JP2003531874A - 低級オレフィンの不飽和アルデヒドへの酸化のための触媒、その製造方法および使用方法 - Google Patents

低級オレフィンの不飽和アルデヒドへの酸化のための触媒、その製造方法および使用方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、不飽和アルデヒドの、対応するオレフィンの酸化による製造のための触媒組成物、並びにそのような触媒組成物の製造方法および使用方法を提供する。本発明の触媒は、化学式：ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯzの組成物を含み、ここで、Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｒｈ，またはそれらの混合物から選択される１つの元素であり；Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，Ｗ，またはそれらの混合物から選択される１つの元素であり；Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，Ｉｎ，またはそれらの混合物から選択される１つの元素であり；ａは１であり；０＜ｂ＜０．３；０＜ｃ＜０．９；０＜ｄ＜０．９；０＜ｅ＜０．９；０＜ｆ＜０．９；０＜ｇ＜０．３；およびｚは、触媒組成物中のＭｏ，Ｐｄ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｘ1，Ｘ2，およびＸ3の原子価を満足するのに必要とされる酸素原子の数を表す整数である。本発明の方法を用いれば、比較的高いレベルの転化率、選択性、および生産性で、副生成物を最小にしながら、所望の出発材料を効果的に酸化できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 混合金属酸化物触媒の酸化還元特性は、その触媒の活性および酸素化機能を調
節する上での重要な要因である。これらの特徴は、混合される金属酸化物の種類
およびそれらの濃度に依存する。イー・マメドフ(E.Mamedov)およびヴィー・コ
ーベラン(V.Corberan)による「バナジウムをベースとする触媒上での低級アルカ
ンの酸化脱水素化(Oxidative Dehydrogenation of Lower Alkane on Vanadium B
ased Catalysts)」、アプライド・キャタリシス(Applied Catalysis)、第２７１
巻、１−４０頁（１９９５年）を参照のこと。酸素化プロセスの選択性および生
産性に大きな影響を持つ酸化還元特性の触媒を生成するのに適した特性または特
徴を有する金属元素の特定の組合せを含有する触媒組成物を誘導することが望ま
しいであろう。本発明の混合金属酸化物触媒は、オレフィンをアルファ−ベータ
不飽和アルデヒドに選択的に酸化する独特な能力を持つ触媒を生成する金属成分
の適切な組合せにより調製される。
【０００２】発明の概要 本発明は、アルファ−ベータ不飽和アルデヒドを形成するための、分子の酸素
の存在下で炭化水素またはオレフィンの選択的な酸化に関する。この気相反応は
、好ましくは、１５０℃から４５０℃までの範囲の温度、および１−５０バール
の圧力で、混合金属酸化物触媒を用いて行われる。その結果、本発明の方法は、
比較的高い比率の選択性および生産性を達成する。
【０００３】 本発明の触媒は、一般化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz の混合金属酸化物であり、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０＜ｂ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｂ＜０．２； ０＜ｃ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｃ＜０．５； ０＜ｄ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｄ＜０．５； ０＜ｅ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｅ＜０．５； ０＜ｆ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｆ＜０．９； ０＜ｇ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記化学式の残りの成分の原子価を満足するのに必要とされる酸素原子
の数を表す整数である。これらの触媒は、好ましくは、ここに開示されている方
法を用いて製造される。
【０００４】好ましい実施の形態の詳細な説明 本発明のある態様は、オレフィンおよび炭化水素からアルファ−ベータ不飽和
アルデヒドを生成するための触媒に関する。ある実施の形態によれば、この触媒
組成物は、化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz を有し、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０≦ｂ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｂ＜０．２； ０≦ｃ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｃ＜０．５； ０≦ｄ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｄ＜０．５； ０≦ｅ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｅ＜０．５； ０≦ｆ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｆ＜０．９； ０≦ｇ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記化学式の残りの成分の原子価を満足するのに必要とされる酸素原子
の数を表す整数である。
【０００５】 本発明の好ましい実施の形態によれば、前記触媒組成物は、一般化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz を有し、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０＜ｂ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｂ＜０．２； ０＜ｃ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｃ＜０．５； ０＜ｄ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｄ＜０．５； ０＜ｅ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｅ＜０．５； ０＜ｆ＜０．９、好ましくは、０．０００１＜ｆ＜０．９； ０＜ｇ＜０．３、好ましくは、０．００００００１＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記化学式の残りの成分の原子価を満足するのに必要とされる酸素原子
の数を表す整数である。これらの触媒は、好ましくは、ここに開示された方法を
用いて製造される。
【０００６】 好ましくは、前記触媒は、各々の金属の可溶性化合物（塩、錯体または他の化
合物）の溶液から調製する。この溶液は、好ましくは、１から１０までのｐＨ、
より好ましくは、１から７までのｐＨを有する水性系であり、約３０℃から約１
００℃までの温度に維持される。完全に乾燥するまで濾過により水を除去し、こ
の時点で、前記触媒を、約４から約２４時間までの期間に亘り１００℃から１３
０℃までの温度でオーブン内において乾燥させる。この乾燥した触媒を、約１時
間から約１６時間までの期間に亘り、空気または酸素中で、約２５０℃から約６
００℃までの温度、好ましくは、約２５０℃から約４５０℃までの温度まで加熱
することによりか焼して、所望の触媒組成物を生成する。
【０００７】 前記触媒は、担体の有無にかかわらず使用してもよい。所望であれば、適切な
担体の例としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、炭
化ケイ素、炭化モリブデン、モレキュラーシーブ、微細多孔質材料、非多孔質材
料、およびそれらの混合物が挙げられる。担体材料を、ＨＣｌ、ＨＮＯ3、Ｈ2Ｓ
Ｏ4、過酸、もしくはリンタングステン酸塩またはケイタングステン酸塩のヘテ
ロポリ酸のような酸、およびＫＯＨまたはＮａＯＨのようなアルカリ塩基により
前処理しても差し支えない。前記触媒は、担体と共に使用する場合には、通常、
約５０重量％から約９５重量％の担体を含み、残りが触媒組成物である。
【０００８】 好ましくは、モリブデンを、パラモリブデン酸アンモニウムのようなアンモニ
ウム塩として、または酢酸塩、シュウ酸塩、マンデル酸塩、またはグリコール酸
塩のような、モリブデンの有機酸塩として、溶液中に導入する。本発明に使用し
てもよいある程度水溶性のある他のモリブデン化合物としては、酸化モリブデン
、モリブデン酸、および塩化モリブデンが挙げられる。
【０００９】 好ましくは、バナジウム、ビスマス、鉄、コバルト、アルミニウム、ガリウム
、ケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、リン、ニオブ、カリウム、マグネシウム
、パラジウム、タングステン、およびマンガンを、塩また酸、酸化物、水和酸化
物、酢酸塩、塩化物、硝酸塩、シュウ酸塩、または酒石酸塩として、導入する。
【００１０】 本発明の方法は、炭化水素およびオレフィンをアルファ−ベータ不飽和アルデ
ヒドに酸化するのに適している。好ましくは、供給原料は、Ｃ2−Ｃ6の炭素原子
を有する、低級の枝分れまたは直鎖アルカンまたはアルケンを含有する。さらに
、本発明の触媒は、Ｃ2−Ｃ5のアンモ酸化に適用することもできる。好ましい実
施の形態において、出発材料はプロピレンであり、アクロレインが前記方法によ
り生成される。
【００１１】 本発明の方法に用いられる反応混合物は、一般に、０．１から９９モル％まで
の、プロピレンのようなオレフィン、純粋な酸素または空気の形態にある、０．
１から９９モル％までの分子の酸素、０から５０モル％までの蒸気の形態にある
水、および０から９０モル％までの窒素または別の不活性ガスの気体混合物であ
る。この気体混合物は、一般に、約１５０℃から約４５０℃まで、好ましくは、
２５０℃から４５０℃までの温度で反応区域に導入される。この反応区域は、一
般に、１から５０バールまで、好ましくは、１から３０バールまでの圧力を有す
る。前記反応混合物と前記触媒との間の接触時間は、好ましくは、約０．０１秒
から１００秒まで、より好ましくは、０．１秒から１０秒までであり、毎時の空
間速度は、約５０から約５０，０００／時間まで、好ましくは、１００から２０
，０００／時間まで、より好ましくは、５００から１０，０００／時間までであ
る。
【００１２】 ある好ましい実施の形態によれば、前記方法は、１−５０体積％のオレフィン
、０．２５−５０体積％の酸素または酸素を供給できるガス、０−５０体積％の
蒸気および１０−８０体積％の不活性ガスを含む供給混合物を、１７０−４５０
℃の温度、１５−５００ｐｓｉ（約１０５−３５００ｋＰａ）の圧力、５００−
２０，０００／時間の空間速度で、前記触媒と接触させる工程を有してなる。好
ましくは、この方法により、９０％より大きい、より好ましくは、９５％より大
きい、最も好ましくは、９８％より大きい転化率、および８５％より大きい、よ
り好ましくは、９０％より大きい、最も好ましくは、９５％より大きい、前記オ
レフィンの前記不飽和アルデヒドへの選択性が与えられる。
【００１３】 前記方法は、一般に、酸素および反応体の全てを単一の供給材料として供給し
ながら、固定床または流動床もしくは固体移動床の反応器中で一段階で行われ、
反応しなかった出発材料は再利用される。しかしながら、合間で炭化水素を供給
する、多段階での酸素の反応器への添加を使用しても差し支えない。このことに
より、生産性が改善され、潜在的に有害な状況が避けられるであろう。
【００１４】 以下の実施例は、本発明の説明を目的とするものである。それらの実施例は、
もちろん、本発明の範囲をいかようにも制限するものとしてとらえるべきではな
い。本発明の精神すなわち範囲から逸脱せずに、本発明に様々な変更および改変
を行っても差し支えない。
【００１５】実施例 実施例１ ：Ｍｏ1Ｐｄ1.57e-4Ｂｉ0.09Ｃｏ0.8Ｆｅ0.2Ａｌ0.123Ｖ4.69e-3Ｋ5.33 e-3 ０．１１グラムのメタバナジウム酸アンモニウム（アルドリッチケミカルス(A
ldrich Chemicals)、含有量＝９９．０％）を、撹拌しながら、蒸留水に加え、
９０℃まで加熱した。４から７までの間のｐＨを有する黄色の溶液が得られた（
溶液Ａ）。８．７５グラムの硝酸ビスマス、１６．２グラムの硝酸第二鉄、およ
び４６．６８グラムの硝酸第一コバルトを水と共に、連続的に撹拌しながら溶液
Ａに加えた。その後、必要量のパラジウム、カリウムおよびアルミニウムの塩の
溶液をこの混合物にゆっくりと加えた。３５．４グラムのパラモリブデン酸アン
モニウム四水和物（アルドリッチケミカルス、A.C.S-12054-85-2）をその溶液に
加えた。次いで、この混合物を乾燥させた。得られた固体を、１００−１２０℃
のオーブン中で乾燥させた。乾燥した材料を室温まで冷まし、３００から６００
℃までの範囲でか焼した。このか焼した触媒を、４０−６０メッシュサイズの均
一な粒子に処理し、ステンレス鋼製の固定床管状オートクレーブ反応器中に装填
した。
【００１６】 この触媒を、３４２℃、１５ｐｓｉ（約１０５ｋＰａ）の圧力および１３０ｃ
ｃ／分の全流量で、７７：７．５０：５．５０：１０の比にある窒素：酸素：プ
ロピレン：水の気体供給組成物について試験した。反応生成物により、９８％の
アクロレインの選択性で、９９％のプロピレン転化率が示された。
【００１７】実施例２ ：Ｍｏ1Ｐｄ1.57e-4Ｂｉ0.09Ｃｏ0.8Ｆｅ0.2Ａｌ0.123Ｖ4.69e-3 ０．１１グラムのメタバナジウム酸アンモニウム（アルドリッチケミカルス(A
ldrich Chemicals)、含有量＝９９．０％）を、撹拌しながら、蒸留水に加え、
９０℃まで加熱した。４から７までの間のｐＨを有する黄色の溶液が得られた（
溶液Ａ）。８．７５グラムの硝酸ビスマス、１６．２グラムの硝酸第二鉄、およ
び４６．６８グラムの硝酸第一コバルトを水と共に、連続的に撹拌しながら溶液
Ａに加え、続いて、必要量のパラジウムおよびアルミニウムの塩の溶液をこの混
合物にゆっくりと加えた。３５．４グラムのパラモリブデン酸アンモニウム四水
和物（アルドリッチケミカルス、A.C.S-12054-85-2）をその溶液に加えた。次い
で、この混合物を乾燥させ、得られた固体を、１００−１２０℃のオーブン中で
乾燥させた。乾燥した材料を室温まで冷まし、３００から６００℃までの範囲で
か焼した。このか焼した触媒を、４０−６０メッシュサイズの均一な粒子に処理
し、ステンレス鋼製の固定床管状オートクレーブ反応器中に装填した。
【００１８】 この触媒を、３４２℃、１５ｐｓｉ（約１０５ｋＰａ）の圧力および１３０ｃ
ｃ／分の全流量で、７７：７．５０：５．５０：１０の比にある窒素：酸素：プ
ロピレン：水の気体供給組成物について試験した。反応生成物により、８７．４
％のアクロレインの選択性で、９３．２％のプロピレン転化率が示された。
【００１９】実施例３ ：Ｍｏ1Ｐｄ1.57e-4Ｂｉ0.09Ｃｏ0.8Ｆｅ0.2Ａｌ0.123Ｖ4.69e-3Ｋ5.33 e-3 Ａｇ0.0147 ０．１１グラムのメタバナジウム酸アンモニウム（アルドリッチケミカルス(A
ldrich Chemicals)、含有量＝９９．０％）を、撹拌しながら、蒸留水に加え、
９０℃まで加熱した。４から７までの間のｐＨを有する黄色の溶液が得られた（
溶液Ａ）。８．７５グラムの硝酸ビスマス、１６．２グラムの硝酸第二鉄、およ
び４６．６８グラムの硝酸第一コバルトを水と共に、連続的に撹拌しながら溶液
Ａに加えた。この時点で、必要量のパラジウム、カリウム、銀およびアルミニウ
ムの塩の溶液をこの混合物にゆっくりと加えた。その後、３５．４グラムのパラ
モリブデン酸アンモニウム四水和物（アルドリッチケミカルス、A.C.S-12054-85
-2）をその溶液に加えた。この混合物を乾燥させ、得られた固体を、１００−１
２０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥した材料を室温まで冷まし、３００から
６００℃までの範囲でか焼した。このか焼した触媒を、４０−６０メッシュサイ
ズの均一な粒子に処理し、ステンレス鋼製の固定床管状オートクレーブ反応器中
に装填した。
【００２０】 この触媒を、３４２℃、１５ｐｓｉ（約１０５ｋＰａ）の圧力および１３０ｃ
ｃ／分の全流量で、７７：７．５０：５．５０：１０の比にある窒素：酸素：プ
ロピレン：水の気体供給組成物について試験した。反応生成物により、９８．６
％のアクロレインの選択性で、９７％のプロピレン転化率が示された。
【００２１】 本発明に開示した触媒は、酸素化生成物へのより高い収率および活性が得られ
ることとなる、改良された最適酸化還元挙動を示す。さらに、本発明の触媒は、
蒸気に８０００時間さらすまで失活を示さず、従来技術に述べられたものよりも
比較的低い温度で同等またはより高い収率（＞９５％）を達成した。
【００２２】 本発明の上述した説明は、制限を意図したものではなく、説明を意図したもの
である。当業者には、上述した実施の形態における様々な変更または改変が考え
られるであろう。それらの変更または改変は、本発明の精神すなわち範囲から逸
脱せずに行っても差し支えない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 クハン，アサド アーマド サウディアラビア王国 11422 リヤド ピーオー ボックス 5101 (72)発明者 ザヘール，シエド イルシャド サウディアラビア王国 11422 リヤド ピーオー ボックス 5101 Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA03 AA08 BA01A BA02A BA04A BA05A BA07A BB06A BB06B BB15A BC03B BC16B BC17A BC23A BC25B BC32A BC35A BC54B BC55A BC59B BC66B BC67B BC72B BD05A BD07A CB07 CB10 DA06 EA02Y 4H006 AA02 AC45 BA02 BA05 BA06 BA07 BA09 BA11 BA12 BA13 BA14 BA16 BA18 BA19 BA22 BA25 BA30 BA53 BA55 BA75 BA81 BB61 BB62 BC10 BC11 BC18 BE30 4H039 CA62 CC30

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オレフィンから不飽和アルデヒドを製造する方法であって、
    反応区域内において、該オレフィンを触媒の存在下で酸素含有ガスに接触させる
    工程を有してなり、該触媒が、化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz の触媒組成物を含有し、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
    とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
    らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
    り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０＜ｂ＜０．３； ０＜ｃ＜０．９； ０＜ｄ＜０．９； ０＜ｅ＜０．９； ０＜ｆ＜０．９； ０＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記触媒組成物中のＭｏ，Ｐｄ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｘ1，Ｘ2，およびＸ3の
    原子価を満足するのに必要とされる酸素原子の数を表す整数である； ことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 前記触媒が、担体を含む担持型触媒であることを特徴とする
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記担体が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ゼ
    オライト、炭化ケイ素、炭化モリブデン、モレキュラーシーブ、微細多孔質材料
    、非多孔質材料、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴と
    する請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記担体が酸または塩基により前処理されていることを特徴
    とする請求項２記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記担持型触媒が、約５−５０重量％の前記触媒組成物を有
    してなり、その残りが前記担体の材料であることを特徴とする請求項２記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 前記アルデヒドがアルファ−ベータ不飽和であることを特徴
    とする請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記オレフィンが、２−６の炭素原子を有する、低級の枝分
    れまたは直鎖のものであることを特徴とする請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記オレフィンがプロピレンであり、前記方法によりアクロ
    レインが製造されることを特徴とする請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記酸が、ＨＣｌ、ＨＮＯ3、Ｈ2ＳＯ4、リンタングステン
    酸塩またはケイタングステン酸塩のヘテロポリ酸、およびそれらの混合物から選
    択されることを特徴とする請求項４記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記担体が、ＫＯＨ、ＮａＯＨまたはそれらの混合物から
    なる群より選択される塩基により前処理されていることを特徴とする請求項２記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記方法が、１−５０体積％のオレフィン、０．２５−５
    ０体積％の酸素または酸素を供給できるガス、０−５０体積％の蒸気および１０
    −８０体積％の不活性ガスを含む供給混合物を、１７０−４５０℃の温度、１５
    −５００ｐｓｉ（約１０５−３５００ｋＰａ）の圧力、５００−２０，０００／
    時間の空間速度で、前記触媒と接触させる工程を有してなり、前記方法により、
    ９８％より大きい転化率および９５％より大きい、前記オレフィンから前記不飽
    和アルデヒドへの選択性が与えられることを特徴とする請求項１記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記オレフィンがプロピレンを有してなることを特徴とす
    る請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記触媒が、固定床または流動床もしくは固体移動床の反
    応器の形態にあることを特徴とする請求項１１記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記酸素含有ガスが分子の酸素を有してなることを特徴と
    する請求項１記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記反応区域中に酸素を多段階で導入して、前記不飽和ア
    ルデヒドの収率、選択性または収率と選択性の両方を増加させる工程をさらに含
    むことを特徴とする請求項１１記載の方法。
  16. 【請求項１６】 一種類以上の液相反応体を一種類以上の液相生成物に転化
    するために、触媒化学反応を液相中で行う方法であって、反応区域において、前
    記一種類以上の液相反応体を含有する混合物を、適切な反応条件下で触媒と接触
    させる工程を有してなり、前記触媒が、化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz の触媒組成物を含有し、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
    とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
    らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
    り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０＜ｂ＜０．３； ０＜ｃ＜０．９； ０＜ｄ＜０．９； ０＜ｅ＜０．９； ０＜ｆ＜０．９； ０＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記触媒組成物中のＭｏ，Ｐｄ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｘ1，Ｘ2，およびＸ3の
    原子価を満足するのに必要とされる酸素原子の数を表す整数である； ことを特徴とする方法。
  17. 【請求項１７】 前記一種類以上の液相反応体が分子の酸素を有してなるこ
    とを特徴とする請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記一種類以上の液相反応体がオレフィンを有してなり、
    前記一種類以上の液相生成物が対応する不飽和アルデヒドを有してなることを特
    徴とする請求項１６記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記一種類以上の液相反応体がプロピレンを有してなり、
    前記一種類以上の液相生成物がアクロレインを有してなることを特徴とする請求
    項１６記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記一種類以上の液相反応体がＣ2−Ｃ5オレフィンおよび
    酸素を有してなり、前記一種類以上の液相生成物が対応するアルファ−ベータ不
    飽和アルデヒドを有してなることを特徴とする請求項１６記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記方法が、ブチレンを含有する供給混合物を用いて行わ
    れ、該方法により、対応するメタクロレインが製造されることを特徴とする請求
    項１記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記方法が、Ｃ2−Ｃ5アルカン、Ｃ2−Ｃ5アルケンまたは
    それらの混合物を含有する供給混合物を用いて行われ、該方法により、対応する
    アルファ−ベータ不飽和アルデヒドが製造されることを特徴とする請求項１記載
    の方法。
  23. 【請求項２３】 オレフィンから不飽和アルデヒドを製造するための触媒で
    あって、該触媒が、化学式： ＭｏaＰｄbＢｉcＦｅdＸ1 eＸ2 fＸ3 gＯz を有する触媒組成物を有してなり、ここで： Ｘ1は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，およびＲｈからなる群より選択される少なく
    とも１つの元素であり； Ｘ2は、Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｍｎ，Ｎｂ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｐ，Ｓｉ，およびＷか
    らなる群より選択される少なくとも１つの元素であり； Ｘ3は、Ｋ，Ｍｇ，Ｒｂ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｎａ，およびＩｎからなる群よ
    り選択される少なくとも１つの元素であり； ａは１であり； ０＜ｂ＜０．３； ０＜ｃ＜０．９； ０＜ｄ＜０．９； ０＜ｅ＜０．９； ０＜ｆ＜０．９； ０＜ｇ＜０．３；および ｚは、前記触媒組成物中のＭｏ，Ｐｄ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｘ1，Ｘ2，およびＸ3の
    原子価を満足するのに必要とされる酸素原子の数を表す整数である； ことを特徴とする触媒。
  24. 【請求項２４】 さらに担体を含むことを特徴とする請求項２３記載の触媒
    。
  25. 【請求項２５】 前記担体が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、
    ゼオライト、炭化ケイ素、炭化モリブデン、モレキュラーシーブ、微細多孔質材
    料、非多孔質材料、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴
    とする請求項２４記載の触媒。
  26. 【請求項２６】 前記担体が酸または塩基により前処理されていることを特
    徴とする請求項２４記載の触媒。
  27. 【請求項２７】 前記担体に担持された触媒が、約５−５０重量％の前記触
    媒組成物を有してなり、その残りが該担体の材料であることを特徴とする請求項
    ２４記載の触媒。
  28. 【請求項２８】 請求項２３記載の触媒を製造する方法であって、 (a) 溶液中にＭｏ，Ｐｄ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｘ1，Ｘ2，およびＸ3の混合物を調製
    し、 (b) 該混合物を乾燥させて、乾燥固体材料を形成し、 (c) 該乾燥固体材料をか焼して、前記触媒を形成する、 各工程を有してなる方法。
  29. 【請求項２９】 前記混合物が、１から１０までのｐＨを有する水性系であ
    ることを特徴とする請求項２８記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記混合物が、１から７までのｐＨを有する水性系である
    ことを特徴とする請求項２８記載の方法。
  31. 【請求項３１】 前記か焼を行う工程が、約１から約１６時間までの期間に
    亘り、空気または酸素中において、約２５０から４５０℃までのか焼温度で前記
    乾燥固体材料を加熱する工程を有してなることを特徴とする請求項２８記載の方
    法。
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