KR20000052395A - 유기규소 화합물의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 1) Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 알콜 함유 산성 수용액 중에서 화학식 HR2Si-O-SiR2H(여기서, R은 탄소수 1 내지 10의 1가 하이드로카빌 그룹이다)의 오가노디실록산과 반응시킴으로써 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시를 디오가노실릴 그룹으로 전환시키는 단계; 및 2) 이를 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리하는 단계를 포함하여, 유기규소 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 모든 알콕시 그룹을 디오가노실릴로 전환시킬 수 있다. 이러한 방법을 사용하여 분자량 분포도가 좁은 고순도의 카보실록산 덴드리머를 합성할 수 있다.
Description
본 발명은 유기규소 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시 그룹을 높은 전환율로 디오가노실릴 그룹으로 전환시킬 수 있는 유기규소 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 이러한 제조방법을 이용하여 카보실록산 덴트리머를 합성하는 방법에 관한 것이다.
1,1,3,3-테트라메틸디실록산 H(CH3)2Si-O-Si(CH3)2H를 사용하여 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시를 디메틸실릴 그룹 -O-Si(CH3)2H로 전환시키는 방법은 이미 공지되어 있다. 따라서, 일본 공개특허공보 제(평)4-323222호에는 염산 수용액 중에서 알콕시실란을 1,1,3,3-테트라메틸디실록산과 반응시키는 것이 교시되어 있다. 일본 특허원 제(평)10-29297(29,297/1998)호에는 카복실산과 퍼플루오로알칸설폰산의 존재하에서 알콕시실란을 1,1,3,3-테트라메틸디실록산과 반응시키는 것이 교시되어 있다. 전자의 방법은 디메틸실릴화 반응에서의 전환율이 낮기 때문에, 유기규소 화합물 생성물 내에 상당한 양의 잔류 알콕시가 존재하게 된다. 후자의 방법은 디메틸실릴화 반응에서의 높은 전환율을 제공하지만, 부차적인 반응이 일어남으로 인해 표적 생성물을 고수율로 수득할 수 없다. 따라서, 이들 방법은 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물로부터 고순도의 SiH 작용성 유기규소 화합물을 제조할 수 없었다.
본 발명의 목적은 Si-결합된 알콕시 그룹을 높은 전환율로 디오가노실릴 그룹으로 전환시킬 수 있고 부차적인 반응이 발생되지 않도록 할 수 있는 유기규소 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 상기 방법을 이용하여 분자량 분포도가 좁은 고순도의 카보실록산 덴드리머의 제조방법을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명은 유기규소 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 알콜 함유 산성 수용액 중에서 Si-결합된 수소원자를 갖는 오가노디실록산과 반응시킴으로써 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시를 디오가노실릴 그룹으로 전환시킨 다음, 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리시킴을 특징으로 한다.
도 1은 실시예 1에서 합성된 카보실록산 덴드리머(dendrimer)의29Si-핵 자기 공명 스펙트로그램을 도시한 것이다.
도 2는 비교 실시예 1에서 합성된 카보실록산 덴드리머의29Si-핵 자기 공명 스펙트로그램을 도시한 것이다.
도 3은 비교 실시예 2에서 합성된 유기규소 화합물의29Si-핵 자기 공명 스펙트로그램을 도시한 것이다.
도 4는 실시예 2에서 합성된 유기규소 화합물의29Si-핵 자기 공명 스펙트로그램을 도시한 것이다.
본 발명은 유기규소 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 알콜 함유 산성 수용액 중에서 화학식 HR1 2Si-O-SiR1 2H(여기서, R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌이다)의 오가노디실록산과 반응시킴으로써 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시를 화학식 O-SiR1 2H(여기서, R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌이다)의 디오가노실릴 그룹으로 전환시킨 다음, 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리시킴을 특징으로 한다.
Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물은 알콕시실란, 오가노알콕시실란, 알콕시 작용성 오가노실록산 올리고머, 알콕시 작용성 오가노폴리실록산 및 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머로 예시된다. 이러한 알콕시 그룹은 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시로 예시되며, 이중에서 메톡시 및 에톡시가 바람직하다.
알콕시실란은 테트라메톡시실란 및 테트라에톡시실란 등의 테트라알콕시실란; 트리메톡시실란, 트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 오가노트리알콕시실란; 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 및 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 등의 디오가노디알콕시실란; 및 트리메틸메톡시실란, 트리메틸에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필디메틸메톡시실란 및 3-머캅토프로필디메틸메톡시실란 등의 오가노모노알콕시실란으로 예시된다.
알콕시 작용성 오가노실록산 올리고머는 상기 알콕시실란의 부분 가수분해 및 축합 생성물로 예시되며, 또한 1-메톡시-1,1,3,3,5,5,7,7-옥타메틸테트라실록산, 1-메톡시-노나메틸테트라실록산 및 1-메톡시-7-비닐옥타메틸테트라실록산으로 예시된다.
본 발명에 포괄된 카보실록산 덴드리머는 실록산 결합과 실알킬렌 결합이 교대로 있으며 코어가 다음 화학식 1의 실록산 단위인, 고도로 분지된 구조를 지닌 중합체이다:
상기 화학식 1에서,
R3은 1가 유기 그룹, 예를 들면, C1내지 C10알킬, 아릴, 할로알킬, 에테르 함유 그룹 및 에스테르 함유 그룹이고,
a는 0 내지 2의 정수이며,
X1은 i=1에서 화학식
의 실릴알킬 그룹[여기서, R4는 C2내지 C10알킬렌이고, R5는 C1내지 C10알킬이며, R6은 C1내지 C101가 하이드로카빌이고, Xi+1은 상기 정의된 실릴알킬 그룹이며, i는 상기 실릴알킬 그룹의 생성군을 구체화하는 1 내지 10의 정수이고, bi는 1 내지 3의 정수이며 가장 높은 생성군의 bi는 3이다]이다.
이러한 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머는 다음의 평균 분자식을 갖는 중합체로 예시된다:
이러한 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머는 SiH 작용성 유기규소 화합물을 백금 전이 금속 촉매의 존재하에서 알케닐트리알콕시실란과 부가 반응시킴으로써 합성할 수 있다. SiH 작용성 유기규소 화합물은 다음 화학식 2 내지 6의 평균 분자식을 갖는 화합물로 예시된다:
상기 화학식 2 내지 6에서,
R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌을 나타내고,
R2는 1가 유기 그룹을 나타내며,
l은 0 내지 3의 정수이고,
m은 3 이상의 정수이며,
n은 0 이상의 정수이고,
p는 2 이상의 정수이며,
q 및 r은 모두 4 이상의 정수이다.
1가 하이드로카빌 R1은 메틸, 에틸 및 프로필 등의 알킬; 비닐, 알릴, 부테닐 및 헥세닐 등의 알케닐; 페닐, 톨릴 및 크실릴 등의 아릴; 및 벤질 및 펜에틸 등의 아르알킬로 예시된다. 메틸이 R1으로 바람직하다. 1가 유기 그룹 R2는 C1내지 C10알킬, 아릴, 할로알킬, 에테르 함유 그룹 및 에스테르 함유 그룹으로 예시된다.
알케닐트리알콕시실란은 화학식 R7Si(OR5)3(여기서, R5는 C1내지 C10알킬이고, R7은 C2내지 C10알케닐이다)로 예시된다.
백금 전이 금속 촉매는 클로로제2백금산, 알콜 개질된 클로로제2백금산, 백금의 올레핀 착물 및 백금/디케토네이트 착물로 예시된다.
오가노디실록산 HR1 2Si-O-SiR1 2H 중의 R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌, 예를 들면, 메틸, 에틸 및 프로필 등의 알킬; 비닐, 알릴, 부테닐 및 헥세닐 등의 알케닐; 페닐, 톨릴 및 크실릴 등의 아릴; 및 벤질 및 펜에틸 등의 아르알킬을 나타낸다. 메틸이 R1으로 바람직하다.
알콜 함유 산성 수용액은 바람직하게는 알콜:산:물의 2:1:2(중량) 혼합물이다. 이러한 알콜은 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올로 예시된다. 산은 진한 염산, 황산, 카복실산 및 설폰산으로 예시된다.
카복실산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 벤조산 및 치환된 벤조산으로 예시된다. 디오가노실릴화 반응을 잘 촉진시키는 능력 면에서 보면 포름산과 아세트산이 바람직하다.
설폰산 촉매는 디오가노실릴화 반응을 촉진시키는 촉매이다. 이러한 성분의 예는 황산 및 퍼플루오로알칸설폰산, 예를 들면 트리플루오로메탄설폰산이다.
본 발명의 제조방법은 알콜 함유 산성 수용액 중에서 오가노디실록산 HR1 2Si-O-SiR1 2H에 의해 Si-결합된 알콕시를 디오가노실릴화시키는 것으로 시작된다. 보다 구체적으로 언급하면, Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 알콕시를 기준으로 하여 1.0당량 이상, 바람직하게는 1.2당량 이상에 상응하는 양으로 오가노디실록산을 사용하여 알콜 함유 산성 수용액과 오가노디실록산으로부터 액체 혼합물을 제조한다. 이어서, Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 0 내지 80℃, 바람직하게는 10 내지 50℃, 더욱 바람직하게는 20 내지 40℃에서 상기 액체 혼합물에 적가하여, 알콕시를 디오가노실릴로 전환시킨다. 그러나, 이러한 반응을 완료한 후에 상기 반응에 의해 수득된 유기규소 화합물 내에 잔류 알콕시가 여전히 존재할 것이기 때문에, 설폰산 촉매와 카복실산을 유기규소 화합물 생성물에 가하고, 잔류 알콕시를 0 내지 80℃, 바람직하게는 40 내지 70℃, 더욱 바람직하게는 45 내지 55℃에서 디오가노실릴로 전환시킨다. 카복실산은 이 단계에서 일반적으로, 상기 반응에 앞서 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물에 존재하는 알콕시를 기준으로 하여 0.6당량 이상, 바람직하게는 1.0당량 이상에 상응하는 양으로 사용될 것이다. 설폰산 촉매의 부가량은 반응 혼합물을 기준으로 하여 200ppm 이상, 바람직하게는 500ppm 이상, 더욱 바람직하게는 1,000ppm 이상이어야 한다. 이러한 디오가노실릴화 반응의 두 단계 사이에 물 제거 작동을 수행할 수 있다. 이 반응을 완료한 후, 물 세척, 중화, 건조 및 감압하에서의 농축에 의해 후처리하면, 분자 내에 미리 존재한 알콕시 그룹이 모두 디오가노실릴로 전환된 매우 순수한 유기규소 화합물이 생성될 것이다.
본 발명의 제조방법을 사용하여 실록산 결합과 실알킬렌 결합이 교대로 발생하는 고도로 분지된 카보실록산 덴드리머를 합성할 수 있다. 이는
(A) SiH 작용성 유기규소 화합물을 백금 전이 금속 촉매의 존재하에서 알케닐트리알콕시실란과 부가 반응시켜 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 합성하는 공정 및
(B) 공정 (A)에서 수득된 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 알콜 함유 산성 수용액 중에서 화학식 HR1 2Si-O-SiR1 2H(여기서, R1은 상기 정의된 바와 같다)의 오가노디실록산과 반응시킴으로써 SiH 작용성 유기규소 화합물을 합성하는 공정(디오가노실릴화 반응)을 반복적이고도 교대로 수행한 다음, 이러한 반응 생성물을 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리함으로써 달성된다.
이러한 반응 순서의 구체적인 일례가 다음에 제시된다:
상기 언급된 제조방법에 의해 부여된 한 가지 이점은 고순도의 SiH 작용성 유기규소 화합물을 제조한다는 것이다. 이러한 이점은 상기 방법이 분자 내의 Si-결합된 알콕시 모두를 디오가노실릴로 전환시킬 수 있으며, 실록산 결합 전위와 같은 부차적인 반응을 발생시키지 않고서도 수행될 수 있기 때문에 비롯된 것이다. 본 발명의 제조방법은 백금 전이 금속 촉매를 사용하여 출발 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 합성시킨 경우에 매우 효과적이다. 구체적으로 언급하면, 이러한 제조방법에 의해 수득된 SiH 작용성 유기규소 화합물은 백금 전이 금속 촉매에 의해 이의 Si-결합된 수소가 탈수소화되지 않는다. 추가로, 본 발명의 디오가노실릴화 반응을 알케닐트리알콕시실란과의 부가 반응과 조합하면, 분자량 분포도가 좁은 고순도의 카보실록산 덴드리머[폴리스티렌을 기준하여 측정된 이의 분자량은 2 이하의 분산도 지수(중량평균분자량 Mw와 수평균분자량 Mn 간의 비 Mw/Mn)를 갖는다]를 제조할 수 있다.
실시예
본 실시예에서, Me는 메틸 그룹을 지칭한다. 카보실록산 덴드리머는29Si-핵 자기 공명 분석과 겔 투과 크로마토그래피(용매: 톨루엔)에 의해 확인된다.
참조 실시예 1
비닐트리메톡시실란 107.9g 및 3% 이소프로판올성 클로로제2백금산 용액 0.02g을 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 부가 깔대기가 장착된 300ml 들이 4구 플라스크에 도입하고, 교반시키면서 100℃로 가열한다. 이어서, 테트라키스(디메틸실록시)실란 80.0g을 부가 깔대기로부터 서서히 적가하여 반응 온도가 100℃로 유지되도록 한다. 부가를 완료한 후, 상기 반응 용액을 120℃에서 1시간 더 가열한다. 냉각시키고 감압하에 농축시켜 매우 밝은 갈색 액체 166.9g을 수득한다.
이러한 액체를 분석한 결과, 다음 화학식의 카보실록산 덴드리머인 것으로 확인되었다:
실시예 1
1,1,3,3-테트라메틸디실록산 235.4g, 진한 염산 74ml, 물 148ml 및 이소프로판올 148ml를 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 부가 깔대기가 장착된 1,000ml 들이 4구 플라스크에 도입한 다음, 교반시킨다. 이어서, 참조 실시예 1에서 합성된 다음 화학식의 카보실록산 덴드리머 222.6g을 25 내지 30℃에서 1시간에 걸쳐 부가 깔대기로부터 적가한다.
부가를 완료한 후 상기 반응 용액을 1시간 더 교반시킨다.
상기 반응 용액을 연속적으로 분리용 깔대기에 옮기고, 저층을 분리 제거하며, 나머지 상층을 물 200ml로 3회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과시킨 후, 아세트산 210g 및 트리플루오로메탄설폰산 0.86mg을 가하고 온도를 50℃로 상승시킨 다음, 반응을 1시간 동안 수행한다.
이 반응을 완료한 후, 반응 용액을 분리용 깔대기에 옮긴다. 이어서, 저층을 분리 제거하고, 물 200ml로 3회 및 포화된 탄산나트륨 수용액 200ml로 1회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과 제거한 다음, 반응 용액을 감압하에 농축시켜 무색의 투명한 액체 342.4g을 수득한다.
이 액체를29Si-핵 자기 공명에 의해 분석한 결과, 다음 평균 분자식을 갖고 분자 내에 12개의 규소-결합된 수소원자를 갖는 카보실록산 덴드리머인 것으로 확인되었다:
이러한 카보실록산 덴드리머에 대한 겔 투과 크로마토그래피 결과는 수평균분자량(폴리스티렌 기준)이 1,866이고, 분산도 지수가 1.19이다.
비교 실시예 1
1,1,3,3-테트라메틸디실록산 1,101g, 진한 염산 273ml, 물 548ml 및 이소프로판올 548ml를 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 부가 깔대기가 장착된 5,000ml 들이 4구 플라스크에 도입한 다음, 교반시킨다. 이어서, 참조 실시예 1에서 합성된 다음 화학식의 카보실록산 덴드리머 842g을 1시간에 걸쳐 부가 깔대기로부터 적가한다.
부가를 완료한 후, 상기 반응 용액을 1시간 더 교반시킨다.
상기 반응 용액을 연속적으로 분리용 깔대기에 옮기고, 저층을 분리 제거하고, 나머지 상층을 물 500ml로 3회 및 포화된 탄산나트륨 수용액 500ml로 1회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과시킨 다음, 반응 용액을 감압하에 농축시켜 무색의 투명한 액체 1,085g을 수득한다.
이 액체를29Si-핵 자기 공명에 의해 분석한 결과, 다음 평균 분자식을 갖고 분자 내에 6.9개의 규소-결합된 수소원자를 갖는 카보실록산 덴드리머인 것으로 확인되었다:
이러한 카보실록산 덴드리머에 대한 겔 투과 크로마토그래피 결과는 수평균분자량(폴리스티렌 기준)이 1,820이고, 분산도 지수가 1.07이다.
비교 실시예 2
1,1,3,3-테트라메틸디실록산 140g, 아세트산 75.2g 및 트리플루오로메탄설폰산 150mg을 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 부가 깔대기가 장착된 200ml 들이 4구 플라스크에 도입한 다음, 50℃로 가열한다. 이어서, 참조 실시예 1에서 합성된 다음 화학식의 카보실록산 덴드리머 80g을 부가 깔대기로부터 적가하고 반응을 3시간 동안 수행한다.
이 반응을 완료한 후, 상기 반응 용액을 분리용 깔대기에 옮기고, 저층을 분리 제거하고, 나머지 상층을 물 20ml로 3회 및 포화된 탄산나트륨 수용액 20ml로 1회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과시킨 다음, 반응 용액을 감압하에 농축시켜 무색의 투명한 액체 109g을 수득한다.
이 액체를29Si-핵 자기 공명에 의해 분석한 결과, 분자 내에 평균 11개의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 유기규소 화합물인 것으로 확인되었다. 그러나,29Si-핵 자기 공명 분석 결과는 또한, 상기 액체가 이작용성 실록산 단위(D 단위) (Me)2SiO2/2를 함유한다는 것을 지시해준다. 더욱이, 상기 액체를 겔 투과 크로마토그래피로 분석한 결과, 이의 분자량 분포도가 단일의 모노분산 피크를 나타내지 않고, 오히려 수 많은 피크로 나누어진다. 전반적으로, 이들 결과는 반응 생성물이 부산물을 함유하고 있으며 다음 평균 분자식을 갖는 표적 카보실록산 덴드리머가 고순도로 수득되지 않았다는 것을 지시해준다:
겔 투과 크로마토그래피에 따르면, 이러한 유기규소 화합물은 수평균분자량(폴리스티렌 기준)이 920이고, 분산도 지수가 1.84이다.
실시예 2
1,1,3,3-테트라메틸디실록산 123.2g, 진한 염산 33ml, 물 66ml 및 이소프로판올 66ml를 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 부가 깔대기가 장착된 300ml 들이 4구 플라스크에 도입한 다음, 교반시킨다. 이어서, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 100.0g을 25 내지 30℃에서 1시간에 걸쳐 부가 깔대기로부터 적가한다. 부가를 완료한 후, 상기 반응 용액을 1시간 더 교반시킨다.
이어서, 상기 반응 용액을 분리용 깔대기에 옮기고, 저층을 분리 제거한다. 나머지 상층을 물 30ml로 3회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과시킨 후, 아세트산 110.1g을 가하고 온도를 50℃로 상승시킨 다음, 트리플루오로메탄설폰산 66.7mg을 가한다. 이어서, 상기 반응 용액을 7시간 동안 반응시킨다.
이 반응을 완료한 후, 반응 용액을 분리용 깔대기에 옮긴 다음, 저층을 분리 제거한 후, 물 30ml로 3회 및 포화된 탄산나트륨 수용액 30ml로 1회 세척한 다음, 염화칼슘 상에서 건조시킨다. 이로써 생성된 고체를 여과시키고, 반응 용액을 감압하에 농축시켜 무색의 투명한 액체 167.5g을 수득한다.
이 액체를29Si-핵 자기 공명에 의해 분석한 결과, 다음 평균 분자식을 갖고 분자 내에 평균 3개의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 유기규소 화합물인 것으로 확인되었다:
겔 투과 크로마토그래피에 따르면, 이러한 유기규소 화합물은 수평균분자량(폴리스티렌 기준)이 424이고, 분산도 지수가 1.02이다.
본 발명의 방법에 따라서, 부차적인 반응을 발생시키지 않고 Si-결합된 알콕시 그룹을 높은 전환율로 디오가노실릴 그룹으로 전환시켜 유기규소 화합물을 제조할 수 있고, 이러한 유기규소 화합물의 제조방법에 의해 분자량 분포도가 좁은 고순도의 카보실록산 덴드리머를 제조할 수 있다.
Claims (18)
1) ⅰ) Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물,
ⅱ) 화학식 HR1 2Si-O-SiR1 2H[여기서, R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌 그룹이다]의 오가노디실록산 및
ⅲ) 알콜 함유 산성 수용액을 포함하는 조성물을 반응시키는 단계; 및 이어서,
2) 단계 1)의 생성물을 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리시키는 단계를 포함하여, 유기규소 화합물을 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 단계 1)이 0 내지 80℃에서 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제2항에 있어서, 단계 1)이 10 내지 50℃에서 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제3항에 있어서, 단계 1)이 20 내지 40℃에서 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제1항에 있어서, 알콜 함유 산성 수용액이 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올로 이루어진 그룹 중에서 선택된 알콜; 진한 염산, 황산, 카복실산 및 설폰산으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 산; 및 물의 혼합물을 포함하는 방법.
제5항에 있어서, 알콜, 산 및 물이, 알콜:산:물의 중량비가 2:1:2가 되도록 하는 양으로 존재하는 방법.
제1항에 있어서, 단계 2)가 0 내지 80℃로 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제7항에 있어서, 단계 2)가 40 내지 70℃로 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제8항에 있어서, 단계 2)가 45 내지 55℃로 가열시킴으로써 수행되는 방법.
제1항에 있어서, 카복실산이 포름산, 아세트산, 프로피온산, 벤조산 및 치환된 벤조산으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
제1항에 있어서, 설폰산 촉매가 황산 및 퍼플루오로알칸설폰산으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
제1항에 있어서, Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물이 알콕시실란, 오가노알콕시실란, 알콕시 작용성 오가노실록산 올리고머, 알콕시 작용성 오가노폴리실록산 및 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
제12항에 있어서, 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머가 다음 화학식 1의 실록산 단위를 포함하는 중합체인 방법.
화학식 1
X1R3 aSiO(3-a)/2
상기 화학식 1에서,
R3은 1가 유기 그룹이고,
a는 0 내지 2의 정수이며,
X1은 i=1에서 다음 화학식
의 실릴알킬 그룹[여기서, R4는 C2내지 C10알킬렌이고, R5는 C1내지 C10알킬이며, R6은 C1내지 C101가 하이드로카빌이고, Xi+1은 실릴알킬 그룹이며, i는 1 내지 10의 정수이고, bi는 1 내지 3의 정수이다]이다.
제1항에 있어서, Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물이, SiH 작용성 유기규소 화합물을 백금 전이 금속 촉매의 존재하에서 알케닐트리알콕시실란과 부가 반응시킴으로써 제조되는 방법.
제14항에 있어서, Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물이 알콕시 작용성 카보실록산 덴드리머인 방법.
1) SiH 작용성 유기규소 화합물을 백금 전이 금속 촉매의 존재하에서 알케닐트리알콕시실란과 부가 반응시켜 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 합성함을 포함하는 공정(A) 및
Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물을 알콜 함유 산성 수용액 중에서 화학식 HR1 2Si-O-SiR1 2H(여기서, R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌이다)의 오가노디실록산과 반응시킴으로써 공정(A)에서 수득된 Si-결합된 알콕시 작용성 유기규소 화합물 중의 Si-결합된 알콕시를 화학식 -O-SiR1 2H(여기서, R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌이다)의 디오가노실릴 그룹으로 전환시킴을 포함하는 공정(B)을 반복적이고도 교대로 수행한 다음;
2) 단계 1)의 생성물을 설폰산 촉매와 카복실산으로 처리시키는 것을 포함하여, 카보실록산 덴드리머를 제조하는 방법.
제16항에 있어서, SiH 작용성 유기규소 화합물이 다음 화학식 2 내지 6의 평균 분자식을 갖는 화합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
화학식 2
화학식 3
화학식 4
화학식 5
화학식 6
상기 화학식 2 내지 6에서,
R1은 C1내지 C101가 하이드로카빌이고,
R2는 1가 유기 그룹이며,
l은 0 내지 3의 정수이고,
m은 3 이상의 정수이며,
n은 0 이상의 정수이고,
p는 2 이상의 정수이며,
q는 4 이상의 정수이고,
r은 4 이상의 정수이다.
제16항에 있어서, 알케닐트리알콕시실란이 화학식 R7Si(OR5)3[여기서, R5는 C1내지 C10알킬을 나타내고, R7은 C2내지 C10알케닐을 나타낸다]을 갖는 방법.
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