JPH04295438A - アクロレイン及びアクリル酸の製造法 - Google Patents

アクロレイン及びアクリル酸の製造法

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JPH04295438A
JPH04295438A JP3084798A JP8479891A JPH04295438A JP H04295438 A JPH04295438 A JP H04295438A JP 3084798 A JP3084798 A JP 3084798A JP 8479891 A JP8479891 A JP 8479891A JP H04295438 A JPH04295438 A JP H04295438A
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JP
Japan
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parts
catalyst
acrylic acid
group
acrolein
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Application number
JP3084798A
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English (en)
Inventor
Toru Shiotani
徹 塩谷
Motomu Okita
大北　求
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレンを分子状酸
素により気相接触酸化して、アクロレイン及びアクリル
酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンを高温気相下で接触酸化しア
クロレイン及びアクリル酸を製造するに当っては触媒が
用いられる。従来よりこの触媒に関して数多くの提案が
なされている。例えば特開昭５５−６７３４０号公報、
特開昭５６−２９２６号公報、特開昭５８−９３０号公
報、特開昭５８−１４３８４３号公報及び特開昭６０−
８４２４３号公報等には多種多様な触媒が開示されてい
る。一方、触媒の調製法についても、特開昭５１−４０
３９３号公報、特開昭５８−９８１４３号公報及び特開
昭６３−５４９４１号公報等に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の触媒は工業用触媒としては、十分に満足されるも
のではなく、更に性能を向上させたものの出現が望まれ
ている。本発明者等は、活性、選択性が高い触媒につい
て鋭意研究の結果本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、２つの発明か
ら成っており、第一の発明は、一般式 Ｍｏａ　Ｗｂ　Ｂｉｃ　Ｆｅｄ　Ｐｅ　Ｍｎｆ　Ｒｇ　
Ｘｈ　Ａｉ　ＺｊＳｉｋ　Ｏｌ （式中Ｍｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｐ，Ｍｎ，Ｓｉ及びＯは
それぞれモリブデン，タングステン，ビスマス，鉄，リ
ン，マンガン，珪素及び酸素、Ｒはニッケル及びコバル
トから選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘはナトリウム
，カリウム，ルビジウム，セシウム及びタリウムからな
る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ａは亜鉛，ス
ズ及びクロムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素、Ｚはゲルマニウム，セレン，セリウム，マグネシ
ウム，ヒ素及びホウ素からなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，
ｊ，ｋ及びｌは各元素の原子比率を示し、ａ＝１２のと
きｂ＝０．０１〜２，ｃ＝０．０１〜３，ｄ＝０．０１
〜５，ｅ＝０．０１〜２，ｆ＝０．０１〜２，ｇ＝１〜
１２，ｈ＝０．００１〜１，ｉ＝０．０１〜２，ｊ＝０
〜２，ｋ＝０〜２０であり、ｌは前記各成分の原子価を
満足するのに必要な酸素原子数である。）で表わされる
組成を有する触媒の存在下に、プロピレンを分子状酸素
を用いて気相接触酸化することを特徴とする、アクロレ
イン及びアクリル酸の製造法である。
【０００５】第二の発明は、一般式 Ｍｏａ　Ｗｂ　Ｂｉｃ　Ｆｅｄ　Ｐｅ　Ａｇｆ　Ｒｇ　
Ｘｈ　Ａｉ　ＺｊＳｉｋ　Ｏｌ （式中Ｍｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｐ，Ａｇ，Ｓｉ及びＯは
それぞれモリブデン，タングステン，ビスマス，鉄，リ
ン，銀，珪素及び酸素、Ｒはニッケル及びコバルトから
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘはナトリウム，カリ
ウム，ルビジウム，セシウム及びタリウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の元素、Ａは亜鉛，スズ，マ
ンガン及びクロムからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素、Ｚはゲルマニウム，セレン，セリウム，マグ
ネシウム，ヒ素及びホウ素からなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，
ｉ，ｊ，ｋ及びｌは各元素の原子比率を示し、ａ＝１２
のときｂ＝０．０１〜２，ｃ＝０．０１〜３，ｄ＝０．
０１〜５，ｅ＝０．０１〜２，ｆ＝０．００１〜２，ｇ
＝１〜１２，ｈ＝０．００１〜１，ｉ＝０．０１〜２，
ｊ＝０〜２，ｋ＝０〜２０であり、ｌは前記各成分の原
子価を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表わ
される組成を有する触媒の存在下に、プロピレンを分子
状酸素を用いて気相接触酸化することを特徴とする、ア
クロレイン及びアクリル酸の製造法である。
【０００６】以下本発明を詳述する。本発明において用
いる触媒は、モリブデン，タングステン，ビスマス，鉄
，リン，Ｒ成分及びＸ成分を含む触媒に、特定量のマン
ガン又は銀とＡ成分及び／又はその他の特定元素を加え
たことにより活性、選択性が高い。又、触媒の調製にあ
たっては、特殊な調製法や特殊な原料の使用に限定しな
くても優れた性能を示す。
【０００７】本発明に用いられる触媒を調製する場合の
元素の原料としては、酸化物あるいは強熱することによ
り酸化物になり得る塩化物，硫酸塩，硝酸塩，炭酸塩，
水酸化物，アンモニウム塩等を組み合わせて用いる。触
媒の調製に際しては、蒸発乾固法、沈殿法、酸化物混合
法等の既知の方法を用いることができる。
【０００８】本発明で用いられる触媒は無担体でも有効
であるがシリカ，アルミナ，マグネシア，シリカ−アル
ミナ，チタニア等の担体に担持させて用いることもでき
る。
【０００９】本発明を実施するに際しては、原料のプロ
ピレンに分子状酸素を加え、前記組成の触媒の存在下に
気相接触酸化を行う。原料プロピレンに対する酸素のモ
ル比は１：０．５〜３の範囲が好ましい。原料ガスは、
好ましくは不活性ガスで希釈して用いる。プロピレンの
酸化に用いられる分子状酸素は、純酸素ガスでも空気で
も良いが、工業的には空気を用いるのが有利である。
【００１０】反応圧力は常圧ないし数気圧までが用いら
れる。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲で選ぶことが
でき、特に２５０〜４００℃の範囲が好ましい。反応は
固定床でも流動床でも行うことができる。
【００１１】
【実施例】次に実施例、比較例を挙げて本発明を説明す
る。なお、実施例及び比較例中の「部」は重量部を意味
する。分析はガスクロマトグラフィーにより行った。プ
ロピレンの反応率、生成されるアクロレイン及びアクリ
ル酸の選択率、単流収率は以下のように定義される。
【００１２】
【数１】
【００１３】
【数２】
【００１４】
【数３】
【００１５】
【数４】
【００１６】［実施例１］水１０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部及び硝酸カリウム１．４部を加え加熱
攪拌した後、８５％リン酸４．１部を水１００部に溶解
した溶液を加え、更に加熱攪拌した（Ａ液）。別に、水
２５０部に６０％硝酸４１．９部を加え、均一にした後
、硝酸ビスマス１１４．５部を加え溶解した。これに硝
酸第二鉄９５．３部、硝酸コバルト３０９．０部、硝酸
マンガン６．８部及び硝酸亜鉛７．０部を順次加え、更
に水７００部を加え溶解した（Ｂ液）。次にＡ液にＢ液
を加えスラリー状とした後、水の大部分を蒸発させた。
【００１７】得られたケーキ状物を１２０℃で乾燥させ
た後、空気雰囲気下３００℃で１時間焼成して円柱状に
成形した。次に再び空気雰囲気下５００℃で６時間焼成
した。このようにして得られた触媒の組成を次式に示す
。 Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ０
．１　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　Ｏｌ なお、式中酸素の原子比率ｌは、他の元素の原子価によ
り自然に決まる値であるので、以下、触媒組成の記載か
ら省略する。
【００１８】この触媒をステンレス製反応管に充填し、
プロピレン５％，酸素１２％，水蒸気１０％及び窒素７
３％の原料混合ガスを接触時間３．６秒で触媒層を通過
させ、３１０℃で反応させた。その結果、プロピレンの
反応率９８．６％，アクロレインの選択率９０．４％，
アクリル酸の選択率５．９％，（アクロレイン＋アクリ
ル酸）の単流収率９５．０％であった。
【００１９】［実施例２］水１０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アンモ
ニウム１８．５部及び硝酸カリウム１．４部を加え加熱
攪拌した後、８５％リン酸５．４部を水１００部に溶解
した溶液を加え、更に加熱攪拌した（Ａ液）。別に水２
５０部に６０％硝酸４１．９部を加え均一にした後、硝
酸ビスマス１１４．５部を加え溶解した。これに硝酸第
二鉄９５．３部、硝酸コバルト２７４．７部、硝酸マン
ガン３．４部、酸化第一スズ３．２部及び酸化ゲルマニ
ウム２．５部を順次加え、更に水７００部を加え溶解・
分散させた（Ｂ液）。Ａ液にＢ液を加えスラリー状とし
た後、水の大部分を蒸発させた。
【００２０】得られたケーキ状物を、以下実施例１と同
様に操作して次式に示す組成の触媒を得た。 Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．２　Ｍｎ０
．０５Ｃｏ４　Ｋ０．０６Ｓｎ０．１　Ｇｅ０．１ この触媒を用い、実施例１と同様な条件で反応を行なっ
たところ、プロピレンの反応率９９．０％，アクロレイ
ンの選択率８９．３％，アクリル酸の選択率６．８％，
（アクロレイン＋アクリル酸）の単流収率９５．１％で
あった。
【００２１】［実施例３〜１５］実施例１に準じて次の
組成の触媒を調製した。 実施例番号　　　　　　　　　　　　触　　媒　　組　
　成　　　　３　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１
　Ｆｅ１　Ｐ０．２　Ｍｎ０．０５　　　　　　　　　
　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　Ｓｉ５　　
　　　４　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ
１．１　Ｐ０．１５Ｍｎ０．０５　　　　　　　　　　
　　Ｎｉ６　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　Ｃｅ０．１　　　
　　５　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１．１　Ｆ
ｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ０．１　　　　　　　　　　　　
　Ｃｏ４　Ｎｉ０．５　Ｋ０．０６Ｃｒ０．１　Ｍｇ０
．１　　　　　６　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ
１．２　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ０．１　　　　　　　
　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｎａ０．０９Ｋ０．０１Ｚｎ
０．１　　　　　７　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂ
ｉ１　Ｆｅ１．５　Ｐ０．１５Ｍｎ０．１　　　　　　
　　　　　　　Ｃｏ５　Ｋ０．０６Ｓｎ０．１　Ｂ０．
５　　　　　８　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．１　Ｂｉ１
　Ｆｅ１．３　Ｐ０．１５Ｍｎ０．１　　　　　　　　
　　　　　Ｃｏ４．５　Ｃｓ０．０４Ｓｎ０．１　Ｃｒ
０．０５Ｓｉ５　　　　　９　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０
．１　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ０．１　　　　
　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｎａ０．０３Ｋ０．０
４Ｚｎ０．２　Ｍｇ０．３　　　１０　　　　　　Ｍｏ
１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．３　Ｐ０．１５Ｍｎ０
．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４　Ｎｉ０．５　
Ｔｌ０．０４Ｚｎ０．１　Ｓｉ５　　　１１　　　　　
　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ
０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．
０６Ｃｒ０．３　Ｓｅ０．１　　　１２　　　　　　Ｍ
ｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．５　Ｐ０．１５Ｍｎ
０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．
０６Ｓｎ０．３　Ａｓ０．１　　　１３　　　　　　Ｍ
ｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ０．９　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍｎ
０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．
０６Ｚｎ０．１　Ｍｇ０．１　Ｂ０．３　　　１４　　
　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．１　Ｂｉ１　Ｆｅ１．５　Ｐ０
．１５Ｍｎ０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４　
Ｎｉ０．５　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　　　１５　　　　
　　Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ｍ
ｎ０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｒｂ
０．０４Ｋ０．０２Ｃｒ０．１　Ｓｉ５　以上の実施例
３〜１５で得た触媒を用いて実施例１と同様な条件で反
応を行った。その結果を一括して表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】［実施例１６］実施例１において、硝酸マ
ンガン６．８部の代りに、硝酸銀２．０部を硝酸亜鉛７
．０部の次に加えた他は、実施例１と同様に操作して次
式で表わされる組成の触媒を調製した。 Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ａｇ０
．０５Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１
【００２４】この触媒をステンレス製反応管に充填し、
実施例１と同じ条件で反応させた。その結果、プロピレ
ンの反応率９９．１％，アクロレインの選択率９０．１
％，アクリル酸の選択率６．０％，（アクロレイン＋ア
クリル酸）の単流収率９５．２％であった。
【００２５】［実施例１７］水１０００部にパラモリブ
デン酸アンモニウム５００部、パラタングステン酸アン
モニウム１２．３部及び硝酸カリウム１．４部を加え加
熱攪拌したのち、８５％リン酸４．１部を水１００部に
溶解した溶液を加え、更に加熱攪拌した（Ａ液）。別に
水２５０部に６０％硝酸４１．９部を加え均一にしたの
ち、硝酸ビスマス１１４．５部を加え溶解した。これに
硝酸第二鉄１４３．０部、硝酸コバルト３０９．０部、
硝酸亜鉛７．０部、硝酸銀３．２部及び硝酸マグネシウ
ム６．１部を順次加え、更に水７００部を加え溶解した
（Ｂ液）。Ａ液にＢ液を加えスラリー状としたのち、水
の大部分を蒸発させた。
【００２６】得られたケーキ状物質を以下実施例１と同
様に操作して次式で表わされる組成の触媒を得た。Ｍｏ
１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．５　Ｐ０．１５Ａｇ０
．０８Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　Ｍｇ０．１
この触媒を用い、実施例１と同様な条件で反応を行なっ
たところ、プロピレンの反応率９９．２％，アクロレイ
ンの選択率９０．０％，アクリル酸の選択率６．４％，
（アクロレイン＋アクリル酸）の単流収率９５．６％で
あった。
【００２７】［実施例１８〜３０］実施例１に準じて次
の組成の触媒を調製した。 実施例番号　　　　　　　　　　　　触　　媒　　組　
　成　　１８　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　
Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　
　　Ｃｏ４　Ｎｉ０．５　Ｎａ０．０９Ｋ０．０４Ｃｒ
０．１　Ｚｎ０．１　　　１９　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ
０．１　Ｂｉ１．１　Ｆｅ１．５　Ｐ０．１５Ａｇ０．
０５　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６
Ｍｎ０．１　Ｓｉ５　　　２０　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ
０．１　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　
　　　　　　　　　　Ｃｏ４　Ｎｉ１　Ｋ０．０６Ｃｒ
０．１５Ｂ０．３　　　２１　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０
．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．３　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　
　　　　　　　　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｓｎ０
．１　Ｃｅ０．１　　　２２　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０
．２　Ｂｉ１．２　Ｆｅ１．１　Ｐ０．１５Ａｇ０．０
８　　　　　　　　　　　　Ｃｏ３．５　Ｎｉ１　Ｃｓ
０．０４Ｚｎ０．１　Ｇｅ０．０５　　２３　　　　　
　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．２　Ｐ０．１５
Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　　　Ｃｏ４　Ｎｉ０
．５　Ｋ０．０６Ｓｎ０．１　Ｓｉ５　　　２４　　　
　　　Ｍｏ１２Ｗ０．１　Ｂｉ１．１　Ｆｅ１．２　Ｐ
０．１５Ａｇ０．１　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ５
　Ｋ０．０６Ｚｎ０．１　Ｓｅ０．０５Ｂ０．３　　　
２５　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．１　Ｂｉ１　Ｆｅ１．
５　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　　　
Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｍｎ０．１５Ａｓ０．０５　　
２６　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１　
Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　　　Ｃｏ
４　Ｎｉ０．５　Ｔｌ０．０５Ｃｒ０．１　Ｓｉ５　　
　２７　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１
．５　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　　
　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｍｎ０．１　Ｍｇ０．０５　
　２８　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ０．９　Ｆ
ｅ１．２　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　
　　　Ｎｉ６　Ｋ０．０６Ｓｎ０．１　Ｂ０．５　　　
２９　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　Ｆｅ１．
５　Ｐ０．１５Ａｇ０．０５　　　　　　　　　　　　
Ｃｏ４．５　Ｒｂ０．０４Ｋ０．０２Ｍｎ０．１　Ｓｉ
５　　　３０　　　　　　Ｍｏ１２Ｗ０．２　Ｂｉ１　
Ｆｅ１．２　Ｐ０．１５Ａｇ０．０８　　　　　　　　
　　　　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｍｎ０．１　Ｃｅ０．
１　これらの触媒を用いて実施例１と同様な反応条件で
反応を行った。その結果を一括して表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】［比較例１］硝酸マンガン６．８部及び８
５％リン酸４．１部を除き、その他は実施例１と同様に
して次式で表わされる組成の触媒を得た。 Ｍｏ１２Ｗ０．３　Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｃｏ４．５　Ｋ０
．０６Ｚｎ０．１この触媒を用い、実施例１と同様な条
件で反応を行ったところ、プロピレンの反応率９８．７
％，アクロレインの選択率８７．８％，アクリル酸の選
択率６．１％，（アクロレイン＋アクリル酸）の単流収
率９２．７％であった。
【００３０】［比較例２］パラタングステン酸アンモニ
ウム１８．５部、硝酸マンガン６．８部及び８５％リン
酸４．１部を除き、その他は実施例１と同様にして次式
で表わされる組成の触媒を得た。 Ｍｏ１２Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６Ｚｎ
０．１この触媒を用い実施例１と同様な条件で反応を行
ったところ、プロピレンの反応率９８．２％，アクロレ
インの選択率８８．５％，アクリル酸の選択率５．２％
，（アクロレイン＋アクリル酸）の単流収率９２．０％
であった。
【００３１】［比較例３］パラタングステン酸アンモニ
ウム１８．５部、硝酸マンガン６．８部、８５％リン酸
４．１部及び硝酸亜鉛７．０部を除き、その他は実施例
１と同様にして次式で表わされる組成の触媒を得た。 Ｍｏ１２Ｂｉ１　Ｆｅ１　Ｃｏ４．５　Ｋ０．０６この
触媒を用い実施例１と同様な条件で反応を行ったところ
、プロピレンの反応率９８．０％，アクロレインの選択
率８８．２％，アクリル酸の選択率５．１％，（アクロ
レイン＋アクリル酸）の単流収率９１．４％であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明で用いる触媒は、活性が高いため
に低い反応温度でも充分な反応率を達成することができ
、その結果長期にわたって高い触媒活性が維持されるの
で、アクロレイン及びアクリル酸を得るに当っての工業
的価値は極めて高いものがある。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般式 Ｍｏａ　Ｗｂ　Ｂｉｃ　Ｆｅｄ　Ｐｅ　Ｍｎｆ　Ｒｇ　
    Ｘｈ　Ａｉ　ＺｊＳｉｋ　Ｏｌ （式中Ｍｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｐ，Ｍｎ，Ｓｉ及びＯは
    それぞれモリブデン，タングステン，ビスマス，鉄，リ
    ン，マンガン，珪素及び酸素、Ｒはニッケル及びコバル
    トから選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘはナトリウム
    ，カリウム，ルビジウム，セシウム及びタリウムからな
    る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ａは亜鉛，ス
    ズ及びクロムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
    元素、Ｚはゲルマニウム，セレン，セリウム，マグネシ
    ウム，ヒ素及びホウ素からなる群より選ばれた少なくと
    も１種の元素、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，
    ｊ，ｋ及びｌは各元素の原子比率を示し、ａ＝１２のと
    きｂ＝０．０１〜２，ｃ＝０．０１〜３，ｄ＝０．０１
    〜５，ｅ＝０．０１〜２，ｆ＝０．０１〜２，ｇ＝１〜
    １２，ｈ＝０．００１〜１，ｉ＝０．０１〜２，ｊ＝０
    〜２，ｋ＝０〜２０であり、ｌは前記各成分の原子価を
    満足するのに必要な酸素原子数である。）で表わされる
    組成を有する触媒の存在下に、プロピレンを分子状酸素
    を用いて気相接触酸化することを特徴とする、アクロレ
    イン及びアクリル酸の製造法。
  2. 【請求項２】　　一般式 Ｍｏａ　Ｗｂ　Ｂｉｃ　Ｆｅｄ　Ｐｅ　Ａｇｆ　Ｒｇ　
    Ｘｈ　Ａｉ　ＺｊＳｉｋ　Ｏｌ （式中Ｍｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｐ，Ａｇ，Ｓｉ及びＯは
    それぞれモリブデン，タングステン，ビスマス，鉄，リ
    ン，銀，珪素及び酸素、Ｒはニッケル及びコバルトから
    選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘはナトリウム，カリ
    ウム，ルビジウム，セシウム及びタリウムからなる群よ
    り選ばれた少なくとも１種の元素、Ａは亜鉛，スズ，マ
    ンガン及びクロムからなる群より選ばれた少なくとも１
    種の元素、Ｚはゲルマニウム，セレン，セリウム，マグ
    ネシウム，ヒ素及びホウ素からなる群より選ばれた少な
    くとも１種の元素、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，
    ｉ，ｊ，ｋ及びｌは各元素の原子比率を示し、ａ＝１２
    のときｂ＝０．０１〜２，ｃ＝０．０１〜３，ｄ＝０．
    ０１〜５，ｅ＝０．０１〜２，ｆ＝０．００１〜２，ｇ
    ＝１〜１２，ｈ＝０．００１〜１，ｉ＝０．０１〜２，
    ｊ＝０〜２，ｋ＝０〜２０であり、ｌは前記各成分の原
    子価を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表わ
    される組成を有する触媒の存在下に、プロピレンを分子
    状酸素を用いて気相接触酸化することを特徴とする、ア
    クロレイン及びアクリル酸の製造法。
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