JP2003252902A - 低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法 - Google Patents
低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法Info
- Publication number
- JP2003252902A JP2003252902A JP2002056992A JP2002056992A JP2003252902A JP 2003252902 A JP2003252902 A JP 2003252902A JP 2002056992 A JP2002056992 A JP 2002056992A JP 2002056992 A JP2002056992 A JP 2002056992A JP 2003252902 A JP2003252902 A JP 2003252902A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose ether
- low
- substituted cellulose
- powder
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/26—Cellulose ethers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 保水性及び皮膚に適用する場合の使用感を有
し、何らかの担体に使用するのにも適したセルロース系
ポリマーを提供する。 【解決手段】 一次粒子のアスペクト比が１．０〜１．
５のものが９５重量％以上である低置換度セルロースエ
ーテル粉末を提供する。また、低置換度セルロースエー
テルのアルカリ溶液に酸を加えて中和しながら、又は酸
を加えて中和した後、剪断摩砕し、得られ分散液を噴霧
乾燥することを特徴とするモル置換度０.０５〜１.０の
低置換度セルロースエーテル粉末の製造方法を提供す
る。さらに、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを
剪断摩砕により水に膨潤分散する工程と、得られる分散
液を噴霧乾燥することを特徴とするモル置換度０.０５
〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末の製造方法
を提供する。
し、何らかの担体に使用するのにも適したセルロース系
ポリマーを提供する。 【解決手段】 一次粒子のアスペクト比が１．０〜１．
５のものが９５重量％以上である低置換度セルロースエ
ーテル粉末を提供する。また、低置換度セルロースエー
テルのアルカリ溶液に酸を加えて中和しながら、又は酸
を加えて中和した後、剪断摩砕し、得られ分散液を噴霧
乾燥することを特徴とするモル置換度０.０５〜１.０の
低置換度セルロースエーテル粉末の製造方法を提供す
る。さらに、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを
剪断摩砕により水に膨潤分散する工程と、得られる分散
液を噴霧乾燥することを特徴とするモル置換度０.０５
〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末の製造方法
を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、医薬品、化
粧品、水性塗料、インキ、糊料等の分散安定剤、粘度調
節剤等として好適に使用される低置換度セルロースエー
テル粉末とその製造方法に関するものである。
粧品、水性塗料、インキ、糊料等の分散安定剤、粘度調
節剤等として好適に使用される低置換度セルロースエー
テル粉末とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】前述の分野においてセルロース系ポリマ
ーの寄与は大きく、例えば結晶セルロースや粉末セルロ
ース、また水溶性セルロース誘導体が広く使用されてい
る。また、特公昭５６−５４２９２号公報、特公昭６２
−６１０４１号公報、特公平６−４９７６８号公報に
は、低置換度セルロースエーテル粉末を水に分散させ、
これを剪断摩砕することを特徴とする水性ゲルの製造方
法が開示されている。
ーの寄与は大きく、例えば結晶セルロースや粉末セルロ
ース、また水溶性セルロース誘導体が広く使用されてい
る。また、特公昭５６−５４２９２号公報、特公昭６２
−６１０４１号公報、特公平６−４９７６８号公報に
は、低置換度セルロースエーテル粉末を水に分散させ、
これを剪断摩砕することを特徴とする水性ゲルの製造方
法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述の産業分野におい
て望まれる性能として、使用法が簡便で安定であり、目
的に合った粘性や保形性、良好な使用感を有すること等
である。結晶セルロースは、そのような性能を有してお
り広く使用されているが、保水性に若干欠けるところが
ある。また、公知の低置換度セルロースエーテルは、繊
維状をしているため、例えば皮膚に適用する場合の使用
感に欠ける問題がある。また、公知の低置換度セルロー
スエーテルでは、一次粒子の段階で実質的に球状である
ものはなく、例えば何らかの担体に使用したい場合不都
合である。本発明の目的は、これらの問題点を克服した
セルロース系ポリマーの提供にある。
て望まれる性能として、使用法が簡便で安定であり、目
的に合った粘性や保形性、良好な使用感を有すること等
である。結晶セルロースは、そのような性能を有してお
り広く使用されているが、保水性に若干欠けるところが
ある。また、公知の低置換度セルロースエーテルは、繊
維状をしているため、例えば皮膚に適用する場合の使用
感に欠ける問題がある。また、公知の低置換度セルロー
スエーテルでは、一次粒子の段階で実質的に球状である
ものはなく、例えば何らかの担体に使用したい場合不都
合である。本発明の目的は、これらの問題点を克服した
セルロース系ポリマーの提供にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、上記課題を解決する物質を見出し、本発明を完成
させた。本発明は、一次粒子のアスペクト比が１．０〜
１．５のものが９５重量％以上である低置換度セルロー
スエーテル粉末を提供する。また、本発明は、低置換度
セルロースエーテルのアルカリ溶液に酸を加えて中和し
ながら、又は酸を加えて中和した後、剪断摩砕し、得ら
れ分散液を噴霧乾燥することを特徴とするモル置換度
０.０５〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末の製
造方法を提供する。さらに、本発明は、低置換度ヒドロ
キシプロピルセルロースを剪断摩砕により水に膨潤分散
する工程と、得られる分散液を噴霧乾燥することを特徴
とするモル置換度０.０５〜１.０の低置換度セルロース
エーテル粉末の製造方法を提供する。
結果、上記課題を解決する物質を見出し、本発明を完成
させた。本発明は、一次粒子のアスペクト比が１．０〜
１．５のものが９５重量％以上である低置換度セルロー
スエーテル粉末を提供する。また、本発明は、低置換度
セルロースエーテルのアルカリ溶液に酸を加えて中和し
ながら、又は酸を加えて中和した後、剪断摩砕し、得ら
れ分散液を噴霧乾燥することを特徴とするモル置換度
０.０５〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末の製
造方法を提供する。さらに、本発明は、低置換度ヒドロ
キシプロピルセルロースを剪断摩砕により水に膨潤分散
する工程と、得られる分散液を噴霧乾燥することを特徴
とするモル置換度０.０５〜１.０の低置換度セルロース
エーテル粉末の製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき更に詳しく説
明する。本発明における低置換度セルロースエーテル
は、水には溶解しないがアルカリ溶液に溶解する性質を
もつものである。一般にセルロースは、水に不溶である
が、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の
水素原子をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換す
ると、その置換の程度によって水溶性を持つようにな
る。しかしながら、置換の程度が低いものは水への溶解
性は見られず、その変わりにアルカリ溶液には溶解する
性質をもつことが多い。多くの場合、低置換度セルロー
スエーテルの粉末は、水中に分散されると、その一部が
膨潤した状態となる。置換度が高くなると水溶性のもの
となり、また逆にアルカリに溶解する性質を失う。その
ような水溶性セルロースエーテルを使用することでは本
発明の水性ゲル状物を得ることはできない。
明する。本発明における低置換度セルロースエーテル
は、水には溶解しないがアルカリ溶液に溶解する性質を
もつものである。一般にセルロースは、水に不溶である
が、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の
水素原子をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換す
ると、その置換の程度によって水溶性を持つようにな
る。しかしながら、置換の程度が低いものは水への溶解
性は見られず、その変わりにアルカリ溶液には溶解する
性質をもつことが多い。多くの場合、低置換度セルロー
スエーテルの粉末は、水中に分散されると、その一部が
膨潤した状態となる。置換度が高くなると水溶性のもの
となり、また逆にアルカリに溶解する性質を失う。その
ような水溶性セルロースエーテルを使用することでは本
発明の水性ゲル状物を得ることはできない。
【０００６】本発明で使用される低置換度セルロースエ
ーテルの主なものについて望ましいモル置換度は、０．
０５〜１．０であり、望ましい置換基の重量％の範囲
（カッコ内はモル置換度を示す。）を示せば次の通りで
ある。なお、モル置換度は、日本薬局方を参考に測定で
きる。 低置換度メチルセルロース：メトキシル基３〜１５重量
％（０．１６〜０．８５） 低置換度ヒドロキシエチルセルロース：ヒドロキシエト
キシル基３〜１５重量％（０．０８〜０．４５） 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース：ヒドロキシプ
ロポキシル基４〜２０重量％（０．０９〜０．５１） 低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース：メトキ
シル基３〜１２重量％、ヒドロキシプロポキシル基４〜
２０重量％（両置換基を合わせて０．２５〜１．０）
ーテルの主なものについて望ましいモル置換度は、０．
０５〜１．０であり、望ましい置換基の重量％の範囲
（カッコ内はモル置換度を示す。）を示せば次の通りで
ある。なお、モル置換度は、日本薬局方を参考に測定で
きる。 低置換度メチルセルロース：メトキシル基３〜１５重量
％（０．１６〜０．８５） 低置換度ヒドロキシエチルセルロース：ヒドロキシエト
キシル基３〜１５重量％（０．０８〜０．４５） 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース：ヒドロキシプ
ロポキシル基４〜２０重量％（０．０９〜０．５１） 低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース：メトキ
シル基３〜１２重量％、ヒドロキシプロポキシル基４〜
２０重量％（両置換基を合わせて０．２５〜１．０）
【０００７】このような低置換度セルロースエーテル
は、水には不溶であるがアルカリ水溶液には溶解し、ま
た吸水して膨潤する性質を持つ。さらに典型的な例とし
て、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースが挙げら
れ、この物質は信越化学工業社より低置換度ヒドロキシ
プロピルセルロースの商品名で現在市販されており、日
本薬局方に収載され、特に医薬材料分野で錠剤に配合さ
れる崩壊剤として汎用されているものである。
は、水には不溶であるがアルカリ水溶液には溶解し、ま
た吸水して膨潤する性質を持つ。さらに典型的な例とし
て、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースが挙げら
れ、この物質は信越化学工業社より低置換度ヒドロキシ
プロピルセルロースの商品名で現在市販されており、日
本薬局方に収載され、特に医薬材料分野で錠剤に配合さ
れる崩壊剤として汎用されているものである。
【０００８】これらの低置換度セルロースエーテルの公
知の製造法は、例えば特公昭５７−５３１００号公報に
おいて説明されている。製造するためには、まずアルカ
リセルロースの調製が必要となる。これは出発原料であ
るパルプのシート状のものをアルカリ水溶液、例えば苛
性ソーダに浸せきするか、又はパルプを粉砕したものを
そのままアルカリ溶液と混合したり、パルプ粉末を有機
溶剤中に分散させた後でアルカリを加える等して調製さ
れる。次に、アルカリセルロースを反応器に仕込み、プ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等のエーテル
化剤を添加した後、加熱して反応させるとセルロースエ
ーテルとなる。反応終了後の粗セルロースエーテルを別
のタンクに移し、アルカリを酸で中和して固形物を洗
浄、乾燥、粉砕して粉末として最終製品とする。或い
は、反応直後の粗セルロースエーテルを水に完全溶解又
は部分溶解させた後で中和し、析出する高分子を分取し
て洗浄、乾燥、粉砕する方法を取る場合もある。
知の製造法は、例えば特公昭５７−５３１００号公報に
おいて説明されている。製造するためには、まずアルカ
リセルロースの調製が必要となる。これは出発原料であ
るパルプのシート状のものをアルカリ水溶液、例えば苛
性ソーダに浸せきするか、又はパルプを粉砕したものを
そのままアルカリ溶液と混合したり、パルプ粉末を有機
溶剤中に分散させた後でアルカリを加える等して調製さ
れる。次に、アルカリセルロースを反応器に仕込み、プ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等のエーテル
化剤を添加した後、加熱して反応させるとセルロースエ
ーテルとなる。反応終了後の粗セルロースエーテルを別
のタンクに移し、アルカリを酸で中和して固形物を洗
浄、乾燥、粉砕して粉末として最終製品とする。或い
は、反応直後の粗セルロースエーテルを水に完全溶解又
は部分溶解させた後で中和し、析出する高分子を分取し
て洗浄、乾燥、粉砕する方法を取る場合もある。
【０００９】これに対し本発明の製造方法では、低置換
度セルロースエーテルを一度アルカリ水溶液に溶解後、
中和しながら、又は中和した後でこれに剪断摩砕をかけ
て得た分散液を噴霧乾燥することによる。ここで、前述
の方法で一度最終製品とされた低置換度セルロースエー
テル粉末をアルカリ水溶液に溶かしても、反応直後の段
階で粗セルロースエーテルを水に溶解しても結果的には
同様の効果が得られる。後者の場合は、粗セルロースエ
ーテルがアルカリを含んでいるため、溶かす溶媒は水の
みでもよいが、溶解を確実にするためにアルカリを追加
する場合もある。いずれの方法も本発明に包含される。
度セルロースエーテルを一度アルカリ水溶液に溶解後、
中和しながら、又は中和した後でこれに剪断摩砕をかけ
て得た分散液を噴霧乾燥することによる。ここで、前述
の方法で一度最終製品とされた低置換度セルロースエー
テル粉末をアルカリ水溶液に溶かしても、反応直後の段
階で粗セルロースエーテルを水に溶解しても結果的には
同様の効果が得られる。後者の場合は、粗セルロースエ
ーテルがアルカリを含んでいるため、溶かす溶媒は水の
みでもよいが、溶解を確実にするためにアルカリを追加
する場合もある。いずれの方法も本発明に包含される。
【００１０】溶解に使用するアルカリは、苛性カリ、苛
性ソーダ等が挙げられ、その濃度は使用するセルロース
エーテルの置換基の種類と置換度により異なるので適宜
決定するが、通常２〜２５重量％、特に３〜１５重量％
である。典型的な例としては、モル置換度０．２の低置
換度ヒドロキシプロピルセルロースの場合、１０重量％
の苛性ソーダに溶解する。なお、置換基の分布の違いに
より、透明な溶液となる場合と完全に透明でない場合が
ある。後者の場合、明らかに粘性が上昇している時はこ
れを溶解しているものと見なす。
性ソーダ等が挙げられ、その濃度は使用するセルロース
エーテルの置換基の種類と置換度により異なるので適宜
決定するが、通常２〜２５重量％、特に３〜１５重量％
である。典型的な例としては、モル置換度０．２の低置
換度ヒドロキシプロピルセルロースの場合、１０重量％
の苛性ソーダに溶解する。なお、置換基の分布の違いに
より、透明な溶液となる場合と完全に透明でない場合が
ある。後者の場合、明らかに粘性が上昇している時はこ
れを溶解しているものと見なす。
【００１１】アルカリ溶液の中和は、当量の塩酸、硫
酸、酢酸等を用いればよい。アルカリ溶液を剪断摩砕機
にかけ、徐々に酸を加えて中和を進めながら摩砕する
か、又は先に当量の酸を加えて中和し、析出した高分子
が存在する液をそのまま剪断摩砕する。
酸、酢酸等を用いればよい。アルカリ溶液を剪断摩砕機
にかけ、徐々に酸を加えて中和を進めながら摩砕する
か、又は先に当量の酸を加えて中和し、析出した高分子
が存在する液をそのまま剪断摩砕する。
【００１２】剪断摩砕の方法は、適当な濃度のセルロー
スエーテルのアルカリ性溶液又はそれを中和した液を好
ましくは乳化分散機を用いて摩砕する方法である。乳化
分散機としては、特に限定しないが、振動ボールミル、
コロイドミル、ホモミキサー、プロペラ式ホモジナイザ
ーや高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等のホ
モジナイザー等が挙げられる。この中でも、ホモジナイ
ザーが好ましく、高圧をもってバルブの隙間から処理液
を噴射させる高圧式ホモジナイザー（例えば、三和機械
社製「ホモジナイザー」、スギノマシン社製「アルティ
マイザーシステム」、みずほ工業社製「マイクロフルイ
ダイザー」、ゴーリン社製高圧ホモジナイザー）、超音
波の振動を利用した超音波ホモジナイザー（例えば、日
本精機製作所製「超音波ホモジナイザー」）が均一な水
分散系を調製する上で好ましい。このとき、アルカリ性
溶液の場合は、これに塩酸、硫酸、酢酸等の酸を徐々に
加えながら摩砕を進める。剪断摩砕条件は、特に限定さ
れないが、例えばプロペラ式ホモジナイザーであれば
３，０００〜１５，０００ｒｐｍ、特に１０，０００〜
１５，０００ｒｐｍ、高圧ホモジナイザーであれば、圧
力１００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ2、特に２００〜２，
０００ｋｇ／ｃｍ2好ましい。
スエーテルのアルカリ性溶液又はそれを中和した液を好
ましくは乳化分散機を用いて摩砕する方法である。乳化
分散機としては、特に限定しないが、振動ボールミル、
コロイドミル、ホモミキサー、プロペラ式ホモジナイザ
ーや高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等のホ
モジナイザー等が挙げられる。この中でも、ホモジナイ
ザーが好ましく、高圧をもってバルブの隙間から処理液
を噴射させる高圧式ホモジナイザー（例えば、三和機械
社製「ホモジナイザー」、スギノマシン社製「アルティ
マイザーシステム」、みずほ工業社製「マイクロフルイ
ダイザー」、ゴーリン社製高圧ホモジナイザー）、超音
波の振動を利用した超音波ホモジナイザー（例えば、日
本精機製作所製「超音波ホモジナイザー」）が均一な水
分散系を調製する上で好ましい。このとき、アルカリ性
溶液の場合は、これに塩酸、硫酸、酢酸等の酸を徐々に
加えながら摩砕を進める。剪断摩砕条件は、特に限定さ
れないが、例えばプロペラ式ホモジナイザーであれば
３，０００〜１５，０００ｒｐｍ、特に１０，０００〜
１５，０００ｒｐｍ、高圧ホモジナイザーであれば、圧
力１００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ2、特に２００〜２，
０００ｋｇ／ｃｍ2好ましい。
【００１３】剪断摩砕する時の溶液中のセルロースエー
テル濃度は、０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０
重量％とすることが好ましい。これより濃度が高くなる
と、粘性が過度に上昇し、摩砕が困難になるおそれがあ
る。
テル濃度は、０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０
重量％とすることが好ましい。これより濃度が高くなる
と、粘性が過度に上昇し、摩砕が困難になるおそれがあ
る。
【００１４】調製された分散液の中には中和により生じ
た塩が存在するので、所望によりこれを遠心分離又は透
析等の手法で取り除く。なお、本発明の分散液には、ゲ
ル状のものも含まれる。
た塩が存在するので、所望によりこれを遠心分離又は透
析等の手法で取り除く。なお、本発明の分散液には、ゲ
ル状のものも含まれる。
【００１５】上記のように低置換度セルロースエーテル
をアルカリに溶解することなく、低置換度セルロースエ
ーテルを水に膨潤分散させ剪断摩砕、好ましくは乳化分
散機を用いて剪断摩砕する方法を用いることができる。
をアルカリに溶解することなく、低置換度セルロースエ
ーテルを水に膨潤分散させ剪断摩砕、好ましくは乳化分
散機を用いて剪断摩砕する方法を用いることができる。
【００１６】次に、この分散液を一般的な噴霧乾燥の方
法により粉末化する。噴霧乾燥は、例えば、噴霧乾燥装
置を用いて２０〜１５０℃で乾燥することにより行われ
る。得られる粉末はその一次粒子が実質的に球状を成し
ており、そのアスペクト比（粒子の長径と短径の比）が
１．０〜１．５のものが９５重量％以上である。これま
でのものとは異なり、繊維状の粒子は存在しない。ま
た、繊維状粒子を含む低置換度セルロースエーテルを湿
式造粒法等により球形顆粒としたものは、これは一次粒
子と見なされないので本発明とは異なる。なお、アスペ
クト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察に基づき、
粒子の長径や粒子の短径で表すものとする。アスペクト
比が上記の範囲にないと、皮膚に適用したときの使用感
に欠けてしまう。
法により粉末化する。噴霧乾燥は、例えば、噴霧乾燥装
置を用いて２０〜１５０℃で乾燥することにより行われ
る。得られる粉末はその一次粒子が実質的に球状を成し
ており、そのアスペクト比（粒子の長径と短径の比）が
１．０〜１．５のものが９５重量％以上である。これま
でのものとは異なり、繊維状の粒子は存在しない。ま
た、繊維状粒子を含む低置換度セルロースエーテルを湿
式造粒法等により球形顆粒としたものは、これは一次粒
子と見なされないので本発明とは異なる。なお、アスペ
クト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察に基づき、
粒子の長径や粒子の短径で表すものとする。アスペクト
比が上記の範囲にないと、皮膚に適用したときの使用感
に欠けてしまう。
【００１７】本発明の低置換度セルロースエーテルの平
均粒子径は、通常、篩法、レーザー回折法、顕微鏡によ
る視覚的方法等の方法（ただし乾式法に限る）で１ｍｍ
以下であり、好ましくは１００μｍ以下である。さらに
好ましくは１０μｍ以下である。なお、その下限は特に
制限されないが、通常０．１μｍ以上である。粒子の大
きさは、分散液を調製する時の剪断摩砕の力、また溶け
ている高分子の濃度等の条件によりコントロールされ
る。
均粒子径は、通常、篩法、レーザー回折法、顕微鏡によ
る視覚的方法等の方法（ただし乾式法に限る）で１ｍｍ
以下であり、好ましくは１００μｍ以下である。さらに
好ましくは１０μｍ以下である。なお、その下限は特に
制限されないが、通常０．１μｍ以上である。粒子の大
きさは、分散液を調製する時の剪断摩砕の力、また溶け
ている高分子の濃度等の条件によりコントロールされ
る。
【００１８】次に、具体的実施例及び比較例を挙げる
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【実施例】実施例１
低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粉末（信越化学
工業社製、モル置換度０．２、平均粒径１００μｍ）
７．５ｇを６．３重量％ＮａＯＨ水溶液４２５ｇに溶解
した。この溶液をホモジナイザー（日本精機製作所製Ａ
Ｍ−１０型）を用いて５，０００ｒｐｍで剪断摩砕しな
がら容器の小さな孔より中和当量の酢酸を５分にわたり
滴下した。中和後、さらに１０，０００ｒｐｍで１０分
間剪断摩砕を続けた。得られたゲルを１０，０００ｒｐ
ｍで１０分間遠心分離し、上清を捨て、沈殿物に固形分
濃度が２重量％となるように新たな純水を加えて再分散
した。この分散液を噴霧乾燥装置（Ｐｕｌｖｉｓ社 Ｍ
ｉｎｉｓｐｒａｙ）を用い吸気温度１２０℃で噴霧乾燥
して粉末を得た。この粉末を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ一次粒子は球状をしており、粒子の９５重量％以上が
アスペクト比１．１であった（図１と図２を参照）。写
真から平均粒子径を求めたところ、２μｍであった。
工業社製、モル置換度０．２、平均粒径１００μｍ）
７．５ｇを６．３重量％ＮａＯＨ水溶液４２５ｇに溶解
した。この溶液をホモジナイザー（日本精機製作所製Ａ
Ｍ−１０型）を用いて５，０００ｒｐｍで剪断摩砕しな
がら容器の小さな孔より中和当量の酢酸を５分にわたり
滴下した。中和後、さらに１０，０００ｒｐｍで１０分
間剪断摩砕を続けた。得られたゲルを１０，０００ｒｐ
ｍで１０分間遠心分離し、上清を捨て、沈殿物に固形分
濃度が２重量％となるように新たな純水を加えて再分散
した。この分散液を噴霧乾燥装置（Ｐｕｌｖｉｓ社 Ｍ
ｉｎｉｓｐｒａｙ）を用い吸気温度１２０℃で噴霧乾燥
して粉末を得た。この粉末を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ一次粒子は球状をしており、粒子の９５重量％以上が
アスペクト比１．１であった（図１と図２を参照）。写
真から平均粒子径を求めたところ、２μｍであった。
【００１９】実施例２
パルプシートを４９重量％苛性ソーダに浸せきしてアル
カリセルロースとし、これを１ｃｍ×１ｃｍのチップ状
にカットした。このもの１００ｇを反応器に仕込み、プ
ロピレンオキサイド１１ｇを添加した。反応器を窒素置
換して密封し、撹拌しながら６０℃で５時間加熱した。
反応物を少量サンプリングし、中和洗浄、乾燥後のモル
置換度測定値は０．２であった。別に反応生成物７ｇを
水４００ｇに溶解し、これを上記と同形式のホモジナイ
ザーを用い５，０００ｒｐｍで回転させながらチャンバ
ーの小孔から酢酸を５分間にわたり徐々に加えて中和し
た。中和後さらに１，０００ｒｐｍで５分剪断摩砕を続
けた。得られた水性ゲルを１０，０００ｒｐｍで１０分
間遠心分離した後、上清を取り除き、新たに純水３５０
ｇを加えて再分散し、再び遠心分離して上清を取り除い
た。もう一度同様の操作を繰り返し、ゲルを精製した。
さらにセルロースエーテルの濃度が３重量％となるよう
に水を加えて濃度調整を行った。この分散液を噴霧乾燥
装置（Ｐｕｌｖｉｓ社Ｍｉｎｉｓｐｒａｙ）で吸気温度
１２０℃で噴霧乾燥して粉末を得た。この粉末を電子顕
微鏡で観察したところ一次粒子は球状をしており、粒子
の９５重量％以上がアスペクト比１．１であった。写真
から平均粒子径を求めたところ、３μｍであった。
カリセルロースとし、これを１ｃｍ×１ｃｍのチップ状
にカットした。このもの１００ｇを反応器に仕込み、プ
ロピレンオキサイド１１ｇを添加した。反応器を窒素置
換して密封し、撹拌しながら６０℃で５時間加熱した。
反応物を少量サンプリングし、中和洗浄、乾燥後のモル
置換度測定値は０．２であった。別に反応生成物７ｇを
水４００ｇに溶解し、これを上記と同形式のホモジナイ
ザーを用い５，０００ｒｐｍで回転させながらチャンバ
ーの小孔から酢酸を５分間にわたり徐々に加えて中和し
た。中和後さらに１，０００ｒｐｍで５分剪断摩砕を続
けた。得られた水性ゲルを１０，０００ｒｐｍで１０分
間遠心分離した後、上清を取り除き、新たに純水３５０
ｇを加えて再分散し、再び遠心分離して上清を取り除い
た。もう一度同様の操作を繰り返し、ゲルを精製した。
さらにセルロースエーテルの濃度が３重量％となるよう
に水を加えて濃度調整を行った。この分散液を噴霧乾燥
装置（Ｐｕｌｖｉｓ社Ｍｉｎｉｓｐｒａｙ）で吸気温度
１２０℃で噴霧乾燥して粉末を得た。この粉末を電子顕
微鏡で観察したところ一次粒子は球状をしており、粒子
の９５重量％以上がアスペクト比１．１であった。写真
から平均粒子径を求めたところ、３μｍであった。
【００２０】実施例３〜５
実施例１と同様な方法で、ただし低置換度ヒドロキシプ
ロピルセルロースをそれぞれ低置換度メチルセルロース
（モル置換度０．２８）、低置換度ヒドロキシプロピル
メチルセルロース（メトキシ基モル置換度０．１３、ヒ
ドロキシプロポキシル基モル置換度０．１８）、低置換
度ヒドロキシエチルセルロース （モル置換度０．２）
に置き換えて粉末を調製した。これらの粉末を電子顕微
鏡で観察したところ一次粒子は球状をしており、そのア
スペクト比及び写真から平均粒子径を求めた結果を表１
に示す。
ロピルセルロースをそれぞれ低置換度メチルセルロース
（モル置換度０．２８）、低置換度ヒドロキシプロピル
メチルセルロース（メトキシ基モル置換度０．１３、ヒ
ドロキシプロポキシル基モル置換度０．１８）、低置換
度ヒドロキシエチルセルロース （モル置換度０．２）
に置き換えて粉末を調製した。これらの粉末を電子顕微
鏡で観察したところ一次粒子は球状をしており、そのア
スペクト比及び写真から平均粒子径を求めた結果を表１
に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】比較例
実施例１で得た粉末８重量部を水９２重量部に分散させ
たところ、半透明でチキソトロピックな粘性を有するゲ
ルとなった。市販の低置換度ヒドロキシプロピルセルロ
ース粉末（信越化学工業社製ＬＨ−３1、モル置換度
０．２、繊維状粒子、平均粒径１７μｍ、図３参照）を
同様に水に分散させたところ、白濁したゲル状となった
が、実施例１のものに比べると滑らかさに欠け、皮膚へ
の触感に劣っていた。
たところ、半透明でチキソトロピックな粘性を有するゲ
ルとなった。市販の低置換度ヒドロキシプロピルセルロ
ース粉末（信越化学工業社製ＬＨ−３1、モル置換度
０．２、繊維状粒子、平均粒径１７μｍ、図３参照）を
同様に水に分散させたところ、白濁したゲル状となった
が、実施例１のものに比べると滑らかさに欠け、皮膚へ
の触感に劣っていた。
【００２３】
【発明の効果】本発明による低置換度セルロースエーテ
ル粉末は、粒子形状の点で先行技術のものより優れてい
るものであり、ペースト状、ゲル状の食品、医薬品、化
粧品、或いは水系塗料、インキ、糊料等に使用した場
合、これらの保水性、分散安定性、増粘作用において優
れた効果を有する。
ル粉末は、粒子形状の点で先行技術のものより優れてい
るものであり、ペースト状、ゲル状の食品、医薬品、化
粧品、或いは水系塗料、インキ、糊料等に使用した場
合、これらの保水性、分散安定性、増粘作用において優
れた効果を有する。
【図１】実施例１で得られた低置換度ヒドロキシプロピ
ルセルロース粉末のＳＥＭ写真（５，０００倍）であ
る。
ルセルロース粉末のＳＥＭ写真（５，０００倍）であ
る。
【図２】実施例１で得られた低置換度ヒドロキシプロピ
ルセルロース粉末のＳＥＭ写真（２５０倍）である。
ルセルロース粉末のＳＥＭ写真（２５０倍）である。
【図３】比較例１で用いた市販の低置換度ヒドロキシプ
ロピルセルロース粉末（ＬＨ−３１）のＳＥＭ写真（３
５０倍）である。
ロピルセルロース粉末（ＬＨ−３１）のＳＥＭ写真（３
５０倍）である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１４年４月１日（２００２．４．１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】次に、この分散液を一般的な噴霧乾燥の方
法により粉末化する。噴霧乾燥は、例えば、噴霧乾燥装
置を用いて２０〜１５０℃で乾燥することにより行われ
る。得られる粉末はその一次粒子が実質的に球状を成し
ており、そのアスペクト比（粒子の長径と短径の比）が
１．０〜１．５のものが９５重量％以上である。これま
でのものとは異なり、繊維状の粒子は存在しない。ま
た、繊維状粒子を含む低置換度セルロースエーテルを湿
式造粒法等により球形顆粒としたものは、これは一次粒
子と見なされないので本発明とは異なる。なお、アスペ
クト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察に基づき、
粒子の長径と粒子の短径の比で表すものとする。アスペ
クト比が上記の範囲にないと、皮膚に適用したときの使
用感に欠けてしまう。
法により粉末化する。噴霧乾燥は、例えば、噴霧乾燥装
置を用いて２０〜１５０℃で乾燥することにより行われ
る。得られる粉末はその一次粒子が実質的に球状を成し
ており、そのアスペクト比（粒子の長径と短径の比）が
１．０〜１．５のものが９５重量％以上である。これま
でのものとは異なり、繊維状の粒子は存在しない。ま
た、繊維状粒子を含む低置換度セルロースエーテルを湿
式造粒法等により球形顆粒としたものは、これは一次粒
子と見なされないので本発明とは異なる。なお、アスペ
クト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察に基づき、
粒子の長径と粒子の短径の比で表すものとする。アスペ
クト比が上記の範囲にないと、皮膚に適用したときの使
用感に欠けてしまう。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4B041 LC05 LD03 LE01 LH11 LP03
LP08 LP22
4C076 AA09 AA16 EE32F EE32G
FF43
4C083 AD281 AD282 BB26 CC01
DD39 DD41 EE01
4C090 AA03 BA28 BD24 CA01 CA06
CA19 DA02 DA04 DA23 DA26
DA27 DA31
Claims (4)
- 【請求項１】 一次粒子のアスペクト比が１．０〜１．
５のものが９５重量％以上含まれるモル置換度０.０５
〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末。 - 【請求項２】 平均粒子径が、１ｍｍ以下である請求項
１に記載の低置換度セルロースエーテル粉末。 - 【請求項３】 低置換度セルロースエーテルのアルカリ
溶液に酸を加えて中和しながら、又は酸を加えて中和し
た後、剪断摩砕し、得られる分散液を噴霧乾燥すること
を特徴とするモル置換度０.０５〜１.０の低置換度セル
ロースエーテル粉末の製造方法。 - 【請求項４】 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース
を剪断摩砕により水に膨潤分散する工程と、得られる分
散液を噴霧乾燥することを特徴とするモル置換度０.０
５〜１.０の低置換度セルロースエーテル粉末の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002056992A JP4082656B2 (ja) | 2002-03-04 | 2002-03-04 | 低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法 |
| US10/375,444 US6849729B2 (en) | 2002-03-04 | 2003-02-27 | Low-substituted cellulose ether powder and production process thereof |
| EP03251271A EP1342733B1 (en) | 2002-03-04 | 2003-03-04 | Low-substituted cellulose ether powder and production process thereof |
| DE60328323T DE60328323D1 (de) | 2002-03-04 | 2003-03-04 | Niedrigsubstituierte Zelluloseether in Puderform und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002056992A JP4082656B2 (ja) | 2002-03-04 | 2002-03-04 | 低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003252902A true JP2003252902A (ja) | 2003-09-10 |
| JP4082656B2 JP4082656B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=27751025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002056992A Expired - Fee Related JP4082656B2 (ja) | 2002-03-04 | 2002-03-04 | 低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6849729B2 (ja) |
| EP (1) | EP1342733B1 (ja) |
| JP (1) | JP4082656B2 (ja) |
| DE (1) | DE60328323D1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336177A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-12-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フィルム製剤及びその製造方法 |
| JP2007016322A (ja) * | 2004-06-30 | 2007-01-25 | Aichi Prefecture | 繊維の改質方法 |
| JP2007031407A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低置換度セルロースエーテル含有コーティング用組成物及び不快な味が隠蔽されたフィルムコーティング製剤 |
| JP2008169138A (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-24 | Tsukioka:Kk | フィルム状製剤及びフィルム状製剤の製造方法 |
| JP2010001404A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 低置換度セルロースエーテルの製造方法及び低置換度セルロースエーテル組成物 |
| JPWO2011065350A1 (ja) * | 2009-11-24 | 2013-04-11 | 日本曹達株式会社 | ヒドロキシアルキルセルロース微粒子 |
| WO2018061890A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 住友精化株式会社 | 水溶性ヒドロキシエチルセルロースの製造方法 |
| JP2018518568A (ja) * | 2015-06-05 | 2018-07-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | セルロースエーテル粉末 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004216610A (ja) | 2003-01-10 | 2004-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 紙／フィルム複合構造体及びその製造方法 |
| JP4128521B2 (ja) * | 2003-12-19 | 2008-07-30 | 信越化学工業株式会社 | ゲル状シート及びその製造方法 |
| JP2005187376A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低置換度セルロースエーテル含有カプセル及びその製造方法 |
| JP2005270891A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Tetsuo Kondo | 多糖類の湿式粉砕方法 |
| DE602005015506D1 (de) * | 2004-04-28 | 2009-09-03 | Shinetsu Chemical Co | Filmzubereitung und Verfahren zu deren Herstelllung |
| JP5031054B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース及びこれを含む固形製剤 |
| EP2428523B1 (en) * | 2010-09-14 | 2017-12-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing low-substituted hydroxypropylcellulose |
| KR102469464B1 (ko) * | 2016-10-07 | 2022-11-22 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 저치환도 히드록시프로필 셀룰로오스 및 그의 제조 방법, 및 고형 제제 |
| KR102498064B1 (ko) * | 2016-10-07 | 2023-02-10 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 저치환도 히드록시프로필 셀룰로오스 및 그의 제조 방법, 및 고형 제제 |
| US10035728B2 (en) * | 2016-11-01 | 2018-07-31 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Concrete composition and making method |
| JP2023105346A (ja) * | 2022-01-19 | 2023-07-31 | 信越化学工業株式会社 | パーソナルケア組成物及びその使用方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5163927A (en) * | 1974-11-28 | 1976-06-02 | Shinetsu Chemical Co | Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho |
| JPS5474855A (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-15 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of finely divided soluble cellulose derivative |
| JPS54105223A (en) * | 1977-12-29 | 1979-08-18 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | Coating agent for solid medicine |
| JPH01152103A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-06-14 | Nippon Soda Co Ltd | セルロース誘導体球状粒子およびその製造方法 |
| JP2001199902A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粒子の形成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB616304A (en) | 1945-05-19 | 1949-01-19 | Sylvania Ind Corp | Cellulose ethers and the process for producing the same |
| JPS5815412B2 (ja) | 1976-05-24 | 1983-03-25 | 住友重機械工業株式会社 | アンロ−ダの掘削経路設定方法 |
| JP2890021B2 (ja) | 1995-10-16 | 1999-05-10 | 科学技術庁無機材質研究所長 | 易焼結性の酸化アルミニウム粉末の製造方法 |
| JP4042871B2 (ja) * | 1997-04-11 | 2008-02-06 | 日本曹達株式会社 | ヒドロキシアルキルセルロース誘導体の造粒乾燥法 |
-
2002
- 2002-03-04 JP JP2002056992A patent/JP4082656B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-02-27 US US10/375,444 patent/US6849729B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-04 EP EP03251271A patent/EP1342733B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-04 DE DE60328323T patent/DE60328323D1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5163927A (en) * | 1974-11-28 | 1976-06-02 | Shinetsu Chemical Co | Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho |
| JPS5474855A (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-15 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of finely divided soluble cellulose derivative |
| JPS54105223A (en) * | 1977-12-29 | 1979-08-18 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | Coating agent for solid medicine |
| JPH01152103A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-06-14 | Nippon Soda Co Ltd | セルロース誘導体球状粒子およびその製造方法 |
| JP2001199902A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粒子の形成方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4585909B2 (ja) * | 2004-04-28 | 2010-11-24 | 信越化学工業株式会社 | フィルム製剤及びその製造方法 |
| JP2005336177A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-12-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フィルム製剤及びその製造方法 |
| JP2007016322A (ja) * | 2004-06-30 | 2007-01-25 | Aichi Prefecture | 繊維の改質方法 |
| JP4557161B2 (ja) * | 2004-06-30 | 2010-10-06 | 愛知県 | 繊維の改質方法 |
| JP2007031407A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低置換度セルロースエーテル含有コーティング用組成物及び不快な味が隠蔽されたフィルムコーティング製剤 |
| US8795722B2 (en) | 2005-07-29 | 2014-08-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Composition for coating comprising low-substituted cellulose ether and coated preparation having unpleasant taste masked |
| JP2008169138A (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-24 | Tsukioka:Kk | フィルム状製剤及びフィルム状製剤の製造方法 |
| JP2010001404A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 低置換度セルロースエーテルの製造方法及び低置換度セルロースエーテル組成物 |
| JPWO2011065350A1 (ja) * | 2009-11-24 | 2013-04-11 | 日本曹達株式会社 | ヒドロキシアルキルセルロース微粒子 |
| JP2015071783A (ja) * | 2009-11-24 | 2015-04-16 | 日本曹達株式会社 | ヒドロキシアルキルセルロース微粒子 |
| JP2018518568A (ja) * | 2015-06-05 | 2018-07-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | セルロースエーテル粉末 |
| WO2018061890A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 住友精化株式会社 | 水溶性ヒドロキシエチルセルロースの製造方法 |
| JPWO2018061890A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2019-07-11 | 住友精化株式会社 | 水溶性ヒドロキシエチルセルロースの製造方法 |
| JP7030705B2 (ja) | 2016-09-29 | 2022-03-07 | 住友精化株式会社 | 水溶性ヒドロキシエチルセルロースの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030166918A1 (en) | 2003-09-04 |
| EP1342733A1 (en) | 2003-09-10 |
| DE60328323D1 (de) | 2009-08-27 |
| JP4082656B2 (ja) | 2008-04-30 |
| US6849729B2 (en) | 2005-02-01 |
| EP1342733B1 (en) | 2009-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4082656B2 (ja) | 低置換度セルロースエーテル粉末とその製造方法 | |
| KR101860707B1 (ko) | 신규 셀룰로스 에테르 및 이들의 용도 | |
| JP6039812B2 (ja) | 冷水中で高い嵩密度、良好な流動性、および／または分散性、ならびに低い溶液色を有するセルロース誘導体の製造方法 | |
| KR101774208B1 (ko) | 폴리삭카라이드 유도체의 건식 분쇄 방법 | |
| JP6034365B2 (ja) | 高い嵩密度、良好な流動性及び改善された冷水分散性を有するセルロース誘導体の製造方法。 | |
| JP5265124B2 (ja) | 非結晶セルロース誘導体 | |
| WO2020049995A1 (ja) | セルロース組成物、セルロース成形体並びにセルロース組成物の製造方法 | |
| JP4054943B2 (ja) | 水性セルロースゲル及びその製造方法 | |
| KR20150001641A (ko) | 보존 안정성이 우수한 수용성 비이온성 셀룰로오스 에테르의 제조 방법 | |
| WO2019111941A1 (ja) | カルボキシメチル化セルロースナノファイバー | |
| CN113735982A (zh) | 用于生产具有降低含量的水不溶性颗粒的水溶性纤维素衍生物的方法 | |
| JP2005187376A (ja) | 低置換度セルロースエーテル含有カプセル及びその製造方法 | |
| JP3998477B2 (ja) | セルロース複合体とその製造方法 | |
| JP2003252749A (ja) | 外用基剤 | |
| CN102482358A (zh) | 羟丙基纤维素粒子 | |
| JP3046105B2 (ja) | キトサン−植物繊維複合体及びその調製方法 | |
| JP4128406B2 (ja) | カルボキシル基含有セルロース誘導体ラテックス及びその製法 | |
| JP2016037596A (ja) | ポリイオンコンプレックスポリマー、ポリイオンコンプレックスポリマーを含有する組成物およびポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法 | |
| JP6227914B2 (ja) | アルキレンオキシドの反応選択率を改善する方法 | |
| EP2906190A1 (en) | Glyoxal-free cellulose derivatives for personal care compositions | |
| JP7414685B2 (ja) | 解重合されたセルロースエーテルの製造方法 | |
| KR101156365B1 (ko) | 용해성이 개선된 셀룰로오스 유도체의 제조 방법 | |
| JP2023149384A (ja) | 液体調味料 | |
| JP2003252724A (ja) | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040602 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071005 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071204 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20071204 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080111 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080208 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4082656 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |