JP2003113266A

JP2003113266A - 発泡用樹脂組成物及び発泡体

Info

Publication number: JP2003113266A
Application number: JP2001306814A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Hashimoto; 秀則橋本; Chikara Ichinoseki; 主税一関
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2001-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2003-04-18
Anticipated expiration: 2021-10-02
Also published as: JP3730152B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ロール成形やカレンダー成形においても
優れた加工性を示し、柔軟で細かな発泡セルを有する無
機化合物含有発泡体を製造するのに適した発泡用樹脂組
成物を提供する。【解決手段】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）
と、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ｂ
１）、エチレン及び不飽和カルボン酸からなる共重合
体、エチレン、不飽和カルボン酸及び他の不飽和モノマ
ーからなる多元共重合体又はそれらのアイオノマー（Ｂ
２）、エチレン、不飽和エステル及び一酸化炭素からな
る多元共重合体（Ｂ３）及び不飽和カルボン酸無水物グ
ラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）から選ばれる樹脂
成分（Ｂ）と、無機化合物（Ｃ）と化学発泡剤（Ｄ）を
含有してなる発泡用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロール成形やカレ
ンダー成形においても優れた加工性を示し、柔軟で細か
な発泡セルを有する無機化合物含有発泡体を製造するの
に適した発泡用樹脂組成物及びそれから得られる発泡体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・酢酸ビニル共重合体のような
エチレン系重合体は、種々の物性、例えば靱性、耐衝撃
性、低温脆性、電気的性質等に優れているところから、
広範な用途に使用されている。例えばこのようなエチレ
ン系重合体は発泡成形分野で多用されているが、その多
くは架橋発泡によって成形されている。これはエチレン
系重合体から非架橋で発泡体を製造する場合、一般的に
溶融張力が充分でなく、柔軟で微細な均質気泡を有する
発泡体を得ることが困難であるためである。

【０００３】また熱可塑性樹脂の成形品には、増量によ
りその価格を低減するため、あるいは成形品の機械強度
や耐久性、耐熱性、耐磨耗性、電気絶縁性、寸法安定
性、難燃性などを向上させる目的で無機化合物を配合す
ることが広く行われている。これらの無機化合物をエチ
レン・酢酸ビニル共重合体のようなエチレン系重合体の
発泡用組成物に配合すると、とくに配合量が多い場合に
は発熱の制約から強混練できず、そのため外観の優れた
均質気泡を有する発泡体を得ることがより困難となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、非架橋発泡においても優れた加工性を示し、無機化
合物が配合されているにもかかわらず柔軟で、均質気泡
を有する外観良好な発泡体が得られるようなエチレン系
重合体の発泡用組成物及びそれから得られる発泡体を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン
・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ｂ１）、エチレ
ン及び不飽和カルボン酸からなる共重合体、エチレン、
不飽和カルボン酸及び他の不飽和モノマーからなる多元
共重合体又はそれらのアイオノマー（Ｂ２）、エチレ
ン、不飽和エステル及び一酸化炭素からなる多元共重合
体（Ｂ３）及び不飽和カルボン酸無水物グラフト変性オ
レフィン重合体（Ｂ４）から選ばれる樹脂成分（Ｂ）
と、無機化合物（Ｃ）と化学発泡剤（Ｄ）を含有してな
る発泡用樹脂組成物が提供される。

【０００６】このような発泡用樹脂組成物の好適態様と
して次のようなものを挙げることができる。（１）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）５〜９５重
量部とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
（Ｂ１）９５〜５重量部とからなるベース樹脂組成物１
００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重量部
及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有してな
る発泡用樹脂組成物。

【０００７】（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ａ）５０〜９９重量部とエチレン及び不飽和カルボン
酸からなる共重合体、エチレン、不飽和カルボン酸及び
他の不飽和モノマーからなる多元共重合体又はそれらの
アイオノマー（Ｂ２）５０〜１重量部とからなるベース
樹脂組成物１００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜
１００重量部及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部
を含有してなる発泡用樹脂組成物。

【０００８】（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ａ）７０〜９９重量部とエチレン、不飽和エステル及
び一酸化炭素からなる多元共重合体（Ｂ３）及び／又は
不飽和カルボン酸無水物グラフト変性オレフィン重合体
（Ｂ４）３０〜１重量部とからなるベース樹脂組成物１
００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重量部
及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有してな
る発泡用樹脂組成物。

【０００９】（４）エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ａ）５〜９５重量％及びエチレン・不飽和カルボン酸
エステル共重合体（Ｂ１）９５〜５重量％からなる混合
樹脂成分７０〜９９重量部と、エチレン、不飽和エステ
ル及び一酸化炭素からなる多元共重合体（Ｂ３）及び／
又は不飽和カルボン酸無水物グラフト変性オレフィン重
合体（Ｂ４）３０〜１重量部とからなるベース樹脂組成
物１００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重
量部及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有し
てなる発泡用樹脂組成物。

【００１０】上記発泡用樹脂組成物においては、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）が、エチレン６０〜８８
重量％及び酢酸ビニル４０〜１２重量％の共重合体であ
ること、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
（Ｂ１）が、エチレン６０〜８８重量％及び不飽和カル
ボン酸エステル４０〜１２重量％の共重合体であるこ
と、エチレン及び不飽和カルボン酸からなる共重合体、
エチレン、不飽和カルボン酸及び他の不飽和モノマーか
らなる多元共重合体又はそれらのアイオノマー（Ｂ２）
における共重合体又は多元共重合体が、エチレン５５〜
９７重量％、不飽和カルボン酸２〜２５重量％及び他の
不飽和モノマー０〜２５重量％の共重合体又は多元共重
合体であること、エチレン、不飽和エステル及び一酸化
炭素からなる多元共重合体（Ｂ３）が、エチレン５０〜
９７重量％、不飽和エステル１〜４０重量％及び一酸化
炭素２〜２０重量％の多元共重合体であること、不飽和
カルボン酸無水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ
４）が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン及びエチレン・不飽和エステル共重合体から選ばれる
エチレン重合体の無水マレイン酸グラフト変性体である
こと、がそれぞれ好ましい。

【００１１】また無機化合物（Ｃ）が、炭酸カルシウム
であり、化学発泡剤（Ｄ）が、アゾジカルボアミドであ
ることがそれぞれ好ましい。

【００１２】さらに本発明においては、上記発泡用樹脂
組成物を加熱発泡してなる発泡倍率２〜６倍の発泡体、
好ましくはシート状発泡体が提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の発泡用組成物は、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、（Ｂ１）、（Ｂ
２），（Ｂ３）及び（Ｂ４）から選ばれる１種又は２種
以上からなる樹脂成分（Ｂ）と、無機化合物（Ｃ）と化
学発泡剤（Ｄ）を必須成分として含有するものである。

【００１４】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）とし
ては、優れた特性を有する発泡体を得るために、エチレ
ン成分が６０〜８８重量％、とくに６５〜８５重量％に
対し、酢酸ビニルが１２〜４０重量％、とくに１５〜３
５重量％の割合で共重合されているものを使用するのが
好ましい。エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）として
はまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分、とくに
０．２〜３０ｇ／１０分のものを使用するのが好まし
い。このようなエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）
は、エチレンと酢酸ビニルを、有機過酸化物を開始剤と
する高圧ラジカル重合法で共重合させることによって得
ることができる。

【００１５】樹脂成分（Ｂ）として使用可能なエチレン
・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ｂ１）を構成す
る不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルなどのアクリル酸又はメタクリル酸のア
ルキルエステルを好適例として例示することができる。

【００１６】共重合体（Ｂ１）としては、エチレン成分
が６０〜８８重量％、とくに６５〜８５重量％に対し、
不飽和カルボン酸エステル成分が１２〜４０重量％、と
くに１５〜３５重量％の割合で共重合されているものを
使用するのが好ましい。エチレン・不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体（Ａ）としてはまた、１９０℃、２１６
０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、と
くに０．２〜３０ｇ／１０分のものを使用するのが好ま
しい。このようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル
共重合体（Ａ）は、エチレンと不飽和カルボン酸エステ
ルを、有機過酸化物を開始剤とする高圧ラジカル重合法
で共重合させることによって得ることができる。

【００１７】樹脂成分（Ｂ）として使用可能なエチレン
及び不飽和カルボン酸からなる共重合体、エチレン、不
飽和カルボン酸及び他の不飽和モノマーからなる多元共
重合体又はそれらのアイオノマー（Ｂ２）を構成する不
飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなど
を例示することができる。これらの中ではとくにアクリ
ル酸又はメタクリル酸が好ましい。

【００１８】（Ｂ２）を構成する他の不飽和モノマーと
しては、酢酸ビニルや不飽和カルボン酸エステルが好適
である。ここに不飽和カルボン酸エステルとして、共重
合体（Ｂ１）において例示したものを挙げることができ
る。

【００１９】（Ｂ２）における共重合体又は多元共重合
体においては、エチレン成分が５５〜９７重量％、好ま
しくは６０〜９３重量％、不飽和カルボン酸成分が２〜
２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、他の不飽和モ
ノマー成分が０〜２５重量％、好ましくは０〜２０重量
％の割合で共重合されているものが好適に使用される。

【００２０】（Ｂ２）成分としてアイオノマーを使用す
る場合は、上記共重合体又は多元共重合体のカルボキシ
ル基の９０モル％以下、とくに１０〜８０モル％が金属
イオンで中和されたものを使用するのが好ましい。ここ
に金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、亜鉛などを例示することができる。

【００２１】上記共重合体、多元共重合体又はそれらの
アイオノマー（Ｂ２）としてはまた、１９０℃、２１６
０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．２〜１００ｇ／１０
分、とくに０．５〜７５ｇ／１０分のものを使用するの
が好ましい。

【００２２】上記共重合体又は多元共重合体もまた、エ
チレンと不飽和カルボン酸、任意に他の不飽和モノマー
を、有機過酸化物を開始剤とする高圧ラジカル重合法で
共重合させることによって得ることができる。またその
アイオノマーは、上記共重合体又は多元共重合体と、相
当する金属化合物とを反応させることによって得ること
ができる。

【００２３】（Ｂ）成分として使用可能なエチレン、不
飽和エステル及び一酸化炭素からなる多元共重合体（Ｂ
３）を構成する不飽和エステルは、酢酸ビニルのような
ビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステルであり、
とくに不飽和カルボン酸エステルであることが好まし
い。該不飽和カルボン酸エステルとしては、エチレン・
不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ｂ１）において例
示した不飽和カルボン酸エステルを挙げることができ
る。

【００２４】多元共重合体（Ｂ３）としては、エチレン
成分を５０〜９７重量％、好ましくは６０〜９４重量
％、不飽和エステル成分を１〜４０重量％、好ましくは
２〜３５重量％、一酸化炭素成分が２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％の割合で共重合されたものが好
適に使用される。

【００２５】上記多元共重合体（Ｂ３）もまた、エチレ
ンと不飽和エステルと一酸化炭素を、有機過酸化物を開
始剤とする高圧ラジカル重合法で共重合させることによ
って得ることができる。

【００２６】（Ｂ）成分として使用可能な不飽和カルボ
ン酸無水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）のベ
ースポリマーとなるオレフィン重合体は、オレフィンの
単独重合体、オレフィン同士の共重合体あるいはオレフ
ィンを主成分とするオレフィンと極性モノマーの共重合
体である。オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、４−メチルー１−ペンテンなどを
例示することができる。また極性モノマーとしては、酢
酸ビニルや上記したような不飽和カルボン酸エステルを
例示することができる。これらの中では、エチレンの単
独重合体及びエチレンを主成分とする共重合体を使用す
るのが好ましい。

【００２７】オレフィン重合体としてより具体的には、
高圧法低密度ポリエチレン、中低圧法で製造されるエチ
レンを主成分とするエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フィンの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、高
圧法で製造されるエチレンと極性モノマーの共重合体な
どを好適例として挙げることができる。

【００２８】上記直鎖状低密度ポリエチレンとしては、
密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９００〜
９３０ｋｇ／ｍ^３のものであり、シングルサイト触媒で
製造されたものでもあるいはマルチサイト触媒で製造さ
れたものであってもよい。また上記エチレンと極性モノ
マーの共重合体において、極性モノマーが酢酸ビニルや
不飽和カルボン酸エステルのような不飽和エステルであ
る場合には、不飽和エステル成分含量が４０重量％以
下、とくに３５重量％以下のものを使用するのが好まし
い。

【００２９】グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）の
原料である不飽和カルボン酸無水物としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、ノルボルネン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物などを例示することができるが、とくに
無水マレイン酸が最適である。グラフト変性オレフィン
重合体（Ｂ４）としては、不飽和カルボン酸無水物のグ
ラフト量が０．０３〜３重量％、とくに０．０５〜２重
量％のものが好ましい。グラフト変性オレフィン重合体
（Ｂ４）がエチレンを主体とするオレフィン重合体のグ
ラフト変性体である場合には、１９０℃、２１６０ｇ荷
重におけるＭＦＲが、０．２〜１００ｇ／１０分、とく
に０．５〜７５ｇ／１０分のものが好適である。

【００３０】グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）
は、例えばオレフィン重合体と不飽和カルボン酸無水物
を、有機過酸化物によるラジカル反応により、押出機中
あるいは有機溶媒を用いた溶液中でグラフト共重合させ
ることによって得ることができる。

【００３１】本発明の発泡用樹脂組成物においては、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、上記（Ｂ１）、
（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）から選ばれる（Ｂ）と
をベース樹脂成分として使用するものである。（Ｂ）と
しては、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）を
それぞれ単独で使用してもよく、あるいはこれら２種以
上併用してもよい。エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ａ）に対し、（Ｂ）は、発泡の際のガス抜けや発泡倍
率向上に効果を示すに有効な量配合されるものであり、
例えば（Ａ）５〜９９重量部、好ましくは５０〜９５重
量部に対し、（Ｂ）９５〜１重量部、好ましくは５０〜
５重量部の如き量で有りうるが、（Ｂ）成分の種類によ
っても好適な配合量は異なってくる。

【００３２】例えばベース樹脂成分が、エチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ａ）とエチレン・不飽和カルボン酸エ
ステル（Ｂ１）とからなる場合は、（Ａ）５〜９５重量
部、好ましくは１０〜９０重量部、とくに好ましくは５
０〜８５重量部に対し、（Ｂ１）９５〜５重量部、好ま
しくは９０〜１０重量部、とくに好ましくは５０〜１５
重量部となる割合で配合するのがよい。

【００３３】またベース樹脂成分が、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（Ａ）とエチレン及び不飽和カルボン酸か
らなる共重合体、エチレン、不飽和カルボン酸及び他の
不飽和モノマーからなる多元共重合体又はそれらのアイ
オノマー（Ｂ２）とからなる場合は、（Ａ）５０〜９９
重量部、好ましくは７０〜９５重量部に対し、（Ｂ２）
５０〜１重量部、好ましくは３０〜５重量部の割合で配
合するのがよい。

【００３４】ベース樹脂成分が、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ａ）と、エチレン、不飽和エステル及び一酸
化炭素共重合体（Ｂ３）及び／又は不飽和カルボン酸無
水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）とからなる
場合は、（Ａ）７０〜９９重量部、好ましくは７５〜９
８重量部に対し、（Ｂ３）及び／又は（Ｂ４）３０〜１
重量部、好ましくは２５〜２重量部の割合で配合するの
がよい。

【００３５】さらにベース樹脂成分が、エチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン・不飽和カルボン酸
エステル（Ｂ１）と、エチレン、不飽和エステル及び一
酸化炭素共重合体（Ｂ３）及び／又は不飽和カルボン酸
無水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）とからな
る場合は、（Ａ）５〜９５重量％、好ましくは１０〜９
０重量％、とくに好ましくは５０〜８５重量％に対し、
（Ｂ１）９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量
％、とくに好ましくは５０〜１５重量％となる割合の混
合樹脂成分７０〜９９重量部、好ましくは７５〜９８重
量部に対し、（Ｂ３）及び／又は（Ｂ４）３０〜１重量
部、好ましくは２５〜２重量部の割合で配合するのがよ
い。

【００３６】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）に上
記のような有効量の（Ｂ）成分を配合することにより、
柔軟で、発泡倍率の高い均質気泡を有する発泡体を得る
ことができる。（Ｂ）成分の使用量が不足すると、低密
度で均質気泡を有する発泡体を得ることが難しくなる。
一方（Ｂ）成分の配合割合が過多になると、その種類に
より、柔軟性が不足したり、成形外観が不良になった
り、あるいはコスト高になるなどの問題点が生じるので
好ましくない。

【００３７】本発明の発泡用樹脂組成物に組成物におい
ては、上記（Ａ）及び（Ｂ）からなるベース樹脂成分に
無機化合物（Ｃ）及び化学発泡剤（Ｄ）が配合される。
無機化合物（Ｃ）としては、従来充填剤や補強剤として
使用されている無機化合物は全て使用できる。具体的に
は、アルミナ、アタパルガイド、カオリン、カーボンブ
ラック、グラファイト、微粉珪酸、珪酸カルシウム、け
いそう土、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、スレート粉、炭酸カルシウム、タル
ク、二酸化チタン、酸化亜鉛、マイカ、クレイ、ガラス
繊維、カーボン繊維、硫酸バリウムなどを例示すること
ができる。増量してその価格を低減させる目的のために
は、炭酸カルシウムの使用が好ましい。これら無機化合
物としては、粒径が０．０５〜２０μｍ、とくに０．１
〜５μｍ程度のものを使用するのが好ましい。

【００３８】無機化合物（Ｃ）としてはまた、樹脂成分
との混和性や発泡体の成形外観などを考慮すると、脂肪
酸、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪族
アルコール、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、シリコーンオイル、リン酸エステルなどで表面処
理されたものを使用するのが好ましい。

【００３９】無機化合物（Ｃ）の配合割合は、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と（Ｂ）からなるベース樹
脂成分１００重量部に対し、５〜１００重量部、とくに
１０〜８０重量部の範囲とするのが好ましい。無機化合
物の配合量が過多になると、発泡用組成物の溶融粘度が
高くなりすぎ、成形性を損なうので好ましくない。

【００４０】本発明で使用される化学発泡剤（Ｄ）は，
加熱によって発泡させるのに必要なガスを発生させる分
解型のものであれば任意のものが使用できる。例えば、
アゾジカルボアミド、ジニトロソペンタメチレンジアミ
ン、スルフォニルヒドラジッド、重炭酸ナトリウム、重
炭酸アンモニウムなどを例示することができるが、本発
明の樹脂組成物の成形温度を勘案するとアゾジカルボア
ミドの使用が好ましい。

【００４１】化学発泡剤（Ｄ）の配合量は、その種類や
目的とする発泡体の性状によっても異なるが、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と（Ｂ１）、（Ｂ２）、
（Ｂ３）及び（Ｂ４）から選ばれる樹脂成分（Ｂ）から
なるベース樹脂組成物１００重量部当たり、０．１〜１
０重量部、とくに０．２〜８重量部の範囲が好ましい。

【００４２】本発明の発泡性樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲において、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ａ）や（Ｂ）成分として使用可能な（Ｂ
１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）以外の熱可塑性
樹脂を配合することができる。このような熱可塑性樹脂
として、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンのようなポリオ
レフィン、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体（ＳＢＳ）及びその水素添加物
（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＳ）及びその水素添加物（ＳＩＰＳ）
のようなスチレン系重合体などが例示される。

【００４３】本発明の発泡性樹脂組成物にはまた、必要
に応じ各種添加剤を配合することができる。このような
添加剤の例として、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、架橋剤、
架橋助剤、発泡助剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、
抗菌剤などを例示することができる。

【００４４】本発明の発泡用樹脂組成物を調製するに
は、上記（Ａ），（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の各成分及び
必要に応じ配合される成分を、樹脂成分の融点以上、化
学発泡剤が分解しない条件下で、バンバリ−ミキサー、
加圧ニーダー、単軸押出機、二軸押出機、ロール等の公
知の混練機で溶融混練し、必要に応じペレット化するな
どの工程を経て、Ｔダイあるいはロール等により目的物
に適した形状、例えばシート状に成形することにより行
うことができる。あるいは化学発泡剤を除いた成分をバ
ンバリ−ミキサー、加圧ニーダー、単軸押出機、二軸押
出機、ロール等の公知の混練機で溶融混練し、Ｔダイあ
るいはロール等によりシート成形する工程で化学発泡剤
を溶融混合することもできる。

【００４５】発泡用樹脂組成物の成形温度は、ベース樹
脂組成物の組成や成形方法によっても異なるが、一般的
に１００〜２００℃の温度範囲で成形方法に合った温度
を選択するのがよい。

【００４６】また成形体表面の耐傷付き性、意匠性、防
汚性、寸法安定性、そり防止等のために、目的物に適し
た形状の成形体に、樹脂フイルム、織布、不織布、グラ
スペーパーなどを貼り合わせることができる。貼り合わ
せの工程は、発泡前でも発泡後でもよいが、とくに樹脂
フイルムは発泡時のガス抜けの改善に効果的であること
があるので、発泡前に貼り合わせる方が好ましい場合が
ある。このような表面の改良に適した樹脂フイルムの原
料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノ
マー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
塩化ビニルなどを例示することができる。

【００４７】このような成形体から発泡体を形成するた
めには、プレス、炉、発泡浴などを用いて発泡を行えば
よい。電子線架橋を行う場合は、発泡前に成形体に電子
線を照射し、架橋を行えばよい。発泡の条件は、化学発
泡剤、発泡助剤等の種類によって異なるが、一般には１
５０〜２５０℃の温度範囲から発泡方法に合った温度を
選択するのがよい。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、実施例及び比較例で使用した材料は以下の通り
である。

【００４９】（１）エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ａ）Ｅ２５ＶＡ組成（重量％）：エチレン／酢酸ビニル＝７５／２５、
ＭＦＲ２．０ｇ／１０分Ｅ２８ＶＡ組成（重量％）：エチレン／酢酸ビニル＝７２／２８、
ＭＦＲ４．０ｇ／１０分

【００５０】（２）エチレン・アクリル酸エチル共重合
体（Ｂ１）Ｅ２５ＥＡ組成（重量％）：エチレン／アクリル酸エチル＝７５／
２５、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分（３）エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル
共重合体（Ｂ２）ＥＭＡＡｉＢＡ組成（重量％）：エチレン／メタクリル酸／アクリル酸
イソブチル＝８０／１０／１０、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（４）エチレン・アクリル酸ｎブチル・一酸化炭素共重
合体（Ｂ３）ＥｎＢＡＣＯ組成（重量％）：エチレン／アクリル酸ｎブチル／一酸
化炭素＝６０／３０／１０、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分（５）エチレン・酢酸ビニル共重合体の無水マレイン酸
グラフト物（Ｂ４）ＥＶＡ−ｇ−ＭＡＨ組成（重量％）：エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン
酸＝６６．９／３３／０．１、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分

【００５１】（６）無機化合物（Ｃ）ＣａＣＯ_３炭酸カルシウム、和光純薬社製食品添加用（７）化学発泡剤（Ｄ）ＡＤＣＡアゾジカルボアミド商品名ビニホールＡＣ＃３Ｍ
（永和化成工業株式会社製分解温度２０３℃）（８）発泡助剤ＺｎＯ酸化亜鉛和光純薬社製（９）加工助剤混合リン酸エステル商品名フォスファノールＲＬ２１０（東邦化学工業株
式会社製）

【００５２】［実施例１］化学発泡剤ＡＤＣＡ以外の原
料を表１記載の割合でドライブレンドし、３０ｍｍ径二
軸押出機を用い、シリンダー設定温度１８０℃で溶融混
練して樹脂組成物ペレットを得た。次に表面温度を１４
５℃に保った６インチロールを用い、得られた樹脂組成
物ペレットとＡＤＣＡを表１記載の配合で混練し、０．
７ｍｍ厚みのシートを成形した。さらに得られたシート
を２００℃オーブン中で５分間加熱することにより発泡
体を得た。この発泡体の密度測定に基づく発泡倍率、発
泡セルの目視観察によるガス抜け有無、並びに柔軟性に
指標となる硬度（アスカーＣ）の評価結果を表１に示
す。

【００５３】［比較例２〜５］樹脂組成を表１記載の配
合に変更した以外は、全て実施例１と同様にして発泡シ
ートを成形した。得られた発泡体の評価結果を表１に示
す。

【００５４】［比較例１］樹脂成分としてＥ２５ＶＡの
みを用いた以外は、すべて実施例１と同様にして発泡シ
ートを成形した。得られた発泡シートの評価結果を表１
に示す。Ｅ２５ＶＡのみではガス抜けによるへたりが発
生したため、発泡倍率が不足し、柔軟性も低かった。

【００５５】［実施例６］メタクリル酸含量１１重量％
のエチレン・メタクリル酸共重合体の亜鉛アイオノマー
（中和度６３モル％、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分）、エチ
レン・アクリル酸ｎブチル・グリシジルメタクリレート
共重合体（重合組成（重量％）６７／２８／５、ＭＦＲ
１２ｇ／１０分）及びメタロセン触媒で製造した直鎖状
低密度ポリエチレン（三井化学社製エボリューＳＰ１５
４０、ＭＦＲ１２ｇ／１０分）の重量組成比８５／３／
１２からなるアイオノマー組成物を外層とし、酢酸ビニ
ル含量１９重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（三
井・デュポンポリケミカル社製エバフレックスＰ１９０
５）及びメタクリル酸含量１２．５重量％のエチレン・
メタクリル酸共重合体のカリウムアイオノマー（中和度
８３モル％）に９重量％のグリセリンを配合したアイオ
ノマー組成物（ＭＦＲ５．５ｇ／１０分）の重量組成比
８０／２０からなる樹脂組成物を中間層とし、酢酸ビニ
ル含量２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（三
井・デュポンポリケミカル社製エバフレックスＥＶ２５
０）及び高圧法低密度ポリエチレン（密度９２１ｋｇ／
ｍ^３、ＭＦＲ０．３５ｇ／１０分）の重量組成比６０／
４０からなる樹脂組成物を内層とする、各層の厚みが４
０μｍである合計１２０μｍの３層フイルムを多層イン
フレーションフイルム成形機を用いて作成した。このフ
イルムと、実施例１と同様にして作成した化学発泡剤を
含む０．７ｍｍ厚みのシートとを、ロール温度１２０℃
の熱ロールを用いて貼り合わせた。得られた積層シート
を２００℃のオーブン中で５分間加熱することにより発
泡体を得た。この発泡シートの評価結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、架橋剤を使用しなくて
も、また無機化合物が配合されているにもかかわらず、
柔軟で均質気泡を有する外観良好な発泡体を生産性よく
製造することができる。かくして得られる発泡体は、単
体であるいはポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノ
マー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリ塩化ビニルなどからなる樹脂層や織布、
不織布、グラスペーパーなどと積層することにより、断
熱材、吸音材、制振シート、カーペットの裏打ち材、壁
紙、床材、発泡シート、人工芝などの用途で広く使用す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 73/00 Ｃ０８Ｌ 73/00 Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA22 AA23 AA28 AA31 AA46 AA51 AA56 AB05 AC00 AC26 AD16 BA01 BA13 BC15 CA29 CC04X CC04Y CE02 DA02 DA32 DA40 DA57 DA58 DA59 4J002 BB06W BB07X BB08X BB09X BB10X BB21X BB23X CJ00X DA016 DA026 DA036 DE076 DE106 DE136 DE146 DE207 DE236 DF007 DG046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DL006 DM006 EQ017 ES007 EV267 FA046 FB086 FB096 FB166 FB236 FB246 FB256 FB266 FD016 FD327 GF00 GL00 GR00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）
と、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ｂ
１）、エチレン及び不飽和カルボン酸からなる共重合
体、エチレン、不飽和カルボン酸及び他の不飽和モノマ
ーからなる多元共重合体又はそれらのアイオノマー（Ｂ
２）、エチレン、不飽和エステル及び一酸化炭素からな
る多元共重合体（Ｂ３）及び不飽和カルボン酸無水物グ
ラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）から選ばれる樹脂
成分（Ｂ）と、無機化合物（Ｃ）と化学発泡剤（Ｄ）を
含有してなる発泡用樹脂組成物。
【請求項２】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）５
〜９５重量部及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル
共重合体（Ｂ１）９５〜５重量部からなるベース樹脂組
成物１００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００
重量部及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有
してなる請求項１記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項３】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）５
０〜９９重量部とエチレン及び不飽和カルボン酸からな
る共重合体、エチレン、不飽和カルボン酸及び他の不飽
和モノマーからなる多元共重合体又はそれらのアイオノ
マー（Ｂ２）５０〜１重量部とからなるベース樹脂組成
物１００重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重
量部及び化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有し
てなる請求項１記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項４】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）７
０〜９９重量部とエチレン、不飽和エステル及び一酸化
炭素からなる多元共重合体（Ｂ３）及び／又は不飽和カ
ルボン酸無水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ４）
３０〜１重量部とからなるベース樹脂組成物１００重量
部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重量部及び化学
発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有してなる請求項
１記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項５】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）５
〜９５重量％及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル
共重合体（Ｂ１）９５〜５重量％からなる混合樹脂成分
７０〜９９重量部と、エチレン、不飽和エステル及び一
酸化炭素からなる多元共重合体（Ｂ３）及び／又は不飽
和カルボン酸無水物グラフト変性オレフィン重合体（Ｂ
４）３０〜１重量部とからなるベース樹脂組成物１００
重量部当たり、無機化合物（Ｃ）５〜１００重量部及び
化学発泡剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を含有してなる請
求項１記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項６】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）
が、エチレン６０〜８８重量％及び酢酸ビニル４０〜１
２重量％の共重合体である請求項１〜５記載の発泡用樹
脂組成物。
【請求項７】エチレン・不飽和カルボン酸エステル共
重合体（Ｂ１）が、エチレン６０〜８８重量％及び不飽
和カルボン酸エステル４０〜１２重量％の共重合体であ
る請求項１、２又は５記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項８】エチレン及び不飽和カルボン酸からなる
共重合体、エチレン、不飽和カルボン酸及び他の不飽和
モノマーからなる多元共重合体又はそれらのアイオノマ
ー（Ｂ２）における共重合体又は多元共重合体が、エチ
レン５５〜９７重量％、不飽和カルボン酸２〜２５重量
％及び他の不飽和モノマー０〜２５重量％の多元共重合
体である請求項１又は３記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項９】エチレン、不飽和エステル及び一酸化炭
素からなる多元共重合体（Ｂ３）が、エチレン５０〜９
７重量％、不飽和エステル１〜４０重量％及び一酸化炭
素２〜２０重量％の多元共重合体である請求項１、４又
は５記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項１０】不飽和カルボン酸無水物グラフト変性
オレフィン重合体（Ｂ４）が、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン・不飽和エステル
共重合体から選ばれるエチレン重合体の無水マレイン酸
グラフト変性体である請求項１、４又は５記載の発泡用
樹脂組成物。
【請求項１１】無機化合物（Ｃ）が、炭酸カルシウム
である請求項１〜１０記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項１２】化学発泡剤（Ｄ）が、アゾジカルボア
ミドである請求項１〜１１記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項１３】請求項１〜１２記載の発泡用樹脂組成
物を加熱発泡してなる発泡倍率２〜６倍の発泡体。