JPH06306214A

JPH06306214A - 難燃性内装材

Info

Publication number: JPH06306214A
Application number: JP12097693A
Authority: JP
Inventors: Koichi Fujii; 孝一藤井
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1993-04-22
Filing date: 1993-04-22
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【目的】室内インテリア、自動車内の内装等に有用で
あり、可撓性、難燃性、質感等に優れた難燃性内装材を
提供することを目的とする。【構成】示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピ
ーク温度（Ｔｍ）が１２５℃以上のポリオレフィン系樹
脂、ＤＳＣによるＴｍが１２５℃未満のポリエチレン系
樹脂またはゴムからなる重合体成分１００重量部、なら
びに有機系難燃剤２〜５０重量部を含む組成物を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可撓性、難燃性、質感
に優れた内装材に関するものである。更に詳しくは、示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔ
m）が１２５℃以上のポリオレフィン系樹脂およびＤＳ
ＣによるＴm が１２５℃未満のポリエチレン系樹脂また
はゴム、ならびに難燃剤からなり、柔軟性、肌触り、耐
久性にも優れ、室内のインテリア材料や自動車の内装材
等に使用され、長期にわたる使用が可能であり、かつリ
サイクル性に優れた難燃性内装材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、壁紙や自動車の内装材としては、
可撓性、難燃性の観点からポリ塩化ビニル（以下、ＰＶ
Ｃと略す）からなるシートがよく知られている（例え
ば、特開昭５２−７６３８０号公報）。しかし、ＰＶＣ
系の材料は難燃性ではあるが重量が大きく、また残留塩
化ビニルモノマーや可塑剤による毒性の問題や、長期に
使用すると可撓性がなくなるのみでなく、燃焼時にＰＶ
Ｃ自体やその添加剤による有毒ガスおよびドリップを発
生するなどの問題を有している。近年、これに代って有
害な可塑剤を使用せず、軽量で、かつ長期にわたり安定
して使用できるものが要望されている。更に、ＰＶＣで
は得られないような高級感や風合いが求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決して、室内インテリア、自動車内の内装等に有
用であり、かつ可撓性、難燃性、質感等に優れた難燃性
内装材を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
に沿って鋭意検討した結果、特定のポリオレフィン系樹
脂組成物を用いて上記の目的を達成できることを見出し
本発明に到達した。すなわち本発明の第１は、（I）（Ａ）示差走査熱量測定法による最大ピーク温度
が１２５℃以上のポリオレフィン系樹脂５０〜９０重量
部および（Ｂ）示差走査熱量測定法による最大ピーク温
度が１２５℃未満のポリエチレン系樹脂またはゴム１０
〜５０重量部からなる重合体成分１００重量部、ならび
に（II）有機難燃剤２〜５０重量部を含む組成物であって、かつ重合体成分（I）の１ｇ当
たり、下記ａからｆの官能性モノマーから選択された少
なくとも１種を、１０^ー8〜１０^ー3グラム当量含有するこ
とを特徴とする組成物からなる難燃性内装材、ａ：カルボン酸基含有化合物または酸無水物ｂ：エポキシ基含有化合物ｃ：ヒドロキシル基含有化合物ｄ：アミノ基含有化合物ｅ：アルケニル環状イミノエーテル誘導体ｆ：シラン化合物。を提供するものである。また本発明の第２は、上記組成
物において、重合体成分１００重量部に対し、無機難燃
剤および無機充填剤のうち少なくとも１種を１０〜２０
０重量部更に加えたことを特徴とする難燃性内装材を提
供するものである。更に本発明の第３は、上記組成物の
（Ａ）成分がポリプロピレン系樹脂であることを特徴と
する難燃性内装材に係るものである。本発明の第４は、
前記組成物の（Ｂ）成分が、密度０.８６g/cm³以上０.
９１g/cm³未満、ＤＳＣによるＴm １００℃以上１２５
℃未満、および沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以上
の性状を有するポリエチレン系樹脂を含むことを特徴と
する難燃性内装材を提供する。そして本発明の第５は、
前記組成物を基材に固着したことを特徴とする難燃性内
装材を提供するものである。以下、本発明について詳細
に説明する。

【０００５】本発明において（Ａ）成分として用いる、
ＤＳＣによるＴm が１２５℃以上のポリオレフィン系樹
脂とは、密度０.９４g/cm³以上のポリエチレン、および
炭素数３〜１２のα−オレフィン（共）重合体から選択
された少なくとも１種である。密度０.９４g/cm³以上の
ポリエチレンとは、公知のチーグラー系触媒等を用い
て、液相法または気相法により中低圧で重合された中密
度または高密度のポリエチレンであり、エチレン単独重
合体、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの
共重合体またはそれらの混合物を含む。具体的なα−オ
レフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
ドデセン等を挙げることができる。また、炭素数３〜１
２のα−オレフィン（共）重合体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−ドデセン等のα−オレフィン
単独重合体、共重合体またはそれらの混合物を挙げるこ
とができる。これらの重合体の中では、特にポリプロピ
レン系樹脂が好ましい。なお、（Ａ）成分としては上記
の他に、官能性モノマーを上記重合体に付加した変性重
合体を用いることができる。

【０００６】上記（Ａ）成分として用いるポリオレフィ
ン系樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略
す）は、０.０１〜２０g/10min、好ましくは０.１〜１
０g/10min、更に好ましくは０.５〜７g/10minの範囲か
ら選択することが望ましい。ＭＦＲが０.０１g/10min未
満では、加工性が劣り、２０g/10min以上では機械的強
度、耐摩耗性が不十分となる懸念がある。

【０００７】本発明において（Ｂ）成分として用いる、
ＤＳＣによるＴm が１２５℃未満のポリエチレン系樹脂
またはゴムとしては、（Ｂ1）密度が０.８６g/cm³以上
０.９４g/cm³未満の高圧ラジカル重合法による低密度ポ
リエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体、
（Ｂ2）エチレン−ビニルエステル共重合体、（Ｂ3）エ
チレンとα,β−不飽和カルボン酸誘導体との共重合体
および（Ｂ4）ゴムからなる群から選ばれた少なくとも
１種を挙げることができる。なお、（Ｂ）成分としては
上記の他に、官能性モノマーを上記樹脂類に付加した変
性重合体またはエチレンと官能性モノマーとからなる他
のランダム共重合体を用いることができる。

【０００８】上記（Ｂ1）の密度が０.８６g/cm³以上０.
９４g/cm³未満の高圧ラジカル重合法による低密度ポリ
エチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体とし
ては、高圧ラジカル重合法による密度０.９１g/cm³以上
０.９４g/cm³未満の低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰ
Ｅ」と略す）、ならびにチーグラー触媒等を用いる中低
圧法およびその他の公知の方法によるエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとの共重合体が用いられる。
後者の共重合体としては、密度０.８６g/cm³以上０.９
１g/cm³未満のエチレン−α−オレフィン共重合体（超
低密度ポリエチレン、以下「ＶＬＤＰＥ」と略す）およ
び密度０.９１g/cm³以上０.９４g/cm³未満のエチレン−
α−オレフィン共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン、
以下「ＬＬＤＰＥ」と略す）が挙げられる。上記で使用
する具体的なα−オレフィンとしては、炭素数３〜１２
のプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等を挙
げることができる。これらのうち好ましいのは１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテンであり、特に好ましいのは１−ブテンである。エ
チレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの
含有量は、５〜４０モル％であることが好ましい。

【０００９】上記ＶＬＤＰＥとは、密度が０.８６g/cm³
以上０.９１g/cm³未満、ＤＳＣによるＴm が１００℃以
上１２５℃未満、および沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０
重量％以上の性状を有し、ＬＬＤＰＥとエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムとの中間の性状を示すポリエチ
レンである。すなわち、エチレンと炭素数３〜１２のα
−オレフィンとの共重合体であって、ＬＬＤＰＥが有す
る高結晶部分とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
が有する非晶部分とを併せ持つ樹脂であり、前者の特徴
である機械的強度、耐熱性等と、後者の特徴である粘着
性、ゴム状弾性、低温耐衝撃性等をバランスよく兼ね備
えており、本発明に用いるときは極めて有用である。Ｖ
ＬＤＰＥは、少なくともマグネシウムとチタンとを含有
する固体触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わ
せた触媒系を用いて製造することができる。

【００１０】前記（Ｂ2）のエチレン−ビニルエステル
共重合体とは、高圧ラジカル重合法により製造される、
エチレンとプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエ
ステル単量体との共重合体である。これらの中で特に好
ましいものとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以
下「ＥＶＡ」と略す）を挙げることができる。通常、エ
チレン５０〜９９.５重量％および酢酸ビニル０.５〜５
０重量％からなるＥＶＡが用いられる。

【００１１】前記（Ｂ3）のエチレンとα,β−不飽和カ
ルボン酸誘導体との共重合体としては、エチレンとα,
β−不飽和カルボン酸のエステル、金属塩、アミド、イ
ミド等との共重合体が挙げられるが、これらは好ましく
は高圧ラジカル重合法で製造される。具体的には、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げ
られ、特にエチレン−アクリル酸エチル共重合体（以下
「ＥＥＡ」と略す）が好ましい。通常、エチレン５０〜
９９.５重量％およびアクリル酸エチルエステル０.５〜
５０重量％からなるＥＥＡが用いられる。

【００１２】前記（Ｂ4）のゴムとしては、エチレン−
プロピレン系ゴム、ブタジエン系ゴム、イソプレン系ゴ
ム、天然ゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴム等が挙
げられ、これらは単独で用いられ、また混合物として用
いてもよい。上記エチレン−プロピレン系ゴムとして
は、エチレンおよびプロピレンを主成分とするランダム
共重合体（ＥＰＭ）、およびこれに第３成分としてジエ
ンモノマー（ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボ
ルネン等）を加えたものを主成分とするランダム共重合
体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。上記ブタジエン系ゴムと
は、ブタジエンを構成成分とする共重合体をいい、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）およびそ
の水添または部分水添誘導体であるスチレン−ブタジエ
ン−エチレン共重合体（ＳＢＥＳ）、１,２型ポリブタ
ジエン（１,２−ＰＢ）、無水マレイン酸−ブタジエン
−スチレン共重合体、コア−シェル構造を有する変性ブ
タジエンゴム等が例示される。上記イソプレンゴムと
は、イソプレンを構成成分とする共重合体をいい、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）およびそ
の水添または部分水添誘導体であるスチレン−イソプレ
ン−エチレン共重合体（ＳＩＥＳ）、コア−シェル構造
を有する変性イソプレンゴム等が例示される。

【００１３】本発明の（Ｂ）成分としては、上記の中で
特にＶＬＤＰＥを使用することが好ましい。ＶＬＤＰＥ
のＭＦＲは０.１〜５０g/10min、好ましくは０.５〜２
０g/10minの範囲から選択される。ＭＦＲが０.１g/10mi
n未満では組成物の流動性が悪く、５０g/10minを超える
と引張強度などが低くなるため望ましくない。

【００１４】本発明の重合体成分（I）の１００重量部
中における（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合割合は、
（Ａ）成分が５０〜９０重量部、好ましくは６０〜８０
重量部であり、従って（Ｂ）成分は１０〜５０重量部、
好ましくは２０〜４０重量部である。（Ａ）成分が５０
重量部未満の場合には、組成物の耐摩耗性、剛性、耐熱
性、加工性等が劣り、一方９０重量部を超える場合に
は、組成物の耐衝撃性、特に低温下における耐衝撃性、
機械的強度等が低下するばかりでなく、内装材として必
要な高級感、風合い等に欠けるものとなる。従って、上
記の範囲で配合することが必要である。

【００１５】本発明の組成物は、ａ：カルボン酸基含有
化合物または酸無水物、ｂ：エポキシ基含有化合物、
ｃ：ヒドロキシル基含有化合物、ｄ：アミノ基含有化合
物、ｅ：アルケニル環状イミノエーテル誘導体、ｆ：シ
ラン化合物から選ばれた少なくとも１種の官能性モノマ
ーを、重合体成分（I）の１ｇ当り１０^-8〜１０^-3グラ
ム当量含有することが肝要である。

【００１６】上記官能性モノマーａ：カルボン酸基含有
化合物または酸無水物としては、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα,β−不飽和ジカ
ルボン酸またはこれらの誘導体もしくは無水物；アクリ
ル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸またはこれら
の誘導体等が挙げられる。

【００１７】また、官能性モノマーｂ：エポキシ基含有
化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテ
ントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリ
カルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン
酸トリグリシジルエステル；α−クロロアクリル酸、マ
レイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリシジルエステ
ル類；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチ
レン−ｐ−グリシジルエーテル等のグリシジルエーテル
類；ｐ−グリシジルスチレン等が挙げられるが、特に好
ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグ
リシジルエーテルを挙げることができる。

【００１８】官能基性モノマーｃ：ヒドロキシル基含有
化合物としては、１−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、１−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。

【００１９】官能性モノマーｄ：アミノ基含有化合物と
しては、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタ
クリレート、プロピルアミノエチルアクリレート、プロ
ピルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルアクリ
レート、ジブチルアミノエチルメタクリレート、アミノ
プロピルアクリレート、アミノプロピルメタクリレー
ト、フェニルアミノエチルアクリレート、フェニルアミ
ノエチルメタクリレート、シクロヘキシルアミノエチル
アクリレート、シクロヘキシルアミノエチルメタクリレ
ート等が挙げられる。

【００２０】官能性モノマーｅ：アルケニル環状イミノ
エーテル誘導体とは、以下の構造式化１で表される化合
物である。

【００２１】

【化１】

【００２２】ここで、ｎは１、２または３であり、好ま
しくは２または３、より好ましくは２である。また
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₂の不活性なアルキル基ま
たは水素原子を示し、アルキル基には不活性な置換基が
あってもよい。ここでいう不活性とは、グラフト反応や
その生成物の機能に悪影響を及ぼさないことを意味す
る。またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒはすべて同一である必要は
ない。好ましくはＲ¹、Ｒ²およびＲは水素原子、Ｒ³は
水素原子またはメチル基である。例えば、２−ビニル−
もしくは２−イソプロペニル−２−オキサゾリンまたは
２−ビニル−もしくは２−イソプロペニル−５,６−ジ
ヒドロ−４Ｈ−１,３−オキサジンである。これらは単
独でも混合物でもよい。この中でも特に２−ビニル−ま
たは２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好まし
い。

【００２３】官能性モノマーｆ：シラン化合物として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシ
ラン等の不飽和シラン化合物が挙げられる。

【００２４】重合体成分（I）の（Ｂ）成分として、前
記（Ｂ2）のエチレン−ビニルエステル共重合体または
（Ｂ3）のエチレンとα,β−不飽和カルボン酸誘導体と
の共重合体を用いる場合には、これらのエチレン共重合
体がコモノマーとして、官能性モノマーａに属するカル
ボン酸基を含んでいる。官能性モノマーを含有するその
他の重合体を製造する方法としては、（Ａ）成分または（Ｂ）成分の未変性のポリオレフィ
ンに、ラジカル開始剤の存在下で押出機内等において官
能性モノマーを付加して変性重合体とするか、あるいはエチレンと官能性モノマーとのランダム共重合体と
する。

【００２５】官能性モノマーの付加量は、上記の変性
重合体を製造する場合には、変性重合体１ｇ当たり１０
^-9〜１０^-4グラム当量であり、好ましくは１０^-8〜１０
^-5グラム当量の範囲である。１０^-4グラム当量を超える
濃度の付加量を有する変性重合体を製造することは困難
である。また、上記の官能性モノマーを含有するラン
ダム共重合体を製造する場合には、ランダム共重合体１
ｇ当たり１０^-6〜１０^-3グラム当量、好ましくは１０^-5
〜１０^-4グラム当量の範囲である。１０^-3グラム当量を
超える濃度の反応量を有するランダム共重合体を製造す
ることは困難である。

【００２６】上記変性重合体を製造するには、ラジカル
開始剤の存在下に、溶融法または溶液法により、官能性
モノマーの少なくとも１種をポリオレフィン系樹脂に付
加して変性する。上記ラジカル開始剤としては、有機過
酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、ジクミル化合物等が挙
げられる。なお、ポリプロピレン等のような過酸化物分
解型ポリマー等の場合には、過酸化物を用いるとポリマ
ー鎖が切断されるので、ラジカル開始剤としては比較的
穏やかなジクミル化合物、ジヒドロ芳香族化合物等を用
いることが望ましい。

【００２７】変性重合体の製造に用いる有機過酸化物と
しては、例えば、ヒドロパーオキサイド類、ジクミルパ
ーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
アルキル(アリール)パーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンヒドロパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキ
サイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、パーオキシ琥珀酸、パーオキシケタール
類、２,５−ジメチル−２,５−ジ(tert−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、tert−ブチルオキシアセテート、 ter
t−ブチルパーオキシイソブチレート等が好適に用いら
れる。ジヒドロ芳香族化合物としては、ジヒドロキノリ
ンまたはその誘導体、ジヒドロフラン、１,２−ジヒド
ロベンゼン、１,２−ジヒドロナフタレン、９,１０−ジ
ヒドロフェナントレン等が挙げられる。ジクミル化合物
としては、２,３−ジメチル−２,３−ジフェニルブタ
ン、２,３−ジエチル−２,３−ジフェニルブタン、２,
３−ジエチル−２,３−ジ(ｐ−メチルフェニル)ブタ
ン、２,３−ジエチル−２,３−ジ(ｐ−ブロモフェニル)
ブタン等が例示され、特に２,３−ジエチル−２,３−ジ
フェニルブタンが好ましく用いられる。

【００２８】本発明において、重合体成分（I）の１ｇ
当たり含有される官能性モノマー１グラム当量とは、官
能基を１個有するモノマーにおいては１グラムモルを意
味し、例えば２個有するモノマーの場合には２分の１グ
ラムモルをいう。前記官能性モノマーを含有する変性重
合体およびランダム共重合体の中では、密度０.９１〜
０.９７g/cm³の無水マレイン酸変性エチレン−α−オレ
フィン共重合体が特に好ましい。

【００２９】本発明においては、重合体成分（I）の１
ｇ中の官能性モノマーの量を１０^-8〜１０^-3グラム当量
の範囲になるように調整する。官能性モノマーの量が、
変性重合体を用いる場合において１０^-8グラム当量未満
のとき、およびランダム共重合体を用いる場合において
１０^-6グラム当量未満のときには、組成物の壁や基材に
対する接着力が弱くなり、かつ無機難燃剤や無機充填剤
を使用する場合、これらに対するカップリング効果が不
十分となり、機械的強度等が劣る結果となる。一方、官
能性モノマーの含有量が１０^-3グラム当量を超えるとき
は、組成物の機械的強度や耐摩耗性が低下したり、好ま
しくない着色が生じるために、内装材として使用できな
くなる懸念がある。

【００３０】本発明においては重合体成分（I）に有機
難燃剤を配合する。有機難燃剤は添加量が比較的小量で
すむため、薄い内装材を成形することが可能である。有
機難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ（Ｔ
ＢＡ）およびその誘導体、ヘキサブロモベンゼン、デカ
ブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン（ＴＢ
Ｅ）、テトラブロモブタン（ＴＢＢ）、ヘキサブロモシ
クロデカン（ＨＢＣＤ）等の臭素系難燃剤；塩素化パラ
フィン、塩化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカ
ン、塩素化ナフタレン等の塩素系難燃剤；ハロゲン化ジ
フェニルスルフィド類などのハロゲン系難燃剤；臭素化
ポリスチレン、臭素化ポリ−α−メチルスチレン等のハ
ロゲン化ポリスチレンまたはその誘導体；臭素化ポリカ
ーボネート等のハロゲン化ポリカーボネート；ポリアル
キレンテトラブロモテレフタレート、臭素化テレフタル
酸系ポリエステル等のハロゲン化ポリエステル；ハロゲ
ン化ビスフェノール系エポキシ樹脂などのハロゲン化エ
ポキシ化合物；ポリ(ジブロモフェニレンオキシド）な
どのハロゲン化ポリフェニレンオキシド化合物；ハロゲ
ン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化合物など
の高分子型ハロゲン含有重合体；トリクレジルホスフェ
ート、トリ(β−クロロエチル)ホスフェート、トリ(ジ
クロロプロピル)ホスフェート、トリ(ジブロモプロピ
ル)ホスフェート、２,３−ジブロモプロピル−２,３−
クロロプロピルホスフェート等のリン酸エステルもしく
はハロゲン化リン酸エステル；およびホスフィン酸化合
物、ホスフィン酸誘導体等が主に挙げられる。その他
に、窒化グアニジンなどのグアニジン化合物も挙げるこ
とができる。

【００３１】これらの有機難燃剤の配合量は、重合体成
分１００重量部に対して２〜５０重量部、好ましくは３
〜３０重量部、更に好ましくは４〜１５重量部である。
有機難燃剤の量が２重量部未満では効果がなく、一方、
５０重量部を超えると、不必要な着色やブリーディング
が生じると共に、廃棄物処理時における環境汚染の問題
が大きくなる。

【００３２】本発明の難燃性内装材に用いる組成物にお
いては、上記の有機難燃剤に加えて無機難燃剤や無機充
填剤を配合することが好ましい。無機難燃剤を配合する
ことによって、ハロゲンを含む有機難燃剤の量を減らす
ことが可能である。本発明で使用する無機難燃剤として
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、
ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、酸化スズの水和物、ホウ砂等の無機金属化合物の水
和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリ
ブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ等が挙げられる。
上記の中では、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれた
少なくとも１種の金属化合物の水和物、特に水酸化アル
ミニウムおよび水酸化マグネシウムが難燃効果に優れて
おり、経済的にも有利である。なお、上記の難燃剤は１
種のみでも用いられるが、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。

【００３３】無機充填剤としては、粉粒体、平板状、針
状、球状または中空状および繊維状の物質が挙げられ、
具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タル
ク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、三酸
化アンチモン、グラファィト、炭化珪素、窒化珪素、シ
リカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラッ
ク等の粉粒体状充填剤；雲母、ガラス板、セリサイト、
パイロフィライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛
等の平板状もしくは鱗片状充填剤；シラスバルーン、軽
石等の中空状充填剤；ガラス繊維、炭素繊維、グラファ
ィト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカーバイド
繊維、アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊維等の
例を挙げることができる。本発明においては、上記の無
機充填剤の中でも、色が白く安価で優れた風合いを与
え、しかもシートの物性にもよい影響を与え、更に焼却
時にハロゲンガスを吸収する効果が期待できることか
ら、炭酸カルシウムが特に好ましい。なお、上述の無機
充填剤は１種のみでも用いられるが、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。

【００３４】上記無機難燃剤、無機充填剤またはこれら
両方の配合量は、重合体成分（I）の１００重量部に対
して１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量
部の範囲である。１０重量部未満では効果がなく、２０
０重量部を超えると機械的物性に悪影響を与える。

【００３５】本発明の難燃性内装材を製造するには、先
ず官能性モノマーを含むポリオレフィン、有機難燃剤、
無機難燃剤、無機充填剤、添加剤等を配合し、その後
に、残りの（Ａ）成分および（Ｂ）成分を混合すること
が望ましい。本発明においては、通常のタンブラー等で
ドライブレンドしたり、あるいはバンバリーミキサー、
加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロール等の通
常の混練機で溶融混練して均一に分散したものを、公知
の溶融プレス法、溶融押出法等によって成形し、得られ
たシートに一軸圧延処理、一軸延伸処理等を施して内装
材とする。

【００３６】本発明の難燃性内装材は、基材に固着して
使用することにより、更に優れた特性を付与することが
できる。例えば、基材として布帛を用いれば、耐引裂性
が向上するのみならず、縫製が可能となり、使用範囲が
拡大する。上記内装材と基材とを固着するには、組成物
を押出成形（例えばＴダイ法など）またはカレンダー法
等の通常の方法でシート化した後、組成物が完全に固化
しないうちにそのシートを基材に固着させてもよく、ま
た押出成形と同時に基材に固着させてもよい。またプラ
イマーや接着剤で接着してもよい。シートにエンボス加
工を施す場合も、同様に成形した後に行っても成形と同
時に行ってもよい。本発明において固着とは、組成物と
基材とを剥離しないように固定することであり、ポリオ
レフィン系樹脂を含む組成物に熱を加え、樹脂が固化し
ないうちに基材に染み込ませる方法でもよい。このとき
基材が熱可塑性樹脂である場合は、基材としての特性が
残るかぎり、基材の一部がポリオレフィン系樹脂の組成
物に溶融した状態でもよい。

【００３７】本発明における基材としては、木材、樹脂
成形品、樹脂発泡体、金属板、または繊維を単独もしく
は２種以上混合し、糸、編物、織物、複合布とした繊維
製品等を用いることができる。上記基材のうち、樹脂成
形品としてはポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ＡＢＳ樹脂等の樹脂からなるシート状または板状の
加工品等が挙げられ、また樹脂発泡体とは、発泡ポリス
チレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリウレタン等のシー
ト状または板状の加工品等である。また繊維製品として
は公知の繊維が使用できるが、例を挙げれば、パルプ、
木綿、麻等のセルロース繊維；羊毛、絹等のタンパク質
繊維；レーヨン、キュプラ、ポリノジック等のセルロー
ス系再生繊維；アセテート繊維、トリアセテート繊維等
の半合成繊維；ナイロン、ポリエステル、アクリルおよ
びアクリル系繊維、ビニロン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリウ
レタン、ポリクラール、ケブラー等の各種合成繊維；ガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維等の無機繊維などを織
布、不織布等に加工した繊維製品、紙等が挙げられる。

【００３８】また、本発明においては、樹脂や繊維に無
機物質や有機物質を含有させ、強化しあるいは機能化し
たものを基材として使用することができる。例えば、製
紙の際に紙に水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム
を含有させ、または前記の合成繊維に反応性難燃剤を重
合させるなどの方法により難燃効果を付与したり、反応
性物質を繊維に塗布してポリマーの濡れを向上させたも
の等が挙げられる。

【００３９】本発明の内装材の具体例としては、壁紙、
天井材、床材、椅子や机の表層材、化粧板、襖、ならび
に自動車のドア、天井およびシートの表層材等の広い範
囲を挙げることができる。

【００４０】本発明の内装材を壁紙として使用する場合
の製造例を以下に説明する。まず本発明の配合物をブレ
ンダーで混合した後、バンバリーミキサーなどを用いて
混練する。更に必要であれば、ロールミルなどを用いて
混練してもよい。混練した組成物をカレンダー加工によ
りシート化する。この際、無機化合物の配合量が多い場
合を除き、４本のロールを有するカレンダー成形機を使
用することが好ましい。シートの厚みは、壁紙の使用目
的や添加剤の種類に応じて異なるが、０.０１〜３ｍｍ
程度、好ましくは０.０５〜１ｍｍとする。カレンダー
加工の温度は、１５０〜２５０℃の範囲で適宜に選択す
ることができる。

【００４１】組成物をシートに加工した後、必要に応じ
基材に固着する。壁紙として使用する際には、通常、布
製または紙製の基材が用いられる。基材の選択により、
製品に各種の特性を与えることができる。例えば、難燃
性の優れた基材を用いれば高度に難燃性の壁紙が得ら
れ、軟質の発泡体を基材に使用すれば、防音性および断
熱性に優れた製品が得られる。あるいは、基材に文字、
絵等を印刷した後に、透明または半透明の樹脂シートを
固着すれば、シートの表面が摩耗しても印刷面は保護さ
れる。シートを基材へ固着するには、通常、シートが冷
却しないうちに基材と貼り合わせるが、シートの性質に
より必要であれば、冷却固化した後に固着してもよい。
この際、必要に応じて、ロールコーターなどを用い基材
に接着剤を塗布する。その後、空冷、水冷等の方法によ
り冷却を行うが、冷却ロールを使用するのが好ましい。
このとき、β線を使用した厚み測定機などを用いて検査
を行い、厚みの品質管理を行うことが好ましい。次い
で、用途、使用場所等に応じ、印刷およびエンボス加工
を行う。更に、表面にシリコーン樹脂、ポリウレタン等
のコーティングを行って耐摩耗性を向上させてもよい。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。まず、評価方法および使用した配合成分について説
明する。

【００４３】＜評価方法＞（１）測定性状・破断点強さ‥ＪＩＳＫ６７６０による。・破断点伸び‥同上・難燃性‥‥ＪＩＳＫ７２０１に準拠して測定し、
以下の基準に従って評価する。 ◎：酸素指数が３０以上、○：同２３以上、×：同２３
未満。（２）体感評価・高級感‥‥目視により、以下の基準に従って評価す
る。 ◎：きわめて高級感を与える、○：高級感を与える、
△：やや高級感を与える、×：余り高級感を与えない。・風合い‥‥目視により、壁紙としての総合的な適性
を以下の基準に従って評価する。 ◎：きわめて風合いに優れる、○：風合いに優れる、
△：やや風合いに優れる、×：風合いはよくない。・手触り‥‥手で触れたときの壁紙としての感触を以
下の基準に従って評価する。 ◎：非常に好感を与える、○：好感を与える、△：やや
好感を与える、×：好感を与えない。・可撓性‥‥製作した壁紙を丸めたときの状態を以下
の基準に従って評価する。 ◎：非常によく丸まる、○：よく丸まる、×：十分に丸
まらない。

【００４４】＜配合成分＞（Ａ）成分Ａ1：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（密度＝０.９５０g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g/10min、Ｔm
＝１２９℃）Ａ2：ポリプロピレン（ＰＰ）（密度＝０.９０g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g/10min、Ｔm＝
１６７℃）（Ｂ）成分Ｂ1-1：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（密度＝０.９２２g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g/10min、Ｔm
＝１０８℃）Ｂ1-2：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（密度＝０.９２２g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g/10min、Ｔm
＝１２２℃）Ｂ1-3：エチレン−１−ブテン共重合体（ＶＬＤＰＥ）（密度＝０.９００g/cm³、ＭＦＲ＝１.０g/10min、Ｔm
＝１２０℃）Ｂ2：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（酢酸ビニル含有量＝１０重量％、ＭＦＲ＝１.０g/10m
in、Ｔm＝９７℃）Ｂ3：エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）（アクリル酸エチル含有量＝１０重量％、ＭＦＲ＝０.
４g/10min、Ｔm＝１０４℃）Ｂ4：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）（プロピレン含量＝２７重量％、ＭＦＲ＝０.７g/10mi
n、Ｔm＝６７℃；商品名：ＥＰ０７Ｐ、日本合成ゴム
(株)製）（Ｃ）その他の官能性モノマーを含有するポリマー以下のポリマーはいずれも（Ｂ）成分に属するものであ
る。Ｃ1：無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−１共重合
体（無水マレイン酸反応量＝０.２重量％、密度＝０.９
２g/cm³、ＭＦＲ＝１.２g/10min、Ｔm＝１２３℃）Ｃ2：アルケニル環状イミノエーテル変性エチレン−ブ
テン−１共重合体（アルケニル環状イミノエーテル反応
量＝０.２重量％、密度＝０.９２g/cm³、ＭＦＲ＝１.２
g/10min、Ｔm＝１２１℃）Ｃ3：ビニルトリメトキシラン変性エチレン−ブテン−
１共重合体（ビニルトリメトキシラン反応量＝０.２重
量％、密度＝０.９２g/cm³、ＭＦＲ＝１.２g/10min、Ｔ
m＝１２０℃）Ｃ4：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
（ＥＧＭＡ）（グリシジルメタクリレート含有量＝１０重量％、密度
＝０.９３５g/cm³、ＭＦＲ＝４.０g/10min、Ｔm＝１１
９℃）（Ｄ）有機難燃剤Ｄ：テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ、ハロゲン
系難燃剤）（商品名：ファイヤガードＦＧ−３１００、帝人化成
(株)製）（Ｅ）無機難燃剤および無機充填剤Ｅ1：水酸化マグネシウム（無機難燃剤）（商品名：キスマ５Ｂ、協和化学(株)製）Ｅ2：炭酸カルシウム（無機充填剤）（商品名：ＳＳＴ−４０、同和カルファイン社製）

【００４５】＜実施例１〜２７、比較例１〜８＞上記
（Ａ）〜（Ｅ）成分を表１〜表４に示した割合で調合
し、ヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物をベ
ント式押出機（５０mmφ、プラスチック工学研究所(株)
製）を用いて、樹脂温度１８０〜２６０゜Ｃ、回転数１
２０rpmで溶融混練し組成物を得た。前記の方法で得ら
れた組成物をＴダイ成形機（スクリュー径５０mm）を用
いて、１５０μｍの厚みに成形し、エンボス加工を施し
ながら壁紙を製作した。壁紙としての測定性状および体
感性状を表１〜表４に示す。

【００４６】＜基材に固着した壁紙の評価＞上記各実施
例で得られた壁紙を、水酸化マグネシウムを含有する難
燃紙（酸素指数２３）に、ポリ酢酸ビニルを用いて固着
させた後壁紙として使用したところきわめて好評であっ
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明の内装材は、壁紙などの室内イン
テリア、自動車内の内装等にきわめて有効であり、可撓
性、難燃性、質感、手触り等に優れ、しかもポリオレフ
ィンを使用しているのでリサイクルが容易であり、環境
保全にも役立つものである。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（I）（Ａ）示差走査熱量測定法による
最大ピーク温度が１２５℃以上のポリオレフィン系樹脂
５０〜９０重量部および（Ｂ）示差走査熱量測定法によ
る最大ピーク温度が１２５℃未満のポリエチレン系樹脂
またはゴム１０〜５０重量部からなる重合体成分１００
重量部、ならびに（II）有機難燃剤２〜５０重量部を含む組成物であって、かつ重合体成分（I）の１ｇ当
たり、下記ａからｆの官能性モノマーから選択された少
なくとも１種を、１０^ー8〜１０^ー3グラム当量含有するこ
とを特徴とする組成物からなる難燃性内装材、ａ：カルボン酸基含有化合物または酸無水物ｂ：エポキシ基含有化合物ｃ：ヒドロキシル基含有化合物ｄ：アミノ基含有化合物ｅ：アルケニル環状イミノエーテル誘導体ｆ：シラン化合物。
【請求項２】前記組成物において、重合体成分１００
重量部に対し、無機難燃剤および無機充填剤のうち少な
くとも１種を１０〜２００重量部更に加えたことを特徴
とする請求項１に記載の難燃性内装材。
【請求項３】前記組成物の（Ａ）成分がポリプロピレ
ン系樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記
載の難燃性内装材。
【請求項４】前記組成物の（Ｂ）成分が、密度０.８
６g/cm³以上０.９１g/cm³未満、示差走査熱量測定法に
よる最大ピーク温度１００℃以上１２５℃未満、および
沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以上の性状を有する
ポリエチレン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１か
ら３のいずれかに記載の難燃性内装材。
【請求項５】前記組成物を基材に固着したことを特徴
とする請求項１から４のいずれかに記載の難燃性内装
材。