to Ar 22 include an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms such as a phenyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 to Ar 22 may be unsubstituted or may have a substituent.
  • substituents include the following groups in addition to the deuterium atom, cyano group, and nitro group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom;
  • An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyloxy group, an ethyloxy group, or a propyloxy group;
  • An alkenyl group such as a vinyl group,
  • L 1 , L 2 L 1 and L 2 each represent a single bond, a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group or divalent aromatic heterocyclic group represented by L 1 and L 2 is a divalent group formed by removing two hydrogen atoms from the aromatic hydrocarbon or aromatic heterocyclic ring.
  • examples of the aromatic hydrocarbon or aromatic heterocycle include benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, anthracene, phenanthrene, fluorene, spirobifluorene, indane, pyrene, perylene, fluoranthene, triphenylene, pyridine.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group or divalent aromatic heterocyclic group represented by L 1 and L 2 may be unsubstituted or may have a substituent.
  • substituents include the same substituents as those which may be included in the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 to Ar 22 .
  • the aspect which a substituent can take is also the same.
  • R 1 to R 93 are a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or 2 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 93 include a methyl group, an ethyl group, and n -Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl Group, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group and the like.
  • alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms or the cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 93 include methyloxy group, ethyloxy group, n-propyloxy group, isopropyl Oxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group, cyclooctyloxy group, 1-adamantyloxy group, 2 -Adamantyloxy group and the like can be mentioned.
  • the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by R 1 to R 93 is the same as the group exemplified as the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 to Ar 22 above.
  • the group can be mentioned.
  • aryloxy group represented by R 1 to R 93 include a phenyloxy group, a biphenylyloxy group, a terphenylyloxy group, a naphthyloxy group, an anthracenyloxy group, and a phenanthrenyloxy group. Fluorenyloxy group, indenyloxy group, pyrenyloxy group, perylenyloxy group and the like.
  • the cycloalkyloxy group, aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group or aryloxy group of ⁇ 10 may be unsubstituted or may have a substituent.
  • the substituent include the same substituents as those which may be included in the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 to Ar 22 .
  • the aspect which a substituent can take is also the same.
  • aryldiamine compound an aryldiamine compound represented by the general formula (1-1a), (1-2a) or (1-3a) is preferably used, and the general formula (1-1b), (1- The aryldiamine compound represented by 2b) or (1-3b) is more preferably used.
  • the aryl diamine compound preferably has symmetry. Specifically, having symmetry means that, in the general formula (1-1a), Ar 6 and Ar 7 have the same structure including the position and type of the substituent, and Ar 5 and This means that the phenyl group substituted with R 5 to R 8 and the phenyl group substituted with Ar 8 and R 9 to R 12 have the same structure including the position and type of the substituent. The same applies to the general formula (1-1b).
  • Ar 12 and Ar 13 have the same structure including the positions and types of substituents, and a phenyl group substituted with Ar 11 and R 34 to R 37 and Ar 14 and the phenyl group substituted with R 38 to R 41 have the same structure including the position and type of the substituent, and R 32 and R 33 are the same group, This means that the positional relationship with respect to the amino group on the benzene ring to be bonded is the same. The same applies to the general formula (1-2b).
  • Ar 18 and Ar 19 have the same structure including the position and type of the substituent, and the phenyl group substituted with Ar 17 and R 65 to R 68 and Ar 20 And the phenyl group substituted by R 69 to R 72 have the same structure including the position and type of the substituent, and R 62 and R 64 are the same group, This means that the positional relationship with respect to the amino group on the benzene ring is the same. The same applies to the general formula (1-3b).
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings is more preferable.
  • a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a triphenylenyl group, a spirobifluorenyl group, or a fluorenyl group is preferable.
  • the biphenylyl group, the terphenylyl group, the triphenylenyl group, and the spirobifluorenyl group are preferably unsubstituted.
  • the naphthyl group is preferably unsubstituted or has an aromatic hydrocarbon group as a substituent, more preferably unsubstituted.
  • the aromatic hydrocarbon group which is a substituent of the naphthyl group, a phenyl group, a biphenylyl group or a terphenylyl group is preferable.
  • the fluorenyl group preferably has a substituent.
  • a substituent of the fluorenyl group a methyl group or a phenyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings is more preferable.
  • a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a triphenylenyl group, a spirobifluorenyl group, or a fluorenyl group is preferable.
  • the biphenylyl group, the terphenylyl group, the triphenylenyl group, and the spirobifluorenyl group are preferably unsubstituted.
  • the naphthyl group may have a substituent.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and a phenyl group, a biphenylyl group, or a terphenylyl group is more preferable.
  • the fluorenyl group preferably has a substituent.
  • a substituent of the fluorenyl group a methyl group or a phenyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings such as a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a triphenylenyl group, a spiroyl group.
  • a bifluorenyl group or a fluorenyl group is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings and a condensed polycyclic structure, such as a triphenylenyl group, a spirobifluorenyl group or a fluorenyl group is particularly preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings and not having a condensed polycyclic structure such as a biphenylyl group or a terphenylyl group
  • the biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, triphenylenyl group, and spirobifluorenyl group are preferably unsubstituted.
  • the fluorenyl group preferably has a substituent.
  • a substituent of the fluorenyl group a methyl group or a phenyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having two or more aromatic rings is more preferable.
  • a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a triphenylenyl group, a spirobifluorenyl group, or a fluorenyl group is preferable.
  • the biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, triphenylenyl group, and spirobifluorenyl group are preferably unsubstituted.
  • the fluorenyl group preferably has a substituent. As the substituent of the fluorenyl group, a methyl group or a phenyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having no condensed polycyclic structure is more preferable.
  • a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a triphenylenyl group or a fluorenyl group is preferable, a phenyl group, a biphenylyl group or a terphenylyl group is more preferable, and a biphenylyl group is particularly preferable.
  • the groups represented by Ar 1 and Ar 4 are preferably unsubstituted or have a substituent other than an aromatic heterocyclic group, and more preferably unsubstituted.
  • a phenyl group, a naphthyl group or a methyl group is preferable.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having no condensed polycyclic structure is more preferable. Specifically, a phenyl group or a naphthyl group is preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • the groups represented by Ar 5 and Ar 8 are preferably unsubstituted.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having no condensed polycyclic structure is more preferable.
  • a phenyl group, a biphenylyl group or a naphthyl group is preferable, a phenyl group or a biphenylyl group is more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
  • the groups represented by Ar 11 and Ar 14 are preferably unsubstituted.
  • an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having no condensed polycyclic structure is more preferable. Specifically, a phenyl group or a biphenylyl group is preferable.
  • the groups represented by Ar 17 and Ar 20 are preferably unsubstituted or have a substituent other than an aromatic heterocyclic group, and more preferably unsubstituted.
  • L 1 and L 2 are preferably single bonds.
  • R 1 to R 4 , R 13 , R 32 , R 33 , R 42 , R 43 , R 62 to R 64 , and R 73 to R 75 are preferably a hydrogen atom, a deuterium atom or a phenyl group, A deuterium atom is more preferable.
  • R 5 to R 12 , R 14 to R 31 , R 34 to R 41 , R 44 to R 61 , R 65 to R 72 , and R 76 to R 93 include a hydrogen atom, a deuterium atom, or an aromatic hydrocarbon group.
  • a hydrogen atom, a deuterium atom or a phenyl group is more preferable, and a hydrogen atom or a deuterium atom is particularly preferable.
  • FIGS. 5 to 16 Specific examples of preferred aryl diamine compounds of the present invention are shown in FIGS. 5 to 16, but the aryl diamine compounds are not limited to these compounds.
  • Compounds 1-1 to 1-19, 1-21, 1-22, 1-27 and 1-32 correspond to the above general formulas (1-1a) and (1-1b).
  • Compounds 1-25 and 1-26 correspond to the general formula (1-1a).
  • Compounds 3-1 and 3-3 to 3-8 correspond to the above general formulas (1-3a) and (1-3b), and compound 3-12 corresponds to the above general formula (1-3a).
  • the aryldiamine compound of the present invention can be produced by a known method.
  • copper of dihalide of a compound having a phenylene, biphenylene or terphenylene skeleton connecting two amino groups of an aryldiamine compound and a secondary amine in which an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group is bonded to a nitrogen atom It can be produced by a cross-coupling reaction under a catalyst.
  • the purification of the aryldiamine compound can be performed by purification by column chromatography, adsorption purification by silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization or crystallization by a solvent, and the like. Purification by a sublimation purification method or the like may be performed.
  • the compound can be identified by NMR analysis. As physical property values, melting point, glass transition point (Tg), work function and the like can be measured.
  • Melting point is an index of vapor deposition.
  • the melting point can be measured with a high-sensitivity differential scanning calorimeter (manufactured by Bruker AXS, DSC3100SA) using powder.
  • Glass transition point (Tg) is an indicator of the stability of the thin film state.
  • the glass transition point (Tg) can be measured by the same method as the melting point.
  • Work function is an index of hole transportability and hole blocking property.
  • the work function can be obtained by preparing a 100 nm thin film on an ITO substrate and using an ionization potential measuring apparatus (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., PYS-202).
  • the organic EL device of the present invention has a structure in which a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched therebetween are provided.
  • the layer structure of the organic EL element of the present invention can take various forms.
  • a layer structure in which an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially provided on a substrate can be used.
  • an electron blocking layer is provided between the hole transport layer and the light emitting layer
  • a hole blocking layer is provided between the light emitting layer and the electron transport layer
  • an electron injection layer is provided between the electron transport layer and the cathode. Is possible. Further, some organic layers can be omitted or doubled.
  • the hole transport layer has a structure in which two layers of a first hole transport layer and a second hole transport layer are laminated.
  • FIG. 4 shows the layer structure employed in the examples described later, that is, a transparent anode 2, a hole injection layer 3, a first hole transport layer 4, and a second hole on the glass substrate 1.
  • a transport layer 5, a light emitting layer 6, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8, and a cathode 9 are formed in this order is shown.
  • the present invention is characterized in that the aryldiamine compound of the present invention is contained in at least one organic layer.
  • the anode 2 may be composed of an electrode material known per se.
  • an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used.
  • the aryldiamine compound of the present invention can be suitably used.
  • a known material may be used instead of the aryl diamine compound of the present invention, or may be mixed with or simultaneously used with the aryl diamine compound of the present invention.
  • Known materials include, for example, materials such as starburst type triphenylamine derivatives and various triphenylamine tetramers; porphyrin compounds represented by copper phthalocyanine; acceptor heterocyclic compounds such as hexacyanoazatriphenylene A coating type polymer material; and the like can be used.
  • materials that are usually used for the hole injection layer are further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony, a radicalene derivative (see International Publication No. 2014/009310), or the structure of a benzidine derivative such as TPD.
  • a polymer compound having a partial structure thereof can also be used.
  • the hole injection layer 3 can be obtained by forming a thin film using these materials by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or an ink jet method.
  • a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or an ink jet method.
  • each layer described below can be obtained by forming a thin film by a known method such as an evaporation method, a spin coating method, or an ink jet method.
  • a hole transport layer is provided on the hole injection layer 3.
  • the hole transport layer may be a single layer, but may have a laminated structure including a first hole transport layer 4 located on the hole injection layer side and a second hole transport layer 5 located on the light emitting layer side. preferable.
  • the aryldiamine compound of the present invention may be used for either layer under the condition that the composition of the two layers is different.
  • Benzidine derivatives such as N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) benzidine (T PD), N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine ( NPD), N, N, N ′, N′-tetrabiphenylylbenzidine; 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC); Trimers and tetramers of various triphenylamines;
  • the hole transport layer may be formed alone, or may be formed by mixing with other materials. Also, it has a structure in which layers formed independently are stacked, a structure in which layers formed by mixing are stacked, or a structure in which layers formed by mixing with a layer formed independently are stacked. Also good. Other organic layers other than the hole transport layer can have the same structure.
  • a hole injection layer / hole transport layer is formed using a coating type polymer material such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (PSS). Can do.
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly (styrene sulfonate)
  • materials that are normally used for the hole transport layer are further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony, a radialene derivative (see International Publication No. 2014/009310), or the structure of a benzidine derivative such as TPD.
  • a polymer compound having a partial structure thereof can also be used.
  • the aryldiamine compound of the present invention can be suitably used.
  • known compounds having an electron blocking action exemplified below can be used.
  • Carbazole derivatives such as 4,4 ′, 4 ′′ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA), 9,9-bis [4- (carbazol-9-yl) phenyl] fluorene, 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene (mCP), 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane (Ad-Cz);
  • a triarylamine compound having a triphenylsilyl group such as 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene;
  • the aryldiamine compound of the present invention is preferably used. Moreover, you may use a well-known luminescent material. As known materials, metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 ; various metal complexes; anthracene derivatives; bisstyrylbenzene derivatives; pyrene derivatives; oxazole derivatives; polyparaphenylene vinylene derivatives;
  • the light emitting layer 6 may be composed of a host material and a dopant material.
  • a host material in addition to the aryldiamine compound of the present invention and the light emitting material, a heterocyclic compound having an indole ring as a condensed ring partial structure; a heterocyclic compound having a carbazole ring as a condensed ring partial structure; a carbazole derivative; a thiazole derivative Benzimidazole derivatives; polydialkylfluorene derivatives; anthracene derivatives; and the like can be used.
  • an amine derivative having a fluorene ring as a partial structure of a condensed ring quinacridone, coumarin, rubrene, perylene, pyrene and derivatives thereof; a benzopyran derivative; an indenophenanthrene derivative; a rhodamine derivative; an aminostyryl derivative; be able to.
  • a phosphorescent emitter As the phosphorescent emitter, a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used. Specifically, green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3 ; blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6; red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir (acac); and the like are used.
  • the host material at this time for example, the following hole injection / transport host materials can be used.
  • Carbazole derivatives such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), TCTA , MCP;
  • the following electron transporting host material can be used.
  • the phosphorescent light-emitting material into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light-emitting layer.
  • a material that emits delayed fluorescence such as a CDCB derivative such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, 4CzIPN, etc. as the light emitting material.
  • a hole blocking layer (not shown) can be provided on the light emitting layer 5.
  • a known compound having a hole blocking action can be used for the hole blocking layer.
  • Known compounds having a hole blocking action include phenanthroline derivatives such as bathocuproin (BCP); metals of quinolinol derivatives such as aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (BAlq) Various rare earth complexes; triazole derivatives; triazine derivatives; oxadiazole derivatives; These materials may also serve as the material for the electron transport layer.
  • a known electron transporting material can be used for the electron transport layer 7.
  • Known electron transport materials include metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 and BAlq; various metal complexes; triazole derivatives; triazine derivatives; oxadiazole derivatives; pyridine derivatives, pyrimidine derivatives; benzimidazole derivatives; Anthracene derivatives; carbodiimide derivatives; quinoxaline derivatives; pyridoindole derivatives; phenanthroline derivatives; silole derivatives;
  • alkali metal salts such as lithium fluoride and cesium fluoride
  • alkaline earth metal salts such as magnesium fluoride
  • metal oxides such as aluminum oxide
  • an electrode material having a low work function such as aluminum, or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as the electrode material.
  • Example 1 Compound 1-2> Synthesis of 1,2-bis [biphenyl-4-yl (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amino] benzene; In a reaction vessel purged with nitrogen, Biphenyl-4-yl (9,9-dimethyl-9H-fluorene-2- Yl) amine 24.1 g, 10.0 g of 1,2-diiodobenzene, Copper powder 0.2g, 10.5g potassium carbonate and 10ml dodecylbenzene And stirred for 72 hours under reflux with heating to obtain a reaction solution. The reaction solution was cooled, toluene was added, insoluble materials were removed by extraction and filtration, and the filtrate was concentrated.
  • the concentrate was purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: toluene / n-heptane), and then recrystallized and purified with a CH 2 Cl 2 / acetone mixed solvent. As a result, 15.7 g (yield 65.0%) of a white powder of Compound 1-2 was obtained.
  • Example 2 Compound 2-1> Synthesis of 2,2′-bis [di- (4-biphenylyl) amino] biphenyl; In a reaction vessel purged with nitrogen, 13.9 g of bis (4-biphenylyl) amine, 8.0 g of 2,2′-diiodobiphenyl, Copper powder 0.1g, 6.8 g of potassium carbonate and 10 ml of dodecylbenzene And stirred for 72 hours under reflux with heating to obtain a reaction solution. The reaction solution was cooled, toluene was added, insoluble materials were removed by extraction and filtration, and the filtrate was concentrated. Recrystallization purification was performed with a toluene / acetone mixed solvent. As a result, 10.9 g (yield 70.0%) of white powder of Compound 2-1 was obtained.
  • the aryldiamine compound of the present invention had a glass transition point of 100 ° C. or higher, and the thin film state was stable.
  • the aryldiamine compound of the present invention exhibits a suitable energy level as compared with the work function 5.4 eV of general hole transport materials such as NPD and TPD, and has a good hole transport capability. It was.
  • the organic EL element has a hole injection layer 3, a first hole transport layer 4, and a second hole transport on a glass substrate 1 on which an ITO electrode is previously formed as a transparent anode 2.
  • a layer 5, a light emitting layer 6, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8, and a cathode (aluminum electrode) 9 were deposited in this order.
  • the glass substrate 1 on which ITO having a thickness of 150 nm was formed was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 20 minutes. Subsequently, it dried for 10 minutes on the hotplate heated at 200 degreeC. Subsequently, UV ozone treatment was performed for 15 minutes. Then, this ITO-attached glass substrate was attached in a vacuum evaporation machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a compound HIM-1 having the following structural formula was deposited so as to cover the transparent anode 2 to form a hole injection layer 3 having a thickness of 5 nm.
  • a triphenylamine derivative HTM-1 having the following structural formula was deposited on the hole injection layer 3 to form a first hole transport layer 4 having a thickness of 60 nm.
  • the compound 1-2 of Example 1 was vapor-deposited and the 2nd positive hole transport layer 5 with a film thickness of 5 nm was formed.
  • Binary vapor deposition was performed at a rate to form a light emitting layer 6 having a thickness of 20 nm.
  • the electron carrying layer 7 with a film thickness of 30 nm was formed.
  • Lithium fluoride was vapor-deposited on the electron transport layer 7 to form an electron injection layer 8 having a thickness of 1 nm.
  • aluminum was deposited on the electron injection layer 8 to form a cathode 9 having a thickness of 100 nm.
  • Example 1 of the device the organic compound was formed under the same conditions except that the second hole transport layer 5 was formed using HTM-2 having the following structural formula instead of the compound 1-2 of Example 1. An EL element was produced.
  • Example 2 of the device the second hole transport layer 5 was formed using HTM-3 having the following structural formula instead of the compound 2-1 of Example 2, and the organic layer was formed under the same conditions. An EL element was produced.
  • Example 2 the second hole transport layer 5 was formed using HTM-4 having the following structural formula instead of the compound 2-1 in Example 2, and the organic layer was formed under the same conditions. An EL element was produced.
  • Example 2 of the device the organic compound was formed under the same conditions except that the second hole transport layer 5 was formed using HTM-5 having the following structural formula instead of the compound 2-1 of Example 2. An EL element was produced.
  • the device lifetime was measured using the organic EL devices prepared in Device Examples 1 to 3 and Device Comparative Examples 1 to 4. Specifically, corresponding emission start time of the emission luminance (initial luminance) when driven with a constant current as 9000 cd / m 2, 95% when the emission luminance is taken as 100% of 8550cd / m 2 (initial brightness : Time to decay to 95% attenuation). The results are shown in Table 1.
  • the power efficiency was 52.33 lm / W in the organic EL element of the element comparative example 1, whereas the organic EL element in the element example 1 was as efficient as 54.95 lm / W or more.
  • the element lifetime (95% attenuation) was 111 hours for the organic EL element of the element comparative example 1, whereas the organic EL element of the element example 1 was greatly extended to 200 hours.
  • the power efficiency was 52.47 to 53.59 lm / W in the organic EL elements of the element comparative examples 2 to 4, whereas the organic EL element of the element example 2 was equal to or more than 56.82 lm / W. High efficiency.
  • the element lifetime (95% attenuation) was 200 to 305 hours for the organic EL elements of the element comparative examples 2 to 4, whereas the organic EL element of the element example 2 had a long lifetime of 340 hours. .
  • the formula ( more Ar 2 and Ar 3 in 1) of the device in example 2 is an aromatic hydrocarbon group having a condensed polycyclic structure
  • aromatic Ar 2 and Ar 3 in the formula (1) does not have a condensed polycyclic structure
  • Luminous efficiency was higher than the device example 3 which is a hydrocarbon group, and the lifetime was long.
  • the organic EL device using the aryldiamine compound of the present invention can realize an organic EL device having higher luminous efficiency and longer life than the conventional organic EL device.
  • the aryldiamine compound of the present invention is excellent as a compound for an organic EL device because it has a high hole transport ability, an excellent electron blocking ability, and a stable thin film state.
  • the organic EL device of the present invention prepared using the compound has high luminous efficiency and power efficiency, low practical driving voltage, and excellent durability. Therefore, for example, it can be applied to household appliances and lighting applications.

Abstract

本発明によれば、下記一般式（１）で表されるアリールジアミン化合物、および、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記アリールジアミン化合物が、少なくとも１層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。本発明のアリールジアミン化合物は、正孔輸送性、正孔注入性、電子阻止性、薄膜状態での安定性および耐熱性に優れる。本発明のエレクトロルミネッセンス素子は、高発光効率、高電力効率、低駆動電圧であって、特に長寿命である。

Description

アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある）に適した化合物と有機ＥＬ素子に関するものであり、詳しくは特定のアリールジアミン化合物と該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発し、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層して形成される。両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた。
　また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。更に、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物、燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することができる。有機材料の選択は、有機ＥＬ素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。そのため、有機ＥＬ素子では正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　これまで有機ＥＬ素子用の正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こる。また、前記特許文献１および特許文献２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０－３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物があるが、電子阻止性が不十分である。そのため、かかる芳香族アミン誘導体を用いて形成された有機ＥＬでは、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できない。従って、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜状態でより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。
　耐熱性、正孔注入性、正孔輸送性、電子阻止性などの特性を改良した化合物として、下記式で表される芳香族三級アミン化合物が提案されている（特許文献３および特許文献４参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　しかしながら、これらの化合物を正孔注入層、正孔輸送層または電子阻止層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、更なる低駆動電圧化や高発光効率化が求められている。
　また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性、電子輸送性、薄膜状態の安定性または耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧および長寿命である有機ＥＬ素子が求められている。
特許第３８２８５９５号公報 特許第３１９４６５７号公報 特許第４７７００３３号公報 国際公開第２０１４／０６０５２６号
　本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、（１）正孔輸送性に優れ、（２）薄膜状態が安定であり、（３）耐熱性に優れたアリールジアミン化合物を提供することにある。
　本発明の他の目的は、前記アリールジアミン化合物に、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性、電子輸送性、電子阻止性、薄膜状態での安定性または耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）発光効率および電力効率が高く、（２）実用駆動電圧が低く、特に（３）長寿命である有機ＥＬ素子を提供することである。
　本発明者らは、上記の目的を達成するために、特定構造を有するアリールジアミン系材料が正孔注入性や正孔輸送性、薄膜の安定性、耐久性に優れていることに着目した。そこで、種々のアリールジアミン化合物を設計して合成し、特性評価を鋭意行った。その結果、特定の位置をアリール基で置換したアリールジアミン化合物が正孔輸送性、薄膜状態の安定性および耐熱性に優れるという知見を見出した。
　さらに、前記アリールジアミン化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明の完成に至った。
　即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表されるアリールジアミン化合物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　　式中、
　　　ｍ及びｎは、０または１であり、
　　　Ａｒ１～Ａｒ４は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
　　　ｍ＋ｎが０または１であり且つＡｒ２が無置換のフェニル基の場合、
　　Ａｒ３及びＡｒ４はいずれも無置換のフェニル基でなく、
　　　Ｌ１及びＬ２は、単結合、２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香
　　族複素環基を表し、
　　　Ｒ１～Ｒ３は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シア
　　ノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロ
　　アルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオ
　　キシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基
　　、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
　本発明のアリールジアミン化合物の好適な態様は以下の通りである。
１）ｍ及びｎが何れも０であり、且つ下記一般式（１－１ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　　式中、
　　　Ａｒ５及びＡｒ８は、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　　　Ａｒ６及びＡｒ７は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に
　　相当する基であり、
　　　Ａｒ６が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ７は無置換のフェニル基で
　　なく、
　　　Ｒ４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ５－８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ５
　　、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８を示し、
　　　Ｒ９－１２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ９
　　、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２を示し、
　　　前記Ｒ５～Ｒ１２は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
２）ｍ及びｎが何れも０であり、且つ下記一般式（１－１ｂ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　式中、
　　　Ａｒ９及びＡｒ１０は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３
　　に相当する基であり、
　　　Ａｒ９が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１０は無置換のフェニル基
　　でなく、
　　　Ｒ１３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ１４－１８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８を示し、
　　　Ｒ１９－２２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２を示し、
　　　Ｒ２３－２６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６を示し、
　　　Ｒ２７－３１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１を示し、
　　　前記Ｒ１４～Ｒ３１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
３）ｍ＝１及びｎ＝０であり、且つ下記一般式（１－２ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　式中、
　　　Ａｒ１１及びＡｒ１４は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表
　　し、
　　　Ａｒ１２及びＡｒ１３は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及びＡｒ３
　　に相当する基であり、
　　　Ａｒ１２が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１３は無置換のフェニル基
　　でなく、
　　　Ｒ３２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基であり、
　　　Ｒ３３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ３４－３７は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７を示し、
　　　Ｒ３８－４１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１を示し、
　　　前記Ｒ３４～Ｒ４１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
４）ｍ＝１及びｎ＝０であり、且つ下記一般式（１－２ｂ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　　式中、
　　　Ａｒ１５及びＡｒ１６は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及びＡｒ３
　　に相当する基であり、
　　　Ａｒ１５が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１６は無置換のフェニル基
　　でなく、
　　　Ｒ４２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基であり、
　　　Ｒ４３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ４４－４８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８を示し、
　　　Ｒ４９－５２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１及びＲ５２を示し、
　　　Ｒ５３－５６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６を示し、
　　　Ｒ５７－６１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０及びＲ６１を示し、
　　　前記Ｒ４４～Ｒ６１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
５）ｍ及びｎが何れも１であり、且つ下記一般式（１－３ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　　式中、
　　　Ａｒ１７及びＡｒ２０は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表
　　し、
　　　Ａｒ１８及びＡｒ１９は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及びＡｒ３
　　に相当する基であり、
　　　Ｒ６２およびＲ６３は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２に相
　　当する基であり、
　　　Ｒ６４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ６５－６８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８を示し、
　　　Ｒ６９－７２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１およびＲ７２を示し、
　　　前記Ｒ６５～Ｒ７２は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
６）ｍ及びｎが何れも１であり、且つ下記一般式（１－３ｂ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　　式中、
　　　Ａｒ２１及びＡｒ２２は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ
　　３に相当する基であり、
　　　Ｒ７３およびＲ７４は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２に相
　　当する基であり、
　　　Ｒ７５は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
　　　Ｒ７６－８０は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８、Ｒ７９及びＲ８０を示し、
　　　Ｒ８１－８４は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４を示し、
　　　Ｒ８５－８８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７及びＲ８８を示し、
　　　Ｒ８９－９３は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
　　Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２及びＲ９３を示し、
　　　前記Ｒ７６～Ｒ９３は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０の
　　シクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアル
　　キルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化
　　水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
　本明細書では、特記しない限り、Ａｒ１～Ａｒ２２、Ｌ１、Ｌ２およびＲ１～Ｒ９３で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基およびアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。
　同一分子内に存在するＡｒ１～Ａｒ２２、Ｌ１とＬ２、またはＲ１～Ｒ９３は、同一の構造を有してもよく異なった構造を有してもよい。
　また、本明細書では、アルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基等の脂肪族炭化水素基は、特記しない限り、直鎖状でも分岐状でもよい。芳香族炭化水素基および芳香族複素環基は、特記しない限り、単環構造であっても多環構造であってもよく、さらには、縮合多環構造であってもよい。同様に、２価の芳香族炭化水素基および芳香族複素環基も、特記しない限り、単環構造であっても多環構造であってもよく、さらには、縮合多環構造であってもよい。
　また、本発明によれば、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記アリールジアミン化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、
７）前記有機層が正孔輸送層であること、
８）前記有機層が電子阻止層であること、
９）前記有機層が正孔注入層であること、
１０）前記有機層が発光層であること、
１１）前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層からなる２層構造を有していること、
が好ましい。
　本発明のアリールジアミン化合物は、新規化合物であり、下記特性を有する。
　　（１）正孔注入性が高い。
　　（２）正孔移動度が大きい。
　　（３）電子阻止能力に優れる。
　　（４）薄膜状態が安定である。
　　（５）耐熱性に優れる。
　また、本発明の有機ＥＬ素子は、下記特性を有する。
　　（６）発光効率が高い。
　　（７）電力効率が高い。
　　（８）発光開始電圧が低い。
　　（９）実用駆動電圧が低い。
　　（１０）長寿命である。
　本発明のアリールジアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔輸送層または正孔注入層の構成材料として好適に使用される。係るアリールジアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高いからである。本発明のアリールジアミン化合物を用いて作成された正孔輸送層または正孔注入層を有する有機ＥＬ素子においては、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、更に正孔と電子が再結合する確率が向上し、高発光効率を得ることができると共に、駆動電圧が低下して、耐久性が向上する。
　また、本発明のアリールジアミン化合物は、有機ＥＬ素子の電子阻止層の構成材料としても好適に使用される。係るアリールジアミン化合物は、従来の材料に比べて電子の阻止能力に優れ、正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高いからである。本発明のアリールジアミン化合物を用いて作成された電子阻止層を有する有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低く、電流耐性が高く、最大発光輝度が高い。
　さらに、本発明のアリールジアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても好適に使用される。係るアリールジアミン化合物は、従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。そのため、本発明のアリールジアミン化合物を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体を担持させて、発光層を形成することにより、駆動電圧が低く、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。
　以上より、本発明のアリールジアミン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くさせることができ、発光開始電圧を低くさせることができる。加えて、高耐久性、長寿命を実現することができる。
実施例１の化合物１－２の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例２の化合物２－１の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例３の化合物２－４の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 素子実施例１～３、素子比較例１～４の有機ＥＬ素子構成を示した図である。 アリールジアミン化合物である化合物１－１～１－８の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物１－９～１－１４の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物１－１５～１－２２の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物１－２３～１－３０の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物１－３１～１－３２の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物２－１～２－８の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物２－９～２－１６の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物２－１７～２－２２の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物２－２３～２－３０の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物２－３１～２－３６の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物３－１～３－１０の構造式を示す図である。 アリールジアミン化合物である化合物３－１１～３－１４の構造式を示す図である。
＜アリールジアミン化合物＞
　本発明は、２つのアミノ基が特定のフェニレン基、ビフェニレン基またはトリフェニレン基で連結された、新規アリールジアミン化合物であり、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上記一般式（１）で表されるアリールジアミン化合物は、下記一般式（１－１ａ）、（１－２ａ）または（１－３ａ）で表される３態様を含む。かかる３態様は、いずれも、一般式（１）におけるｍおよびｎの値並びにＬ１、Ｌ２、Ａｒ１及びＡｒ４の構造を特定した態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　上記一般式（１－１ａ）で表される態様は、一般式（１）におけるｍが０であり、ｎが０であり、Ｌ１が単結合であり、Ｌ２が単結合であり、Ａｒ１がＡｒ５及びＲ５～Ｒ８で置換されたフェニル基であり、Ａｒ４がＡｒ８及びＲ９～Ｒ１２で置換されたフェニル基である態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　上記一般式（１－２ａ）で表される態様は、一般式（１）におけるｍが１であり、ｎが０であり、Ｌ１が単結合であり、Ｌ２が単結合であり、Ａｒ１がＡｒ１１及びＲ３４～Ｒ３７で置換されたフェニル基であり、Ａｒ４がＡｒ１４及びＲ３８～Ｒ４１で置換されたフェニル基である態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　上記一般式（１－３ａ）で表される態様は、一般式（１）におけるｍが１であり、ｎが１であり、Ｌ１が単結合であり、Ｌ２が単結合であり、Ａｒ１がＡｒ１７及びＲ６５～Ｒ６８で置換されたフェニル基であり、Ａｒ４がＡｒ２０及びＲ６９～Ｒ７２で置換されたフェニル基である態様である。
　上記一般式（１－１ａ）におけるＡｒ６及びＡｒ７は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基である。
　上記一般式（１－２ａ）におけるＡｒ１２及びＡｒ１３は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基である。
　上記一般式（１－３ａ）におけるＡｒ１８及びＡｒ１９は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基である。
　上記一般式（１－１ａ）におけるＲ４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基である。
　上記一般式（１－２ａ）におけるＲ３２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基である。
　上記一般式（１－２ａ）におけるＲ３３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基である。
　上記一般式（１－３ａ）におけるＲ６２およびＲ６３は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２に相当する基である。
　上記一般式（１－３ａ）におけるＲ６４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基である。
　上記一般式（１－１ａ）においてＲ５－８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８を示し、Ｒ９－１２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２を示す。
　上記一般式（１－２ａ）においてＲ３４－３７は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７を示し、Ｒ３８－４１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１を示す。
　上記一般式（１－３ａ）においてＲ６５－６８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８を示し、Ｒ６９－７２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１およびＲ７２を示す。
　上記一般式（１－１ａ）、（１－２ａ）または（１－３ａ）で表されるアリールジアミン化合物は、それぞれ、下記一般式（１－１ｂ）、（１－２ｂ）または（１－３ｂ）で表される３態様を含む。かかる３態様は、いずれも、前記一般式（１）におけるＡｒ１及びＡｒ４の構造を更に特定した態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　上記一般式（１－１ｂ）で表される態様は、一般式（１）におけるＡｒ１がＲ１４～Ｒ２２で置換されたビフェ二リル基であり、Ａｒ４がＲ２３～Ｒ３１で置換されたビフェニリル基である態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　上記一般式（１－２ｂ）で表される態様は、一般式（１）におけるＡｒ１がＲ４４～Ｒ５２で置換されたビフェニリル基であり、Ａｒ４がＲ５３～Ｒ６１で置換されたビフェニリル基である態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　上記一般式（１－３ｂ）で表される態様は、一般式（１）におけるＡｒ１がＲ７６～Ｒ８４で置換されたビフェニリル基であり、Ａｒ４がＲ８５～Ｒ９３で置換されたビフェニリル基である態様である。
　上記一般式（１－１ｂ）におけるＡｒ９及びＡｒ１０は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－１ａ）におけるＡｒ６およびＡｒ７に相当する基である。
　上記一般式（１－２ｂ）におけるＡｒ１５及びＡｒ１６は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－２ａ）におけるＡｒ１２およびＡｒ１３に相当する基である。
　上記一般式（１－３ｂ）におけるＡｒ２１及びＡｒ２２は、前記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－３ａ）におけるＡｒ１８およびＡｒ１９に相当する基である。
　上記一般式（１－１ｂ）におけるＲ１３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－１ａ）におけるＲ４に相当する基ある。
　上記一般式（１－２ｂ）におけるＲ４２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基であって、かつ前記一般式（１－２ａ）におけるＲ３２に相当する基である。
　上記一般式（１－２ｂ）におけるＲ４３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－２ａ）におけるＲ３３に相当する基である。
　上記一般式（１－３ｂ）におけるＲ７３およびＲ７４は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２に相当する基であって、かつ前記一般式（１－３ａ）におけるＲ６２およびＲ６３に相当する基である。
　上記一般式（１－３ｂ）におけるＲ７５は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であって、かつ前記一般式（１－３ａ）におけるＲ６４に相当する基である。
　上記一般式（１－１ｂ）においてＲ１４－１８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８を示し、Ｒ１９－２２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２を示し、Ｒ２３－２６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６を示し、Ｒ２７－３１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１を示す。
　上記一般式（１－２ｂ）においてＲ４４－４８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８を示し、Ｒ４９－５２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１及びＲ５２を示し、Ｒ５３－５６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６を示し、Ｒ５７－６１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０及びＲ６１を示す。
　上記一般式（１－３ｂ）においてＲ７６－８０は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８、Ｒ７９及びＲ８０を示し、Ｒ８１－８４は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４を示し、Ｒ８５－８８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７及びＲ８８を示し、Ｒ８９－９３は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２及びＲ９３を示す。
（ｍ、ｎ）
　ｍ及びｎは、０または１の整数である。
（Ａｒ１～Ａｒ２２）
　Ａｒ１～Ａｒ２２は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
　ただし、前記一般式（１）においてＡｒ２が無置換のフェニル基かつｍ＋ｎが０または１の場合、Ａｒ３及びＡｒ４はいずれも無置換のフェニル基でない。
　従って、前記一般式（１－１ａ）においてＡｒ６が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ７は無置換のフェニル基でない。前記一般式（１－１ｂ）においてＡｒ９がフェニル基の場合、Ａｒ１０は無置換のフェニル基でない。
　同様に、前記一般式（１－２ａ）においてＡｒ１２が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１３は無置換のフェニル基でない。前記一般式（１－２ｂ）においてＡｒ１５が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１６は無置換のフェニル基でない。
　Ａｒ１～Ａｒ２２で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基としては、具体的に、炭素数６～３０のアリール基または炭素数２～２０のヘテロアリール基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などを挙げることができる。
　Ａｒ１～Ａｒ２２で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
　　ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
　　炭素数１～６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル
　基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基
　、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基；
　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチルオキ
　シ基、プロピルオキシ基；
　　アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
　　アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
　　アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキ
　シ基；
　　芳香族炭化水素基、例えばフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリ
　ル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニ
　ル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、
　トリフェニレニル基；
　　芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基
　、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベ
　ンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベ
　ンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイ
　ミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基
　、カルボリニル基；
　　アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
　　アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
　尚、これらの置換基は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
（Ｌ１、Ｌ２）
　Ｌ１及びＬ２は、単結合、２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す。
　Ｌ１及びＬ２で表される２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基は、芳香族炭化水素または芳香族複素環から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
　Ｌ１及びＬ２に関し、芳香族炭化水素または芳香族複素環としては、例えばベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、スピロビフルオレン、インダン、ピレン、ペリレン、フルオランテン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フラン、ピロール、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、アクリジンなどを挙げることができる。
　Ｌ１及びＬ２で表される２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、Ａｒ１～Ａｒ２２で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が有していてもよい置換基として示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も、同様である。
（Ｒ１～Ｒ９３）
　Ｒ１～Ｒ９３は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリールオキシ基を表す。
　Ｒ１～Ｒ９３で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基または炭素数２～６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などを挙げることができる。
　Ｒ１～Ｒ９３で表される炭素数１～６のアルキルオキシ基または炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などを挙げることができる。
　Ｒ１～Ｒ９３で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基としては、上記Ａｒ１～Ａｒ２２で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基として例示した基と同じ基を挙げることができる。
　Ｒ１～Ｒ９３で表されるアリールオキシ基としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などを挙げることができる。
　Ｒ１～Ｒ９３で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基またはアリールオキシ基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、Ａｒ１～Ａｒ２２で表される芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が有していてもよい置換基として示したものと同様のものを挙げることができる。置換基がとりうる態様も、同様である。
（好適な態様）
　以下、アリールジアミン化合物の好適な態様を説明する。
　アリールジアミン化合物としては、前記一般式（１－１ａ）、（１－２ａ）または（１－３ａ）で表されるアリールジアミン化合物が好ましく用いられ、前記一般式（１－１ｂ）、（１－２ｂ）または（１－３ｂ）で表されるアリールジアミン化合物がより好ましく用いられる。
　また、アリールジアミン化合物は、対称性を持つことが好ましい。
　対称性を持つとは、具体的には、前記一般式（１－１ａ）では、Ａｒ６とＡｒ７とが置換基の位置および種類も含めて同一の構造を有し、且つ、Ａｒ５及びＲ５～Ｒ８で置換されたフェニル基とＡｒ８及びＲ９～Ｒ１２で置換されたフェニル基とが、置換基の位置および種類も含めて同一の構造を有することを指す。前記一般式（１－１ｂ）についても同様である。
　前記一般式（１－２ａ）では、Ａｒ１２とＡｒ１３とが置換基の位置および種類等も含めて同一の構造を有し、Ａｒ１１及びＲ３４～Ｒ３７で置換されたフェニル基とＡｒ１４及びＲ３８～Ｒ４１で置換されたフェニル基とが、置換基の位置および種類も含めて同一の構造を有し、さらに、Ｒ３２とＲ３３とが同一の基であって、それぞれの結合するベンゼン環上でのアミノ基に対する位置関係が同一であることを指す。前記一般式（１－２ｂ）についても同様である。
　前記一般式（１－３ａ）では、Ａｒ１８とＡｒ１９とが置換基の位置および種類も含めて同一の構造を有し、Ａｒ１７及びＲ６５～Ｒ６８で置換されたフェニル基とＡｒ２０及びＲ６９～Ｒ７２で置換されたフェニル基とが、置換基の位置および種類も含めて同一の構造を有し、さらに、Ｒ６２とＲ６４とが同一の基であって、それぞれの結合するベンゼン環上でのアミノ基に対する位置関係が同一であることを指す。前記一般式（１－３ｂ）についても同様である。
　Ａｒ２、Ａｒ３としては、芳香族炭化水素基が好ましく、２以上の芳香族環を有する芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基またはフルオレニル基が好ましい。ここで、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基は無置換であることが好ましい。ナフチル基は無置換であるか、置換基として芳香族炭化水素基を有することが好ましく、無置換であることがより好ましい。ナフチル基の置換基である芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニリル基またはターフェニリル基が好ましい。フルオレニル基は置換基を有することが好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ９、Ａｒ１０としては、芳香族炭化水素基が好ましく、２以上の芳香族環を有する芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基またはフルオレニル基が好ましい。ここで、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基は無置換であることが好ましい。ナフチル基は置換基を有していてもよい。ナフチル基の置換基としては、芳香族炭化水素基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基またはターフェニリル基がより好ましい。フルオレニル基は置換基を有することが好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１５、Ａｒ１６としては、芳香族炭化水素基が好ましく、２以上の芳香族環を有する芳香族炭化水素基、例えばビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基またはフルオレニル基がより好ましい。耐熱性の観点からは、２以上の芳香族環を有し且つ縮合多環構造を有する芳香族炭化水素基、例えばトリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基またはフルオレニル基が特に好ましく、発光効率および長寿命の観点からは、２以上の芳香族環を有し且つ縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基、例えばビフェニリル基またはターフェニリル基が特に好ましい。ここで、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基は無置換であることが好ましい。フルオレニル基は置換基を有することが好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ａｒ１８、Ａｒ１９、Ａｒ２１、Ａｒ２２としては、芳香族炭化水素基が好ましく、２以上の芳香族環を有する芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基またはフルオレニル基が好ましい。ここで、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基は無置換であることが好ましい。フルオレニル基は置換基を有することが好ましい。フルオレニル基の置換基としては、メチル基またはフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ａｒ１、Ａｒ４としては、芳香族炭化水素基が好ましく、縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基またはフルオレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基がより好ましく、ビフェニリル基が特に好ましい。Ａｒ１、Ａｒ４で表される基は、無置換であるか、芳香族複素環基以外の置換基を有することが好ましく、無置換であることがより好ましい。芳香族複素環基以外の置換基としては、フェニル基、ナフチル基またはメチル基が好ましい。
　Ａｒ５、Ａｒ８としては、芳香族炭化水素基が好ましく、縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。Ａｒ５、Ａｒ８で表される基は、無置換であることが好ましい。
　Ａｒ１１、Ａｒ１４としては、芳香族炭化水素基が好ましく、縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基またはビフェニリル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。Ａｒ１１、Ａｒ１４で表される基は、無置換であることが好ましい。
　Ａｒ１７、Ａｒ２０としては、芳香族炭化水素基が好ましく、縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基がより好ましい。具体的には、フェニル基またはビフェニリル基が好ましい。Ａｒ１７、Ａｒ２０で表される基は、無置換であるか、芳香族複素環基以外の置換基を有することが好ましく、無置換であることがより好ましい。
　Ｌ１、Ｌ２としては、単結合であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ４、Ｒ１３、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ６２～Ｒ６４、Ｒ７３～Ｒ７５としては、水素原子、重水素原子またはフェニル基が好ましく、水素原子または重水素原子がより好ましい。
　Ｒ５～Ｒ１２、Ｒ１４～Ｒ３１、Ｒ３４～Ｒ４１、Ｒ４４～Ｒ６１、Ｒ６５～Ｒ７２、Ｒ７６～Ｒ９３としては、水素原子、重水素原子または芳香族炭化水素基が好ましく、水素原子、重水素原子またはフェニル基がより好ましく、水素原子または重水素原子が特に好ましい。
　本発明のアリールジアミン化合物の好適な具体例を図５～図１６に示すが、アリールジアミン化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。
　具体例中、フェニレン基で２つのアミノ基が連結されている化合物１－１～１－３２において、紙面上、各窒素原子の上側に描かれる２つの置換基が上記一般式（１）における－Ｌ１－Ａｒ１および－Ｌ２－Ａｒ４に該当し、各窒素原子の下側に描かれる２つの置換基が上記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に該当する。
　ビフェニレン基で２つのアミノ基が連結されている化合物２－１～２－３６において、紙面上、左側の窒素原子の下側に描かれる置換基及び右側の窒素原子の上側に描かれる置換基が上記一般式（１）における－Ｌ１－Ａｒ１および－Ｌ２－Ａｒ４に該当し、左側の窒素原子の上側に描かれる置換基及び右側の窒素原子の下側に描かれる置換基が上記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に該当する。
　トリフェニレン基で２つのアミノ基が連結されている化合物３－１～３－１４において、紙面上、各窒素原子の下側に描かれる２つの置換基が上記一般式（１）における－Ｌ１－Ａｒ１および－Ｌ２－Ａｒ４に該当し、各窒素原子の上側に描かれる２つの置換基が上記一般式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３に該当する。
　化合物１－１～１－１９、１－２１、１－２２、１－２７及び１－３２は上記一般式（１－１ａ）および（１－１ｂ）に該当する。化合物１－２５および１－２６は上記一般式（１－１ａ）に該当する。
　化合物２－１～２－５、２－９～２－１２、２－１５～２－２１、２－２３～２－２６及び２－２８～２－３１は、上記一般式（１－２ａ）および（１－２ｂ）に該当し、化合物２－７、２－８および２－２７は、上記一般式（１－２ａ）に該当する。
　化合物３－１及び３－３～３－８は、上記一般式（１－３ａ）および（１－３ｂ）に該当し、化合物３－１２は、上記一般式（１－３ａ）に該当する。
＜製造方法＞
　本発明のアリールジアミン化合物は、公知の方法によって製造することができる。例えば、アリールジアミン化合物の２つのアミノ基を連結するフェニレン、ビフェニレンまたはターフェニレン骨格を有する化合物のジハロゲン化物と芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が窒素原子に結合した２級アミンとの銅触媒下でのクロスカップリング反応により製造することができる。
　アリールジアミン化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行うことができる。昇華精製法などによる精製を行ってもよい。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行うことができる。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）、仕事関数等の測定を行うことができる。
　融点は蒸着性の指標となる。融点は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）により測定することができる。
　ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、融点と同様の方法により測定することができる。
　仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となる。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ－２０２）によって求めることができる。
＜有機ＥＬ素子＞
　本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層が設けられた構造を有している。
　このような構造を有している限り、本発明の有機ＥＬ素子の層構造は種々の態様を採ることができる。例えば、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極を設けた層構造とすることができる。また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を設けること、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を設けることまたは電子輸送層と陰極の間に電子注入層を設けることが可能である。更に、有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能である。例えば、正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすることなども可能である。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能である。例えば、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成なども可能である。本発明の有機ＥＬ素子の構造として、正孔輸送層が第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層が積層した構成とすることが好ましい。図４には、後述する実施例で採用された層構成が示されており、即ち、ガラス基板１上に透明陽極２、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８および陰極９がこの順に形成された層構成が示されている。
　各層の詳細な説明は後述するが、本発明では、少なくとも１つの有機層に本発明のアリールジアミン化合物を含有する点に特徴を有する。
＜陽極＞
　陽極２は、それ自体公知の電極材料で構成されてよく、例えばＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
＜正孔注入層＞
　正孔注入層３には、本発明のアリールジアミン化合物を好適に用いることができる。その他、公知の材料を本発明のアリールジアミン化合物に代え、または本発明のアリールジアミン化合物と混合して若しくは同時に使用してもよい。
　公知の材料としては、例えば、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；塗布型の高分子材料；などを用いることができる。
　また、正孔注入層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることもできる。
　これらの材料を用いて蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことにより、正孔注入層３を得ることができる。以下に述べる各層も同様に、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法により薄膜形成を行うことで得ることができる。
＜正孔輸送層＞
　正孔注入層３の上には、正孔輸送層が設けられている。正孔輸送層は単層でもよいが、正孔注入層側に位置する第一正孔輸送層４と、発光層側に位置する第二正孔輸送層５とからなる積層構造を有することが好ましい。
　正孔輸送層には、本発明のアリールジアミン化合物を用いることが好ましい。正孔輸送層が２層構造を有する場合、両層の組成が違っているという条件の下、どちらの層に本発明のアリールジアミン化合物を用いてもよく、両方の層に用いてもよい。
　その他、以下に例示される公知の材料を本発明のアリールジアミン化合物に代え、または本発明のアリールジアミン化合物と混合して若しくは同時に使用してもよい。
　　ベンジジン誘導体、例えば
　　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（Ｔ
　　ＰＤ）、
　　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（
　　ＮＰＤ）、
　　　Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン；
　　１，１－ビス［４－（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサ
　ン（ＴＡＰＣ）；
　　種々のトリフェニルアミンの３量体および４量体；
　正孔輸送層は、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜しても良い。また、単独で成膜した層同士を積層した構造、混合して成膜した層同士を積層した構造または単独で成膜した層と混合して成膜した層を積層した構造を有していてもよい。正孔輸送層以外の他の有機層も同様の構造とすることができる。
　また、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用い、正孔注入層兼正孔輸送層を形成することができる。
　また、正孔輸送層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることもができる。
＜電子阻止層＞
　電子阻止層（図示せず）には、本発明のアリールジアミン化合物を好適に用いることができる。その他、例えば以下に例示される公知の電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。
　　カルバゾール誘導体、例えば、
　　　４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（
　　ＴＣＴＡ）、
　　　９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレ
　　ン、
　　　１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、
　　　２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン
　　（Ａｄ－Ｃｚ）；
　　トリフェニルシリル基を有するトリアリールアミン化合物、例えば
　　　９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（ト
　　リフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン；
＜発光層＞
　発光層６には、本発明のアリールジアミン化合物が好適に用いられる。また、公知の発光材料を用いてもよい。公知の材料としては、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；各種の金属錯体；アントラセン誘導体；ビススチリルベンゼン誘導体；ピレン誘導体；オキサゾール誘導体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；などを用いることができる。
　また、発光層６をホスト材料とドーパント材料とで構成しても良い。
　ホスト材料として、本発明のアリールジアミン化合物と前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物；カルバゾール誘導体；チアゾール誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；ポリジアルキルフルオレン誘導体；アントラセン誘導体；などを用いることができる。
　ドーパント材料としては、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体；キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレンおよびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；インデノフェナントレン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体；などを用いることができる。
　また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体；ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体；Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体；などが用いられる。
　このときのホスト材料としては、例えば以下の正孔注入・輸送性のホスト材料を用いることができる。
　　カルバゾール誘導体、例えば
　　　４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ
　　、ｍＣＰ；
　また、例えば以下の電子輸送性のホスト材料を用いることができる。
　　ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）、
　　２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニ
　ル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）；
このようなホスト材料を用いると、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
＜正孔阻止層＞
　発光層５の上には、正孔阻止層（図示せず）を設けることができる。正孔阻止層には、公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。公知の正孔阻止作用を有する化合物としては、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体；アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体；各種の希土類錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；などを挙げることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。
＜電子輸送層＞
　電子輸送層７には、公知の電子輸送性材料を使用することができる。公知の電子輸送性材料としては、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；各種金属錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；チアジアゾール誘導体；アントラセン誘導体；カルボジイミド誘導体；キノキサリン誘導体；ピリドインドール誘導体；フェナントロリン誘導体；シロール誘導体；などを用いることができる。
＜電子注入層＞
　電子注入層８としては、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；酸化アルミニウムなどの金属酸化物；などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
＜陰極＞
　陰極９としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例１：化合物１－２＞
１，２－ビス［ビフェニルー４－イル（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ］ベンゼンの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　ビフェニルー４－イル（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－
　　イル）アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．１ｇ、
　　　１，２－ジヨードベンゼン　　　　　　　　　　１０．０ｇ、
　　　銅粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５ｇおよび
　　　ドデシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
を加えて加熱還流下にて７２時間撹拌して反応液を得た。反応液を冷却し、トルエンを加え、抽出および濾過によって不溶物を除き、濾液を濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ－ヘプタン）により精製した後、ＣＨ２Ｃｌ２／アセトン混合溶媒で再結晶精製を行った。その結果、化合物１－２の白色粉体１５．７ｇ（収率６５．０％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５（４Ｈ）
　　　　　　　７．４９－７．１８（２４Ｈ）
　　　　　　　６．８６－６．７８（８Ｈ）
　　　　　　　１．２９（１２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
＜実施例２：化合物２－１＞
２，２’－ビス［ジ－（４－ビフェニリル）アミノ］ビフェニルの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　ビス（４－ビフェニリル）アミン　　　　　　　１３．９ｇ、
　　　２，２’－ジヨードビフェニル　　　　　　　　　８．０ｇ、
　　　銅粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　６．８ｇおよび
　　　ドデシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
を加えて加熱還流下にて７２時間撹拌し、反応液を得た。反応液を冷却し、トルエンを加え、抽出および濾過によって不溶物を除き、濾液を濃縮した。トルエン／アセトン混合溶媒で再結晶精製を行った。その結果、化合物２－１の白色粉体１０．９ｇ（収率７０．０％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５０（８Ｈ）
　　　　　　　７．３９－７．３０（１４Ｈ）
　　　　　　　７．２８－７．２５（１０Ｈ）
　　　　　　　６．９６（４Ｈ）
　　　　　　　６．７６（８Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
＜実施例３：化合物２－４＞
２，２’－ビス［ビフェニル－４－イル－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミノ］ビフェニルの合成；
　窒素置換した反応容器に、
　　　ビフェニル－４－イル－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２
　　－イル）アミン　　　　　　　　　　　　　　　　１５．７ｇ、
　　　２，２’－ジヨードビフェニル　　　　　　　　　８．０ｇ、
　　　銅粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ、
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　６．８ｇおよび
　　　ドデシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
を加えて加熱還流下にて１週間撹拌し、反応液を得た。反応液を冷却し、トルエンを加え、抽出および濾過によって不溶物を除き、濾液を濃縮した。アセトン溶媒を用いて再結晶精製を行った。その結果、化合物２－４の白色粉体１２．７ｇ（収率７３．８％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）で以下の５２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６６（２Ｈ）
　　　　　　　７．５７（２Ｈ）
　　　　　　　７．４８－７．１４（２４Ｈ）
　　　　　　　７．０２（２Ｈ）
　　　　　　　６．８３－６．６４（１０Ｈ）
　　　　　　　１．２９（６Ｈ）
　　　　　　　１．０２（６Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって、各実施例で得られた化合物の融点とガラス転移点を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　　融点（℃）　　　ガラス転移点（℃）
　　実施例１の化合物１－２　　　　　ＮＤ　　　　　　　１２６
　　実施例２の化合物２－１　　　　　２４８　　　　　　１２３
　　実施例３の化合物２－４　　　　　ＮＤ　　　　　　　１４６
　本発明のアリールジアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であった。
　各実施例で得られた化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　仕事関数（ｅＶ）
　　実施例１の化合物１－２　　　　５．６２
　　実施例２の化合物２－１　　　　５．７１
　　実施例３の化合物２－４　　　　５．６９
　本発明のアリールジアミン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していた。
＜素子実施例１＞
　有機ＥＬ素子は、図４に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９をこの順に蒸着して作製した。
　具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて２０分間超音波洗浄した。次いで、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥した。次いで、ＵＶオゾン処理を１５分間行った。その後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
　続いて、透明陽極２を覆うように下記構造式の化合物ＨＩＭ－１を蒸着し、膜厚５ｎｍの正孔注入層３を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　正孔注入層３の上に、下記構造式のトリフェニルアミン誘導体ＨＴＭ－１を蒸着し、膜厚６０ｎｍの第一正孔輸送層４を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　第一正孔輸送層４の上に、実施例１の化合物１－２を蒸着し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　第二正孔輸送層５の上に、下記構造式のイリジウム錯体ＥＭＤ－１と下記構造式のカルバゾール誘導体ＥＭＨ－１を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚２０ｎｍの発光層６を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　発光層６の上に、下記構造式のピリミジン化合物ＥＴＭ－１と下記構造式の化合物ＥＴＭ－２を、蒸着速度比がＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子輸送層７を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　電子輸送層７の上に、フッ化リチウムを蒸着し、膜厚１ｎｍの電子注入層８を形成した。
　最後に、電子注入層８の上にアルミニウムを蒸着し、膜厚１００ｎｍの陰極９を形成した。
＜素子実施例２＞
　素子実施例１において、実施例１の化合物１－２に代えて実施例２の化合物２－１を用いて第二正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
＜素子実施例３＞
　素子実施例１において、実施例１の化合物１－２に代えて実施例３の化合物２－４を用いて第ニ正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
＜素子比較例１＞
　比較のために、素子実施例１において、実施例１の化合物１－２に代えて下記構造式のＨＴＭ－２を用いて第二正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
＜素子比較例２＞
　比較のために、素子実施例２において、実施例２の化合物２－１に代えて下記構造式のＨＴＭ－３を用いて第二正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
＜素子比較例３＞
　比較のために、素子実施例２において、実施例２の化合物２－１に代えて下記構造式のＨＴＭ－４を用いて第二正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
＜素子比較例４＞
　比較のために、素子実施例２において、実施例２の化合物２－１に代えて下記構造式のＨＴＭ－５を用いて第二正孔輸送層５を形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　素子実施例１～３および素子比較例１～４で作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１に示した。
　素子実施例１～３および素子比較例１～４で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した。具体的には、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を９０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が８５５０ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間を測定した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　２つのアミノ基を連結するフェニレン基の種類以外は同じ構造を有するアリールジアミン化合物を用いて第二正孔輸送層５を形成した素子実施例１と素子比較例１との比較において、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、素子比較例１の有機ＥＬ素子では６９．９５ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例１の有機ＥＬ素子では７２．０５ｃｄ／Ａと高効率であった。
　電力効率においても、素子比較例１の有機ＥＬ素子で５２．３３ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例１の有機ＥＬ素子では５４．９５ｌｍ／Ｗと同等以上に高効率であった。
　素子寿命（９５％減衰）においては、素子比較例１の有機ＥＬ素子で１１１時間であったのに対し、素子実施例１の有機ＥＬ素子では２００時間と、大きく長寿命化していた。
　同様に、２つのアミノ基を連結するビフェニレン基の種類以外は同じ構造を有するアリールジアミン化合物を用いて第二正孔輸送層５を形成した素子実施例２と素子比較例２～４との比較において、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、素子比較例２～４の有機ＥＬ素子で７０．７０～７４．３１ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例２の有機ＥＬ素子では７７．７７ｃｄ／Ａと高効率であった。
　電力効率においても、素子比較例２～４の有機ＥＬ素子で５２．４７～５３．５９ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例２の有機ＥＬ素子では５６．８２ｌｍ／Ｗと同等以上に高効率であった。
　素子寿命（９５％減衰）においては、素子比較例２～４の有機ＥＬ素子で２００～３０５時間であったのに対し、素子実施例２の有機ＥＬ素子では３４０時間と、長寿命化していた。
　同様に、式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３以外は同じ構造を有するアリールジアミン化合物を用いて第二正孔輸送層５を形成した素子実施例２と素子実施例３を比べると、式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３が縮合多環構造を有する芳香族炭化水素基である素子実施例２のほうが、式（１）におけるＡｒ２およびＡｒ３が縮合多環構造を有さない芳香族炭化水素基である素子実施例３よりも発光効率が高く、長寿命であった。
　以上の結果から、本発明のアリールジアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
　上述の通り、本発明のアリールジアミン化合物は、正孔輸送能力が高く、電子阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて作成した本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率および電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、耐久性に優れている。そのため、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能である。
１　ガラス基板
２　透明陽極
３　正孔注入層
４　第一正孔輸送層
５　第二正孔輸送層
６　発光層
７　電子輸送層
８　電子注入層
９　陰極

Claims (13)

  1. 　下記一般式（１）で表されることを特徴とするアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　式中、
    　　　ｍ及びｎは、０または１であり、
    　　　Ａｒ１～Ａｒ４は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を
    　　表し、
    　　　ｍ＋ｎが０または１であり且つＡｒ２が無置換のフェニル基の
    　　場合、Ａｒ３及びＡｒ４はいずれも無置換のフェニル基でなく、
    　　　Ｌ１及びＬ２は、単結合、２価の芳香族炭化水素基または２価
    　　の芳香族複素環基を表し、
    　　　Ｒ１～Ｒ３は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
    　　、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～
    　　１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数
    　　１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオ
    　　キシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリールオ
    　　キシ基を表す。
  2. 　前記一般式（１）におけるｍ及びｎが何れも０であり、且つ下記一般式（１－１ａ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　　式中、
    　　　Ａｒ５及びＡｒ８は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
    　　を表し、
    　　　Ａｒ６及びＡｒ７は、前記一般式（１）におけるＡｒ２および
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ａｒ６が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ７は無置換のフェニ
    　　ル基でなく、
    　　　Ｒ４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ５－８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８を示し、
    　　　Ｒ９－１２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２を示し、
    　　　前記Ｒ５～Ｒ１２は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素
    　　原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数
    　　５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭
    　　素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキ
    　　ルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリー
    　　ルオキシ基を表す。
  3. 　前記一般式（１）におけるｍ及びｎが何れも０であり、且つ下記一般式（１－１ｂ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　　式中、
    　　　Ａｒ９及びＡｒ１０は、前記一般式（１）におけるＡｒ２および
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ａｒ９が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１０は無置換のフェニ
    　　ル基でなく、
    　　　Ｒ１３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ１４－１８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８を示し、
    　　　Ｒ１９－２２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２を示し、
    　　　Ｒ２３－２６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６を示し、
    　　　Ｒ２７－３１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１を示し、
    　　　前記Ｒ１４～Ｒ３１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩
    　　素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素
    　　数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、
    　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアル
    　　キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリ
    　　ールオキシ基を表す。
  4. 　前記一般式（１）においてｍ＝１及びｎ＝０であり、且つ下記一般式（１－２ａ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　　式中、
    　　　Ａｒ１１及びＡｒ１４は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環
    　　基を表し、
    　　　Ａｒ１２及びＡｒ１３は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及び
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ａｒ１２が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１３は無置換のフェ
    　　ニル基でなく、
    　　　Ｒ３２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基であり、
    　　　Ｒ３３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ３４－３７は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７を示し、
    　　　Ｒ３８－４１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１を示し、
    　　　前記Ｒ３４～Ｒ４１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩
    　　素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素
    　　数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、
    　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアル
    　　キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリ
    　　ールオキシ基を表す。
  5. 　前記一般式（１）においてｍ＝１及びｎ＝０であり、且つ下記一般式（１－２ｂ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　　式中、
    　　　Ａｒ１５及びＡｒ１６は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及び
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ａｒ１５が無置換のフェニル基の場合、Ａｒ１６は無置換のフェ
    　　ニル基でなく、
    　　　Ｒ４２は、前記一般式（１）におけるＲ１に相当する基であり、
    　　　Ｒ４３は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ４４－４８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８を示し、
    　　　Ｒ４９－５２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１及びＲ５２を示し、
    　　　Ｒ５３－５６は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６を示し、
    　　　Ｒ５７－６１は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０及びＲ６１を示し、
    　　　前記Ｒ４４～Ｒ６１は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩
    　　素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素
    　　数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、
    　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアル
    　　キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリ
    　　ールオキシ基を表す。
  6. 　前記一般式（１）におけるｍ及びｎが何れも１であり、且つ下記一般式（１－３ａ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　　式中、
    　　　Ａｒ１７及びＡｒ２０は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環
    　　基を表し、
    　　　Ａｒ１８及びＡｒ１９は、前記一般式（１）におけるＡｒ２及び
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ６２およびＲ６３は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２
    　　に相当する基であり、
    　　　Ｒ６４は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ６５－６８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８を示し、
    　　　Ｒ６９－７２は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ６９、Ｒ７０、Ｒ７１およびＲ７２を示し、
    　　　前記Ｒ６５～Ｒ７２は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩
    　　素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素
    　　数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、
    　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアル
    　　キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリ
    　　ールオキシ基を表す。
  7. 　前記一般式（１）におけるｍ及びｎが何れも１であり、且つ下記一般式（１－３ｂ）で表される、請求項１記載のアリールジアミン化合物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　　式中、
    　　　Ａｒ２１及びＡｒ２２は、前記一般式（１）におけるＡｒ２および
    　　Ａｒ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ７３およびＲ７４は、前記一般式（１）におけるＲ１およびＲ２
    　　に相当する基であり、
    　　　Ｒ７５は、前記一般式（１）におけるＲ３に相当する基であり、
    　　　Ｒ７６－８０は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８、Ｒ７９及びＲ８０を示し、
    　　　Ｒ８１－８４は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４を示し、
    　　　Ｒ８５－８８は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７及びＲ８８を示し、
    　　　Ｒ８９－９３は、ベンゼン環の異なる位置に結合している複数の基
    　　Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２及びＲ９３を示し、
    　　　前記Ｒ７６～Ｒ９３は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩
    　　素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素
    　　数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、
    　　炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアル
    　　キルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、またはアリ
    　　ールオキシ基を表す。
  8. 　一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項１に記載のアリールジアミン化合物が、少なくとも１層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記有機層が正孔輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記有機層が電子阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記有機層が正孔注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記有機層が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層からなる２層構造を有している請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
PCT/JP2017/032239 2016-09-09 2017-09-07 アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 WO2018047899A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17848837.5A EP3511316B1 (en) 2016-09-09 2017-09-07 N2,n2,n2',n2'-tetrakis([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diamine derivatives and related compounds for use in electroluminescent devices
CN201780054983.9A CN109689616A (zh) 2016-09-09 2017-09-07 芳基二胺化合物及有机电致发光元件
JP2018538463A JP7065029B2 (ja) 2016-09-09 2017-09-07 アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
KR1020197006410A KR102538722B1 (ko) 2016-09-09 2017-09-07 아릴디아민 화합물 및 유기 일렉트로 루미네선스 소자
US16/328,619 US11407709B2 (en) 2016-09-09 2017-09-07 Aryldiamine compound and organic electroluminescent element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-176349 2016-09-09
JP2016176349 2016-09-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018047899A1 true WO2018047899A1 (ja) 2018-03-15

Family

ID=61561622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/032239 WO2018047899A1 (ja) 2016-09-09 2017-09-07 アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11407709B2 (ja)
EP (1) EP3511316B1 (ja)
JP (1) JP7065029B2 (ja)
KR (1) KR102538722B1 (ja)
CN (1) CN109689616A (ja)
TW (1) TWI827533B (ja)
WO (1) WO2018047899A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019181997A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 保土谷化学工業株式会社 ベンゾイミダゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3650438A1 (en) 2018-11-09 2020-05-13 Dottikon Es Holding Ag Di-, tri- and tetraphenylindane derivatives and their use in organic electronics

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08286398A (ja) * 1995-04-18 1996-11-01 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
JP2006156635A (ja) * 2004-11-29 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2008133225A (ja) * 2006-11-29 2008-06-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd インドール誘導体およびその用途
JP2009170810A (ja) * 2008-01-18 2009-07-30 Mitsui Chemicals Inc 有機電界発光素子
JP2016012676A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2016167491A1 (ko) * 2015-04-13 2016-10-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101686835B1 (ko) * 2016-06-28 2016-12-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017043835A1 (ko) * 2015-09-08 2017-03-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20170037135A (ko) * 2015-09-25 2017-04-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP2017165722A (ja) * 2016-03-09 2017-09-21 国立大学法人京都大学 非対称ビス（１，２−ジアリールアミノ）ベンゼン類及びその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5494765A (en) * 1993-01-14 1996-02-27 Mita Industrial Co. Ltd Electrophotosensitive material using a phenylenediamine derivative
JP3171755B2 (ja) * 1993-10-14 2001-06-04 京セラミタ株式会社 電子写真感光体
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
US5780194A (en) * 1995-04-18 1998-07-14 Mita Industrial Co., Ltd. Electrophotosensitive material
JP2001194657A (ja) 2000-01-11 2001-07-19 Seiko Epson Corp 液晶表示装置及びその製造方法並びに電子機器
JP4770033B2 (ja) 2001-02-13 2011-09-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101282931A (zh) 2005-10-07 2008-10-08 东洋油墨制造株式会社 含咔唑的胺化合物及其用途
US9705092B2 (en) * 2011-08-05 2017-07-11 Universal Display Corporation Phosphorescent organic light emitting devices combined with hole transport material having high operating stability
EP2722908A1 (en) 2012-10-17 2014-04-23 Novaled AG Phosphorescent OLED and hole transporting materials for phosphorescent OLEDs
KR102446760B1 (ko) * 2015-01-08 2022-09-22 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자
KR102285608B1 (ko) * 2015-03-23 2021-08-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018004187A1 (ko) 2016-06-28 2018-01-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08286398A (ja) * 1995-04-18 1996-11-01 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
JP2006156635A (ja) * 2004-11-29 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2008133225A (ja) * 2006-11-29 2008-06-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd インドール誘導体およびその用途
JP2009170810A (ja) * 2008-01-18 2009-07-30 Mitsui Chemicals Inc 有機電界発光素子
JP2016012676A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2016167491A1 (ko) * 2015-04-13 2016-10-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017043835A1 (ko) * 2015-09-08 2017-03-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20170037135A (ko) * 2015-09-25 2017-04-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP2017165722A (ja) * 2016-03-09 2017-09-21 国立大学法人京都大学 非対称ビス（１，２−ジアリールアミノ）ベンゼン類及びその製造方法
KR101686835B1 (ko) * 2016-06-28 2016-12-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIOU, GUEY-SHENG ET AL.: "Synthesis and evaluation of photoluminescent and electrochemical properties of new aromatic polyamides and polyimides with a kink 1,2- phenylenediamine moiety", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE , PART A: POLYMER CHEMISTRY, vol. 44, no. 8, 2006, pages 2587 - 2603, XP055486490, DOI: doi:10.1002/pola.21358 *
NOELL, GILBERT ET AL.: "Optically induced electron transfer in an N,N,N',N'-tetraanisyl- o-phenylenediamine radical cation", JOURNAL OF PHYSICAL ORGANIC CHEMISTRY, vol. 19, no. 4, 2006, pages 238 - 241, XP055486500, DOI: doi:10.1002/poc.1024 *
See also references of EP3511316A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019181997A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 保土谷化学工業株式会社 ベンゾイミダゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
CN111902412A (zh) * 2018-03-23 2020-11-06 保土谷化学工业株式会社 具有苯并咪唑环结构的化合物及有机电致发光元件
CN111902412B (zh) * 2018-03-23 2024-04-09 保土谷化学工业株式会社 具有苯并咪唑环结构的化合物及有机电致发光元件

Also Published As

Publication number Publication date
EP3511316A4 (en) 2020-03-18
JP7065029B2 (ja) 2022-05-11
EP3511316A1 (en) 2019-07-17
TW201811731A (zh) 2018-04-01
EP3511316B1 (en) 2022-03-09
TWI827533B (zh) 2024-01-01
US20200231534A1 (en) 2020-07-23
CN109689616A (zh) 2019-04-26
JPWO2018047899A1 (ja) 2019-08-15
KR102538722B1 (ko) 2023-05-31
KR20190051958A (ko) 2019-05-15
US11407709B2 (en) 2022-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012014500A1 (ja) インデノカルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6814156B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6735743B2 (ja) アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014199567A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2017138569A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6251675B2 (ja) アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6815320B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2018092561A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2016117429A1 (ja) ピリミジン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7217320B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2017122813A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2019059334A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7394050B2 (ja) ベンゾイミダゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20210126063A (ko) 유기 일렉트로루미네선스 소자
JP6301729B2 (ja) インドロキノキサリン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
TW202138361A (zh) 芳香胺化合物及使用其之電子機器
JP7065029B2 (ja) アリールジアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015156325A1 (ja) キノリノトリアゾール誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20240022707A (ko) 아릴아민 화합물, 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 전자 기기
KR20230127061A (ko) 아릴아민 화합물, 유기 일렉트로루미네선스 소자, 및 전자 기기
KR20220130673A (ko) 아릴아민 화합물 및 유기 일렉트로루미네센스 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17848837

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018538463

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197006410

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017848837

Country of ref document: EP

Effective date: 20190409