JPH1017670A

JPH1017670A - ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の精製方法

Info

Publication number: JPH1017670A
Application number: JP19152996A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Yamamoto; 祐一山元; Kyoichi Ayama; 亨一阿山
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1996-07-02
Filing date: 1996-07-02
Publication date: 1998-01-20

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性が良く、純度の高いヒドロキシル基含
有シロキサン化合物を効率良く得ることのできる精製方
法を提供することである。【解決手段】ハイドロジェン変性シロキサン化合物と
不飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール化合
物のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシリル
化反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合物を
合成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロキサ
ン化合物を精製する方法において、未反応の不飽和アル
コ−ルおよび着色性不純物を抽出除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシル基含
有シロキサン化合物の精製方法に関する。さらに詳しく
は、透明性が良く、純度の高いヒドロキシル基含有シロ
キサン化合物を効率良く得ることのできる精製方法に関
する。

【０００２】

【背景技術】従来よりポリシロキサン化合物がもつ撥水
性、非粘着性、防汚性などのユニークな界面特性を合成
樹脂に付与する目的で、シリコーン樹脂、シリコーンオ
イル等のポリシロキサン化合物が種々の合成樹脂にブレ
ンドまたは化学的に結合されて用いられている。しか
し、シリコーン樹脂は多くの合成樹脂との相溶性に乏し
いため、単なるブレンドではブリード現象が起きる場合
がある。この場合には反応性官能基を備えたシロキサン
化合物を用いて改質が図られている。

【０００３】ポリオールの反応性水酸基の反応により合
成される、例えばポリウレタンやポリエステルなどの高
分子化合物の改質シロキサンとしては、通常、片末端、
両末端または側鎖の部位に水酸基を一つまたは二つ以上
有するヒドロキシル基含有シロキサン化合物が用いられ
ている。これらのヒドロキシル基含有シロキサン化合物
は、一般に、片末端、両末端または側鎖の部位がハイド
ロジェン変性されたシロキサン化合物と不飽和アルコー
ル化合物とのヒドロシリル化反応で合成されるが、シロ
キサン化合物中のＳｉ−Ｈ基と不飽和アルコール化合物
中の−ＯＨ基との間で、副反応である脱水素反応が生
じ、目的とするヒドロキシル基含有シロキサン化合物の
収率が極端に低下したり、また不純物として製品中に残
存する等の問題が発生する。

【０００４】このため、従来では、ヒドロシリル化反応
を行う前に、不飽和アルコール化合物の水酸基を適当な
保護基、例えばトリメチルシリル基やアセチル基で保護
し、ヒドロシリル化反応後に、脱トリメチルシリル化や
脱アセチル化等により保護基を離脱させる方法が採用さ
れている（特開平４−８８０２４号公報、特開昭５９−
２２９５２４号公報、特開昭６２−１９５３８９号公
報、特願昭６２−２３８８８号）。しかしながら、上記
方法では製造工程が長くなるという欠点があり、また保
護基の離脱の際に副反応が生じ、結果的に収率が向上し
ない場合がある（特開平４−８８０２４号公報）。

【０００５】この様な欠点を回避するために、不飽和ア
ルコール化合物の水酸基を保護せずにハイドロジェン変
性シロキサン化合物とヒドロシリル化してヒドロキシル
変性シロキサン化合物を合成する製法が精力的に研究さ
れている。例として、ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，５５３
（１９８９）並びにＰｏｌｙｍ．Ｊ．，１９，１０９１
（１９８７）において、不飽和アルコール化合物をハイ
ドロジェン変性シロキサン化合物に対して５０〜１５０
倍モルの大過剰使用する製法が開示されており、特願平
０７−３２５６３０号において、ジクロロジピリジン白
金（II）型触媒を使用する製法が開示されており、特願
平０８−０３７８３３号において、白金のビニルシロキ
サン錯体を触媒として用いる製法が開示されている。

【０００６】しかし、これらの方法においては、反応後
に、未反応の不飽和アルコール化合物が反応液中に過剰
に存在している。そのため、通常真空蒸留により過剰の
不飽和アルコール化合物の除去を行なわなければならな
い。不飽和アルコール化合物の沸点が低い場合には、真
空蒸留により比較的容易に過剰分の不飽和アルコールを
除去できるが、沸点が高い場合には、真空蒸留等では除
去が実に困難である。また、上記製法においては、ヒド
ロシリル化反応時および反応終了後に反応液から過剰の
不飽和アルコールを真空蒸留により除去する時に、着色
が生じることがあり、用途によっては使用できなくなる
ことがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題を解決し、透明性が良く、純度の高いヒ
ドロキシル基含有シロキサン化合物を効率良く得ること
のできる精製方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】本願で特許請求される発明
は、以下の通りである。（１）ハイドロジェン変性シロキサン化合物と不飽和ア
ルコール化合物とを上記不飽和アルコール化合物のヒド
ロキシル基を保護することなしにヒドロシリル化反応を
行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合物を合成した
後、反応液中からヒドロキシル基含有シロキサン化合物
を精製する方法において、反応液にアルコ−ルおよび／
または水を添加し、未反応の不飽和アルコ−ルおよび着
色性不純物を抽出除去することを特徴とするヒドロキシ
ル基含有シロキサン化合物の精製方法。

【０００９】（２）ハイドロジェン変性シロキサン化合
物と不飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール
化合物のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシ
リル化反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合
物を合成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロ
キサン化合物を精製する方法において、反応液に親水性
樹脂および／または親アルコ−ル性樹脂を添加し、未反
応の不飽和アルコ−ルおよび着色性不純物を吸着除去す
ることを特徴とするヒドロキシル基含有シロキサン化合
物の精製方法。

【００１０】（３）ハイドロジェン変性シロキサン化合
物と不飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール
化合物のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシ
リル化反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合
物を合成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロ
キサン化合物を精製する方法において、反応液に吸着剤
を添加し、未反応の不飽和アルコ−ルおよび着色性不純
物を吸着除去することを特徴とするヒドロキシル基含有
シロキサン化合物の精製方法。

【００１１】本発明に用いられるハイドロジェン変性シ
ロキサン化合物としては、下記一般式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】（ただし、式中のｌおよびｍは、ｌ＋ｍが
０〜１０００の範囲であり、Ａは水素、メチル基または
ブチル基である。）で表される化合物、具体的には、ペ
ンタメチルジシロキサン等が挙げられる。

【００１４】本発明に用いられる不飽和アルコール化合
物としては、下記一般式（II）

【００１５】

【化２】

【００１６】（ただし、式中のｒは０〜７の整数、ｐは
０〜１０の整数、またｑは０または１、Ｒ１は水素、メ
チル基またはエチル基、Ｒ２はヒドロキシル基またはヒ
ドロキシメチル基を意味する。）で表される化合物、具
体的にはアリルアルコ−ル、エチレングリコールモノビ
ニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセ
リンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンモノア
リルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエー
テル、ポリエチレングリコールノモアリルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられ
る。

【００１７】ハイドロジェン変性シロキサン化合物と不
飽和アルコール化合物とのヒドロシリル化反応において
は、不飽和アルコール化合物は、ハイドロジェン変性シ
ロキサン化合物が有するヒドロシリル基に対して不飽和
アルコール化合物を１．１倍モル以上に用いるのが好ま
しい。不飽和アルコール化合物の量が１．１倍モル未満
では不純物が生成されやすく、高収率および高純度のも
のが得難くなる。過剰の不飽和アルコールを使用しても
反応そのものに悪影響を及ぼすことはないが、必要以上
に使用する理由がない限りは、製造コストを鑑み、おお
むね１．２〜２倍モル程度でよい。

【００１８】必要に応じて反応触媒を使用してもよく、
中でもジクロロジピリジン白金（II）や白金のビニルシ
ロキサン錯体等が反応効率を向上させるのに適してい
る。このような反応触媒は、ハイドロジェン変性シロキ
サン化合物に対して、１０^-7〜１０^-2倍モルの範囲の量
で用いるのが好ましく、１０^-6〜１０^-3倍モルがより好
ましい。

【００１９】反応温度は、使用する不飽和アルコール化
合物によって異なるが、反応温度が高すぎる場合には、
副反応が生じる恐れがあるため、好ましくは２０℃〜８
０℃で行うのが良い。ハイドロジェン変性シロキサン化
合物のヒドロシリル基濃度が高いと、発熱量が大きくな
り、反応温度は必然的に上昇するが、短時間であれば副
反応は生じることはない。しかしながら、ヒドロシリル
基濃度が高い場合には、より好ましくは反応温度を室温
で行うか、または６０℃以上で行う場合には、ハイドロ
ジェン変性シロキサン化合物をフィードして反応させる
とよい。反応の完結は、赤外吸収によりヒドロシリル基
の吸収が認められなくなることで確認できる。

【００２０】ヒドロキシル化反応終了後、反応液中から
未反応の不飽和アルコールおよび反応に起因して生じる
着色性不純物を除去し、ヒドロキシル基含有シロキサン
化合物のみを得るために、反応液の精製を行う。本発明
の精製方法においては、反応液にアルコ−ルおよび／ま
たは水（以下、アルコール等と言う。）を添加する方
法、親水性樹脂および／または親アルコ−ル性樹脂（以
下、親水性樹脂等と言う。）を添加する方法、吸着剤と
して活性炭やシリカゲル等を添加する方法のいずれかの
精製方法を用いる。

【００２１】アルコール等を添加する方法は、反応液中
に所定量のアルコール等を添加し、攪拌することによ
り、反応液中から未反応の不飽和アルコ−ルおよび反応
に起因する着色性不純物をアルコール等へ抽出した後、
反応液を静置し、生成物であるヒドロキシル基含有シロ
キサン化合物の層とアルコール等の層とを分離し、アル
コール等を未反応の不飽和アルコ−ルと共に除去する方
法である。この時、使用するアルコール等の量は、除去
する不飽和アルコール化合物や生成物の分子量によって
ことなるが、生成物に対して１０重量％〜５００重量％
が好ましく、２０重量％〜１００重量％がより好まし
い。

【００２２】アルコールの具体例としては、メチルアル
コール、エチルアルコールなどが挙げられる。水を使用
する場合には、水道水、蒸留水、脱イオン水、超純水等
が使用できるが、用途によっては、イオン性不純物が存
在すると不都合が生じる恐れがあるので、好ましくは、
蒸留水、脱イオン水、超純水を用いるのがよい。水単独
で精製を実施しても差し支えないが、ヒドロキシル基含
有シロキサン化合物層と水層との分離に時間がかかるこ
ともあり、好ましくは、水とアルコールの混合物を使用
するのがよい。この場合、水とアルコールの混合重量比
は、５：１〜１：１０が好ましく、２：１〜１：５がよ
り好ましい。

【００２３】親水性樹脂等を添加する方法は、反応液中
に所定量の親水性樹脂等を添加し、攪拌することにより
反応液中に存在する未反応の不飽和アルコ−ルおよび反
応に起因する着色性不純物を親水性樹脂等に吸着させた
後、反応液を加圧または減圧濾過して、未反応の不飽和
アルコ−ルおよび／または反応に起因する着色性不純物
を除去する方法である。この時、使用する親水性樹脂等
の量は、除去する不飽和アルコール化合物や生成物の分
子量によってことなるが、生成物に対して０．１重量％
〜２０重量％が好ましく、０．５重量％〜１０重量％が
より好ましい。親水性樹脂等の具体例としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、シリカゲル
などが挙げられる。

【００２４】吸着剤を添加する方法は、反応液中に所定
量の吸着剤を添加し、一晩攪拌することにより反応液中
に存在する未反応の不飽和アルコ−ルおよび反応に起因
する着色性不純物を吸着剤に吸着させた後、反応液を加
圧または減圧濾過して、未反応の不飽和アルコ−ルおよ
び／または反応に起因する着色性不純物を除去する方法
である。この方法は、真空蒸留によって、反応液から未
反応の不飽和アルコールを除去する際に発生する着色性
不純物を除去するのに効果的な方法であり、特に、高い
沸点を有する未反応の不飽和アルコールを除去する時に
発生しやすい着色性不純物と未反応の不飽和アルコール
とを除去するのに適した方法である。そのため、この方
法を実施する前に、真空蒸留によってあらかじめ反応液
から未反応の不飽和アルコールを除去しておき、十分に
除去できなかった未反応の不飽和アルコールや着色性不
純物を除去する方法として用いるのが効率的である。

【００２５】この時、使用する吸着剤の量は、除去する
不飽和アルコール化合物や生成物の分子量によってこと
なるが、生成物に対して０．１重量％〜２０重量％が好
ましく、０．５重量％〜１０重量％がより好ましい。吸
着剤としては、活性炭やシリカゲル等の一般的に市販さ
れているのもので十分である。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１（メタノールを用いた精製）攪拌装置と冷却装置を取り
付けた３リットルの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末
端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当
量８１００、従って数平均分子量８１００であるオリゴ
マー）１３００ｇ（０．１６ｍｏｌ）、トリメチロール
プロパンモノアリルエーテル４２．０ｇ（０．２４ｍｏ
ｌ）、トルエン６５０ｇを仕込む。次に、該フラスコを
内温４０℃に保ちながら、下記式（１）に示すビス［ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン］白金（０）の３重量
％キシレン溶液６０．５μｌ（５×１０^-5ｍｏｌ）を白
金触媒として添加した。

【００２７】

【化３】

【００２８】添加と同時に発熱が起こり、反応が進行し
ていることを確かめた後、内温４０℃に保ちながら１時
間熟成を行ない、得られた反応液をＩＲスペクトルによ
り測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキ
サンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来するピークは全く認め
られなかった。次に、反応液に、メタノール１０００ｇ
を添加し、１時間攪拌した後、４０分間静置して、反応
液をメタノール層とシリコーン層とに分離した。この２
層に分離した反応液の内、メタノール層のみを除去し、
残ったシリコーン層を７０℃、１３３Ｐａに１時間保ち
ながら、低沸点成分を溜去し、さらに、メンブランフィ
ルターで濾過して、無色透明の液体１２８０ｇを得た。
得られた液体をガスクロマトグラフィ分析したところ、
不飽和アルコールに起因するピークは全く認められなか
った。液体は、ヒドロキシル基含有シロキサン化合物で
あり、その収率は９６重量％であった。

【００２９】実施例２（メタノールを用いた精製）攪拌装置と冷却装置を取り
付けた３リットルの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末
端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当
量８１００、従って数平均分子量８１００であるオリゴ
マー）１３００ｇ（０．１６ｍｏｌ）、グリセリンモノ
アリルエーテル３１．７ｇ（０．２４ｍｏｌ）を仕込
む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ちながら、前記
式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレン溶液）６
０．５μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こり、反
応が進行していることを確かめた後、内温４０℃に保ち
ながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩＲスペ
クトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメ
チルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来するピーク
は全く認められなかった。次に、反応液に、メタノール
５００ｇを添加し、１時間攪拌した後、２４時間静置し
て、反応液をメタノール層とシリコーン層とに分離し
た。この２層に分離した反応液の内、メタノール層のみ
を除去し、残ったシリコーン層を７０℃、１３３Ｐａに
１時間保ちながら、低沸点成分を溜去し、さらに、メン
ブランフィルターで濾過して、無色透明の液体１２６０
ｇを得た。得られた液体をガスクロマトグラフィ分析し
たところ、不飽和アルコールに起因するピークは全く認
められなかった。液体は、ヒドロキシル基含有シロキサ
ン化合物であり、その収率は９６重量％であった。

【００３０】実施例３（水／メタノールを用いた精製）攪拌装置と冷却装置を
取り付けた１リットルの四つ口フラスコをＮ₂置換し、
片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水
素当量１０５０、従って数平均分子量１０５０であるオ
リゴマー）５００ｇ（０．４８ｍｏｌ）、エチレングリ
コールモノアリルエーテル７２．９ｇ（０．７１ｍｏ
ｌ）を仕込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ちな
がら、前記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレン
溶液）１７．９μｌを添加した。添加と同時に発熱が起
こり、反応が進行していることを確かめた後、内温４０
℃に保ちながら１時間熟成を行ない、得られた反応液を
ＩＲスペクトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ
変性ジメチルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来す
るピークは全く認められなかった。次に、反応液に、水
／メタノール＝１／１溶液を２５０ｇを添加し、１時間
攪拌した後、２４時間静置して、反応液を水／メタノー
ル層とシリコーン層とに分離した。この２層に分離した
反応液の内、水／メタノール層のみを除去し、残ったシ
リコーン層を７０℃、１３３Ｐａに１時間保ちながら、
低沸点成分を溜去し、さらに、メンブランフィルターで
濾過して、無色透明の液体５３６ｇを得た。得られた液
体をガスクロマトグラフィ分析したところ、不飽和アル
コールに起因するピークは全く認められなかった。液体
は、ヒドロキシル基含有シロキサン化合物であり、その
収率は９７重量％であった。

【００３１】実施例４（エタノールを用いた精製）攪拌装置と冷却装置を取り
付けた３リットルの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末
端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当
量８１００、従って数平均分子量８１００であるオリゴ
マー）１３００ｇ（０．１６ｍｏｌ）、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル２４．５ｇ（０．２４ｍｏｌ）
を仕込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ちなが
ら、前記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレン溶
液）６０．５μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こ
り、反応が進行していることを確かめた後、内温４０℃
に保ちながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩ
Ｒスペクトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変
性ジメチルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来する
ピークは全く認められなかった。次に、反応液に、エタ
ノール５００ｇを添加し、１時間攪拌した後、２４時間
静置して、反応液をエタノール層とシリコーン層とに分
離した。この２層に分離した反応液の内、エタノール層
のみを除去し、残ったシリコーン層を７０℃、１３３Ｐ
ａに１時間保ちながら、低沸点成分を溜去し、さらに、
メンブランフィルターで濾過して、無色透明の液体１２
５０ｇを得た。得られた液体をガスクロマトグラフィ分
析したところ、不飽和アルコールに起因するピークは全
く認められなかった。液体は、ヒドロキシル基含有シロ
キサン化合物であり、その収率は９５重量％であった。

【００３２】実施例５（ポリビニルアルコールを用いた精製）攪拌装置と冷却
装置を取り付けた１００ｍｌの四つ口フラスコをＮ₂置
換し、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマ
ー（水素当量１３２０、従って数平均分子量１３２０で
あるオリゴマー）５０ｇ（ヒドロシリル基として０．０
３８モル相当）、ポリエチレングリコールモノアリルエ
ーテル（油脂製品株式会社；ユニオックスＰＫＡ−５０
０１；ビニル基当量＝２１７）１２．４ｇ（０．０５７
モル）を仕込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ち
ながら、前記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレ
ン溶液）２μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こ
り、反応が進行していることを確かめた後、内温４０℃
に保ちながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩ
Ｒスペクトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変
性ジメチルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来する
ピークは全く認められなかった。次に、反応液を１２０
℃、１３３Ｐａに２時間保ちながら、低沸点成分を溜去
し、さらに、メンブランフィルターで濾過して、反応液
中に過剰のポリエチレングリコールモノアリルエーテル
が油滴状に分散した不均一な黄色液体５８．２ｇを得
た。得られた生成物に、ポリビニルアルコール（重合度
５００、和光純薬製）１．２ｇを添加し、１時間攪拌し
た後、メンブランフィルターで減圧濾過して、微黄色透
明の液体５７ｇを得た。得られた液体を観察したとこ
ろ、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルに起因
する油滴が全く認められなかった。液体は、ヒドロキシ
ル基含有シロキサン化合物であり、その収率は９８重量
％であった。

【００３３】実施例６（ポリエチレンオキサイドを用いた精製）攪拌装置と冷
却装置を取り付けた１００ｍｌの四つ口フラスコをＮ₂
置換し、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴ
マー（水素当量１３２０、従って数平均分子量１３２０
であるオリゴマー）５０ｇ（ヒドロシリル基として０．
０３８モル相当）、ポリエチレングリコールモノアリル
エーテル（油脂製品株式会社；ユニオックスＰＫＡ−５
００１；ビニル基当量＝２１７）１２．４ｇ（０．０５
７モル）を仕込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保
ちながら、前記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシ
レン溶液）２μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こ
り、反応が進行していることを確かめた後、内温４０℃
に保ちながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩ
Ｒスペクトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変
性ジメチルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来する
ピークは全く認められなかった。次に、反応液を１２０
℃、１３３Ｐａに２時間保ちながら、低沸点成分を溜去
し、さらに、メンブランフィルターで濾過して、反応液
中に過剰のポリエチレングリコールモノアリルエーテル
が油滴状に分散した不均一な黄色液体５８．２ｇを得
た。得られた生成物に、ポリエチレンオキサイド（Ｍｗ
＝５００００００、ポリサイエンス製）１．２ｇを添加
し、１時間攪拌した後、メンブランフィルターで減圧濾
過して、微黄色透明の液体５６ｇを得た。得られた液体
を観察したところ、ポリエチレングリコールモノアリル
エーテルに起因する油滴が全く認められなかった。液体
は、ヒドロキシル基含有シロキサン化合物であり、その
収率は９７重量％であった。

【００３４】実施例７（シリカゲルを用いた精製）攪拌装置と冷却装置を取り
付けた１００ｍｌの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末
端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当
量１３２０、従って数平均分子量１３２０であるオリゴ
マー）５０ｇ（ヒドロシリル基として０．０３８モル相
当）、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル（油
脂製品株式会社；ユニオックスＰＫＡ−５００１；ビニ
ル基当量＝２１７）１２．４ｇ（０．０５７モル）を仕
込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ちながら、前
記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレン溶液）２
μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こり、反応が進
行していることを確かめた後、内温４０℃に保ちながら
１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩＲスペクトル
により測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメチルシ
ロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来するピークは全く
認められなかった。次に、反応液を１２０℃、１３３Ｐ
ａに２時間保ちながら、低沸点成分を溜去し、さらに、
メンブランフィルターで濾過して、反応液中に過剰のポ
リエチレングリコールモノアリルエーテルが油滴状に分
散した不均一な黄色液体５８．２ｇを得た。得られた生
成物に、シリカゲル（富士デビソン株式会社；ＢＷ３
８）を１．２ｇ添加し、１時間攪拌した後、メンブラン
フィルターで減圧濾過して、微黄色透明の液体５７ｇを
得た。得られた液体を観察したところ、ポリエチレング
リコールモノアリルエーテルに起因する油滴が全く認め
られなかった。液体は、ヒドロキシル基含有シロキサン
化合物であり、その収率は９８重量％であった。

【００３５】実施例８（活性炭を用いた精製）攪拌装置と冷却装置を取り付け
た３リットルの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末端Ｓ
ｉ−Ｈ変性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当量８
１００、従って数平均分子量８１００であるオリゴマ
ー）２０００ｇ（ヒドロシリル基として０．２４７モル
相当）、エチレングリコールモノアリルエーテル５０．
４ｇ（０．４９４モル）を仕込む。次に、該フラスコを
内温４０℃に保ちながら、前記式（１）に示す白金触媒
（３重量％キシレン溶液）９２．８μｌ（１．２×１０
^-5ｍｏｌ）を添加した。添加と同時に発熱が起こり、反
応が進行していることを確かめた後、内温４０℃に保ち
ながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩＲスペ
クトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメ
チルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来するピーク
は全く認められなかった。次に、反応液を１００℃、１
３３Ｐａに２時間保ちながら、低沸点成分を溜去し、さ
らに、メンブランフィルターで濾過して、黄色液体１９
５０ｇを得た。得られた液体をガスクロマトグラフィ分
析したところ、エチレングリゴールモノアリルエーテル
が残存していることが認められたため、該液体に活性炭
（武田薬品工業株式会社；白鷺Ａ）を２０．３ｇ添加し
て、一晩攪拌した後、メンブランフィルターで減圧濾過
して、無色透明の液体１９３０ｇを得た。得られた液体
をガスクロマトグラフィ分析したところ、エチレングリ
コールモノアリルエーテルに起因するピークは全く認め
られなかった。液体は、ヒドロキシル基含有シロキサン
化合物であり、その収率は９５重量％であった。

【００３６】比較例（従来の精製）攪拌装置と冷却装置を取り付けた１００
ｍｌの四つ口フラスコをＮ₂置換し、片末端Ｓｉ−Ｈ変
性ジメチルシロキサンオリゴマー（水素当量１３２０、
従って数平均分子量１３２０であるオリゴマー）５０ｇ
（ヒドロシリル基として０．０３８モル相当）、グリセ
リンモノアリルエーテル７．５２ｇ（０．０５７モル）
を仕込む。次に、該フラスコを内温４０℃に保ちなが
ら、前記式（１）に示す白金触媒（３重量％キシレン溶
液）２μｌを添加した。添加と同時に発熱が起こり、反
応が進行していることを確かめた後、内温４０℃に保ち
ながら１時間熟成を行ない、得られた反応液をＩＲスペ
クトルにより測定したところ、片末端Ｓｉ−Ｈ変性ジメ
チルシロキサンオリゴマーのＳｉ−Ｈに由来するピーク
は全く認められなかった。次に、反応液を１５０℃、１
３３Ｐａに２時間保ちながら、低沸点成分を溜去し、さ
らに、メンブランフィルターで濾過して、黄色不透明の
液体５４．０ｇを得た。得られた液体をガスクロマトグ
ラフィ分析したところ、グリセリンモノアリルエーテル
に起因するピークが認められた。液体は、ヒドロキシル
基含有シロキサン化合物を主成分とするヒドロキシル基
含有シロキサン化合物とグリセリンモノアリルエーテル
との混合液であり、その収率は９８重量％であった。

【００３７】

【発明の効果】以上のように、本発明の精製方法は、従
来の精製方法では十分に除去できなかった未反応の不飽
和アルコールおよび着色性不純物を、ガスクロマトグラ
フィ分析では検出できない程度まで除去することができ
る方法である。そして、これにより純度の高いヒドロキ
シル基含有シロキサン化合物が得られるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハイドロジェン変性シロキサン化合物と不
飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール化合物
のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシリル化
反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合物を合
成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロキサン
化合物を精製する方法において、反応液にアルコ−ルお
よび／または水を添加し、未反応の不飽和アルコ−ルお
よび着色性不純物を抽出除去することを特徴とするヒド
ロキシル基含有シロキサン化合物の精製方法。
【請求項２】ハイドロジェン変性シロキサン化合物と不
飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール化合物
のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシリル化
反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合物を合
成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロキサン
化合物を精製する方法において、反応液に親水性樹脂お
よび／または親アルコ−ル性樹脂を添加し、未反応の不
飽和アルコ−ルおよび着色性不純物を吸着除去すること
を特徴とするヒドロキシル基含有シロキサン化合物の精
製方法。
【請求項３】ハイドロジェン変性シロキサン化合物と不
飽和アルコール化合物とを上記不飽和アルコール化合物
のヒドロキシル基を保護することなしにヒドロシリル化
反応を行ってヒドロキシル基含有シロキサン化合物を合
成した後、反応液中からヒドロキシル基含有シロキサン
化合物を精製する方法において、反応液に吸着剤を添加
し、未反応の不飽和アルコ−ルおよび着色性不純物を吸
着除去することを特徴とするヒドロキシル基含有シロキ
サン化合物の精製方法。