JP2003313537A - スラリー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れたレオロージ特性、例えば粘性や材料分
離抵抗性を有するスラリーを提供する。 【解決手段】 第１の水溶性低分子化合物（Ａ）と、該
化合物（Ａ）とは異なる第２の水溶性低分子化合物
（Ｂ）と粉体と水とを含有するスラリーであって、化合
物（Ａ）の水溶液Ｓ_Aと化合物（Ｂ）の水溶液Ｓ_Bとを等
量混合した水溶液の２０℃における粘度が、混合前のい
ずれの水溶液の粘度よりも少なくとも２倍高くすること
ができるスラリー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘弾性を有するス
ラリーに関するものであり、更に詳しくは、土木・建築
材料、二次製品材料及び補修材料として使用される粉体
を含有してなる水−粉体スラリーに、材料分離抵抗性及
び施工性に優れた性状を与え、更にはスラリーの水中で
の散逸を防ぎ水質汚濁を防止出来ることのできるレオロ
ジー改質剤と粉体を含有するスラリーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、水と粉体からなるスラリーにお
いて粘性や弾性等のレオロジー物性を制御するには、水
と粉体の比率を調節したり、ｐＨ調整剤などにより粒子
の分散状態を変えたり、あるいは、吸水性ポリマーを添
加して余剰水量を制御したりする等の技術が使われてき
た。

【０００３】特に、水溶性高分子化合物をスラリー系に
添加して高分子の絡み合いによる増粘作用を利用する技
術は、安価に大きな増粘効果を得られるため、土木・建
築分野を中心として幅広い用途で実用化されている。例
えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
［特公平５−３９９０１号］等のセルロース誘導体やポ
リ（エチレンオキサイド）［特開平１１−１８９４５２
号］の様な水溶性高分子化合物が、材料の分離抵抗性を
高めるために、ペースト、モルタルや水中コンクリート
及び高流動コンクリートなどに使用されている。

【０００４】しかしながら、水溶性高分子化合物を使用
して効率的な増粘効果を得るためには、ある程度以上の
分子量を設計する必要があり、実際に使用されている化
合物は分子量が数十万以上のものがほとんどである。こ
れら分子量の大きい水溶性高分子化合物は、水、粉体と
一緒に添加し、時間をかけて混練しないと十分な粘性が
発現しにくく、迅速に効果を得たい場合に課題がある。
また、予め水溶液として使用すると、水溶液粘度が増大
し添加操作や作業性が問題となり、現実的でない。ま
た、水硬性粉体に水溶性高分子化合物を用いると、硬化
遅延が起こる問題がある。さらには、これら水溶性高分
子は共有結合によりポリマー化されているために、水溶
液系において繰返しのせん断力により結合が劣化し、最
終的には切断してしまう問題を抱えている。特に粉体を
含有したスラリー中では、攪拌や圧送時において、粉体
による強力な摩擦によって強いせん断力が水溶性高分子
にかかるため、水溶液系よりも劣化による低分子量化が
起り易く、目標の性能を発揮できなくなるといった課題
もある。

【０００５】一般に、水溶性高分子がペースト、モルタ
ル及びコンクリートに使用される場合は、粉体の比率が
小さい配合（水粉体比３０％以上）が多く、水粉体比が
大きい配合になるほど経時的な粘性の安定性が低下し、
ブリージング水が出て、材料分離が起る。

【０００６】更に、水系のスラリー系を水相と共存させ
たい場合、従来の技術ではスラリー系が水相に溶出し、
初期のスラリー組成を維持できない場合があった。建築
土木分野では、例えば、湖や海の中での打設を目的とす
るいわゆる水中コンクリートにおいて、水溶性高分子化
合物の添加だけでは十分な水中での分離抵抗性が得られ
ないので、特公平３−３８２２４号のようにアルカリ金
属硫酸塩が併用される。しかしながら、アルカリ金属塩
はその添加量によってコンクリートの圧縮強度低下や著
しい流動性低下を引き起こし、安定した品質の水中での
分離抵抗性の高いコンクリートを製造することが困難と
なる。さらには、土木建築分野で最も多く使用されるセ
メント粉体は、水と接触するとｐＨ１１以上の強アルカ
リ性となると同時に、Ｗ／Ｃ＝１００％スラリーであっ
てもイオン電導度１０ｍＳ／ｃｍ以上の強電解質スラリ
ーとなるために、水中でスラリーが逸散すると自然環境
に与える影響も大きく、水質汚濁を引き起こす要因とな
っていた。また、地盤改良のために水粉体比の高いセメ
ントペースト（いわゆるセメントミルク）を地中に注入
するグラウト工法の場合、地下水が湧出した場合に、セ
メントミルクの組成が不安定になると同時に、上述した
様に地中や周囲の河川等自然環境への負荷といった課題
がある。更に、高分子化合物として共重合体を用いた場
合には、スラリーの分散状態に影響を与え易いという問
題もある。

【０００７】流動性を改善するために界面活性剤を用い
る技術として、特開平７−１６６１５０号の建材用シッ
クナー組合せ物がある。これは高分子化合物である非イ
オンセルロースエーテルの併用系であり、粘度自体は大
きくできるがブリージング水や水中分離抵抗性を改善す
るには至っていない。

【０００８】また、水溶性高分子を添加し、高い材料分
離抵抗性を付与したスラリーやコンクリートをポンプ圧
送する場合に、水溶性高分子による粘性のためにポンプ
圧送が出来なくなったり、所定の圧送速度が得られなく
なるケースもあった。

【０００９】一方、単純な水溶液系の粘性に関する研究
が報告〔表面 Vol.29, No.5(1991)61頁〕されている。
これには、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド水
溶液にサリチル酸ナトリウム（又はサリチル酸）を添加
した系の紐状ミセルの粘度挙動が記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、スラリーの
水中への散逸を抑制する事で水質汚濁を防止でき、静的
な材料分離抵抗性に優れると同時に良好なポンプ圧送や
注入作業を可能にし、さらにはせん断力にも強い改質剤
と粉体とを含有するスラリーを提供する事を課題とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の性
質を満たす異なる２種類の水溶性低分子化合物と粉体と
を含有するスラリーを使用することで上記の課題を解決
することを見出した。

【００１２】本発明の第１の態様は、第１の水溶性低分
子化合物〔以下、化合物（Ａ）という〕と、化合物
（Ａ）とは異なる第２の水溶性低分子化合物〔以下、化
合物（Ｂ）という〕とを含有するスラリーレオロジー改
質剤と、粉体と、水とを含有するスラリーであって、ス
ラリーレオロジー改質剤が以下の特性１を満たすスラリ
ーに関する。 ＜特性１＞化合物（Ａ）の水溶液Ｓ_A（２０℃での粘度
が１００ｍＰａ・ｓ以下のもの）と化合物（Ｂ）の水溶
液Ｓ_B（２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のも
の）とを５０／５０の重量比で混合した水溶液の２０℃
における粘度が、混合前のいずれの水溶液の粘度よりも
少なくとも２倍高くすることができる。

【００１３】ここで、水溶性低分子化合物とは、室温に
おいて、水中に、単分子又は会合体・ミセル・液晶等の
構造体を形成した状態又はそれらの混在した状態で、水
と相分離を生じない化合物である。相とは、マクロな大
きさを持ち、温度、圧力等統計的な物理量が明確に定め
られる領域をいう（コロイド化学、第１巻、第１版、８
９〜９０頁、１９９５年１０月１２日発行、東京化学同
人）。

【００１４】また、化合物（Ａ）の水溶液、化合物
（Ｂ）の水溶液とは、これら化合物が溶解したもののほ
か、粘度１００ｍＰａ・ｓ以下を満たす限り、化合物
（Ａ）又は化合物（Ｂ）が会合体・ミセル・液晶等の構
造体を形成した状態又はそれらの混在した状態で存在す
るものも含む。すなわち、２０℃の粘度が１００ｍＰａ
・ｓ以下となるように化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）を
含有する水性組成物である。

【００１５】本発明の第２の態様は、上記化合物（Ａ）
と化合物（Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤
と、粉体と、水とを含有するスラリーであって、化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）が網目状会合体を形成しているス
ラリーに関する。

【００１６】本発明の第３の態様は、上記化合物（Ａ）
と化合物（Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤
と、粉体と、水とを含有するスラリーであって、２０℃
の該スラリー３０ｍＬを、５００ｍＬビーカー中の５０
０ｍｌの２０℃の水に水面から３ｃｍの位置から１５秒
±５秒で投入し、１０秒間静置した後、攪拌羽根の下端
面からビーカーの内部底面までの距離を１．５ｃｍに固
定したメカニカルミキサー（攪拌羽根タイプ：アンカー
型、幅×高さ＝６８ｍｍ×６８ｍｍ）で、６０ｒ．ｐ．
ｍ．で１０秒間攪拌し、１０秒間静置した後、水面から
深さ４．５ｃｍの位置で採取した水中のＳＳ（浮遊粒
子）濃度が１０００ｍｇ／Ｌ以下であるスラリーに関す
る。

【００１７】本発明の第４の態様は、上記化合物（Ａ）
と化合物（Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤
と、粉体と、水とを含有するスラリーであって、以下の
特性２を満足するスラリーに関する。 ＜特性２＞２０℃のスラリーについて、コーンプレート
（直径５０ｍｍ、角度０．０３９８ｒａｄ、ＧＡＰ０．
０５０８ｍｍ）の角速度ωが１〜１０ｒａｄ／ｓの範囲
で測定して得られた、貯蔵弾性率の最小値Ｇ’_minと最
大値Ｇ’_maxの比率Ｇ’_min／Ｇ’_maxが０．４〜１であ
る。

【００１８】特に、本発明のスラリーにおける化合物
（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組合わせが、（１）両性界面
活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性界面活
性剤から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、（２）カチ
オン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオ
ン性芳香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わ
せ、（３）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物
（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合
わせ、から選択される場合には、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）との有効分のモル比が好ましくは化合物（Ａ）／
化合物（Ｂ）＝１／２０〜２０／１になるように、ま
た、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との有効分の合計がス
ラリーの水相中の有効分濃度で好ましくは０．０１〜２
０重量％になるように、スラリーに添加するスラリーの
製造方法が提供される。

【００１９】また、本発明は、化合物（Ａ）と、化合物
（Ｂ）と、水硬性粉体と、水とを含有するスラリーに関
する。

【００２０】本発明に係るスラリーは、化合物（Ａ）又
は化合物（Ｂ）それぞれ単独の水溶液又はスラリーで
は、水中に、単分子又は会合体・ミセル・液晶等の構造
体を形成した状態及びそれらの混在した状態で水溶液の
粘性が低く、化合物（Ａ）の水溶液又はスラリーと化合
物（Ｂ）の水溶液又はスラリーを混合することで、混合
液の粘度が大きく増大できる点、網目状会合体を形成す
る点、スラリーを水中に投入した時のＳＳ濃度が特定の
範囲内である点又は特定の貯蔵弾性率比を持つ点に特徴
がある。従って、本発明に係るスラリーは、化合物
（Ａ）及び化合物（Ｂ）を組合わせたときに特定の粘性
発現、網目状会合体の形成、スラリーを水中に投入した
時の特定のＳＳ濃度又は特定の貯蔵弾性率比を有するこ
とが要件であり、化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）は各々
単独では特定することができず、「化合物（Ａ）及び化
合物（Ｂ）とを混合することによって上記の特性を発現
する」ことでのみ特定できる。化合物（Ａ）及び化合物
（Ｂ）の組合わせを特定した場合、どちらを化合物
（Ａ）としてもよい。以下では、どちらかを化合物
（Ａ）とした場合、他方を化合物（Ｂ）として便宜上区
別する。

【００２１】本発明に係るスラリーの必須成分である化
合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）のそれぞれの水溶液は、両
者を混合した水溶液又はスラリーよりも粘性が低く、こ
れら化合物を含有するスラリーレオロジー改質剤を使用
することで、スラリー系への添加操作性は極めて良好な
ものになる。

【００２２】この化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の組み合
わせに係るスラリーを添加すると、スラリーの水相中に
いわゆる低分子化合物の高次構造体である紐状ミセルを
形成し、さらにこの紐状ミセルが会合体を形成し、スラ
リー全体の粘性が増大すると考えられる。また、この紐
状ミセルのレオロジー特性は高い粘弾性を有しているこ
とが挙げられ、スラリー中における水相で紐状ミセル会
合体同士が絡み合い３次元の網目状会合体を形成してい
ると考えられる。この特徴により、本発明のスラリー中
の粉体粒子はこの粘弾性の高い紐状ミセルによる網目状
の会合体に覆われているため、使用部位に水が存在する
場合でも希釈されずに投入、充填できるため、例えば従
来のセメントミルクやモルタルと比べ、水中でスラリー
が拡散する量は遙かに少なく、施工箇所周辺、地下水、
河川下流における水質汚染および排水設備の負担を減少
することができる。また、スラリー中で分子会合により
網目状会合体を形成するため、スラリーに高い粘性を付
与することができる。一般の水溶性高分子が共有結合で
繋がっているため、撹拌等のせん断力を受けると結合が
劣化し、最終的には結合が切れて低分子化してしまうの
に対して、網目状会合体は分子間力による分子会合で大
きな構造体を形成しているため、せん断力を受けて会合
体が切断されても容易に再結合、再融合し、もとの形状
の会合体を再構築すると考えられる。この特長は、粉体
粒子や砂、砂利等が存在するスラリー系には特に有効で
ある。例えば、粉体粒子や砂、砂利等の均一混合、内部
摩擦が発生する充填、注入およびポンプ圧送時には会合
体が壊れて粘性が顕著に低下するため、上述の作業を容
易にすると共に、これら作業が終了し応力が解かれると
再び会合体が形成されるので適度な粘性を取り戻し、材
料分離抵抗性をスラリーに付与することができる。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の第１の態様のスラリーに
用いられる化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）は、化合物
（Ａ）の粘度１００ｍＰａ・ｓ以下の水溶液Ｓ_Aと、化
合物（Ｂ）の粘度１００ｍＰａ・ｓ以下の水溶液Ｓ_Bと
を混合すると、その粘度が混合前のいずれの水溶液の粘
度よりも少なくとも２倍高くすることができる性質を有
することが必要で、好ましくは少なくとも５倍、より好
ましくは少なくとも１０倍、更に好ましくは少なくとも
１００倍、特に好ましくは少なくとも５００倍高くする
ことができることである。

【００２４】また、スラリーのレオロジーを改質させる
観点から、水溶液Ｓ_Aと水溶液Ｓ_Bの少なくとも何れか一
方の水溶液に粉体を含有させたスラリーを調製し、該ス
ラリーに、他方の水溶液又は該水溶液に粉体を含有させ
たスラリーを混合した場合に、混合により得られるスラ
リー（以下、標準スラリーという）の粘度が、混合前の
いずれの水溶液及びスラリーの粘度よりも少なくとも２
倍高くすることができる性質を有することが好ましく、
好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは少なくとも
１０倍、更に好ましくは少なくとも１００倍、特に好ま
しくは少なくとも５００倍高くすることができることで
ある。なお、標準スラリーが本発明のスラリーであって
もよい。

【００２５】ここで、水溶液の粘度は、前記特性１の評
価においては２０℃の条件でＢ型粘度計（Ｃローター
［Ｎｏ．表記の場合はＮｏ．３ローター］、１．５ｒ．
ｐ．ｍから１２ｒ．ｐ．ｍ）で測定されたものをいう。
この場合、前記の粘度挙動は、１．５ｒ．ｐ．ｍ．から
１２ｒ．ｐ．ｍ．の回転数の何れかで発現されればよ
い。ただし、標準スラリーを調製する場合の水溶液やス
ラリーや標準スラリーについては、２０℃の条件でビス
コテスター（ローター回転数６２．５ｒｐｍ、試料の粘
度に応じて３０〜３００ｍＰａ・ｓは３号ローター、３
００〜１５０００ｍＰａ・ｓは１号ローター及び１５０
００〜４０００００ｍＰ・ｓは２号ローターを使用）で
測定されたものをいう。ビスコテスターで測定した粘度
が３０ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ
ＭＥＣ Ｉｎｃ．、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ
ＢＭ、３０ｒ．ｐ．ｍ．、Ｎｏ．２ロータ）で粘度を
測定する。以下、特記しない限り、粘度はこの条件で測
定されたものをいう。また、特性１の評価においては混
合はそれぞれの水溶液同士を、５０／５０の重量比で混
合する。標準スラリーの場合も、水溶液又はスラリー
を、５０／５０の重量比で混合する。更に、本発明の化
合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）をスラリーに添加するとき
の操作性の観点から、混合前の化合物（Ａ）及び化合物
（Ｂ）の水溶液の２０℃における粘度が、それぞれ好ま
しくは５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０ｍＰａ
・ｓ以下で、両液を混合したときに同様の増粘効果を発
現することが望ましい。

【００２６】化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の水溶液の
２０℃における粘度と両者を混合したときの粘度、更に
標準スラリーの粘度が、上記要件を満たしている範囲
で、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の濃度を決めること
ができ、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を特定した場合
に好ましい範囲を決めることができるが、スラリーに添
加する場合の濃度範囲を広く選択できることを考慮し
て、それぞれが、０．０１〜５０重量％の範囲で濃度を
決めることができる化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を選
ぶことが好ましい。

【００２７】本発明の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）は、
イオン強度の高いスラリーでも良好なレオロジー特性を
付与させるため、水溶液Ｓ_Aと水溶液Ｓ_Bとを混合した水
溶液又は標準スラリー又は本発明のスラリーが、２０℃
における電導度が、０．１〜８０ｍＳ／ｃｍ、好ましく
は０．１〜６０ｍＳ／ｃｍ、特に好ましくは１〜４０ｍ
Ｓ／ｃｍである場合にも、上記の粘度挙動を示すことが
望まれる。

【００２８】本発明の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）は、
イオン強度の高いスラリーでも良好なレオロジー特性を
付与させるため、水溶液Ｓ_Aと水溶液Ｓ_Bを混合した水溶
液又は標準スラリー又は本発明のスラリーが、化合物
（Ａ）、化合物（Ｂ）とは異なる少なくとも１種の化合
物を含有し、且つ２０℃における電導度が、０．１〜８
０ｍＳ／ｃｍ、好ましくは０．１〜６０ｍＳ／ｃｍ、特
に好ましくは１〜４０ｍＳ／ｃｍである場合にも、上記
の粘度挙動を示すことが望まれる。このような化合物と
しては電解質が挙げられ、電離するイオンとしてカチオ
ンでは例えばカリウムイオン、ナトリウムイオン、鉄イ
オン、アルミニウムイオン等が、アニオンでは例えばヒ
ドロキシイオン、硫酸イオン、クロルイオン等が挙げら
れる。

【００２９】本発明の第２の態様は、化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ）と粉体と水とを含有するスラリー中で、化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）とが網目状会合体を形成する事
が必要である。ここでいう網目状会合体には、三次元的
な網目構造、ネット又はネットワーク構造、スポンジ
（海綿）状構造、ファイバー（繊維）状構造、、分岐構
造等が含まれる。この網目状会合体は、走査型電子顕微
鏡下で決定され、図１に見られるような紐状の会合体が
絡まって網目を形成しているものである。網目を形成す
る紐状会合体の交点間の長さは０．０１〜１００μｍが
好ましく、特に０．０５〜１０μｍが好ましい、また網
目状会合体を形成している紐状の会合体の直径は０．０
１〜２μｍ、特に０．０５〜０．５μｍが好ましい。走
査型電子顕微鏡での観察は、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）と粉体とを含有するスラリーを瞬間凍結したもの
を観察する。

【００３０】第２の態様では、スラリーの水相〔水と化
合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計、水の量は仕込み量と
する〕中、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の有効分の合計
が０．００１〜３０重量％であることが好ましく、更に
０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％である
ことが好ましい。この合計中、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）の有効分の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５
〜９５／５であることが好ましく、２０／８０〜８０／
２０がより好ましい。本発明の第２の態様において、化
合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は、前記第１の態様の化合
物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を用いることができる。ま
た、粉体の含有量はスラリー中に０．０１〜８０重量％
であることが好ましく、特に２５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。

【００３１】走査型電子顕微鏡での観察では、０．０１
〜１００μｍの物体が確認できる拡大倍率から選択する
ことが好ましく、具体的には１００〜１００００倍が好
適である。交点間の長さ、直径は観察画像の写真撮影
（又は画像のハードコピー）を行い、写真上の網目状会
合体を形成する紐状に見える部分の交点間の長さを、標
準スケールを用いて測定する。直径は、該紐状に見える
部分の長手方向に直交する方向（幅）の長さを、標準ス
ケールを用いて測定したものとする。

【００３２】本発明の第３の態様では、化合物（Ａ）と
化合物（Ｂ）と粉体と水とを含有するスラリーを水中に
投入した時にスラリーが水中に希散しない事が必要であ
る。希散の度合いの測定方法は次の様にして行う。

【００３３】２０℃のスラリー３０ｍＬを、スラリー調
製後１分以内に、５００ｍＬビーカー（直径８５ｍｍ、
高さ１２０ｍｍ）中の５００ｍｌの２０℃の水に水面か
ら３ｃｍの位置から１５秒±５秒で投入し、１０秒間静
置した後、攪拌羽根の下端面からビーカーの内部底面ま
での距離を１．５ｃｍに固定したメカニカルミキサー
（新東科学株式会社製ＨＥＩＤＯＮ ＢＬ６００、攪拌
羽根タイプ：アンカー型、幅×高さ＝６８ｍｍ×６８ｍ
ｍ）で、６０ｒ．ｐ．ｍ．で１０秒間攪拌し、１０秒間
静置した後、水面から深さ４．５ｃｍの位置で採取した
水中のＳＳ（浮遊粒子）濃度を測定する。ＳＳ濃度は１
０００ｍｇ／Ｌ以下であり、５００ｍｇ／Ｌ以下が好ま
しく、３５０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましい。なお、スラ
リーの調製は２分以内に行う。また、採取した水中のＳ
Ｓ濃度の具体的な測定方法は、後述の実施例に示した。
また、ビーカーに収容された撹拌羽根の概略図を図２に
示した。図２中、１は撹拌羽根、２は５００ｍｌビーカ
ーであり、撹拌羽根の下端面１’とビーカーの内部底面
２’までの距離が１５ｍｍである。

【００３４】第３の態様では、スラリーの水相〔水と化
合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計、水の量は仕込み量と
する〕中、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の有効分の合計
の比率が０．００１〜３０重量％であることが好まし
く、更に０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量
％であることが好ましい。この合計中、化合物（Ａ）と
化合物（Ｂ）の有効分の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝５
／９５〜９５／５であることが好ましく、２０／８０〜
８０／２０がより好ましい。本発明の第３の態様におい
て、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は、前記第１の態様
の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を用いることができ
る。また、粉体の含有量はスラリー中で０．０１〜８０
重量％であることが好ましく、特に２５〜７０重量％が
好ましい。

【００３５】また、第３の態様では、上記により採取し
た水は、上記ＳＳ濃度を満たした上で、更に濁度が３０
％以下、更に６％以下であることが好ましい。濁度は、
採取した水を採取後１分以内に濁度計〔測色色差計（Mo
del ND-1001DP、日本電色工業株式会社製、吸光セル長
１０ｍｍ、１２Ｖ５０Ｗハロゲンランプ）〕で測定する
ことで得られる。濁度は、ＳＳ濃度と共に希散の指標に
することができる。

【００３６】本発明の第４の態様は、化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ）と粉体と水とを含有するスラリーが以下のレ
オロジー特性を有することが必要である。このレオロジ
ー特性は、２０℃のスラリーについて、ＡＲＥＳ粘弾性
測定装置（レオメトリック・サイエンティフィック製）
でコーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．０３９８ｒ
ａｄ、ＧＡＰ０．０５０８ｍｍ）を用い、角速度ωが１
〜１０ｒａｄ／ｓの範囲で貯蔵弾性率Ｇ’を測定し、そ
のωの範囲で得られるＧ’の最小値Ｇ'_minと最大値Ｇ'
_maxの比Ｇ'_min／Ｇ'_maxが０．４〜１の範囲である事で
ある。Ｇ'_min／Ｇ'_max＝０．６〜１がより好ましく、
０．６５〜１が特に好ましい。また、Ｇ’_{mi n}は４〜１
０万、更に４０〜５万、特に４００〜１万の範囲にある
ことが好ましく、Ｇ’_maxは１０〜１０万、更に１００
〜５万、特に１０００〜１万の範囲にあることが好まし
い。

【００３７】第４の態様では、スラリーの水相〔水と化
合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計、水の量は仕込み量と
する〕中、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の有効分の合計
が０．００１〜３０重量％であることが好ましく、更に
０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％である
ことが好ましい。この合計中、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）の有効分の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５
〜９５／５であることが好ましく、２０／８０〜８０／
２０がより好ましい。本発明の第４の態様において、化
合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は、前記第１の態様の化合
物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を用いることができる。ま
た、粉体の含有量はスラリー中で０．０１〜８０重量％
であることが好ましく、特に２５〜７０重量％が好まし
い。

【００３８】本発明の第１〜４の態様の化合物（Ａ）及
び化合物（Ｂ）は、本発明で規定する挙動を満たすもの
であれば、どのようなものを組み合わせてもよいが、作
業性及びスラリー系の分散性の安定性の観点から、化合
物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は、それぞれ分子量（無機化
合物の場合は式量）が１０００以下、好ましくは７００
以下、更に好ましくは５００以下、また重合体の場合は
重量平均分子量（例えば、ゲルーパーミエーションクロ
マトグラフィー法／ポリエチレンオキシド換算）が５０
０未満、好ましくは４００以下、更に好ましくは３００
以下であることが望まれる。また、化合物（Ａ）の水溶
液又はスラリーと化合物（Ｂ）の水溶液又はスラリーと
のスラリーも室温において、水中に、単分子又は会合体
・ミセル・液晶等の構造体を形成した状態及びそれらの
混在した状態で、水と相分離しないことが好ましい。

【００３９】本発明の第１〜４の態様のスラリーに含有
される粉体は、無機粉体又は有機粉体が使用でき、有機
粉体の場合は分子量が１０００以下、好ましくは７００
以下、更に好ましくは５００以下、また重合体の場合は
重量平均分子量（例えば、ゲルーパーミエーションクロ
マトグラフィー法／ポリエチレンオキシド換算）が５０
０未満、好ましくは４００以下、更に好ましくは３００
以下であることが望まれる。また、これらのうち、無機
粉体であることが好ましい。

【００４０】本発明のスラリーは、第１の態様の要件を
満たすものであって、更に第２〜４の態様で規定する要
件から選ばれる１種以上の要件を満たすものが好まし
く、更に２種以上、特に３種の要件を満たすものが好ま
しい。

【００４１】本発明に係るスラリーは、化合物（Ａ）と
化合物（Ｂ）の水溶液又はスラリーが前記した第１〜４
の態様の挙動を示すものであれば、どのようなものを組
み合わせてもよいが、好ましい例として、化合物（Ａ）
及び化合物（Ｂ）の組合わせが、（１）両性界面活性剤
から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性界面活性剤か
ら選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、（２）カチオン性
界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳
香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、
（３）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）
及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、
から選ばれるものが挙げられる。

【００４２】両性界面活性剤から選ばれるものとして、
ベタイン型両性界面活性剤が好ましく、ドデカン酸アミ
ドプロピルベタイン・オクタデカン酸アミドプロピルベ
タイン・ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げ
られ、粘度発現の観点からドデカン酸アミドプロピルベ
タインが好ましい。

【００４３】アニオン性界面活性剤から選ばれるものと
して、エチレンオキサイド付加型アルキル硫酸エステル
塩型界面活性剤が好ましく、ＰＯＥ（３）ドデシルエー
テル硫酸エステル塩、ＰＯＥ（２）ドデシルエーテル硫
酸エステル塩、ＰＯＥ（４）ドデシルエーテル硫酸エス
テル塩等が挙げられ、塩はナトリウム塩等の金属塩、ト
リエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙
げられる。

【００４４】これらの中でも、スラリーの水相中の固形
分（有効分）濃度が２０重量％以下でも効果を発現する
ドデカン酸アミドプロピルベタインとＰＯＥ（３）ドデ
シルエーテル硫酸エステルトリエタノールアミンもしく
はＰＯＥ（３）ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウ
ムの組合わせが好ましい。なお、ＰＯＥはポリオキシエ
チレンの略であり、（ ）内はエチレンオキサイド平均
付加モル数である（以下同様）。

【００４５】カチオン性界面活性剤から選ばれるものと
して、４級塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、４級
塩型のカチオン性界面活性剤としては、構造中に、１０
から２６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は
分岐鎖アルキル基を、少なくとも１つ有しているものが
好ましい。例えば、アルキル（炭素数１０〜２６）トリ
メチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）
ピリジニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）イミダ
ゾリニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）ジメチル
ベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルア
ンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウム
ブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロ
ライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライ
ド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ヘキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、１，１−
ジメチル−２−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライ
ド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド等が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。
水溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（例えば花王
（株）製コータミン６０Ｗ）、オクタデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムク
ロライド等が好ましい。また、増粘効果の温度安定性の
観点から、化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）の一方とし
て、上記のアルキル基の炭素数の異なるカチオン性界面
活性剤を２種類以上併用することが好ましい。

【００４６】特に、本発明のスラリーをコンクリート等
に適用する場合、塩害による鉄筋の腐食やコンクリート
劣化を防止する観点から、塩素等のハロゲンを含まない
４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。

【００４７】塩素等のハロゲンを含まない４級塩とし
て、アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩等が挙げら
れ、具体的にはヘキサデシルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニ
ウムエトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモ
ニウムメトサルフェート、オクタデシルジメチルエチル
アンモニウムエトサルフェート、タロートリメチルアン
モニウムメトサルフェート、タロージメチルエチルアン
モニウムエトサルフェート、１，１−ジメチル−２−ヘ
キサデシルイミダゾリニウムメトサルフェート、ヘキサ
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテー
ト、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムアセテート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチル
アンモニウムプロピオネート、オクタデシルジメチルヒ
ドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、タロージ
メチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、タロ
ージメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネー
ト、等が挙げられる。塩素等のハロゲンを含まない４級
アンモニウム塩は、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸で３級アミンを４級化することで得ることができる。

【００４８】アニオン性芳香族化合物から選ばれるもの
として、芳香環を有するカルボン酸及びその塩、ホスホ
ン酸及びその塩、スルホン酸及びその塩が挙げられ、具
体的には、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スル
ホサリチル酸、安息香酸、ｍ−スルホ安息香酸、ｐ−ス
ルホ安息香酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｍ−キシレン−４
−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、
スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等であり、これら
は塩を形成していていも良く、これらを２種以上併用し
てもよい。ただし、重合体である場合は、重量平均分子
量（例えば、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィ
ー法／ポリエチレンオキシド換算）５００未満であるこ
とが好ましい。

【００４９】臭化化合物から選ばれるものとして、無機
塩が好ましく、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＨＢｒ等が挙げられ
る。

【００５０】本発明においては、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）とが会合体を形成し易いものが、それぞれ濃厚な
水溶液でも粘性が低く、また、スラリーの水相中の化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）の有効分濃度が低くても優れた
効果を発現し、また、それぞれが濃厚な水溶液でも粘性
が低く、添加時の作業性からも好ましい。本発明では、
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の有効分濃度が１０重量％
以下の極めて低い添加量でスラリーの増粘を達成するこ
とができ、更に、イオン強度の高いスラリー系において
も、同様の効果を発現することができ、スラリー系によ
っては、特に水相と接触した場合の材料分離抵抗性が非
常に安定するという、従来の増粘剤の使用では得ること
のできなかったレオロジー特性を発現する点で、化合物
（Ａ）が４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤か
ら選ばれるものであり、化合物（Ｂ）がアニオン性芳香
族化合物又は臭化化合物から選ばれるものである組合わ
せが特に好ましい。これは特に、水硬性粉体を含有する
スラリーで有用である。

【００５１】また、化合物（Ａ）がアルキル（炭素数１
０〜２６）トリメチルアンモニウム塩であり、化合物
（Ｂ）が芳香環を有するスルホン酸塩である組み合わせ
が特に好ましく、スラリーの水相中の有効分濃度が５重
量％以下でも効果を発現する。特に、水硬性粉体のスラ
リーに用いる場合は、これらの中でも硬化遅延を起こさ
ない観点から、化合物（Ｂ）としてはトルエンスルホン
酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチレン
スルホン酸又はこれらの塩が好ましく、特に、ｐ−トル
エンスルホン酸又はその塩が好ましい。

【００５２】本発明に係るスラリーとして、化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）と粉体とを併用することで特徴的
なスラリーレオロジー特性が得られるのは、以下の理由
によると考えられる。

【００５３】化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを混合した
時に、水相中に短時間で会合体を形成し、効率的に粘性
を付与でき、更に、この会合体形成は、スラリー中で均
一に形成されることにより余剰水分を完全に補足するた
め、経時的なブリージング水を抑制することにより、単
位水量の多いスラリー配合でも材料分離抵抗性に優れた
性状が得られるものと考えられる。

【００５４】化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）は、低分子化
合物であってもスラリー中で分子会合を起こす事で高分
子状の大きな網目状会合体を形成するため、スラリーに
高い粘性と分離抵抗性を付与することができると考えら
れる。

【００５５】なかでも、４級アンモニウム塩型カチオン
性界面活性剤と、アニオン性芳香族化合物又は臭化化合
物から選ばれる化合物との組み合わせに係る本発明のス
ラリーレオロジー改質剤を使用すると、スラリーの水相
中に細かく分岐した会合体を形成すると考えられる。

【００５６】また、一般の水溶性高分子が共有結合で繋
がっているため、繰返しせん断力を受けると結合が劣化
し、最終的には結合が切れて低分子化してしまうのに対
して、かかる会合体は、水相が強い応力を受けると、会
合体構造が破壊されるので、過度の応力が抑制され、応
力が減少すると、再び会合体が形成されると考えられ
る。これにより、スラリーに適度な粘性を付与するとい
う特徴を有する。

【００５７】かかる特徴を生かせば、粉体粒子や砂、砂
利等が存在するスラリー系の場合には特に有効であり、
スラリーの撹拌、注入、圧送で受ける強いせん断に対し
ても、せん断から解き放たれると会合体が再形成を起こ
すため、高いせん断抵抗性をスラリーに付与出来る。例
えば、過度の内部摩擦が発生することを抑制しつつスラ
リーの製造や輸送を行い、製造あるいは輸送後のスラリ
ーに適度な粘性を付与することができる。

【００５８】さらに、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を
含有するスラリー中の粉体粒子は粘弾性の高い網目状会
合体に覆われているため、使用部位に水が存在する場合
でも希釈されずに投入、充填でき水質汚染を防止でき
る。

【００５９】化合物（Ａ）として両性界面活性剤から選
ばれるものを、化合物（Ｂ）としてアニオン性界面活性
剤から選ばれるものを使用する場合や、化合物（Ａ）と
してカチオン性界面活性剤から選ばれるものを、化合物
（Ｂ）としてアニオン性芳香族化合物から選ばれるもの
又は臭化化合物から選ばれるものを使用する場合は、各
化合物単独の濃厚な水溶液でも粘性が低いので、スラリ
ー系への添加前の水溶液の有効分濃度を好ましくは１０
重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、更に好ま
しくは３０重量％以上、最も好ましくは４０重量％以上
にしておくことにより、貯蔵タンクを小型化できる等の
生産性を向上することができる。

【００６０】化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とをスラリー
に添加すればレオロジーが改質されたスラリーが得られ
るので、本発明に係るスラリーの調製方法は特に限定さ
れないが、以下に、本発明のスラリーの好ましい調製方
法を説明する。

【００６１】本発明に係る化合物（Ａ）及び化合物
（Ｂ）がそれぞれ極めて低粘度の水溶液の状態のもので
も、混合すると大きな粘性を発現するので、操作性の観
点から、スラリー系に添加するときに、それぞれが、使
用する温度において１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは
５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以
下の粘度の水溶液の状態で使用することが好ましい。

【００６２】本発明では、２０℃での粘度が１００ｍＰ
ａ・ｓ以下の水溶液を５０／５０の重量比で混合した水
溶液の２０℃における粘度が、混合前のいずれの水溶液
の粘度よりも少なくとも２倍高くすることができる２種
の化合物、網目状会合体を形成する２種の化合物、スラ
リーを水中に投入した時のＳＳ濃度が特定の範囲内であ
る２種の化合物又はスラリーが特定の貯蔵弾性率比を持
つ２種の化合物を、スラリーのレオロジー改質剤として
使用する。かかる２種の化合物を化合物（Ａ）、化合物
（Ｂ）とすると、本発明では、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）とをスラリーに添加するスラリーのレオロジー改
質方法が提供される。その場合、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）のいずれか一方の化合物をスラリーに添加し、該
スラリーに他方の化合物を添加することができる。

【００６３】また、化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）はス
ラリー中に任意の順番で混合できるので、一方の化合物
をスラリー中に適当な段階で添加し、粘性が必要となる
段階で該スラリーに他方を添加するのが作業性の観点か
ら好ましい。また、添加するときの化合物（Ａ）又は化
合物（Ｂ）の状態は、液状でも粉末状でもよい。

【００６４】本発明のスラリーを、カチオン性界面活性
剤から選ばれるものとアニオン性芳香族化合物又は臭化
化合物から選ばれるものの組合わせで、セメントなどの
水硬性粉体を使用したスラリー系に使用する場合には、
セメント粒子の水和反応を制御でき、スラリー攪拌時の
巻込み気泡を抑制する観点から、アニオン性芳香族化合
物又は臭化化合物をスラリー中に先に添加し、後からカ
チオン性界面活性剤を添加するのが好適である。

【００６５】本発明のスラリーは、化合物（Ａ）の水溶
液と化合物（Ｂ）の水溶液を５０／５０の重量比で混合
したときの特定の粘性発現、網目状会合体の形成、スラ
リーを水中に投入した時のＳＳ濃度又は特定の貯蔵弾性
率比により特定できるが、さらに化合物（Ａ）及び化合
物（Ｂ）のそれぞれが、天然物由来（例えば牛脂由来の
化合物）等の混合物ではなく、単一の化合物である場合
は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との会合体を効率良く
形成させる観点から、モル比を規定して混合することが
好ましい。

【００６６】本発明のスラリーにおいては、化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）のモル比（有効分モル比）は、化
合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の組み合わせによって増粘効
果の高い領域が異なり、目的とする増粘の程度に応じて
適宜決めればよいが、特に化合物（Ａ）及び化合物
（Ｂ）の組合わせが、（１）両性界面活性剤から選ばれ
る化合物（Ａ）及びアニオン性界面活性剤から選ばれる
化合物（Ｂ）の組合わせ、（２）カチオン性界面活性剤
から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物
から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、（３）カチオン
性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物
から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、から選ばれる場
合は、得られる粘度と会合体の形状の観点から、化合物
（Ａ）／化合物（Ｂ）＝１／２０〜２０／１、好ましく
は１／２０〜４／１、より好ましくは１／３〜２／１、
特に好ましくは１／１〜２／３が適している。

【００６７】更に、本発明のスラリーは、イオン強度の
高いスラリー系でも良好なレオロジー特性を維持できる
ことから、水相の電導度が、０．０１〜８０ｍＳ／ｃｍ
の範囲、好ましくは０．１〜６０ｍＳ／ｃｍ、特に好ま
しくは１〜４０ｍＳ／ｃｍであるスラリーであることが
好ましい。特に、粉体としてセメント等の水硬性粉体を
用いた水相の電導度の高いスラリーであることが好まし
い。

【００６８】本発明における化合物（Ａ）及び化合物
（Ｂ）は、水溶液又は粉末のどちらの状態でも使用して
よく、特に、本発明のスラリーではどちらの形態を用い
ても良好なスラリーレオロジー特性を付与することがで
きる。化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）とを予め粉末状に
して使用すれば、プレミクス用途等における作業性が良
好となる。ただし、スラリーを所望の粘性に調整できる
ようにすることを考慮すると、化合物（Ａ）と化合物
（Ｂ）とをスラリーの構成粉体であるフィラー等に予め
表面処理しない使用方法が好ましい。

【００６９】本発明のスラリーは、水粉体比３０〜３０
０％のスラリーに好ましく適用できる。このスラリーに
含有される粉体としては、水和反応により硬化する物性
を有する水硬性粉体を用いることができる。例えば普通
ポルトランドセメント、中庸熱セメント、早強セメン
ト、超早強セメント、高ビーライト含有セメント、高炉
セメント、フライアッシュセメント、アルミナセメン
ト、シリカフュームセメントなどの水硬性粉体セメント
や石膏が挙げられる。また、フィラーも用いることがで
き、例えば炭酸カルシウム、フライアッシュ、高炉スラ
グ、シリカフューム、ベントナイト、クレー（含水珪酸
アルミニウムを主成分とする天然鉱物：カオリナイト、
ハロサイト等）が挙げられる。これらの粉体は単独で
も、混合されたものでもよい。更に、必要に応じてこれ
らの粉体に骨材として砂や砂利、及びこれらの混合物が
添加されてもよい。また、酸化チタン等の上記以外の無
機酸化物系粉体のスラリーや土に適用することもでき
る。

【００７０】更に、本発明における化合物（Ａ）及び／
又は化合物（Ｂ）と水硬性粉体とをプレミクスし、本発
明のスラリーを調製する為の水硬性粉体組成物を調製す
ることができる。

【００７１】また、本発明のスラリーにおいては、化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）と粉体のスラリー中の有効分濃
度は、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めればよい
が、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を、予め調製されたス
ラリーに添加する、スラリー製造時に添加する、等の方
法により、本発明のスラリーが得られる。特に、化合物
（Ａ）又は化合物（Ｂ）の一方の化合物と粉体、例えば
セメント等の水硬性粉体と水とを含むスラリーを調製
し、次いで該スラリーに前記化合物（Ａ）又は化合物
（Ｂ）の他方の化合物を添加する方法は、作業性から好
ましい。また、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組合わ
せが、（１）両性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）
及びアニオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ｂ）の
組合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化
合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化
合物（Ｂ）の組合わせ、（３）カチオン性界面活性剤か
ら選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化
合物（Ｂ）の組合わせ、から選択される場合には、化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）との有効分の合計がスラリーの
水相中の有効分濃度で０．０１〜２０重量％、更に０．
１〜１５重量％、より更に０．１〜１０重量％、特に
０．３〜１０重量％になるように用いることが好まし
い。

【００７２】本発明のスラリーは分散剤を含有しても良
い。分散剤は、減水剤としてリグニンスルホン酸塩及び
その誘導体、オキシカルボン酸塩、ポリオール誘導体、
高性能減水剤及び高性能ＡＥ減水剤として、ナフタレン
系（花王（株）製：マイテイ１５０）、メラミン系（花
王（株）製：マイテイ１５０Ｖ−２）、ポリカルボン酸
系（花王（株）製：マイテイ３０００、ＮＭＢ社製：レ
オビルドＳＰ、日本触媒社製：アクアロックＦＣ６０
０、アクアロックＦＣ９００）、アニオン活性剤とし
て、ポリカルボン酸型界面活性剤（花王（株）製：ポイ
ズシリーズ）等が挙げられる。その中でも、ポリカルボ
ン酸系高性能減水剤及びポリカルボン酸型界面活性剤が
スラリーの流動性と粘性を両立出来るという意味で、好
適である。

【００７３】本発明のスラリーにおける分散剤の含有量
は、一般に水硬性粉体に対して有効成分で０．０１〜５
重量％、更に０．０５〜３重量％が好ましい。

【００７４】本発明のスラリーに含有される化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）の他に、他の既存の増粘剤とを併
用して用いることができる。他の既存の増粘剤として
は、例えばセルロース誘導体、ポリアクリル系ポリマ
ー、ポリエチレンオキシド、ポリビニールアルコール、
ガム系多糖類、微生物発酵多糖類等が挙げられる。

【００７５】本発明のスラリーは、本剤の性能に支障が
なければ他の成分、例えば、ＡＥ剤、遅延剤、早強剤、
促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、着色剤、防
黴剤、ひび割れ低減剤、膨張剤、染料、顔料等を含有し
ていてよい。

【００７６】本発明の水硬性粉体を用いたスラリーを硬
化してなる硬化組成物は、初期硬化物性に優れる。更
に、本発明のスラリーに骨材を混合して水硬性組成物を
調製することができる。この水硬性組成物が硬化されて
なる硬化組成物は初期硬化物性に優れ、特に構造物等に
好適に使用される。これらの硬化組成物（硬化体／硬化
物）について例を挙げると、壁、バルコニー、柱、は
り、スラブ等のＳＲＣ造やＲＣ造部材、アンカレイジ躯
体、主塔や主塔基礎、橋脚、床等の橋梁構造物、ケーソ
ン、立杭、トンネル、二次製品の場合には、パイル、ボ
ックスカルバート、ベンチフリューム、擁壁、ブロッ
ク、マンホール、セグメント、遮蔽板等が挙げられる。
成形品としては石膏ボード、押出成形板等が挙げられ
る。

【００７７】本発明のスラリーには骨材を混合すること
ができ、骨材には細骨材や粗骨材が使用でき、特に限定
されるものではないが、吸水率が低くて骨材強度が高い
ものが好ましい。粗骨材としては、川、陸、山、海、石
灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッ
ケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再
生粗骨材等が挙げられる。細骨材としては、川、陸、
山、海、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細
骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工
及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。

【００７８】

【実施例】実施例１−１ （１）表１の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を用い、２
０℃における粘度が表２に示す値となるように固形分濃
度を調整した水溶液を作成し、それぞれ水溶液Ａ、水溶
液Ｂとした。なお、以下の実施例、比較例でもこれら表
１の化合物を使用した。表１の化合物から表１の濃度で
評価用水溶液を調製し、その水溶液密度を測定した。結
果を表１に併せて示すが、水溶液濃度と水溶液密度の関
係から、本実施例で調製した水溶液（表２）の密度は、
いずれも１．０（ｇ／ｃｍ³）とした。

【００７９】（２）（１）で調製した水溶液Ａ及びＢ
を、表２の組み合わせで、それぞれ１００ｍｌ（１００
ｇ）混合して１０秒間攪拌翼付攪拌機で攪拌したものを
混合液（Ａ＋Ｂ）とし、その２０℃における粘度を測定
した。結果を表２に示す。なお、粘度は、Ｂ型粘度計
（東京計器、ＤＶＭ−Ｂ、Ｃローター、１．５ｒ．ｐ．
ｍから１２ｒ．ｐ．ｍ）を用いて測定した。また、電導
度は、ＨＯＲＩＢＡ製ＣＯＮＤＵＣＴＩＶＩＴＹ ＭＥ
ＴＥＲ ＤＳ−１５を用いて測定した。

【００８０】（３）比較例１−１−１〜１−１−３で
は、等量の水（水溶液Ｂの代替）で希釈したときに表２
の実施例の混合液（Ａ＋Ｂ）の粘度と同程度になるよう
に、比較品１−１−１〜１−１−３の固形分濃度を調整
した水溶液を作成し、水溶液Ａとした。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】（注）混合液（Ａ＋Ｂ）の２０℃における
電導度は、実施例１−１−５、１−１−６が２６〜４０
ｍＳ／ｃｍ、それ以外の実施例が２〜８ｍＳ／ｃｍであ
った。

【００８４】実施例１−２ （１）表１の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を用い、２
０℃におけるスラリー又は水溶液粘度が表３に示す値と
なるように有効分濃度を調整したスラリー又は水溶液を
作成し、それぞれＡ、Ｂとした。Ａ又はＢのスラリー
は、水、粉体（普通ポルトランドセメント、比重３．１
６）と化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）を攪拌翼付攪拌機
（ナショナルハンドミキサーＭＫ−Ｈ３、松下電器産業
株式会社製）で３０秒間攪拌し調製した。スラリー中の
有効分濃度は、スラリー中の水相に対する濃度である。
なお、表１の化合物の水溶液濃度と水溶液密度の関係か
ら、本実施例で調製したＡ又はＢの水溶液（表３）の密
度は、いずれも１．０（ｇ／ｃｍ³）とした。

【００８５】（２）（１）で調製したＡ及びＢを、表３
の組み合わせで、それぞれ２５０ｇづつを合わせて混合
し６０秒間攪拌翼付攪拌機（上述と同様）で攪拌したも
のをスラリー（Ａ＋Ｂ）とし、その２０℃における粘度
を測定した。なお、粘度は、ビスコテスター（ローター
回転数６２．５ｒｐｍ、試料の粘度に応じて３０〜３０
０ｍＰａ・ｓは３号ローター、３００〜１５０００ｍＰ
ａ・ｓは１号ローター及び１５０００〜４０００００ｍ
Ｐ・ｓは２号ローターを使用）で測定し、結果を表３に
示す。また、電導度は、ＨＯＲＩＢＡ製ＣＯＮＤＵＣＴ
ＩＶＩＴＹ ＭＥＴＥＲ ＤＳ−１５を用いて測定し
た。

【００８６】

【表３】

【００８７】注）表３における実施例のスラリー（Ａ＋
Ｂ）の２０℃における電導度は、９〜１４ｍＳ／ｃｍで
あった。また、比較例１−２−４及び１−２−５は、
Ａ、Ｂ、（Ａ＋Ｂ）の粘度が何れも低く、前記ビスコテ
スターの測定対象外であったので、Ｂ型粘度計（ＴＯＫ
ＩＭＥＣ Ｉｎｃ．、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥ
ＬＢＭ、３０ｒ．ｐ．ｍ．、Ｎｏ．２ロータ）で粘度を
測定したところ、Ａ、Ｂ、（Ａ＋Ｂ）全て１４０ｍＰａ
・ｓであった。

【００８８】実施例２−１ ＜スラリーの調製＞表４に示した化合物（Ａ）、化合物
（Ｂ）を用いて、スラリーを調製した。実施例２−１−
７のスラリーの調製例を以下に示すが、他の実施例及び
比較例も同様にスラリーを調製した。ヘキサデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド〔化合物（Ａ）〕１．６
重量部とｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム〔化合物
（Ｂ）〕０．９７重量部と水９７．４３重量部と高炉ス
ラグ７７．０重量部（エスメント１００Ｐ、ブレーン値
１００００ｃｍ²／ｇ、新日鉄化学製）を均一に混合し
スラリーを調製した。このスラリー１滴を銅版上で圧着
して急速凍結しサンプルを得た。

【００８９】＜観察条件＞クライオユニットを装着した
電界放射形走査電子顕微鏡（略称：ＦＥ−ＳＥＭ）Ｓ−
４０００（日立製）を用いて、走査条件７．５ｋＶと
し、上記サンプルの観察を行った。その電子顕微鏡写真
を図１に示す。図１中、白い球状物体は粉体であり、そ
の周囲に紐状会合体からなる網目状会合体が形成されて
いるのがわかる。

【００９０】上記と同様な方法で、表４に示した化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）とからスラリーを調製し、該スラ
リーにおける網目状会合体の形成について観察を行っ
た。結果を表４に示した。その際、何れのスラリーも、
粉体（前記高炉スラグ）を７７重量部用い、化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）の濃度及び比率が表４の通りとな
るようにした。水の量は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）
と合わせて１００重量部となるようにした。網目を形成
する紐状会合体の交点間の長さと直径は以下の基準で判
断した。 （長さ） ○：０．０１〜１００μｍ ×：０．０１μｍ未満又は１００μｍ超 （直径） ◎：０．０５μｍ以上２．０μｍ未満 ○：０．０１μｍ以上０．０５μｍ未満 ×：０．０１μｍ未満

【００９１】

【表４】

【００９２】実施例２−２ 表５に示す組み合わせで化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と
を含有するスラリー〔配合：水１００ｇ、普通ポルトラ
ンドセメント１００ｇ（太平洋セメント製）〕を用いて
下記の方法でＳＳを測定した。また、同時に濁度も測定
した。該スラリーは、水と普通ポルトランドセメントと
化合物（Ｂ）をハンドミキサー（ＭＫ−Ｈ３、松下電器
産業株式会社製）で３０秒間練り混ぜた後、化合物
（Ａ）を添加し、更に６０秒間撹拌して調製されたもの
である。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）のモル比は表５の
通りである。結果を表５に示す。

【００９３】上記スラリー調製から１分以内に５００ｍ
Ｌの２０℃のイオン交換水の入った５００ｍＬビーカー
（ＪＩＳ Ｒ ３５０３準拠、硼珪酸ガラス製、直径８５
ｍｍ、高さ１２０ｍｍ）に、スラリー３０ｍＬを１５秒
±５秒で水面から３ｃｍの高さから投入した。スラリー
投入後、１０秒間静置した後、メカニカルミキサー（新
東科学株式会社製HEIDON BL600、羽根タイプ：アンカ
ー型、幅×高さ＝６８ｍｍ×６８ｍｍ）を用いてビーカ
ーの底から１．５ｃｍの高さの所に攪拌羽根を固定し、
６０ｒ．ｐ．ｍ．で１０秒間攪拌した。１０秒静置後、
水面から深さ４．５ｃｍの位置で水を５ｍＬ採取し、Ｓ
Ｓ及び濁度測定用の試料とした。

【００９４】１．ＳＳ（Suspended Solid:浮遊物質）濃
度測定法 上述に記載した試料５ｍＬをアルミホイルの試料皿に入
れ、１０５℃で２時間水分を揮発させた後、試料皿に残
ったＳＳの質量を測定し、濃度を算出する。以下に評価
基準を示す。 ◎：３５０ｍｇ／Ｌ以下 ○：３５０ｍｇ／Ｌ超５００ｍｇ／Ｌ以下 ○〜△：５００ｍｇ／Ｌ超１０００ｍｇ／Ｌ以下 △：１０００ｍｇ／Ｌ超１５００ｍｇ／Ｌ以下 ×：１５００ｍｇ／Ｌ超

【００９５】２．濁度；上記試料について、測色色差計
（Model ND-1001DP、日本電色工業株式会社製、吸光セ
ル長１０ｍｍ、１２Ｖ５０Ｗハロゲンランプ）により、
試料採取後１分以内に以下の式により濁度を測定し、以
下の基準で評価した。 濁度（％）＝拡散率（％）×１００／全透過光率（％） ○：６．０％以下 △：６．０％超３０％以下 ×：３０％超

【００９６】

【表５】

【００９７】実施例２−３ 表６に示す組み合わせで化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と
を含有するスラリー（配合：水１００ｇ、炭酸カルシウ
ム１００ｇ）を用いて貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。貯蔵
弾性率Ｇ’は、ＡＲＥＳ粘弾性測定装置（レオメトリッ
ク・サイエンティフィック製）で、コーンプレート（直
径：５０ｍｍ、角度：０．０３９８ｒａｄ、ＧＡＰ：
０．０５０８ｍｍ）を用い、ひずみ１．０％、測定範囲
０．０６２８〜６２．８ｒａｄ／ｓ、２０℃の条件で測
定した。その結果から角速度ωが１〜１０ｒａｄ／ｓに
おけるＧ’_min／Ｇ’_maxを求め下記のように評価した。
また、その際のＧ’_maxを下記の基準で評価した。実施
例２−３−９の測定結果を図３に示した。図３に示され
るように、この例では、角速度ωが１〜１０ｒａｄ／ｓ
でほぼ一定のＧ’の値をとり、Ｇ’_minは４５５０Ｐａ
（ω＝１．１ｒａｄ／ｓ）、Ｇ’_maxは６１６０Ｐａ
（ω＝１０ｒａｄ／ｓ）、Ｇ’_min／Ｇ’_maxは０．７４
であった。

【００９８】（Ｇ’_min／Ｇ’_maxの評価） ◎：Ｇ’_min／Ｇ’_maxが０．６５以上１．０未満 ○：Ｇ’_min／Ｇ’_maxが０．４以上０．６５未満 ×：Ｇ’_min／Ｇ’_maxが０．４未満 （Ｇ’_maxの評価） ◎；Ｇ’_maxが１０００〜１００００Ｐａ ○：Ｇ’_maxが１００〜５００００Ｐａ（ただし、◎の
範囲のものを除く） △：Ｇ’_maxが１０〜１０００００Ｐａ（ただし、◎及
び○の範囲のものを除く） ×：Ｇ’_maxが１０Ｐａ未満又は１０００００Ｐａ超

【００９９】

【表６】

【０１００】実施例３〜１３及び比較例３〜５、１０、
１３ （１）スラリー配合 表７に示す組成のスラリーを調製した。配合Ｉは実施例
３、比較例３（表８）に用いた。同様に配合II〜XIは実
施例４、比較例４（表９）から実施例１３、比較例１３
（表１８）に用いた。

【０１０１】

【表７】

【０１０２】（２）スラリーの調製 実施例と比較例３−５、３−６、４−８、４−９、５−
５、５−６、１０−５、１０−６、１３−５、１３−６
は、微粉体と水と化合物（Ｂ）を３０秒間予め練り混ぜ
た後、化合物（Ａ）を添加し流動性が変わらなくなるま
で混練した。

【０１０３】その他の比較例は、微粉体と水とを３０秒
間予め練り混ぜた後、比較品の化合物を添加し流動性が
変わらなくなるまで混練した。以下は、実施例と同様の
操作を行った。

【０１０４】混練は、配合Ｉはホモミキサーを使用し、
その他の配合はモルタルミキサーを使用した。スラリー
の調製は、２０℃で行った。スラリー調製後、下記に示
す練り上がり時間、スラリーフロー値、スラリー粘度、
水中分離抵抗性、ブリージング水量の５種の評価項目を
測定した。尚、配合II、III、XI（表９、１０、１８）
については、水和速度も測定した。

【０１０５】（３）評価 （３−１）スラリーフロー値 調製したスラリーを、高さ４５ｍｍ、内径４５ｍｍの円
柱コーンに詰めた後、静かに垂直に引き上げた。広がり
きった時点でのスラリーの直径（ｍｍ）を測定した。

【０１０６】（３−２）練上がり時間 セメント等の微粉体と水のみのスラリーが、化合物
（Ａ）もしくは比較増粘剤の添加で流動性を失い、その
後の攪拌でも流動性が変わらなくなった時点を目視（肉
眼)で判断した。評価基準は、下記に示す。 ◎ ５秒以内 ○ ５秒超１０秒以内 △ １０秒超３０秒以内 × ３０秒超２分以内

【０１０７】（３−３）スラリー粘度（Ｐａ・ｓ） 配合ＩからXIにおける粘度については、調製したスラリ
ーを外筒（直径２７ｍｍ）、内筒（直径１４ｍｍ）、試
料高さ６５ｍｍの条件で試料容器に充填し、内円筒回転
型レオメーター（メトラー社製Mettler RM260 Rheoma
ter）を使用し（外筒直径２７ｍｍ、内筒直径２５ｍ
ｍ、試料高さ６５ｍｍ）、内筒をせん断速度３０ｓｅｃ
^-1まで３０秒で指数的に上昇させ、せん断速０．５〜
３．０ｓｅｃ ^-1でビンガム近似を行い２０℃での粘度を
測定した。

【０１０８】（３−４）水中分離抵抗性 調製したスラリーを１０ｇ計り取り、水道水４００ｍｌ
が入った５００ｍｌビーカに静かに沈降させる。スラリ
ーが水中に舞い上がった状態を目視(肉眼)により評価を
行った。評価基準を下記に示す。 ◎ 水相が透明であり、沈降したスラリーの全体が確認
できる。 ○ 底に沈降したスラリーの全体が確認できる。 △ 水相が濁るが、ビーカーの底で沈降したスラリーの
一部が見える。 × 水相が濁り、ビーカーの底が見えない。

【０１０９】（３−５）ブリージング水量 調製したスラリー２００ｇを５００ｍｌビーカに入れ、
３０分間静置した後、表面に出てきたブリージング水を
スポイトで吸い上げ、計量した。評価基準を下記に示
す。 ◎ ブリージング水量 ０ｇ（なし） ○ ブリージング水量 ０ｇ超１ｇ以下 △ ブリージング水量 １ｇ超５ｇ以下 × ブリージング水量 ５ｇ超 以上の結果を、表８〜１８に示す。尚、表８〜１８中の
添加量は、表７の配合のスラリーの水相中の化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計の有効分濃度（重量％）で
ある。

【０１１０】（３−６）水和速度 調製したスラリー２０ｇをカロリーメーター（ＴＯＫＹ
Ｏ ＲＩＫＯ Ｃｏ製、ＴＷＩＮ ＣＯＮＤＵＣＴＩＯ
Ｎ ＭＩＣＲＯ ＣＡＬＯＲＩＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ
ＴＣＣ−２−６）にセットし、第二水和発熱ピーク時
間を測定した。評価基準を下記に示す。結果を表９、１
０、１８に併記した。 ◎ ５時間超１５時間以下 ○ １５時間超２５時間以下 △ ２５時間超３５時間以下 × ３５時間超

【０１１１】

【表８】

【０１１２】（注）表８は、スラリー配合Ｉを用いた結
果である。

【０１１３】比較例３−１、３−５、３−６は、増粘性
を呈さないので、スラリーに分離抵抗性がなく、スラリ
ーフロー値が大きくなる。

【０１１４】また、各化合物を添加したスラリーの２０
℃における電導度は、全ての実施例、比較例で２〜１０
ｍＳ／ｃｍであった。

【０１１５】

【表９】

【０１１６】（注）表９は、スラリー配合IIを用いた結
果である。

【０１１７】比較例４−１、４−８、４−９は、増粘性
を呈さないので、スラリーに分離抵抗性がなく、スラリ
ーフロー値が大きくなる。

【０１１８】また、各化合物を添加したスラリーの２０
℃における電導度は、全ての実施例、比較例で２５〜３
３ｍＳ／ｃｍであった。

【０１１９】

【表１０】

【０１２０】（注）表１０は、スラリー配合IIIを用い
た結果である。

【０１２１】比較例５−１、５−５、５−６は、増粘性
を呈さないので、スラリーに分離抵抗性がなく、スラリ
ーフロー値が大きくなる。

【０１２２】また、各化合物を添加したスラリーの２０
℃における電導度は、全ての実施例、比較例で３５〜４
０ｍＳ／ｃｍであった。

【０１２３】

【表１１】

【０１２４】（注）表１１は、スラリー配合IVを用いた
結果である。

【０１２５】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で２．５〜３．５ｍＳ／ｃ
ｍであった。

【０１２６】

【表１２】

【０１２７】（注）表１２は、スラリー配合Ｖを用いた
結果である。

【０１２８】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で３．８〜４．５ｍＳ／ｃ
ｍであった。

【０１２９】

【表１３】

【０１３０】（注）表１３は、スラリー配合VIを用いた
結果である。

【０１３１】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で０．１〜０．２ｍＳ／ｃ
ｍであった。

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】（注）表１４は、スラリー配合VIIを用い
た結果である。

【０１３４】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で４．５〜５ｍＳ／ｃｍで
あった。

【０１３５】

【表１５】

【０１３６】（注）表１５は、スラリー配合VIIIを用い
た結果である。

【０１３７】比較例１０−１、１０−５、１０−６は、
増粘性を呈さないので、スラリーに分離抵抗性がなく、
スラリーフロー値が大きくなる。

【０１３８】また、各化合物を添加したスラリーの２０
℃における電導度は、全ての実施例、比較例で１〜２ｍ
Ｓ／ｃｍであった。

【０１３９】

【表１６】

【０１４０】（注）表１６は、スラリー配合IXを用いた
結果である。

【０１４１】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で０．５〜２ｍＳ／ｃｍで
あった。

【０１４２】

【表１７】

【０１４３】（注）表１７は、スラリー配合Ｘを用いた
結果である。

【０１４４】各化合物を添加したスラリーの２０℃にお
ける電導度は、全ての実施例で０．５〜２ｍＳ／ｃｍで
あった。

【０１４５】

【表１８】

【０１４６】（注）表１８は、スラリー配合XIを用いた
結果である。

【０１４７】比較例１３−１、１３−５、１３−６は、
増粘性を呈さないので、スラリーに分離抵抗性がなく、
スラリーフロー値が大きくなる。

【０１４８】また、各化合物を添加したスラリーの２０
℃における電導度は、全ての実施例、比較例で６〜８ｍ
Ｓ／ｃｍであった。

【０１４９】実施例１−１から、本発明の化合物（Ａ）
及び化合物（Ｂ）では、混合前のそれぞれの水溶液の粘
度に比べ、混合後の水溶液の粘度が１０倍から１００倍
以上に増大することがわかる。特に、化合物（Ａ）が４
級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤から選ばれる
ものであり、化合物（Ｂ）がアニオン性芳香族化合物又
は臭化化合物から選ばれるものである場合は、混合前の
水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の低粘性かつ１０重
量％以下の低濃度であっても、混合後の粘度が５００倍
以上に増大している。

【０１５０】一方、従来の増粘剤に係る比較例１−１−
１〜１−１−３では混合後の実施例１の粘度と同程度に
するには、混合前の粘度を極めて大きく設定しなければ
ならず、本発明品が混合時の操作性に優れ、かつ増粘性
に極めて優れることがわかる。

【０１５１】実施例１−２から、本発明の化合物（Ａ）
及び化合物（Ｂ）では、混合前のそれぞれの水溶液又は
スラリーの粘度に比べ、混合後のスラリーの粘度が３倍
から１０００倍以上に増大することがわかる。

【０１５２】一方、従来の増粘剤に係る比較例１−２−
１〜１−２−３では混合後のスラリー粘度は混合前のＡ
あるいはＢの粘度の間の値をとり、ＡあるいはＢの粘度
の高いものよりも低い粘度となる。

【０１５３】実施例２−１では、本発明の化合物（Ａ）
及び化合物（Ｂ）では、スラリーの観察により網目状会
合体が観察され、比較例では該会合体は観察されなかっ
た。実施例２−２では、本発明の化合物(Ａ)と化合物
(Ｂ)と粉体と水とを含有するスラリーはＳＳ濃度が５０
０ｍｇ／Ｌ以下、濁度６％以下であるのに対して比較例
ではＳＳ濃度が１０００ｍｇ／Ｌ超、濁度が３０％超に
なっている。実施例２−３では、本発明の化合物（Ａ）
と化合物（Ｂ）と粉体と水とを含有するスラリーは、実
施例ではＧ'_maxが１０００〜１００００Ｐａの範囲にあ
り、Ｇ'変動幅（Ｇ'_min／Ｇ'_max）は０．４以上１．０
未満の範囲にあるのに対して、比較例はＧ'_maxが１０〜
１０００００Ｐａの範囲にあり、Ｇ'変動幅（Ｇ'_min／
Ｇ'_max）は０．４未満である。

【０１５４】また、実施例３から、本発明に係るレオロ
ジー改質剤をスラリー系に使用すると、従来の増粘剤に
係る比較例３に比べ、練上がり時間、スラリー粘度、水
中分離抵抗性及びブリージング量に優れることがわか
る。

【０１５５】更に、実施例４〜１３から、本発明に係る
レオロジー改質剤を塩濃度の高いセメントスラリー系や
無機酸化物系、土等に使用しても、練上がり時間が非常
に早く、水中分離抵抗性、ブリージング水量共に優れて
いることが分かる。これに対して、従来の増粘剤に係る
比較例４、５、１０、１３では、添加量を調節すること
で若干練り上がり時間を早くできるものの、粘性が関与
する水中分離抵抗性やブリージング水量で満足な結果が
得られていない。逆に、水中分離抵抗性やブリージング
水量を良くしようとすると、添加量を増やさねばなら
ず、短い時間で良好な性状を持つスラリーが得られてい
ない。また、実施例４、５及び１３から、水硬性粉体と
して普通セメントを使用した系では、化合物（Ｂ）が芳
香環を有するスルホン酸塩である組み合わせでは、練り
上がり時間、水中分離抵抗性、ブリージング水量に優れ
ると共に水和速度も優れていることが分かる。従来の増
粘剤に係る比較例４、５、６では、添加量を調節して、
水中分離抵抗性やブリージング量を良くしようとすると
水和速度が遅れてしまい、良好な性状を持つスラリーが
得られていない。

【０１５６】実施例１４ 表７中のスラリー配合IIに対して、化合物（Ａ）、化合
物（Ｂ）に分散剤を併用した場合の効果を測定した。す
なわち、２０℃で、微粉体と水と表１９の分散剤と化合
物（Ｂ）を３０秒間予め練り混ぜた後、化合物（Ａ）を
添加し流動性が変わらなくなるまで、モルタルミキサー
で混練した。ここで、分散剤の添加量は、対セメント
１．０重量％とした。スラリー調製後、前記同様に、練
り上がり時間、スラリーフロー値、スラリー粘度、水中
分離抵抗性、ブリージング水量、及び水和速度を測定し
た。結果を表２０に示す。

【０１５７】

【表１９】

【０１５８】

【表２０】

【０１５９】表２０中の添加量は、スラリーの水相中の
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計の有効分濃度（重量
％）である。

【０１６０】実施例１５ 表２１に示す配合条件で、パン型強制練りミキサ（５５
Ｌ）の重力式を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材
（Ｓ）、粗骨材（Ｇ）を投入し空練りを１０秒行い、表
１６の分散剤、化合物（Ｂ）を含む練り水（Ｗ）を加え
２分間攪拌した後、化合物（Ａ）を添加し４０Ｌのコン
クリートを１分間混練りした。製造したコンクリートを
練板に排出し、以下に示す試験法にしたがってスラン
プ、振動分離抵抗性試験、硬化時間及び３日強度につい
て測定した。尚、分散剤の添加量は、下記方法によるス
ランプ値が１８ｃｍになるように調整した。

【０１６１】１．スランプ：ＪＩＳ Ａ １１０１によ
るスランプ値（ｃｍ） ２．振動分離抵抗性試験：直径１５ｃｍ×高さ３０ｃｍ
の円柱型枠に、表1に示す配合条件で製造したコンクリ
ートを投入した後、テーブルバイブレータ上に設置し固
定する。振動条件６０Ｈｚ(横１．５Ｇ、縦０．２２Ｇ)
で、３０秒間振動をかけた後、型枠の上面に分離したペ
ースト層（骨材が沈降して存在していない層）の厚みを
測定した。評価基準は下記の通りである。 ◎：１ｃｍ以下 ○：１ｃｍ超２ｃｍ以下 △：２ｃｍ超３ｃｍ以下 ×：３ｃｍ超 ３．硬化時間：ＪＩＳ Ａ ６２０４のプロクター貫入
抵抗試験による凝結時間の測定を行った。評価基準（始
発時間）は下記の通りである。 ○：７時間以下 △：７時間超９時間以下 ×：９時間超 ４．強度試験：ＪＩＳ Ａ １１０８の圧縮強度試験に
よる３日強度の測定を行った。評価基準は下記の通りで
ある。 ○：２０Ｎ／ｍｍ²超 △：１５Ｎ／ｍｍ²超２０Ｎ／ｍｍ²以下 ×：１５Ｎ／ｍｍ²以下

【０１６２】

【表２１】

【０１６３】表２１中の使用材料は以下の通りである。 水（Ｗ）：水道水 セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント、市販品、
密度３．１６ｇ／ｃｍ³ 細骨材（Ｓ）：川砂（絶乾密度２．５５ｇ／ｃｍ³、吸
水率１．９４％、粗粒率２．７３） 粗骨材（Ｇ）：砕石（絶乾密度２．６３ｇ／ｃｍ³、吸
水率０．９３％、粗粒率６．７１、最大寸法２０ｍｍ

【０１６４】

【表２２】

【０１６５】表２２中の重量％は、セメント重量に対す
る有効分濃度である。

【０１６６】

【発明の効果】本発明のスラリーは、優れたレオロージ
特性、例えば粘性や材料分離抵抗性を有し、例えば、水
硬性スラリーの場合、短時間の混練りで十分な粘性を示
し、低く作業性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２−１−７において、スラリー中で網目
状会合体が形成されている様子を示す画像写真である。

【図２】本発明の第３の態様で、ＳＳ（浮遊粒子）濃度
の測定に用いられるビーカーとそれに収容された撹拌羽
根を示す概略図である。

【図３】実施例２−３−９の粘弾性測定における角速度
ωと貯蔵弾性率Ｇ’との関係を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０４Ｂ 28/02 // Ｃ０４Ｂ 103:30 103:30 103:40 103:40 (72)発明者 柴 大介 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4G012 MB08 PA27 PA29 PB16 PB18 PB20 PB24 PB36 PC01 PC02 PC03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１の水溶性低分子化合物〔以下、化合
   物（Ａ）という〕と、化合物（Ａ）とは異なる第２の水
   溶性低分子化合物〔以下、化合物（Ｂ）という〕とを含
   有するスラリーレオロジー改質剤と、粉体と、水とを含
   有するスラリーであって、スラリーレオロジー改質剤が
   以下の特性１を満たすスラリー。 ＜特性１＞化合物（Ａ）の水溶液Ｓ_A（２０℃での粘度
   が１００ｍＰａ・ｓ以下のもの）と化合物（Ｂ）の水溶
   液Ｓ_B（２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のも
   の）とを５０／５０の重量比で混合した水溶液の２０℃
   における粘度が、混合前のいずれの水溶液の粘度よりも
   少なくとも２倍高くすることができる。
2. 【請求項２】 請求項１記載の化合物（Ａ）と化合物
   （Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤と、粉体
   と、水とを含有するスラリーであって、化合物（Ａ）と
   化合物（Ｂ）が網目状会合体を形成しているスラリー。
3. 【請求項３】 請求項１記載の化合物（Ａ）と化合物
   （Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤と、粉体
   と、水とを含有するスラリーであって、２０℃の該スラ
   リー３０ｍＬを、５００ｍＬビーカー中の５００ｍｌの
   ２０℃の水に水面から３ｃｍの位置から１５秒±５秒で
   投入し、１０秒間静置した後、攪拌羽根の下端面からビ
   ーカーの内部底面までの距離を１．５ｃｍに固定したメ
   カニカルミキサー（攪拌羽根タイプ：アンカー型、幅×
   高さ＝６８ｍｍ×６８ｍｍ）で、６０ｒ．ｐ．ｍ．で１
   ０秒間攪拌し、１０秒間静置した後、水面から深さ４．
   ５ｃｍの位置で採取した水中のＳＳ（浮遊粒子）濃度が
   １０００ｍｇ／Ｌ以下であるスラリー。
4. 【請求項４】 請求項１記載の化合物（Ａ）と化合物
   （Ｂ）とを含有するスラリーレオロジー改質剤と、粉体
   と、水とを含有するスラリーであって、以下の特性２を
   満足するスラリー。 ＜特性２＞２０℃のスラリーについて、コーンプレート
   （直径５０ｍｍ、角度０．０３９８ｒａｄ、ＧＡＰ０．
   ０５０８ｍｍ）の角速度ωが１〜１０ｒａｄ／ｓの範囲
   で測定して得られた、貯蔵弾性率の最小値Ｇ’_minと最
   大値Ｇ’_maxの比率Ｇ’_min／Ｇ’_maxが０．４〜１であ
   る。
5. 【請求項５】 化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組合わ
   せが、（１）両性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）
   及びアニオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ｂ）の
   組合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化
   合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化
   合物（Ｂ）の組合わせ、（３）カチオン性界面活性剤か
   ら選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化
   合物（Ｂ）の組合わせ、から選択される請求項１〜４い
   ずれか１項記載のスラリー。
6. 【請求項６】 化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との有効分
   のモル比が化合物（Ａ）／化合物（Ｂ）＝１／２０〜２
   ０／１である請求項１〜５いずれか１項記載のスラリ
   ー。
7. 【請求項７】 粉体が水硬性粉体である請求項１〜６い
   ずれか１項記載のスラリー。
8. 【請求項８】 更に、分散剤を含有する請求項１〜７い
   ずれか１項記載のスラリー。
9. 【請求項９】 請求項７又は８記載のスラリーを硬化さ
   せてなる硬化組成物。