JP2003183502A - 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物 - Google Patents

官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の反応性官能基を有する新規なポリシロ
キサンを含む硬化性組成物が開示される。この硬化性組
成物は、周囲温度で硬化する被覆組成物および熱で硬化
する被覆組成物の両方として有用であり、優れた外観、
傷耐性、耐酸エッチング性、接着、ポットライフ、改善
された粘着時間、傷耐性、および耐腐食性のような特性
を提供する。 【解決手段】 （ａ）反応性官能基を含む有機ポリシロ
キサン；および（ｂ）該（ａ）の官能基と反応性である
官能基を含む硬化剤；を含む硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【従来の技術】ポリシロキサンポリオールは、当該分野
で周知である。日本国特許公報４８−１９９４１は、ポ
リシロキサンポリオールを記載しており、これは、水素
化ポリシロキサンと脂肪族多価アルコールまたはポリオ
キシアルキレンアルコールとの間の脱水素反応により、
そのアルコール性水酸基をこのポリシロキサン骨格上に
導入することによって得られる。しかし実際は、工業的
に有意な収量のこのようなポリシロキサンポリオールを
得ることは困難である。なぜならば、このようなヒドロ
シリル化反応は容易にゲル化するからである。このヒド
ロシリル化反応が直面する別の問題は、両方の反応体を
溶解し得る溶媒を得ることが困難であることである。ポ
リグリセロール等の強親水性アルコールは、アルコール
および水に非常に可溶性であるが、炭化水素溶媒に不溶
性である。しかし、ポリシロキサンは、一般的に、トル
エンまたはｎ−ヘキサン等の炭化水素溶媒にのみ可溶性
である。 【０００２】Ｏｋａｚａｋｉらに対する米国特許第４，
４３１，７８９号は、ポリシロキサンポリオールを開示
しており、これは、水素化ケイ素含有ポリシロキサンと
その分子中に脂肪族不飽和結合を有するポリグリセロー
ル化合物との間のヒドロシリル化反応により得られる。
このようなポリグリセロール化合物の例には、アリルア
ルコールとグリシドールとの間の反応、またはジグリセ
リンとアリルジグリシジルエーテルとの間の反応によっ
て得られるものがある。この反応（いわゆるヒドロシリ
ル化反応）は、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有
する有機ケイ素化合物（すなわち水素化ポリシロキサ
ン）と、その分子中に脂肪族不飽和を有する有機化合物
との間の、触媒量の第ＶＩＩＩ族貴金属の存在下で行わ
れる、付加反応である。このヒドロシリル化反応は、両
方の反応体を溶解し得るアルコール性溶媒の存在下で容
易に進行し得る。得られるポリシロキサンポリオール
は、非イオン性界面活性剤として有用である。しかし、
このポリシロキサンポリオールは、有機樹脂および溶媒
との適合性が限定されており、これは、その用途を溶媒
媒介コーティング（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ ｃｏ
ａｔｉｎｇ）に制限している。 【０００３】米国特許第５，２６０，４６９号は、ブト
キシル化ポリシロキサンポリオールを開示しており、こ
れは、化粧品において有用であるとして開示されてい
る。米国特許第５，２４８，７８９号は、エポキシ官能
性ポリシロキサンを開示しており、これは、ポリシロキ
サン含有水素化ケイ素とアリルグリシジルエーテルとの
反応により形成される。 【０００４】米国特許第５，４３２，２３３号は、硬化
性樹脂組成物を開示しており、この組成物は、ヒドロキ
シルおよびカルボキシル基含有シリコーンポリマー（ヒ
ドロキシル基含有シリコンポリマーを無水物基含有化合
物を用いて半エステル化することによって調製され
る）；カルボキシル基およびカルボキシレート基含有ポ
リマー（無水物基含有ポリマーと、ヒドロキシル基含有
化合物との反応から調製される）；ならびにヒドロキシ
ル基およびエポキシ基含有ポリマーを含有する。 【０００５】ＷＯ９５／２８４５２号は、遊離およびエ
ステル化カルボキシル基を含有するポリマー、１００〜
１５００のエポキシ当量重量を有するアルコキシル基含
有シリコーンポリマー；ならびにヒドロキシルおよびカ
ルボキシル官能基を有するポリエステル樹脂から構成さ
れる、硬化性樹脂組成物を開示する。 【０００６】米国特許第４，６８９，３８３号は、ヒド
ロキシル官能性ジシロキサンおよびポリシロキサンオリ
ゴマーを開示する。これらの化合物は、改良された機械
的強度を有する硬化性組成物を提供するために架橋剤と
組み合わせて使用され得る。これらの化合物は、まずエ
ポキシ官能性ポリシロキサン中間体を形成し、次いで、
アルコールまたはアミン等の求核性試薬と反応させて、
１ペンダント基あたり１個の第二級および／または１個
の第一級ヒドロキシル基を有するポリシロキサンを生成
することによって、調製される。 【０００７】米国特許第５，０６６，７２０号は、ヒド
ロキシル基含有ポリシロキサンおよび硬化性組成物にお
けるその使用を開示する。これらのヒドロキシル官能性
ポリシロキサンは、Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンとアルケン
オキシトリアルキルシランとの、白金酸触媒存在下での
ヒドロシリル化反応、次いで、この中間体を加水分解す
ることによりペンダントヒドロキシル基を有するポリシ
ロキサンを生成することによって調製される。 【０００８】ＥＰ ０ ５８６ ０４８は、コーティン
グの表面張力を減少し、表面の欠陥を防止するための水
性塗料組成物における、トリグリセロール修飾シリコー
ン化合物の使用を開示している。 【０００９】従来技術の参考文献は、ポリシロキサンポ
リオールのヒドロキシル基と他の基をさらに反応させ
て、ポリシロキサン骨格からの種々の反応性官能基ペン
ダントを提供することを教示していない。このような反
応性官能基は、硬化性組成物（これは種々の反応性成分
（様々な硬化剤を含む）を含有し得る）へのポリシロキ
サン部分の組み込みを可能にする。参考文献には、硬化
性組成物中の主要成分として、ポリシロキサンポリオー
ルまたはその誘導体を使用することの示唆はない。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機ポリシ
ロキサン（種々の反応性官能基を含有し得る）および硬
化剤（ポリシロキサンの官能基と反応性の官能基を含有
する）を含有する硬化性組成物に関する。このような硬
化性組成物は、周囲のおよび熱硬化条件の両方で硬化し
得るコーティング組成物に特に有用であり、ここでこれ
らは、増加したポットライフ、改良されたタック時間、
接着、傷耐性（ｍａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）および
酸エッチング耐性のような良好な特性を提供する。 【００１１】 【課題を解決するための手段】１つの局面において、本
発明は、以下の（ａ）および（ｂ）を含む硬化性組成物
に関する： （ａ）反応性官能基を含む有機ポリシロキサンであっ
て、該ポリシロキサンは、以下の一般構造式を有し： 【００１２】 【化４】 ここで、ｍは、少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０
であり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケ
イ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選
択され；Ｒａは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｘ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
はアルキレンアリールであり；そしてＸは、ＯＨ、ＣＯ
ＯＨ、ＮＣＯ、カルボキシレート、第１級アミン、第２
級アミン、アミド、カーバメート、およびエポキシ官能
基からなる群から選択される官能基を含む部分である、
有機ポリシロキサン；ならびに（ｂ）（ａ）の官能基と
反応性である官能基を含む、硬化剤。 【００１３】好ましい実施形態において、Ｘ置換基の一
部は、以下の構造を有する基から誘導され得る： Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは、２または
３である） ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【００１４】 【化５】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
３である場合、Ｒ２は 【００１５】 【化６】 である。 【００１６】別の好ましい実施形態において、ｎ＋ｍお
よびｎ＋ｍ’が２または３であり得る。 【００１７】別の好ましい実施形態において、ＸがＯＨ
官能基を含む部分であり得る。 【００１８】さらに好ましい実施形態において、上記硬
化剤が、アミノプラスト、フェノプラスト、およびそれ
らの混合物からなる群から選択され得る。 【００１９】別のさらに好ましい実施形態において、上
記硬化剤が、ポリイソシアネートであり得る。 【００２０】別のさらに好ましい実施形態において、上
記硬化剤が、ブロックイソシアネートであり得る。 【００２１】別のさらに好ましい実施形態において、上
記硬化剤が、ポリ無水物であり得る。 【００２２】別のさらに好ましい実施形態において、ｍ
が２であり得る。 【００２３】別のさらに好ましい実施形態において、ｍ
が２であり、かつｐが２であり得る。 【００２４】別の好ましい実施形態において、有機ポリ
シロキサンが、被覆組成物の全樹脂固形物に基づいて１
０重量％〜７０重量％の量で存在し得る。 【００２５】別の好ましい実施形態において、Ｘが、Ｃ
ＯＯＨ官能基を含む部分であり得る。 【００２６】さらに好ましい実施形態において、硬化剤
が、ポリエポキシドであり得る。 【００２７】別の好ましい実施形態において、ＸがＣＯ
ＯＨ官能基を含む部分である場合、上記有機ポリシロキ
サンが、以下の（ａ）および（ｂ）の反応生成物であり
得る：（ａ）以下の一般式を有する、ポリシロキサンポ
リオールであって： 【００２８】 【化７】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケイ
素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選択
され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
である）であり；そしてここで、ｐが２である場合、Ｒ
２は 【００２９】 【化８】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
３である場合、Ｒ２は 【００３０】 【化９】 である、ポリシロキサンポリオール；ならびに（ｂ）少
なくとも１つの、ポリカルボン酸または無水物。 【００３１】さらに好ましい実施形態において、Ｙの一
部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐであり得る。 【００３２】別のさらに好ましい実施形態において、
（ｂ）が無水物であり得る。 【００３３】なおさらに好ましい実施形態において、上
記無水物が、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物、フタル酸無水物、トリメリト
酸無水物、コハク酸無水物、アルケニルコハク酸無水
物、および置換アルケニルコハク酸無水物、ならびにそ
れらの混合物からなる群から選択され得る。 【００３４】別の好ましい実施形態において、Ｘが、エ
ポキシ官能基を含む部分であり得る。 【００３５】さらに好ましい実施形態において、上記硬
化剤が、ポリカルボン酸であり得る。 【００３６】別の好ましい実施形態において、Ｘがエポ
キシ官能基を含む部分である場合、前記有機ポリシロキ
サンが、以下の（ａ）および（ｂ）の反応生成物であり
得る： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
オールであって： 【００３７】 【化１０】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケイ
素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選択
され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
である）であり；そしてここで、ｐが２である場合、Ｒ
２は 【００３８】 【化１１】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
３である場合、Ｒ２は 【００３９】 【化１２】 であり、ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ）ｐである、ポリシロキサンポリオール；ならびに
（ｂ）少なくとも１つの、ポリエポキシド。 【００４０】さらに好ましい実施形態において、上記ポ
リエポキシドが、脂肪族ポリエポキシド、脂環式ポリエ
ポキシド、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れ得る。 【００４１】別の好ましい実施形態において、Ｘが、末
端ＮＣＯ、ＯＨ、カルボキシレート、第１級アミン、ア
ミド、カーバメート、または第２級アミンの官能基を含
むオリゴマー性基またはポリマー性基であり得る。 【００４２】さらに好ましい実施形態において、上記有
機ポリシロキサンが、以下の（ａ）、（ｂ）、および
（ｃ）の反応生成物であり得る： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
オールであって： 【００４３】 【化１３】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、Ｈ、ＯＨ、および
ケイ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から
選択され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
である）であり；そしてここで、ｐが２である場合、Ｒ
２は 【００４４】 【化１４】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
３である場合、Ｒ２は 【００４５】 【化１５】 である、ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ）ｐである、ポリシロキサンポリオール； （ｂ）反応性官能基を含むポリマーまたはオリゴマー；
ならびに （ｃ）必要に応じて、ヒドロキシル、第１級アミン、お
よび第２級アミンからなるクラスから選択される、分子
１つ当たり少なくとも２つの活性水素原子を含む少なく
とも１つの化合物。 【００４６】なおさらに好ましい実施形態において、上
記ポリマーまたはオリゴマーは、少なくとも１つの、ポ
リイソシアネートであり得る。 【００４７】なおさらにより好ましい実施形態におい
て、上記ポリイソシアネートが、ジイソシアネートであ
り得る。 【００４８】なおさらにより好ましい実施形態におい
て、上記ポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネー
ト、およびそれらの混合物からなる群から選択され得
る。 【００４９】好ましい実施形態において、Ｘが、ＯＨま
たはＣＯＯＨ官能末端基を含むオリゴマー基またはポリ
マー基であり得る。 【００５０】さらに好ましい実施形態において、上記有
機ポリシロキサンが、以下の（ａ）、（ｂ）、および
（ｃ）の縮合反応生成物であり得る： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
オールであって： 【００５１】 【化１６】ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、Ｈ、ＯＨ、および
ケイ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から
選択され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
はアルキレンアリールであり；そして部分Ｙは、Ｈ、モ
ノヒドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレン
であるか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
である）であり；そしてここで、ｐが２である場合、Ｒ
２は 【００５２】 【化１７】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
３である場合、Ｒ２は 【００５３】 【化１８】 であり、ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ）ｐである、ポリシロキサンポリオール； （ｂ）少なくとも１つの、ポリカルボン酸；ならびに （ｃ）少なくとも１つの、有機ポリオール。 【００５４】なおさらに好ましい実施形態において、上
記ポリカルボン酸が、脂肪族および脂環式のポリカルボ
ン酸、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され
得る。 【００５５】本発明の硬化性組成物は、反応性官能基を
含有する有機ポリシロキサン（このポリシロキサンは、
以下の一般構造を有する： 【００５６】 【化１９】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は０〜５０であ
り；ｎは０〜５０であり；ＲはＯＨおよびケイ素原子に
結合した一価炭化水素基からなる群から選択され；Ｒａ
は以下の構造を有する： （ＩＶ） Ｒ１−Ｏ−Ｘ ここで、Ｒ１はアルキレン、オキシアルキレンまたはア
ルキレンアリールであり；かつＸは、ＯＨ、ＣＯＯＨ、
ＮＣＯ、カルボキシレート（例えば、エステル、カルボ
ネートおよび無水物）、第一級アミン、第二級アミン、
アミド、カーバメートおよびエポキシ官能基からなる群
から選択される官能基を含有する部分である）；および
有機ポリシロキサンの反応基と反応性である官能基を含
有する成分を含む。 【００５７】好ましくは、この硬化性組成物は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲａおよびＸ
は、上記の通りである； （ｂ）反応性官能基を含有するポリマーまたはオリゴマ
ー；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の官能基と反応性である官能
基を含有する硬化剤を含む。１つの好ましい実施態様に
おいては、ｎ＋ｍおよびｎ＋ｍ’は２または３である。 【００５８】 【発明の実施の形態】一般的に、本発明の硬化性組成物
は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲａおよびＸ
は、上記の通りである；および（ｂ）（ａ）の官能基と
反応性である官能基を含有する硬化剤を含む。 【００５９】様々なＲ基が同じまたは異なり得ることが
理解されるべきであり、Ｒ基が混合基または全体的に一
価の炭化水素基である場合が普通である。 【００６０】一価炭化水素基とは、基本的に炭素および
水素を含有する有機基を意味する。この炭化水素基は、
脂肪族、芳香族、環式または非環式であり得、１〜２４
個（芳香族の場合は３〜２４個）の炭素原子を含み得
る。必要に応じて、この炭化水素基は、ヘテロ原子、典
型的には酸素原子で置換され得る。このような一価炭化
水素基の例には、アルキル、アルコキシ、アリール、ア
ルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）またはアルコキシアリー
ル基がある。 【００６１】アルキレンとは、Ｃ２〜Ｃ２５の炭素鎖長
を有する非環式または環式アルキレン基を意味する。適
切なアルキレン基の例には、プロペン、ブテン、ペンテ
ン、１−デセン、イソプレン、ミルセン（ｍｙｒｃｅｎ
ｅ）、および１−ヘンエイコセンがある。オキシアルキ
レンとは、少なくとも１つのエーテル酸素原子を含有し
かつＣ２〜Ｃ２５（好ましくはＣ２〜Ｃ４）の炭素鎖長
を有するアルキレン基を意味する。適切なオキシアルキ
レン基の例には、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、ポリエトキシ
ル化アリルアルコールおよびポリプロポキシル化アリル
アルコールに関連したものがある。アルキレンアリール
とは、少なくとも１つのアリール基（好ましくはフェニ
ル）を含有しかつＣ２〜Ｃ２５のアルキレン炭素鎖長を
有する非環式アルキレン基を意味する。このアリール基
は必要に応じて置換され得る。適切な置換基の例には、
ヒドロキシル、ベンジル、カルボン酸および脂肪族基が
挙げられ得る。適切なアルキレンアリール基の例には、
スチレンおよび３−イソプロペニル−α，α−ジメチル
ベンジルイソシアネートが挙げられる。 【００６２】式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は図式的であ
り、括弧部分が必ずブロックであるということを意味し
ないことが意図されるが、所望の場合、ブロックが使用
され得る。多くの場合、この化合物は多かれ少なかれラ
ンダムである（特に、数個より多いシロキサンユニット
が用いられる場合および混合物が使用される場合）。数
個より多いシロキサンユニットが用いられ、ブロックを
形成することが所望である場合、オリゴマーがまず形成
され、次いで、これらが連結されてブロック化合物を形
成する。反応体の賢明な選択により、交互の構造を有す
る化合物または交互の構造のブロックが使用され得る。 【００６３】好ましくは、硬化性組成物は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲａおよびＸ
は、上記の通りである； （ｂ）反応性官能基を含有するポリマー；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の官能基と反応性である官能
基を含有する硬化剤を含む。１つの好ましい実施態様に
おいては、ｎ＋ｍおよびｎ＋ｍ’は、２または３であ
る。 【００６４】（ａ）および（ｂ）の両方が存在する場
合、（ａ）および（ｂ）の反応性官能基は同じまたは異
なり得るが、両方が硬化剤の官能基と反応性でなければ
ならないことに言及すべきである。このような反応性官
能基の例には、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＣＯ、カルボキシレ
ート、第一級アミン、第二級アミン、アミド、カーバメ
ートおよびエポキシ官能基が挙げられる。 【００６５】（反応性官能基を含むポリシロキサン）本
発明の１つの好ましい実施態様において、Ｘは、ＯＨ官
能基を含む部分である。好ましくは、ＸがＯＨ官能基を
含む場合、Ｘの少なくとも１部は以下の構造を有する基
である： （Ｖ） Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ ここで、ｐが２でありかつＲ３がＣ１〜Ｃ４アルキルの
場合、Ｒ２は、 【００６６】 【化２０】 であるか、あるいはｐが３の場合、Ｒ２は 【００６７】 【化２１】 である。より好ましくは、Ｘが式（Ｖ）を有する基の場
合、ｍは２でありかつｐは２である。 【００６８】本発明の１つの実施態様において、ＸはＣ
ＯＯＨ官能基を含む部分である。好ましくは、ＸがＣＯ
ＯＨ官能基を含む基である場合、有機ポリシロキサンは
以下の反応体の反応生成物である： （ａ）以下の構造を有するポリシロキサンポリオール： 【００６９】 【化２２】 ここで、ｍは少なくとも１である；ｍ’は０〜５０であ
る；ｎは０〜５０である；Ｒは、Ｈ、ＯＨ、およびケイ
素原子に結合された一価の炭化水素基からなる群より選
択される；Ｒｂは以下の構造を有する： （ＩＸ） Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１はアルキレン、オキシアルキレンまたはア
ルキレンアリールである；そしてＹは、Ｈ、モノ−ヒド
ロキシ置換アルキレンまたはオキシアルキレンである
か、あるいは式（Ｖ）の構造を有し、ここでｐ、Ｒ２、
およびＲ３は上記のとおりである；および（ｂ）少なく
とも１つのポリカルボン酸または無水物、好ましくは無
水物。 【００７０】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切な無水物の例には、ヘ
キサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル
酸無水物、無水フタル酸、トリメリト酸無水物、コハク
酸無水物、クロレンド酸無水物、アルケニルコハク酸無
水物および置換したアルケニル無水物（例えば、オクテ
ニルコハク酸無水物）ならびにこれらの混合物が挙げら
れる。 【００７１】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はエポキシ官能基を含む部分である。好ましくは、Ｘが
エポキシ官能基を含む基である場合、有機ポリシロキサ
ンは以下の反応体の反応生成物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲｂおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである：および（ｂ）少なくとも１つのポリエポ
キシド、好ましくは脂肪族のまたは脂環式のポリエポキ
シド、あるいはこれらの混合物。 【００７２】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なポリエポキシドの例
は、当該技術分野において周知であるようなもの、例え
ば、米国特許第４，６８１，８１１号、第４欄５２行か
ら第５欄５０行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。 【００７３】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はオリゴマーまたはポリマーのウレタンまたは尿素含有
物質であって、これはＮＣＯ、ＯＨ、第１級アミンまた
は第２級アミン官能基で終端する。Ｘがこのような部分
の場合、有機ポリシロキサンは以下の反応体の反応生成
物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲｂおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである： （ｂ）少なくとも１つのポリイソシアネート；および （ｃ）必要に応じて、少なくとも１つの化合物であっ
て、ヒドロキシル、第１級アミンおよび第２級アミンか
らなる群より選択される分子１つ当り少なくとも２つの
活性Ｈ原子を有する、化合物。 【００７４】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なポリイソシアネート
の例は、当該技術分野において通常公知であり、例え
ば、米国特許第４，０４６，７２９号、第５欄２６行か
ら第６欄２８行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。好ましくは、脂肪族また
は脂環式のジイソシアネート、あるいはこれらの混合物
である。 【００７５】分子１つ当り少なくとも２つの活性Ｈ原子
を有する化合物の例は、ポリオールおよび第１級および
／または第２級アミンを含むポリアミンである。本発明
において直前に記述の反応体（ｃ）として使用するため
に適切なポリオールの例は、当該技術分野において周知
であり、例えば、米国特許第４，０４６，７２９号、第
７欄５２行から第１０欄３５行に記載されるものであっ
て、本明細書によって参考として援用される。本発明に
おいて直前に記述の反応体（ｃ）として使用するために
適切なポリアミンの例は、当該技術分野において周知で
あり、例えば、米国特許第４，０４６，７２９号、第６
欄６１行から第７欄３２行、および米国特許第３，７９
９，８５４号、第３欄１３行から５０行に記載されるも
のであって、両方が本明細書によって参考として援用さ
れる。 【００７６】反応条件ならびに反応体（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の比は、所望の末端基を形成するように選択
される。 【００７７】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はオリゴマーまたはポリマーのエステル含有物質であっ
て、これはＯＨまたはＣＯＯＨ官能基で終端する。Ｘが
このような基の場合、有機ポリシロキサンは以下の反応
体の反応生成物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲｂおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである： （ｂ）少なくとも１つのＣＯＯＨ含有基；および （ｃ）少なくとも１つの有機ポリオール。 【００７８】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なＣＯＯＨ含有基の例
は、当該技術分野において周知のカルボン酸基含有ポリ
マーであって、例えば、米国特許第４，６８１，８１１
号、第６欄３８行；第７欄３３行；第７欄４７行；およ
び第８欄２行に記載されるものであって、本明細書によ
って参考として援用される。脂肪族および脂環式のポリ
カルボン酸、ならびにこれらの混合物が好ましい。 【００７９】本発明において直前に記述の反応体（ｃ）
として使用するために適切な有機ポリオールの例は、当
該技術分野において周知のポリマーポリオールであり、
例えば、米国特許第４，７９８，７４６号、第３欄２０
行から第５欄６１行に記載されるものであって、本明細
書によって参考として援用される。 【００８０】反応条件ならびに反応体（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の比は、所望の末端基を形成するように選択
される。 【００８１】（硬化剤）ＯＨおよびＣＯＯＨ、アミドお
よびカルバメート官能基含有物質のための硬化剤として
の、アミノプラスト樹脂およびフェノプラスト樹脂なら
びにこれらの混合物は、当該技術分野において周知であ
る。本発明の硬化可能な組成物中で硬化剤として適切な
アミノプラストおよびフェノプラスト樹脂の例は、米国
特許第３，９１９，３５１号、第５欄２２行から第６欄
２５行に記載されるものであって、本明細書によって参
考として援用される。 【００８２】ＯＨならびに第１級および／または第２級
アミノ基含有物質のための硬化剤としての、ポリイソシ
アネートおよびブロックされたポリイソシアネートが、
当該技術分野において周知である。本発明の硬化可能な
組成物中で硬化剤として使用するために適切なポリイソ
シアネートおよびブロックイソシアネートの例は、米国
特許第４，５４６，０４５号、第５欄１６行から３８
行；および米国特許第５，４６８，８０２号、第３欄４
８行から６０行に記載されるものであって、両方が本明
細書によって参考として援用される。 【００８３】ＯＨならびに第１級および／または第２級
アミノ基含有物質のための硬化剤としての無水物が、当
該技術分野において周知である。本発明の硬化可能な組
成物中で硬化剤として使用するために適切な無水物の例
は、米国特許第４，７９８，７４６号、第１０欄１６行
から５０行；および米国特許第４，７３２，７９０号、
第３欄４１行から５７行に記載されるものであって、両
方が本明細書によって参考として援用される。 【００８４】ＣＯＯＨ官能基含有物質のための硬化剤と
してのポリエポキシドが、当該技術分野において周知で
ある。本発明の硬化可能な組成物中で硬化剤として使用
するために適切なポリエポキシドの例は、米国特許第
４，６８１，８１１号、第５欄３３行から５８行に記載
されるものであって、本明細書によって参考として援用
される。 【００８５】エポキシ官能基含有物質のための硬化剤と
してのポリ酸が、当該技術分野において周知である。本
発明の硬化可能な組成物中で硬化剤として使用するため
に適切なポリ酸の例は、米国特許第４，６８１，８１１
号、第６欄４５行から第９欄５４行に記載されるもので
あって、本明細書によって参考として援用される。 【００８６】ポリオールは、すなわち、分子１つ当り平
均で２またはそれ以上の水酸基を有する物質であって、
ＮＣＯ官能基含有物質および無水物およびエステルのた
めの硬化剤として使用され得、そして当該技術分野にお
いて周知である。上記ポリオールの例は、米国特許第
４，０４６，７２９号、第７欄５２行から第８欄９行；
第８欄２９行から第９欄６６行；および米国特許第３，
９１９，３１５号、第２欄６４行から第３欄３３行に記
載されるものであって、両方が本明細書によって参考と
して援用される。 【００８７】ポリアミンはまた、ＮＣＯ官能基含有物質
のためおよびカルボネートおよび妨害されていないエス
テルのための硬化剤として使用され得、そして当該技術
分野において周知である。本発明の硬化可能な組成物中
で硬化剤として使用するために適切なポリアミンの例
は、米国特許第４，０４６，７２９号、第６欄６１行か
ら第７欄２６行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。 【００８８】（官能基含有ポリマーおよびオリゴマー）
本発明の硬化可能なコーティング組成物は、さらに、硬
化速度、硬化したコーティングの外見および他の物理的
特性を増強し得る、ヒドロキシルまたはカルボン酸含有
アクリルコポリマー、ならびにヒドロキシルまたはカル
ボン酸含有ポリエステルポリマーおよびオリゴマー、な
らびにイソシアネートまたはヒドロキシル含有ポリウレ
タンポリマー、あるいはアミンまたはイソシアネート含
有ポリウレアのような、さらなる成分を含み得る。 【００８９】アクリル酸ポリマーは、使用される場合、
典型的にはアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマ
ー、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル（例えば１またはそれ以上の他の重
合可能なエチレン性不飽和のモノマー（例えば、メチル
メタクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート
を含むアクリル酸のアルキルエステル）を有するヒドロ
キシエチルメタクリレートまたはヒドロキシプロピルア
クリレート）、およびビニル芳香族化合物（例えば、ス
チレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン）で
ある。反応体の比および反応条件が選択されて、ペンダ
ントのヒドロキシルまたはカルボン酸官能基を有するア
クリル酸ポリマーを生じる。 【００９０】アクリル酸ポリマーに加えて、本発明の硬
化可能なコーティング組成物は、ポリエステルポリマー
またはオリゴマーを含み得る。このようなポリマーは、
公知の様式で、多価アルコールとポリカルボン酸の縮合
によって、調製され得る。適切な多価アルコールには、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールプロパンおよびペンタエリスリトールが挙げら
れる。 【００９１】適切なポリカルボン酸には、アジピン酸、
１，４−シクロヘキシルジカルボン酸およびヘキサヒド
ロフタル酸が挙げられる。上記のポリカルボン酸に加え
て、酸の官能的等価物、例えば、無水物（存在する場
合）または酸の低級アルキルエステル（例えばメチルエ
ステル）が使用され得る。また、少量のモノカルボン酸
（例えばステアリン酸）も、使用され得る。 【００９２】ヒドロキシル含有ポリエステルオリゴマー
は、ジカルボン酸の無水物（例えば、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物）とジオール（例えば、ネオペンチルグリコ
ール）との、１：２のモル比での反応によって調製され
得る。 【００９３】風乾の増強が所望の場合、適切な乾性油脂
肪酸が使用され得、そして適切な乾性油脂肪酸には、ア
マニ油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油またはキリ油
から誘導されるものが挙げられる。 【００９４】ポリエステルが遊離末端ヒドロキシル基お
よび／またはカルボキシル基を含有するように作製さ
れ、これらはさらなる架橋反応に利用可能である。 【００９５】末端イソシアネート基またはヒドロキシル
基を含むポリウレタンポリマーもまた使用され得る。使
用可能なポリウレタンポリオールまたはＮＣＯ−末端化
ポリウレタンは、ポリマー性ポリオールを含むポリオー
ルをポリイソシアネートと反応させることによって調製
されるものである。使用可能なポリ尿素含有末端イソシ
アネートまたは１級または２級アミン基は、ポリマー性
ポリアミンを含むポリアミンをポリイソシアネートと反
応させることによって調製されるものである。ヒドロキ
シル／イソシアネートまたはアミン／イソシアネート当
量比が調整され、そして、所望の末端基を得るために反
応条件が選択される。好適なポリイソシアネートの例に
は、米国特許第４，０４６，７２９号第５欄第２６行〜
第６欄第２８行に記載されるものがあり、本明細書によ
り参考として援用される。好適なポリオールの例には、
米国特許第４，０４６，７２９号第７欄第５２行〜第１
０欄第３５行に記載されるものがあり、本明細書により
参考として援用される。好適なポリアミンの例には、米
国特許第４，０４６，７２９号第６欄第６１行〜第７欄
第３２行、および米国特許第３，７９９，８５４号第３
欄第１３行〜第５０行に記載されるものがあり、両方が
本明細書により参考として援用される。 【００９６】本発明のコーティング組成物は、着色され
ることもまたは着色されないことも可能である。カラー
コートに好適な顔料には、不透明顔料、透明顔料および
半透明顔料が挙げられ、これらは一般にコーティング用
途に使用されるものとして公知である。顔料が使用され
る場合、典型的にはバインダーに対する顔料の比が約
０．０３：１から６．０：１であるような量で組成物中
に存在する。 【００９７】上述の構成要素に加えて、本発明のコーテ
ィング組成物は、１つまたはそれ以上の任意の成分（例
えば、当該分野で周知のような可塑剤、抗酸化剤、光安
定剤、カビ駆除剤（ｍｉｌｄｅｗｃｉｄｅ）および殺菌
剤、界面活性剤、ならびに流動制御添加物または触媒）
を含有し得る。 【００９８】本発明の硬化可能コーティング組成物に存
在する構成要素は、一般に有機溶媒に溶解されるか、ま
たは分散される。使用され得る有機溶媒には、例えば、
アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、グリコールエー
テル、エステルまたはそれらの混合物が挙げられる。 【００９９】上述のように、硬化可能組成物は、特にコ
ーティング組成物として有用である。コーティング組成
物が自然条件または加熱条件で硬化するかどうかは、有
機ポリシロキサン成分の反応性官能基、任意のポリマー
またはオリゴマーおよび硬化剤成分に依存する。本発明
の硬化可能な組成物は、着色されることもまたは着色さ
れないことも可能である。 【０１００】カラーコートに好適な顔料には、不透明顔
料、透明顔料および半透明顔料が挙げられ、これらは一
般にコーティング用途に使用されるものとして公知であ
る。例として、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化鉄、カーボンブラックおよびフタロシアニンブ
ルーが挙げられる。金属性顔料（例えば、アルミニウム
フレークおよび金属酸化物被覆マイカ）も使用可能であ
る。コーティングは、エキステンダー顔料（例えば、炭
酸カルシウム、クレイ、シリカ、タルクなど）も含み得
る。顔料が使用される場合、典型的にはバインダーに対
する顔料の比が約０．０３：１から６．０：１であるよ
うな量で組成物中に存在する。 【０１０１】上述の構成要素に加えて、本発明のコーテ
ィング組成物は、１つまたはそれ以上の任意の成分（例
えば、当該分野で周知のような可塑剤、抗酸化剤、光安
定剤、カビ駆除剤および殺菌剤、界面活性剤、ならびに
流動制御添加物または好適な触媒）を包含し得る。 【０１０２】本発明の硬化可能コーティング組成物に存
在する構成要素は、一般に有機溶媒に溶解するか、また
は分散する。使用され得る有機溶媒には、例えば、アル
コール、ケトン、芳香族炭化水素、グリコールエーテ
ル、エステルまたはそれらの混合物が挙げられる。溶媒
ベースのコーティング組成物では、有機溶媒は典型的に
は、組成物の総重量に基づいて、５〜８０重量％の量で
存在する。 【０１０３】官能基を含有するポリシロキサンは、一般
に樹脂固体の総重量に基づいて、５〜約９５重量％、そ
して好ましくは約１０〜約７０重量％の量の本発明の硬
化可能コーティング組成物に存在する。硬化剤は、一般
に樹脂固体の総重量に基づいて、５〜約９５重量％、好
ましくは約１０〜約９０重量％の量で存在する。任意の
アクリルポリマーまたはポリエステルポリマーは、樹脂
固体の総重量に基づいて、７０％まで、および好ましく
は約１０〜約６０重量％の量で存在し得る。 【０１０４】本発明のコーティング組成物は、任意の従
来の方法（例えば、ブラッシング、ディッピング、フロ
ーコーティング、ロールコーティング、従来の噴霧法お
よび静電噴霧法）で、基板に塗布され得る。典型的に
は、噴霧法が最も頻繁に塗布される。通常のスプレー技
術および空気噴霧および静電噴霧のための装置、ならび
に手動または自動化方法のいずれかが使用され得る。 【０１０５】この組成物は、広範な種々の前処理したお
よび前処理していない基板（例えば、木材、金属、ガラ
ス、布、皮革、プラスチック、発泡体など）の上に、従
来の方法で塗布され得るが、金属基板の上が特に有用で
ある。 【０１０６】周囲の温度で硬化可能な組成物（例えば、
ポリイソシアネートまたはポリ無水物硬化剤を使用して
いるもの）は、硬化を促進するために上昇した温度で硬
化され得る。例として、約４０℃から６０℃で、ダウン
ドラフトブースにて空気硬化がされ、これは自動車再仕
上げの業界では一般的である。周囲の温度で硬化可能な
組成物は、通常２つのパッケージ系として調製され、こ
れは硬化剤が反応性官能基を含むポリシロキサンから分
けて置かれている。このパッケージは、使用する前にす
ばやく合わせられる。 【０１０７】熱で硬化可能な組成物（例えば、ブロック
イソシアネート、アミノプラスト、フェノール樹脂、ポ
リエポキシドまたはポリ酸硬化剤を使用しているもの）
は、１つのパッケージ系として調製され得る。 【０１０８】熱で硬化可能なコーティング組成物は、上
昇した温度で、典型的には約２５０°Ｆ〜約４５０°Ｆ
（１２１℃〜２３２℃）で、１〜３０分間硬化され、こ
の温度は主に、使用される基板のタイプに依存する。ド
ウェル（ｄｗｅｌｌ）時間（すなわち、コートされた基
板が硬化のための上昇した温度に曝される時間）は、用
いた硬化温度および塗布したコーティング組成物の湿潤
膜厚に依存する。例えば、コートした自動車弾性部品
は、より低い硬化温度で、長いドウェル時間（例えば、
３０分／２５０°Ｆ（１２１℃））を必要とし、一方
で、コートしたアルミニウム飲料容器は、非常に高い硬
化温度で、非常に短いドウェル時間（例えば、１分／３
７５°Ｆ（１９１℃））を必要とする。 【０１０９】本発明のコーティング組成物は、プライマ
ーとして、およびカラー−透明複合コーティングのカラ
ーコートおよび／または透明コートとして特に有用であ
る。着色された形態での本発明の組成物は、カラーコー
トを形成するために基板に直接塗布され得る。カラーコ
ートは続くトップコートの塗布のためのプライマーの形
態であり得るか、または着色したトップコートであり得
る。また、本発明のコーティング組成物は、着色されな
いことも可能であり、これはカラーコート（プライマー
コートまたは着色したトップコートのいずれか）の上に
塗布する透明コートの形態である。プライマーコーティ
ングとして使用される場合、０．４〜４．０ミル（ｍｉ
ｌ）の厚さが典型的である。カラートップコートとして
使用される場合、約０．５〜４．０ミルのコート厚さが
通常であり、透明コートとして使用される場合、約１．
５〜４．０ミルのコート厚さが一般に使用される。 【０１１０】本発明のコーティング組成物を使用する複
合コーティングの塗布において、初めに塗布されたコー
ティングは、第２のコートの塗布の前に硬化され得る。
また、コーティングはウエットオンウエット（ｗｅｔ−
ｏｎ−ｗｅｔ）技術で塗布され得、この技術は、第２の
コーティングが第１のコーティングに塗布され（通常、
室温あるいは溶媒または希釈剤を除去するためのわずか
に上昇した温度でのフラッシュ時間の後であるが、コー
ティングが硬化するには不十分な時間である）、そして
２つのコーティングが１つの工程で同時に硬化される。 【０１１１】複合コーティングの中の１つのコーティン
グだけが、本発明のコーティング組成物に基づいている
ことを必要とする。他のコーティング組成物は、当該分
野で周知の熱可塑性および／または熱硬化性フィルム形
成樹脂（たとえば、セルロース誘導体、アクリル類、ポ
リウレタン類、アルキド類を含むポリエステル、アミノ
プラスト、エポキシ類およびそれらの混合物）を含むフ
ィルム形成系に基づき得る。これらのフィルム形成樹脂
は、典型的には種々の他のコーティング成分（例えば、
顔料、溶媒および上記の任意の成分）で調製される。 【０１１２】以下の実施例は、本発明を例示するが、そ
れらの範囲を限定するものとして解釈されるべきではな
い。他に特に指示がない限り、全てのパーセントおよび
量は、重量によるものである。 【０１１３】 【実施例】実施例１から６は、本発明で有用な種々のポ
リシロキサンポリオールの調製を記載する。実施例７お
よび比較例８は、それぞれ、実施例１のポリシロキサン
ポリオールを含む透明コート組成物の調製と、ポリシロ
キサンポリオールを含まずにポリエステルポリオールの
みを含む比較のコーティングを記載する。以下の表１
は、コーティング特性（例えば、ポリシロキサンポリオ
ールの使用に由来するタック時間（ｔａｃｋ−ｔｉｍ
ｅ）、ポットライフおよび溶媒耐性）における利点を示
す。実施例９および比較例１０は、それぞれ、実施例１
のポリシロキサンポリオールを含む透明コート組成物の
調製（これは、添加剤レベル、すなわち、全樹脂固体に
基づいて１０％未満で組成物に使用される）と、ポリシ
ロキサンポリオールを含まない比較の透明コート組成物
を記載する。以下の表２は、添加剤レベルでのポリシロ
キサンポリオールの使用に由来する透明コート組成物の
傷耐性（ｍａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）における利点
を示す。実施例１１は、実施例２（組成物１１Ｂ、１１
Ｃおよび１１Ｄ）のポリシロキサンポリオールを含む透
明コート組成物の調製、ならびに比較の組成物１１Ａ
（これは、ポリシロキサンポリオールを含まない）を記
載する。それぞれの組成物は、アミノプラスト硬化剤を
含み、熱で硬化される。以下の表３は、ポリシロキサン
組成物の使用に由来する透明コート組成物の傷耐性にお
ける利点を示す。実施例１２は、ＣＯＯＨ官能基を含む
ポリシロキサンのポリエポキシド硬化剤との硬化を記載
する。実施例１３は、実施例５および実施例６のポリシ
ロキサンポリオールおよびアミノプラスト硬化剤を含む
透明コート組成物の調製を記載する。コーティングは、
画像の明瞭さ（ＤＯＩ）、光沢、傷耐性および酸エッチ
ング耐性について評価した。その結果を以下の表４に報
告する。比較のために、アクリルポリオールアミノプラ
スト硬化およびエポキシ−酸硬化に基づく市販の透明コ
ート組成物もまた報告する。 【０１１４】（実施例１）本実施例はジシロキサンテト
ロールである、テトラメチル−ジシロキサンのアルケニ
ルポリオキシアルキレンアルコールとのヒドロシリル化
の生成物の調製を記載する。このジシロキサンテトロー
ルは以下の材料の混合物から調製した： 【０１１５】 【表１】 窒素ブランケットを維持するための手段を備える適切な
反応容器に、チャージＩおよび全モノマー固体の２０〜
２５ｐｐｍに等価な炭酸水素ナトリウムの量を周囲条件
で添加し、そして温度を窒素ブランケット下で７５℃ま
で徐々に増加した。この温度では、約５．０％のチャー
ジＩＩを攪拌下で添加し、続いてチャージＩＩＩ（全モ
ノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な活性白金）を
添加した。次いで、この反応を９５℃まで発熱させ、こ
の時点で温度が９５℃を超えないような速度でチャージ
ＩＩの残りを添加した。この添加が完了した後、反応温
度を９５℃に維持し、そして水素化ケイ素吸収帯（Ｓｉ
−Ｈ，２１５０ｃｍ−１）の消失について赤外分光法に
よりモニターした。 【０１１６】（実施例２）本実施例はポリシロキサンテ
トロールである、ほぼ３〜４の重合度、すなわち、（Ｓ
ｉ−Ｏ）３〜（Ｓｉ−Ｏ）４を有するＭＡＳＩＬＷＡＸ
ＴＭＢＡＳＥシロキサンのヒドロシリル化の生成物の調
製を記載する。このシロキサンテトロールは以下の材料
の混合物から調製した： 【０１１７】 【表２】 １ポリシロキサン含有水素化ケイ素はＰＰＧ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。２ 塩化水銀の測定に基づく当量。 【０１１８】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の２０〜２５ｐｐｍに等価な炭酸水素ナトリウムの
量を周囲条件で添加し、そして温度を窒素ブランケット
下で７５℃まで徐々に増加した。この温度で、約５．０
％のチャージＩＩを攪拌下で添加し、続いてチャージＩ
ＩＩ（全モノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な活
性白金）を添加した。次いで、この反応を９５℃まで発
熱させ、この時点で温度が９５℃を超えないような速度
でチャージＩＩの残りを添加した。この添加が完了した
後、反応温度を９５℃に維持し、そして水素化ケイ素吸
収帯（Ｓｉ−Ｈ，２１５０ｃｍ−１）の消失について赤
外分光法によりモニターした。 【０１１９】（実施例３）本実施例はスチレン化ポリシ
ロキサンポリオールである、約３４の重合度を有するポ
リシロキサン、すなわち、（Ｓｉ−Ｏ）３４のヒドロシ
リル化の生成物の調製を記載する。このポリシロキサン
ポリオールは以下の材料の混合物から調製した： 【０１２０】 【表３】 １水素化ケイ素を含むポリシロキサン（Ｓｉ−
Ｏ）３４。 【０１２１】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩを周囲条件で添加
し、続いて１３５マイクロリットルの７．５％塩化白金
酸溶液（全モノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な
活性白金）を添加した。窒素ブランケット下で、温度を
８０℃まで徐々に増加させた。次いで、この反応を１５
１℃まで発熱させ、次いでその後、８０℃まで冷却し、
この時点でチャージＩＩを７０ｐｐｍの酢酸カリウムと
共に添加した。反応系を再び約１５０℃に発熱させ、こ
の後に９５℃まで冷却して維持しつつ、水素化ケイ素吸
収帯（Ｓｉ−Ｈ，２１５０ｃｍ−１）の消失について赤
外分光法によりモニターした。 【０１２２】（実施例４）本実施例はポリシロキサンポ
リオールである、約４０の重合度を有するＳｉ−Ｈ官能
性ポリシロキサン、すなわち、（Ｓｉ−Ｏ）４０のヒド
ロシリル化の生成物の調製を記載する。このポリシロキ
サンポリオールは以下の材料の混合物から調製した： 【０１２３】 【表４】 １ヨウ素価に基づく当量。この物質は２４４．５ｇ／ｍ
ｏｌ ＯＨのヒドロキシル分析に基づく当量を有した。 【０１２４】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の５０ｐｐｍに等価な酢酸カリウムの量を周囲条件
で添加し、そして温度を窒素ブランケット下で８０℃ま
で徐々に増加した。この温度で、約１０％のチャージＩ
Ｉを攪拌下で添加し、続いてチャージＩＩＩ、全モノマ
ー固体に基づいて２．５ｐｐｍに等価な活性白金を添加
した。次いで、この反応を８５℃まで発熱させ、この時
点で温度が８５．５℃を超えないような速度でチャージ
ＩＩの残りを添加した。この添加が完了した後、全モノ
マー固体に基づいて２．５ｐｐｍの活性白金に等価な塩
化白金酸の第２のチャージを添加し、そして少しのさら
なる発熱を観察した。反応温度を８０℃に８時間の間維
持し、そしてＳｉ−Ｈの存在について硝酸銀試験により
モニターした。 【０１２５】（実施例５）本実施例はポリシロキサンポ
リオールである、約５５の重合度を有するＳｉ−Ｈ官能
性ポリシロキサン：（Ｓｉ−Ｏ）５５のヒドロシリル化
の生成物の、α−メチルスチレン、トリメチロールプロ
パンモノアリルエーテル、および４モルのアリルアルコ
ールのエトキシレートを用いての調製を記載する。この
ポリシロキサンポリオールは以下の材料の混合物から調
製した： 【０１２６】 【表５】 １ヨウ素価に基づく当量。この物質は２２９．５ｍｇ／
ｍｏｌのヒドロキシル価による当量を有し、これはいく
らかのエチレングリコールの存在を示した。 【０１２７】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩを窒素ブランケッ
ト下で３０℃まで加熱した。発熱により温度は約５０℃
まで上昇し、この時点でさらなる緩和な加熱により約１
４０℃までの発熱を誘導した。８５℃まで冷却した後、
全固体に基づいて５０ｐｐｍに等価な量の酢酸カリウム
をチャ−ジＩＩに添加し、次いで、チャージＩＩを攪拌
下で添加した。添加速度は反応温度が９３〜９６℃を維
持するように設定した。添加を進めると、この反応系は
冷却しはじめ、そして全モノマー量に基づいて１．０ｐ
ｐｍの白金に等価な塩化白金酸のさらなるチャージを添
加した。この反応系は９７℃までの二次発熱を示し、こ
の時点でチャージＩＩの残りを添加した。反応温度を８
５℃に２時間の間維持し、そしてＳｉ−Ｈの消失につい
て硝酸銀試験によりモニターした。 【０１２８】（実施例６）本実施例はポリシロキサンポ
リオールである、約４０の重合度を有するＳｉ−Ｈ官能
性ポリシロキサン：（Ｓｉ−Ｏ）４０のヒドロシリル化
の生成物の、４モルのアリルアルコールのブトキシレー
トを用いての調製を記載する。このポリシロキサンポリ
オールは以下の材料の混合物から調製した： 【０１２９】 【表６】 １ヨウ素価に基づく当量。この物質は３２２ｍｇ／ｍｏ
ｌのヒドロキシル価による当量を有し、これはいくらか
のブチレングリコールの存在を示した。 【０１３０】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の５０ｐｐｍに等価な量の酢酸カリウムを周囲条件
下で添加し、そして温度を窒素ブランケット下で８０℃
まで徐々に増加した。この温度で、約１０％のチャージ
ＩＩを攪拌下で添加し、続けて全モノマー固体に基づい
て２．５ｐｐｍの活性白金に等価なチャージＩＩＩを添
加した。次いで、この反応系を８５℃まで発熱させ、こ
の時点で温度が８５．５℃を超えないような速度でチャ
ージＩＩの残りを添加した。この添加の完了後、全モノ
マー固体に基づいて２．５ｐｐｍの活性白金に等価な塩
化白金酸の第２のチャージを添加し、そして約９２℃ま
での少量のさらなる発熱を観察した。反応温度を８５℃
で８時間の間維持し、そしてＳｉ−Ｈの消失について硝
酸銀試験によりモニターした。 【０１３１】（実施例７）本実施例は、実施例１のポリ
シロキサンポリオールを含む２成分クリアコート組成物
の調製を記載する。このクリアコート組成物は周囲条件
下で硬化可能であり、そして自動車表面再仕上げ塗布に
適切である。成分１（これはポリシロキサンポリオール
を含有する）および成分２（これはイソシアネート硬化
剤を含有する）の材料を、スプレー塗布の直前に緩やか
な攪拌により共同混合（ｃｏ−ｂｌｅｎｄｅｄ）した。 【０１３２】 【表７】 １１１．５／３３．７／２０．５／３４．２の重量比で
実施例１のポリシロキサンポリオール、トリメチロール
プロパン、イソステアリン酸、１，４−シクロヘキシル
ジカルボン酸からなったシリコン化ポリエステルポリオ
ール。２ Ａｎｇｕｓ ＣｈｅｍｉｃａｌからＺＯＬＤＩＮＥ
ＲＤ−２０ＬＣとして市販されているオキサゾリジン。３ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＵＳＡからＢＹＫ−３３１と
して市販されているポリシロキサン。４ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶＩ
Ｎ３８４として市販されている。５ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶＩ
Ｎ１２３として市販されている立体障害３級アミン光安
定化剤。６ ＥＸＸＯＮ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥＸＸＡ
ＴＥ６００として市販されている。７ Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥＫ
ＴＡＳＯＬＶＥ ＥＢとして市販されている。８ Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥ
ＫＴＡＳＯＬＶＥ ＥＥＰとして市販される９ Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ， Ｉｎｃ．からＭＥＴＡＣＵＲＥ Ｔ−１２と
して市販される１０ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から
ＤＣＸ−６１として入手可能である、ヘキサメチレンジ
イソシアネートトリマーとイソホロンジイソシアネート
のイソシアヌレートとのブレンド１１ ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から
ＤＸ−８４として市販される２，４−ペンタンジオンの
２％活性溶液 （比較実施例８）実施例７との比較の目的で、この実施
例は、ポリシロキサンポリオールを有さないポリエステ
ルポリオールを含む二成分クリアコート（ｃｌｅａｒｃ
ｏａｔ）組成物の調製について記載する。成分１および
成分２の構成要素（イソシアネート硬化剤を含む）を、
噴霧塗布の直前に穏やかな攪拌下にて共ブレンドした。 【０１３３】 【表８】 １トリメチロールプロパン、イソステアリン酸および
１，４−シクロヘキシルジカルボン酸の縮合物（３７．
２／３８．５／２４．３重量比）；メチルアミルケトン
中にて９０％の固体。 【０１３４】ＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから入
手可能なＡＰＲ２４７１１試験パネル（ＰＰＧ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販される電着可能プ
ライマーコーティング、ＥＤ５０００でコートした３２
ゲージ冷間圧延鋼（３２ ｇａｕｓｅ ｃｏｌｄ ｒｏ
ｌｌｅｄ ｓｔｅｅｌ））は、第二プライマーコート
（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．からのＧ
ＰＸ−５３７９）を噴霧塗布し、そして周囲条件で、硬
化することによって調製した。アクリル性下塗り（ＰＰ
Ｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＤＥＬＴＲＯ
Ｎ（登録商標）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｂａｓｅｃｏａｔ
として市販される）を、従来の噴霧装置を使用して初期
のパネルに噴霧塗布し、そして周囲条件で２０分間フラ
ッシュした。次いで、実施例７および比較実施例８のク
リアコート組成物を、従来の噴霧装置を使用して下塗り
に噴霧塗布した。次いで、このクリアコート試験パネル
を、試験前の１週間、周囲条件で硬化した。 【０１３５】二成分クリアコートのポットライフを評価
するために、この二成分を共ブレンドし、そして再び一
時間後に共ブレンドした直後に、６０分解能／分にて、
＃３スピンドルを使用して、センチストークス／秒（ｃ
ｐｓ）で報告されるブルックフィールド粘度を、測定し
た。タックタイム（すなわち、試験パネルへの初期の噴
霧塗布から、塗布したコーティングがもはや手触りで粘
着性（ｓｔｉｃｋｙｏｒ ｔａｃｋｙ）がなくなる時間
までの時間である）を、実施例７および比較実施例８の
クリアコート組成物の各々について測定した。Ｐａｃｉ
ｆｉｃ ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃからのＧｌｏｓｓｇａｒ
ｄ ＩＩａ 光沢計を使用して周囲温度における１週間
の硬化後に、２０°光沢を測定した。周囲での硬化の１
週間の硬化後、コートしたパネルを９３オクタンガソリ
ン中に３分間浸漬し、そしてフィルムの軟化についてコ
ーティングを評点付けし、そして傷つけることによっ
て、ガソリン耐性を測定した。上記試験の結果を以下の
表１に報告する。 【０１３６】 【表９】 （実施例９）この実施例は、添加剤レベルにて実施例１
のポリシロキサンポリオールを含む二成分クリアコート
組成物の調製について記載する。このクリアコート組成
物は、周囲条件において硬化可能であり、そして自動車
の表面再仕上げの塗布において適切である。ポリシロキ
サンポリオールを含む成分１およびイソシアネート硬化
剤を含む成分２の構成要素を、噴霧塗布の直前に穏やか
な攪拌下で共ブレンドした。 【０１３７】 【表１０】 １ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＵＳＡからＢＹＫ ３００
として市販されるポリエーテル修飾ジメチルポリシロキ
サンコポリマー。２ ジブチルスズジラウレート３ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶ
ＩＮ３２８として市販される２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール４ Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶ
ＩＮ１２３として市販される立体障害性三級アミン光安
定剤５ Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡＲＣＯ
ＳＯＬＶ ＰＭ ＡＣＥＴＡＴＥとして市販されるプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６ Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ， Ｉｎｃ．からＨＤ
Ｔ−ＬＶとして市販されるヘキサメチレンジイソシアナ
ートトリマー７ キシレン中でスチレン、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、イソステアリン酸、グリシジルメタクリレート
およびメチルメタクリレート（３２．４／２３．３／２
２．４／１１．２／１０．７重量比）から形成した８ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ．からの低沸点
脂肪族溶媒のブレンド９ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ．からの中沸点
脂肪族溶媒のブレンド。 【０１３８】（比較実施例１０）実施例９との比較の目
的で、この実施例は、添加剤レベルにおいてポリシロキ
サンポリオールを含まない二成分クリアコート組成物の
調製について記載する。成分１および成分２の構成要素
（これはイソシアネート硬化剤を含む）を、噴霧塗布の
直前に穏やかな攪拌下で共ブレンドした。 【０１３９】 【表１１】 ＡＰＲ２４７１１試験パネルを、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＤＥＬＴＲＯＮ ＤＢＵ ９７
００として市販の着色ベースコート、続けてベースコー
トをスプレー塗布して周囲条件で２０分間フラッシュ硬
化することにより調製した。次いで、実施例９および比
較実施例１０のクリアコート組成物を、従来のスプレー
装置を使用してスプレー塗布し、そして試験前の１週間
の間、周囲条件で硬化させた。 【０１４０】パネルを２０度光沢（２０ ｄｅｇｒｅｅ
ｇｌｏｓｓ）、ペンシル硬度（ｐｅｎｃｉｌ ｈａｒ
ｄｎｅｓｓ）、接着性、ガソリン耐性および傷耐性につ
いて試験した。２０度光沢を実施例７のように測定し
た；ペンシル硬度をＡＳＴＭＤ３３６３−９２ａに従っ
て測定した；接着性をＡＳＴＭ Ｄ３３５９に従って測
定した；ガソリン耐性を実施例７のように決定した。傷
耐性を、被覆の表面に塗布される研磨剤粉末を横切って
動かすウールのフェルト布を用いて、被覆したパネルを
傷つけることによって決定した。光沢測定は、傷ついた
領域および傷ついていない領域において行い、傷耐性
は、最初の光沢を維持する割合として決定する。傷耐性
に対する試験についての基本的装置は、Ａｔｌａｓ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手可能なＡｔｌａｓ ＡＡＴＣＣ Ｍａｒ Ｔｅ
ｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＣＭ−５である。使用される研
磨剤粉末は、市販のＢｏｎ−Ａｍｉ 商標（Ｆｅｌｄｓ
ｐａｒ／Ｃａｌｃｉｔｅ）である。Ｂｏｎ−Ａｍｉクレ
ンザーを被覆したパネルの約半分に塗布する。過剰のク
レンザーを除去し、クレンザーの薄いフィルムのみをパ
ネル上に残した。傷テスター（ｍａｒ ｔｅｓｔｅｒ）
を使用することにより、クレンザー被覆パネルをウール
布で１０回摩擦する（１０ダブル摩擦（１０ ｄｏｕｂ
ｌｅ ｒｕｂｓ））。傷つけ後、このパネルを水で洗浄
してクレンザーを除去し、次いでこのパネルをペーパー
クロスで乾かす。２０度光沢を、塗装した表面の傷つい
た領域および傷ついていない領域の両方のいくつかの位
置で測定する。最大および最小光沢値を取り、そして傷
耐性を以下のように決定する： 【０１４１】 【数１】 より高いこの値は、より良好な傷耐性である。 【０１４２】上記試験の結果を、以下の表２に報告す
る。 【０１４３】 【表１２】 （実施例１１）本実施例は、ポリシロキサンを含み、ア
ミノプラスト硬化剤を用いて硬化させるクリアコート組
成物の調製を記載する。組成物１１Ｂ、１１Ｃおよび１
１Ｄは実施例２の種々のレベルのポリシロキサンポリオ
ールを含み、そして比較クリアコート組成物１１Ａはポ
リシロキサンポリオールを含まない。下塗りされたパネ
ルは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からの
ＨＷＢ−Ｓ−９５１７のような市販されている着色ベー
スコートを、従来のスプレー装置を使用してスプレー塗
布することにより、そして２８５°Ｆ（１４１℃）で２
５分間ベースコートしたパネルを硬化することにより、
調製した。各クリアコート組成物の成分を塗布の前に完
全に混合した。各組成物を、１０ミルのドロー・バーを
用いて硬化したベースコート上にドローダウンし、そし
てクリアコートしたパネルを２７５°Ｆ（１３５℃）で
２５分間熱硬化した。 【０１４４】 【表１３】 １樹脂固体を基準にして５９１．６のヒドロキシルの等
量を有する、スチレン／ラウリルメタクリレート／ヒド
ロキシエチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタ
クリレート／メチルアクリル酸／アクリル酸ブチル／α
−メチルスチレンダイマーポリマー（３５：３４．２：
２２：５．２：３．４：０．１：０．１）、キシレン中
の６０％固体およびミネラルスピリット（９５：５）。２ ＣＹＭＥＬ ２０２としてＣｙｔｅｃ，Ｉｎｃ．から
市販される。３ 流れ制御試薬、キシレン中６２％固体、分子量＝６７
００。４ フェニル酸性リン酸（ｐｈｅｎｙｌ ａｃｉｄ ｐｈ
ｏｓｐｈａｔｅ）。 【０１４５】この硬化試験パネルを、光沢および傷耐性
について実施例９に記載されるように試験した。これら
の試験の結果を以下の表３に報告する。 【０１４６】 【表１４】（実施例１２）本実施例はＣＯＯＨ官能基を含むポリシ
ロキサン、実施例２のポリシロキサンポリオールの生成
物（約３〜４の重合度を有する（すなわち、（Ｓｉ−
Ｏ）３〜（Ｓｉ−Ｏ）４）、およびポリ無水カルボン酸
の調製を記載する。ＣＯＯＨ官能基を有するポリシロキ
サンは以下の成分の混合物から調製される： 【０１４７】 【表１５】 窒素ブランケットを維持するための手段を備えた適切な
反応容器に、チャージＩを、周囲温度で添加し、そして
窒素ブランケット下で１２５℃まで加熱した。チャージ
ＩＩを穏やかな攪拌下で滴下した。温度を酸価が停滞
し、そしてＩＲ分光法による無水物の存在がなくなるま
で、１２５℃に維持した。 【０１４８】酢酸ブチル中のＣＯＯＨ官能化ポリシロキ
サンの５０重量％溶液を、オキシラン官能化コポリマー
（グリシジルメタクリレート、メタクリル酸ブチル、ス
チレンおよびメチルスチレンダイマー（６０／３０／７
／２／１の重量比））とともに、１当量の酸に対して１
当量のオキシランの比でブレンドした。この樹脂ブレン
ドに、樹脂固体の重量を基準にして３重量％のヨウ化エ
チルトリフェニルホスホニウム触媒を添加した。得られ
た硬化性組成物を冷間圧延鋼パネル上に１０ミルのドロ
ーバーを用いてドローダウンし、そして２２０°Ｆ（１
０４℃）で３０分間硬化した。硬化した被覆は、透明で
あり、光沢があり、そして無色であり；良好な傷耐性お
よびメチルエチルケトンに対する良好な溶媒耐性を有し
た。 【０１４９】（実施例１３）本実施例は、比較的高分子
量のポリシロキサンポリオールを含有し、そしてアミノ
プラスト硬化剤を用いて硬化するクリアコート組成物の
調製を記載する。下塗りした冷間圧延鋼パネルを、ＤＣ
Ｔ−６３７３としてＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．から市販されている着色ベースコートを、従来の
スプレー装置を使用してスプレー塗布することにより、
そして２００°Ｆ（９３℃）で１０分間ベースコートし
たパネルをフラッシュ硬化することにより、調製した。
各透明な組成物の成分を塗布の前に完全に混合した。各
組成物を、従来のスプレー装置を用いてスプレー塗布
し、１５分間周囲温度でフラッシュした後、２８５°Ｆ
（１４１℃）で２５分間ベーキングした。硬化したクリ
アコートをＤｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ Ｉｍａｇ
ｅ、２０度光沢、傷耐性および酸腐食耐性について測定
した。市販のクリアコートもまた評価し、そしてその結
果を以下の表４に報告する。 【０１５０】ポリシロキサンポリオールを含有するクリ
アコート処方物を、以下の成分とともに混合し、そして
メチルアミルケトンを用いてスプレー粘度（２５秒、Ｎ
ｏ．４フォードカップ）まで薄めることにより調製し
た： 【０１５１】 【表１６】 １Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能
な芳香族溶媒のブレンド。 【０１５２】 【表１７】 １Ｄｏｒｉｇｏｎ ＩＩ ＤＯＩ メーターを用いる画
像の明確さ（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ Ｉｍａ
ｇｅ）（ＤＯＩ）。１００、すなわち、鏡のようであ
る。２ 実施例７に記載のように測定した。３ 実施例９に記載のように測定した。４ アクリル酸ポリオール−アミノプラスト硬化クリアコ
ートは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から
入手可能である。５ エポキシ−酸硬化クリアコートは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕ
ｓｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。６ ２９８部の脱イオン水と１５部の０．２Ｎ硫酸との溶
液を調製した。この酸溶液を２×４インチパネル上に、
それぞれ５０マイクロリットルずつ、合計８つのスポッ
トでスポットした。次いで、このパネルを１２０°Ｆ
（４９℃）で２０分間オーブンに入れた。このパネルを
オーブンから取り出し、そしてスポット／ベーキング手
順を２回より多い回数繰り返し、１２０°Ｆ（４９℃）
で合計６０分行った。３回目のサイクル後、このパネル
を石鹸および水で洗浄し、そして乾燥し、次いで標準試
験パネルを基準に０〜１０の尺度で酸腐食耐性について
評価した（０＝観測され得る腐食はない；１０＝激しい
腐食）。 【０１５３】 【発明の効果】硬化性組成物は、周囲のおよび熱硬化条
件の両方で硬化し得るコーティング組成物に特に有用で
あり、ここでこれらは、増加したポットライフ、改良さ
れたタック時間、接着、傷耐性（ｍａｒ ｒｅｓｉｓｔ
ａｎｃｅ）および酸エッチング耐性のような良好な特性
を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイビッド エヌ． ウォルターズ アメリカ合衆国 ペンシルベニア 16057, スリッパリー ロック， メイプル ス トリート 278 (72)発明者 ジェイムズ エイ． クラー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15613, アポロ， パトリシア ドライブ 212 (72)発明者 カレン ディー． ドネリー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15101, アリソン パーク， アンダーソン ド ライブ 2837 (72)発明者 ジョセフ エム． カーニー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15044, ギブソニア， アムレス ドライブ 5128 (72)発明者 アンドリュー アール． ウォルフ アメリカ合衆国 イリノイ 60046， レ イク ビラ， コベントリー コーブ レ ーン 57 Ｆターム(参考） 4J002 CP031 CP051 CP091 CP101 EC006 EF006 EL136 EN006 FD146 GH01

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 以下を含む、硬化性組成物： （ａ）反応性官能基を含む有機ポリシロキサンであっ
    て、該ポリシロキサンは、以下の一般構造式を有し： 【化１】 ここで、ｍは、少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０
    であり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケ
    イ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選
    択され；Ｒａは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｘ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そしてＸは、ＯＨ、ＣＯ
    ＯＨ、ＮＣＯ、カルボキシレート、第１級アミン、第２
    級アミン、アミド、カーバメート、およびエポキシ官能
    基からなる群から選択される官能基を含む部分であり、
    ここで、該Ｘ置換基の一部は、以下の構造を有する基か
    ら誘導される： Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは、２または
    ３である） ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化２】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいはｐが
    ３である場合、Ｒ２は 【化３】 である、有機ポリシロキサン；ならびに（ｂ）該（ａ）
    の官能基と反応性である官能基を含む、硬化剤。
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