JP2003165190A - 微細気泡含有積層延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表面外観、白色性、光沢性、耐熱性、柔軟性、
印刷性、走行性に優れ、しかも、気泡含有量の大きな微
細気泡含有積層延伸ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を実
質的に含有せず、見掛密度が０．０１以上１．１ｇ／ｃ
ｍ³以下で且つ厚さ方向の気泡径が３．０μｍ以上１０
０μｍ以下である気泡含有層Ａの少なくとも片方の表面
に、０．００１重量％以上の不活性粒子を含有し、見掛
密度が１．２ｇ／ｃｍ³以上で且つ層厚さが下記式
（１）を満たす層Ｂを積層し、少なくとも一軸に延伸さ
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微細気泡含有積層
延伸ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、表面外
観、白色性、光沢性、耐熱性、柔軟性、印刷性、走行性
に優れ、しかも、気泡含有量の大きな微細気泡含有積層
延伸ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステルフイルムは、その優
れた機械的特性、電気的特性、耐薬品性、耐熱性などか
ら、各種産業において広く利用されている。とりわけ二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムは、他のフ
イルムに比べ平面性および寸法安定性に優れ、また、比
較的安価で市場に提供されることから、包装用および工
業用材料として欠くことのできない素材である。

【０００３】微細気泡含有フィルムは、ポリエステルに
非相溶のポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリプロピレ
ン（特開平１−３１９５４３号公報）、ポリメチルペン
テン（特開平２−１４７６４１号公報）、ポリスチレン
（特開平３−２９２３３８号公報）をポリエステルに含
有させて延伸することにより得られることは良く知られ
ている。

【０００４】ところで、微細気泡は、製膜時における延
伸工程で非相溶樹脂の周りに生じるため、気泡含有量の
大きな低密度の発泡延伸フィルムを得るためには延伸倍
率を上げる、または、非相溶樹脂の含有量を上げる必要
がある。しかしながら、この様なフィルムは、製膜時に
破断し易く安定した気泡含有量の大きなフィルムを得る
ことは出来ず、事実上、フィルム自身の見掛密度も０．
８以下に下げることは困難であり、紙の様な風合いを持
った低密度のフィルムは得られていない。

【０００５】また、ポリエステルに非相溶の樹脂を含有
させて得られた微細気泡含有ポリエステルフィルムは、
次の様な問題もある。（１）リサイクルに使用する際の
用途が限られ、廃棄の問題が生じること。（２）非相溶
熱可塑性樹脂はＰＥＴよりも熱分解し易く押出し機の汚
れ発生させ、それに伴うフィルム製品中への熱分解デポ
ジットの混入によるフィルム製品の品質低下をもたら
す。そのため製品切り替えに伴うライン洗浄が必要とな
り生産性が悪化する。（３）熱分解によりフィルムはや
や黄色みを帯びてしまい白色性を必要とする用途では、
白色顔料や蛍光増白剤の添加が必要になる。一般的によ
く使用される酸化チタン白色顔料の添加により、白色性
は向上するが、例えば、特開平５−１３８７８１号公
報、特開平５−３２９９６９号公報、特開平８−１６０
５６６号公報に示される様に、通常１重量％以上の大量
に含有させないと受像紙などの印刷用途には適さない。
一方、白色顔料の添加により、フィルムの光沢度は低下
し、現在の精緻な画像を要求される用途には適用できな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の現状
に鑑みてなされたものであり、その目的は、表面外観、
白色性、光沢性、耐熱性、柔軟性、印刷性、走行性に優
れ、しかも、気泡含有量の大きな微細気泡含有積層延伸
ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を実質的に含
有せず、見掛密度が０．０１以上１．１ｇ／ｃｍ³以下
で且つ厚さ方向の気泡径が３．０μｍ以上１００μｍ以
下である気泡含有層Ａの少なくとも片方の表面に、０．
００１重量％以上の不活性粒子を含有し、見掛密度が
１．２ｇ／ｃｍ³以上で且つ層厚さが下記式（１）を満
たす層Ｂを積層し、少なくとも一軸に延伸されているこ
とを特徴とする微細気泡含有積層延伸ポリエステルフィ
ルムに存する。

【０００８】

【数２】 ２．０≦ Ｔ１ ≦ ０．７×Ｔ２・・・（１） （式中（１）のＴ１は層Ｂの厚さ（μｍ）、Ｔ２は気泡
含有層Ａの厚さ（μｍ）を表す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を詳細に
説明する。本発明の微細気泡含有積層延伸フィルムにお
ける気泡含有層Ａは、ポリエステルに非相溶の熱可塑性
樹脂を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは次
のことを意味する。すなわち、（１）試料フィルムの加
水分解液をフィルターでろ過し、ジメチルホルムアミド
とアルコールでフィルター残渣を十分に洗浄した後に乾
燥して秤量し、フィルター残渣の割合を求める。（２）
試料フィルムを灰化して灰分の割合を求める。（３）フ
ィルター残渣の割合から灰分の割合を差し引く。この値
が０．５重量％以下である。

【００１０】非相溶の熱可塑性樹脂を含有させるとリサ
イクル性や熱分解デポジットの問題が生じる。更に、フ
ィルムの白色性が悪く、多量の白色顔料を必要し、気泡
含有量の大きな低密度のフィルムを得ることは出来な
い。

【００１１】また、気泡含有層Ａの見掛密度は、０．０
１以上１．１ｇ／ｃｍ³以下であり、好ましくは０．０
５以上０．９ｇ／ｃｍ³以下、更に好ましくは０．０８
以上０．８ｇ／ｃｍ³以下である。０．０１ｇ／ｃｍ³未
満の場合はフィルムの強度が弱くて破断し易く、１．１
ｇ／ｃｍ³を超える場合はフィルムの柔軟性が劣る。

【００１２】気泡含有層Ａにおける、フィルム厚さ方向
の平均気泡径は、３．０μｍ以上１００μｍ以下であ
り、好ましくは５．０μｍ以上７０μｍ以下、更に好ま
しくは７μｍ以上５０μｍ以下である。フィルム厚さ方
向の平均気泡径が３．０μｍ未満の場合は、クッション
性が低く印刷性が悪化し、１００μｍを超える場合ばフ
ィルム製膜が困難となる。

【００１３】本発明における層Ｂの見掛密度は、１．２
ｇ／ｃｍ³以上であり、好ましくは１．３ｇ／ｃｍ³以
上、更に好ましくは１．４ｇ／ｃｍ³以上である。層Ｂ
の見掛密度が１．２ｇ／ｃｍ³未満の場合はフィルム表
面外観が劣る。層Ｂの見掛密度の上限は、通常１．５ｇ
／ｃｍ³である。

【００１４】層Ｂは、０．００１重量％以上、好ましく
は０．００５重量％以上の不活性粒子を含有する。不活
性粒子の含有量が０．００１重量％未満の場合は、製膜
時におけるフィルムの走行性が悪化し、フィルムに傷が
発生したり巻取性が悪くなり生産性が悪化する。

【００１５】上記の不活性粒子の種類は、特に限定しな
いが、シリカ、炭酸カルシウム等の無機粒子、シリコ−
ン樹脂粒子や架橋高分子粒子などの有機粒子が挙げられ
る。また、不活性粒子の平均粒径は、特に限定しない
が、通常０．１μｍ以上２０μｍ以下である。平均粒径
が０．１μｍ未満の場合はフィルム走行性に有効な高さ
の表面突起を生成できず、２０μｍを超える場合はフィ
ルム破断が起こり易い。

【００１６】層Ｂの厚さ（Ｔ１）は、２．０μｍ以上で
あり、気泡含有層Ａの厚さ（Ｔ２）の０．７倍以下であ
る。すなわち、層Ｂの厚さ（Ｔ１）は、下記式（１）を
満たす。

【００１７】

【数３】 ２．０≦ Ｔ１ ≦ ０．７×Ｔ２・・・（１） （式中（１）のＴ１は層Ｂの厚さ（μｍ）、Ｔ２は気泡
含有層Ａの厚さ（μｍ）を表す。）

【００１８】層Ｂの厚さ（Ｔ１）は、好ましくは３．０
μｍ以上であり、気泡含有層Ａの厚さ（Ｔ２）の０．６
倍以下、更に好ましくは４μｍ以上であり、気泡含有層
Ａの厚さ（Ｔ２）の０．５倍以下である。なお、気泡含
有層Ａの両面に層Ｂがある場合、上記の式（１）におけ
る層Ｂの厚さは、各層の厚さを意味し、両面の層の合計
を意味しない。

【００１９】層Ｂの厚さ（Ｔ１）が２．０μｍ未満の場
合は、フィルム表面外観が悪化し、、また、フィルムに
皺が入り易くなる。層Ｂの厚さ（Ｔ１）が気泡含有層Ａ
の厚さ（Ｔ２）の０．７倍を超える場合はフィルムの柔
軟性やクッション性が低下する。層Ｂの厚さ（Ｔ１）の
上限は通常１００μｍ、気泡含有層Ａの厚さ（Ｔ２）に
対する最小倍率は通常０．０１倍である。

【００２０】本発明の微細気泡含有積層フィルムに使用
されるポリエステル樹脂としては、代表的には、ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂が挙げられる。ここで、ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂とは、テレフタル酸を
主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリコールを
主成分とするジオール単位との重縮合体から成るポリエ
ステルであって、ジカルボン酸成分中におけるテレフタ
ル酸以外のジカルボン酸含有量およびジオール成分中に
おけるエチレングリコール以外のジオール含有量の合計
量が通常５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、
更に好ましくは２０モル％以下のものを意味する。

【００２１】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分また
はエチレングリコール以外のジオール成分が共重合され
ることによって発泡成形性が改良される場合があるが、
５０モル％を超えて共重合されている場合は、フィルム
の耐熱性が劣る傾向となる。

【００２２】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、
エチレングリコール以外のグリコール成分としては、例
えば、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエーテルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、芳香
族グリコール等が挙げられる。更に、例えば、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などが共重
合されていてもよい。これら共重合成分の中では、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノールが好適である。

【００２３】更に、本発明におけるポリエステル樹脂に
は、分子中に３個以上のカルボキシル基または水酸基を
含有する化合物が、全ジカルボン酸成分および全ジオー
ル成分の合計量に対し、通常６モル％以下、好ましくは
４モル％以下、更に好ましくは２モル％以下で共重合さ
れていてもよい。

【００２４】分子中に３個以上のカルボキシル基または
水酸基を含有する化合物としては、例えば、トリメリト
酸、ピロメリト酸、ナフタレンテトラカルボン酸（及び
それらの無水物）、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ポリグリセロール（グリ
セロールが２〜２０程度縮合した化合物およびこれらの
混合物）、ポリオール（炭素数２〜４程度のアルキレン
オキシドが縮合した化合物）等が挙げられ、中で、トリ
メリト酸、ピロメリト酸（及びそれらの無水物）、グリ
セロール、ペンタエリスリトール、ポリオールが好適で
ある。なお、これら化合物は、２種以上を組み合わせて
使用してもよい。

【００２５】また、本発明の微細気泡含有積層フィルム
には、本発明の効果を損なわない範囲で、ヒンダードフ
ェノール系、亜燐酸エステル系、チオエーテル系などの
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系、シアノアク
リレート系などの光安定剤、ポリオレフィン系、変成ポ
リオレフィン系、有機低分子塩類、タルク等の結晶核
剤、分子量調整剤、可塑剤、耐加水分解剤、帯電防止
剤、潤滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、着色
剤、分散助剤などの添加剤、ガラス繊維、マイカ、カー
ボンファイバー、チタン酸カリファイバー等の強化材な
どが含有されていてもよい。

【００２６】本発明の微細気泡含有積層フィルムは、少
なくとも一軸に延伸されたフィルムである。この様に延
伸されたフィルムは、光沢性と引っ張り強度が向上し、
フィルムが破れ難くなりしなやかさを生じる。

【００２７】本発明の微細気泡含有積層フィルムの光沢
度は、通常４０％以上、好ましくは６０％以上である。
４０％未満の場合はフィルムの外観に艶が無く、光の反
射性能も劣る傾向にある。

【００２８】本発明の微細気泡含有積層フィルムの延伸
方向の少なくとも一方向のヤング率は、通常３．０ギガ
パスカル以下、好ましくは２．８ギガパスカル以下であ
る。３．０ギガパスカルを超える場合は、柔軟性が不足
し、特に電飾反射板基材に使用する場合は対象物の曲面
部分で剥がれ易くなる。また、合成紙の様な印刷基材に
使用する場合は、紙の様な風合いを出すことが出来な
い。なお、ヤング率の下限は、通常０．１ギガパスカル
である。

【００２９】本発明の微細気泡含有積層フィルムにおけ
る耐熱性の尺度である熱収縮率は、特に限定しないが、
１５０℃で３０分処理後の値として、通常５％以下、好
ましくは３％以下である。熱収縮率が５％を超える場合
はプリンター等で印字される際にフィルムに皺が入る問
題が生じる。

【００３０】本発明の微細気泡含有積層フィルムにおけ
るフィルム同士の表と裏の摩擦係数は、特に限定しない
が、通常１．０以下、好ましくは０．８以下である。摩
擦係数が１．０を超える場合は、フィルム製造時のフィ
ルム巻き上げ時やスリット時に、所謂ツブ跡やシワが発
生し、歩留まりが低下してコストアップの要因となり、
しかも、各種用途での加工時に傷や蛇行を発生し易くな
る。

【００３１】なお、本発明の微細気泡含有積層フィルム
の片面または両面には、必要に応じ、易滑性、離型性、
帯電防止性、易接着性などの付与を目的として、各種の
コーティング処理を行うことも出来る。

【００３２】本発明の微細気泡含有積層フィルムは、例
えば、概略次の様な方法で製造することが出来る。すな
わち、先ず、乾燥したポリエステルを押出機Ａに投入し
て溶融させ、一方、不活性粒子を所定濃度に調節した乾
燥したポリエステルを押出機Ｂに投入して溶融させる。
各押出機からの溶融樹脂はダイ内において層流状で積層
され、シート状でキャストドラム上に吐出されて冷却さ
れる。一方、押出機Ａからの溶融樹脂には発泡剤注入孔
から発泡剤を供給して導入する。その結果、ダイから吐
出される積層シートの一方は発泡状態となる。ダイの温
度は、樹脂が固化しない範囲において極力冷却しておく
ことが微細気泡を発生させるために好ましい。次いで、
キャストドラム上で冷却された未延伸微細気泡含有積層
シートは、一軸または２軸方向に延伸され、その後、熱
固定処理が施され、微細気泡含有積層フィルムとされ
る。

【００３３】使用する押出機の種類は、特に制約はない
が、通常、一軸押出機または二軸押出機、これらを直列
に組み合わせたタンデム型押出機などの連続押出機が好
適に使用される。

【００３４】また、発泡剤としては、既に知られている
各種の発泡剤を使用することが出来る。斯かる発泡剤と
しては、例えば、窒素、炭酸ガス、ヘリウム等の不活性
ガス、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の飽和
炭化水素、テトラフロロエタン、フレオン（商品名）等
のハロゲン化炭化水素などの物理発泡剤が挙げられる。

【００３５】発泡剤の注入場所は、押出機からダイまで
の溶融樹脂流路の任意の場所でよいが、溶融樹脂中に発
泡剤を完全溶解させるためには、押出機の樹脂滞留部分
または押出機に可能な限り近い場所が好ましい、また、
溶融樹脂の圧力は、上記と同様の理由により、使用する
発泡剤の臨界圧力以上であることが好ましい。溶融樹脂
の圧力を臨界圧力以上にするためには、押出機やギヤポ
ンプの回転数を制御し、ダイのリップギャップの幅を調
節するのがよい。なお、発泡剤が溶融樹脂に完全に溶解
しないでダイより押し出された場合は、シート中に大き
な気泡が発生し、延伸工程での破断の原因となる。

【００３６】また、安定した微細な発泡を行うために発
泡助剤や発泡核剤を添加することが出来る。斯かる発泡
助剤や発泡核剤としては、例えば、次の様な化合物が挙
げられる。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム等の塩化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸アルミニウム等の炭酸塩、酸化マグネシウム、
酸化アルミニウム等の酸化物などが挙げられ、有機化合
物としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸ナトリ
ウム、モンタン酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、カプリル酸ナ
トリウム、ミスチリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、テレフタル酸ナトリウム、イソフタル酸ナトリウ
ム、フタル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは複数
を併用することも出来る。発泡助剤や発泡核剤は、通
常、ポリエステル樹脂と共に押出機に導入するが、予め
ポリエステル樹脂中に含有されていてもよい。

【００３７】本発明において、ダイより吐出されたシー
トは、速やかに冷却ドラム又は冷却マンドレル上で急冷
固化させることが重要である。急冷固化が遅いと気泡が
成長し大きな気泡となる共に気泡密度が下がる。

【００３８】延伸工程において、未延伸微細気泡含有積
層シートは、通常、Ｔｇ−１０℃からＴｃ−１０℃の温
度範囲において、面積倍率にして、通常１．１〜５０
倍、好ましくは６〜３０倍の範囲で長手方向（縦方向）
及び／又は幅方向（横方向）に延伸される。延伸方法
は、用途に応じ、一軸延伸でもよいし、二軸延伸でもよ
い。二軸延伸の場合は、逐次二軸配向延伸、同時二軸配
向延伸、それらを組み合わせた延伸の何れであってもよ
い。なお、逐次二軸延伸の場合は、縦方向に延伸した
後、横方向に延伸する方法が好ましく採用される。縦お
よび横方向に延伸する際、各々一段延伸でもよいが、多
段延伸であってもよい。

【００３９】延伸後の熱固定処理は通常１５０〜２３０
℃の温度で行われる。熱固定処理を施さない場合、熱収
縮率が大きくなり耐熱性に劣る。熱固定処理を行ってい
る間は延伸が緩和しない状態であることが好ましく、通
常はロールやテンター等によって端部を把持しつつ熱固
定処理を行うことが好ましい。ただし、延伸した後に若
干の弛緩を伴って熱固定処理を行ってもよい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。本発明で使用した測定法お
よび用語の定義は次の通りである。

【００４１】（１）厚さ方向の気泡径：フィルムの長手
方向またはその垂直方向に切った断面より、走査電子顕
微鏡にて観察される少なくとも１００個以上の気泡径に
ついてフィルム厚さ方向の径平均値（Ｌｚ）を求めた。

【００４２】（２）見掛密度：フイルムの任意の部分か
ら１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形を切出し、マイクロメー
タで任意の点９点の平均厚さを測定して体積を求めた
後、重量を計量して、１ｃｍ³当たりの重量をフィルム
全体の見掛密度とした。測定は５つのサンプルについて
行ない、その平均値を測定値とした。次に、それぞれの
層厚さ測定後、フィルム表面の層Ｂをミクロトームにて
切削し、密度勾配管を使用してＢ層の密度を測定した。
次に、フィルム全体の見掛密度、各層の厚さ、Ｂ層の密
度の値から気泡含有層Ａの見掛密度を算出した。

【００４３】（３）各層の層厚さ：試料フィルムをエポ
キシ樹脂にて包埋処理し、ウルトラミクロトームでフィ
ルム断面削り観察面を作成した。次に、走査型電子顕微
鏡にて断面観察を行った。倍率は各層の厚さに応じて設
定した。各層の厚さ測定は５０点行い、測定値の厚い方
から１０点、薄い方から１０点を削除して３０点を平均
して測定値とした。

【００４４】（４）光沢度：ＪＩＳ Ｚ−８７４１−１
９８３の方法３（６０゜光沢度）によって、Ｂ層表面の
ＭＤ方向に光を入射して測定した。なお、測定面はキャ
スト面（キャストロール接触面側）に相当した。測定数
ｎは３とし、その平均値を算出した。

【００４５】（５）ヤング率：引張試験機（（株）イン
テスコ社製「インテスコモデル２００１型」）を使用
し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節された室内にお
いて、長さ３００ｍｍ、幅２０ｍｍの試料フィルムを、
１０％／分の歪み速度で引張り、引張応力−歪み曲線を
求め、初めの直線部分を使用し、次式によって計算し
た。

【００４６】

【数４】Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅはヤング率（ギガパスカル ）、Δσは
直線上の２点間の元の平均断面積による応力差、Δεは
同じ２点間のひずみ差を表す。）

【００４７】（６）表面外観：フィルム表面が目視観察
で一様で均一な場合で且つフィルム断面の観察で表層部
分の層Ｂが発泡層と連続して一体化している場合を○、
それ以外の表面に模様が観察されたり、表層部分の層Ｂ
の厚さが局部的に層Ｂの厚さの０．２倍以下の薄い部分
が観察された場合を×とした。

【００４８】（７）摩擦係数：平滑なガラス板上に、幅
１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り出したフィルムを表と
裏を接触させ２枚重ね、その上にゴム板を載せ、更にそ
の上に重りを載せ、２枚のフィルムの接圧を２ｇ／ｃｍ
²として１０ｍｍ／ｍｉ ｎでフィルム同士を滑らせて摩
擦力を測定した。なお、測定は、温度２３℃±１℃、湿
度５０％±５％の雰囲気下で行い、２ｍｍ滑らせた点で
の値を摩擦係数とした。

【００４９】（８）印刷鮮明性：温度２３℃、湿度５０
％ＲＨの室内において、（株）キーエンス社製カラービ
デオプリンター「ＶＨ−Ｐ２０」を使用し、試料に画像
をプリントし、プリントされた画像を目視観察し、以下
の表１に示すランクに分けて評価した。

【００５０】

【表１】 ○：画像が鮮明（実用的に問題の無いレベル） △：画像がやや鮮明（実用的に問題の無いレベル） ×：画像が不鮮明（実用的に問題の有るレベル）

【００５１】（９）クッション性：Mitutoyo製厚さ計を
使って測定子上に、５０ｇ、５００ｇの重りを載せ、シ
ート厚さｔ１、ｔ２を測定した。これらの値を使って次
式によりクッション率を計算した。

【００５２】

【数５】 クッション率（％）＝１００×（ｔ１−ｔ２）／ｔ１ （上記式中、ｔ１は５０ｇの荷重を載せたときの厚さ、
ｔ２は１００ｇの荷重を載せたときの厚さを表す。）

【００５３】（１０）熱収縮率：フィルムの縦方向（Ｓ
ＭＤ）、横方向（ＳＴＤ）に各５本の試料（幅２ｃｍ、
長さ１００ｃｍ）を切り出し、無張力状態で１５０℃の
雰囲気中で３０分間熱処理し、その前後のサンプルの長
さを測定し、フィルムの縦方向（ＳＭＤ）、横方向（Ｓ
ＴＤ）の熱収縮率を次式にて計算し、各５本の平均値で
表した。

【００５４】

【数６】 熱収縮率（％）＝［（Ｉ₀−Ｉ₁）／Ｉ₀］×１００ （上記式中、Ｉ₀は熱処理前のサンプル長さ（ｍｍ）、
Ｉ₁は熱処理後のサンプル長さ（ｍｍ）を表す。）ただ
し、Ｉ₀＜Ｉ₁（膨張の場合）は−（マイナス）で表し
た。

【００５５】本実施例に使用したポリエステル樹脂原料
を以下に示す。

【００５６】（１）ポリエステル樹脂原料ａ：ジカルボ
ン酸単位がテレフタル酸９９．７モル％、ピロメリット
酸０．３モル％から成り、ジオール単位がエチレングリ
コール９７．３モル％、ジエチレングリコール２．７モ
ル％から成る、極限粘度１．３ｄｌ／ｇの熱可塑性ポリ
エステル樹脂。

【００５７】（２）ポリエステル樹脂原料ｂ：ジカルボ
ン酸単位がテレフタル酸８３．２モル％、イソフタル酸
１７．０モル％から成り、ジオール単位がエチレングリ
コール９７．１モル％、ペンタエリスリトール０．３モ
ル％、ジエチレングリコール２．４モル％から成る、極
限粘度１．２ｄｌ／ｇの熱可塑性ポリエステル樹脂。

【００５８】（３）ポリエステル樹脂原料ｃ：平均粒径
２μｍの無定型シリカ粒子を０．１重量％含有する極限
粘度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹
脂。

【００５９】（４）ポリエステル樹脂原料ｄ：極限粘度
０．８５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂。

【００６０】（５）ポリエステル樹脂原料ｅ：平均粒径
０．３μｍの酸化チタン粒子を２重量％含有する極限粘
度０．８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹
脂。

【００６１】実施例１ ポリエステル樹脂原料ａを１７０℃で３時間乾燥した
後、２９０℃に設定したメイン押出機に投入し、途中、
押出機バレルの後半１／３の部分より、発泡剤としてブ
タンを０．４重量％となる様に注入し、Ｔダイから吐出
される迄に２６０℃まで冷却した。一方、ポリエステル
樹脂原料ｅを１７０℃で３時間乾燥した後、２９０℃に
設定したサブ押出機に投入して溶融し、、Ｔダイ内にお
いてメイン押出機からの溶融樹脂と層流状で発泡接合積
層させて吐出させた。そして、Ｔダイから押出された発
泡体を、Ｔダイリップから５ｃｍ下に位置する表面温度
２０℃に設定した冷却ロールに密着させて冷却固化し
た。

【００６２】上記で得られた未延伸積層発泡シートを縦
延伸ロールに送り込み、先ず、フィルム温度８３℃（Ｉ
Ｒヒーター付与）で２．５倍延伸した後、更に、９７℃
（ＩＲヒーター付与）で１．２倍延伸し、テンターに導
き、１２０℃で横方向に３．０倍延伸して二軸配向フィ
ルムを得た。次いで、得られた二軸配向フィルムを熱固
定ゾーンに導き、２００℃で５秒間幅方向に３％弛緩さ
せながら熱固定した得られたフィルムの層構成はＢ／Ａ
／Ｂ＝２９／４２／２９μｍであった。

【００６３】実施例２ 実施例１において、メイン押出機とサブ押出機の吐出量
を変更する他は、実施例１と同様に操作し、層構成：Ｂ
／Ａ／Ｂ＝８／８４／８μｍのフィルムを得た。

【００６４】実施例３ 実施例１において、ポリエステル原料ａの代わりにポリ
エステル原料ｂを、ポリエステルｅの代わりにポリエス
テル原料ｃを使用した他は、実施例１と同様に操作し、
層構成：Ｂ／Ａ／Ｂ＝８／８４／８μｍのフィルムを得
た。

【００６５】比較例１ 実施例１において、ブタン注入量を０．０４重量％に変
更し、押出機の吐出量を変更した他は、実施例１と同様
に操作し、層構成：Ｂ／Ａ／Ｂ＝１０／８０／１０μｍ
のフィルムを得た。

【００６６】比較例２ 実施例１において、次の様に変更した他は、実施例１と
同様に操作し、層構成：Ｂ／Ａ／Ｂ＝１５／７０／１５
μｍのフィルムを得た。メイン押出機には、ポリエステ
ルと非相溶の熱可塑性樹脂である結晶性ポリプロピレン
ホモポリマー（メルトフローインデックス：５）８．０
重量％とポリエステル樹脂原料ｃ９２重量％の混合原料
を投入し、発泡剤を使用しなかった、また、ダイから吐
出されるまでの温度は２９０℃に保った。そして、押出
機の吐出量を変更した。

【００６７】比較例３ 実施例１において、層Ｂにポリエステル原料ｄを１００
％使用した他は、実施例１と同様に操作した。

【００６８】比較例４ 実施例１において、サブ押出機を使用せず、メイン押出
機のみ使用した他は、実施例１と同様に操作し、微細気
泡単層１００μｍのフィルムを得た。

【００６９】比較例５ 実施例１において、ポリエステル原料ａの代わりにポリ
エステル原料ｂを、ポリエステルｅの代わりにポリエス
テル原料ｃを使用し、サブ押出機の吐出量とメイン押出
機の吐出量を変更した他は、実施例１と同様に操作し、
層構成：Ｂ／Ａ／Ｂ＝３５／３０／３５μｍのフィルム
を得た。

【００７０】比較例６ 実施例１において、ポリエステル原料ａの代わりにポリ
エステル原料ｂを、ポリエステルｅの代わりにポリエス
テル原料ｃを使用し、サブ押出機にポリエステルと非相
溶の熱可塑性樹脂である結晶性ポリプロピレンホモポリ
マー（メルトフローインデックス：５）６．０重量％と
ポリエステル樹脂原料ｃ９４重量％との混合原料を投入
した他は、実施例１と同様に操作した。

【００７１】比較例７ 実施例１において、ポリエステル原料ａの代わりにポリ
エステル原料ｂを、ポリエステルｅの代わりにポリエス
テル原料ｃを使用し、そして、延伸以降の工程を省略し
て未延伸積層発泡シートを得た他は、実施例１と同様に
操作した。得られた未延伸積層発泡シートは、しなやか
さを備えておらず、また、印刷鮮明性の評価は出来なか
った。

【００７２】上記で得られたフィルムの物性および性能
を表２〜表４に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、表面外観、光沢性、耐
熱性、印刷性、走行性に優れ、気泡含有量の大きな微細
気泡含有積層フィルムが得られる。本発明の微細気泡含
有積層フィルムは、プリンター用受像紙、包装用、カー
ド、ラベル、人工皮革、電飾看板用反射板などの基材に
好適に使用され、しかも、リサイクル性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 田村 浩一 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK41A AK41B AK41C BA02 BA03 BA06 BA16 CA01 DE01B DE01C DJ01A EH20 EJ37 EJ38 GB15 HB00 HB31 JA03 JA13A JA13B JA13C JJ03 JK07 JK08 JK13 JK16 JK17 JL10 JN21 YY00 YY00A YY00B YY00C 4F210 AA24 AB02 AB17 AF14 AG01 AG03 AG20 AH54 QA02 QA03 QC06 QD04 QD13 QG01 QG12 QG15 QG18 QW12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を
   実質的に含有せず、見掛密度が０．０１以上１．１ｇ／
   ｃｍ³以下で且つ厚さ方向の気泡径が３．０μｍ以上１
   ００μｍ以下である気泡含有層Ａの少なくとも片方の表
   面に、０．００１重量％以上の不活性粒子を含有し、見
   掛密度が１．２ｇ／ｃｍ³以上で且つ層厚さが下記式
   （１）を満たす層Ｂを積層し、少なくとも一軸に延伸さ
   れていることを特徴とする微細気泡含有積層延伸ポリエ
   ステルフィルム。 【数１】 ２．０≦ Ｔ１ ≦ ０．７×Ｔ２・・・（１） （式中（１）のＴ１は層Ｂの厚さ（μｍ）、Ｔ２は気泡
   含有層Ａの厚さ（μｍ）を表す。）
2. 【請求項２】 光沢度が４０％以上である請求項１に記
   載のポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 延伸方向の少なくとも一方のヤング率が
   ３．０ギガパスカル以下である請求項１又は２に記載の
   ポリエステルフィルム。