JP2003525286A5 - - Google Patents

Description

【００１５】
Ｚは、それぞれ相互に独立して、単結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ_２−基であり、
−Ｓ−（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎ−Ｓ−は、２または３個の炭素原子を有する炭素鎖により結合されている２個の硫黄原子からなるブリッジであり、該炭化水素ブリッジが１個または２個以上の置換基Ｒ^２およびＲ^３を有していてもよく、特に、加えて、Ｒ^２およびＲ^３基が互いにシクロアルキル基またはアリール基を形成してもよい、アルキルまたはアルキレン基であり、
ｍは、０〜６の整数であり、
ｎは、２または３であり、および
Ｙ⁻は、望ましいすべてのアニオンである。

【００１８】
少なくとも１つの水酸基を含む化合物は、好ましくは任意に置換、特に極性基を有する、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ_３または−ＯＣＨ_２Ｆで置換されていてもよいフェノール、または、基が、順にアルキル、シクロアルキルまたはフェニル基で置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、または４位のフェニル基であり、加えて、水素原子がフッ素や塩素原子で置換されていてもよく、およびいずれの場合にも、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＦ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−または−ＣＦ_２−Ｏ−基は、これらの基の間に存在していてもよい。

【００２８】
例２
【化１６】

４−（４’−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸１０ｇを、１，３−プロパンジチオール３．６ｍｌと混合し、および冷浴で冷却した。トリフルオロメタンスルホン酸７．９ｍｌを加えた。添加が完了した後、混合物を１２０℃に加熱し、および３０分間攪拌した。反応混合物を熱浴から取り出し、１０ｍｌのアセトニトリルに溶解した。溶液を、５０ｍｌの氷で冷却したエーテルに注ぎ、および無色の小板を沈殿させた。混合物を−２０℃で別に２時間冷却し、およびその後、窒素下で吸引濾過した。真空で乾燥し、無色の小板を得た。 収率：１０．９ｇ（理論に対し６０．２％）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、３０３Ｋ）：δ_{カルヘ゛ニウム}＝２０３．５ｐｐｍ

【００３０】
例４
【化１８】

４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸１９９ｇを、１００ｍｌの１，３−プロパンジチオールと混合し、および冷浴で冷却した。２６３ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸を一滴ずつ加えた。添加が完了した後、反応混合物を１２０℃で１時間加熱した。反応混合物をおよそ７０℃まで冷却し、およびその後５００ｍｌの氷で冷却したジブチルエーテル上に注ぎ、および溶液を一晩、−２０℃で冷却した。沈殿した結晶を、吸引濾過し、エーテルで洗浄しおよび真空で乾燥した。
収率：９２ｇ（理論に対し２１．９％）

【００３７】
例８
【化２２】

Claims (2)

1. 酸化剤が、ハロニウム等価物を放出する化合物であり、および特に、ジメチルジブロモヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、臭素、ＳＯ_２Ｃｌ_２、ＳＯ_２ＣｌＦ、ニトロソニウムおよびニトロニウム塩およびクロラミンＴからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
2. 式Ｉ
   

   

   式中、Ｒ^１、
   

   

   、−Ｓ−（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎ−Ｓ−、Ｙ⁻、ｍおよびｎが、請求項２で定義されたとおりである、
   で表されるビス（アルキルチオ）カルベニウム塩。