JP2003107781A - 電子写真用トナー - Google Patents

電子写真用トナー

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Abstract

(57)【要約】 【課題】結着樹脂として結晶性ポリエステルを含有し、
かつ保存性、低温定着性に優れ、画像カブリのない高品
質な画像が得られる電子写真用トナーを提供すること。 【解決手段】結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含有
した結着樹脂及び着色剤を含有し、無機微粒子を外添し
てなる電子写真用トナーであって、前記無機微粒子によ
るトナーの被覆率が130〜300%である電子写真用
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる電子写真用トナーに関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真の大きな課題の一つである低温
定着性の向上を目指して、結晶性ポリエステルを結着樹
脂としたトナーが検討されているが(特公平5−442
032号公報、特公昭62−39428号公報等)、併
用する樹脂や各種添加剤との可塑化効果により、保存安
定性の低下が問題となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、結着樹脂と
して結晶性ポリエステルを含有し、かつ保存性、低温定
着性に優れ、画像カブリのない高品質な画像が得られる
電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、結晶性ポ
リエステルを含有したトナーの保存安定性が多量の無機
微粒子の外添により改善されることを見出し、本発明を
完成するに到った。
【0005】すなわち、本発明は、結晶性ポリエステル
と非晶質樹脂とを含有した結着樹脂及び着色剤を含有
し、無機微粒子を外添してなる電子写真用トナーであっ
て、前記無機微粒子によるトナーの被覆率が130〜3
00%である電子写真用トナーに関する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明のトナーは、無機微粒子が
トナー表面に多量に外添されている点に1つの特徴を有
する。通常、結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有
していないトナーでは、外添剤が過剰に添加されている
と、遊離した無機微粒子が増加して紙等の被着体への付
着力が低下し、低温定着性の悪化だけでなく、キャリア
等との摩擦力が低下し、画像カブリが生じる。しかしな
がら、結晶性ポリエステルを含有した本発明のトナーで
は、外添剤が過剰に添加されていても、低温定着性や画
像カブリに悪影響を与えることがなく、結晶性ポリエス
テルによる保存性の低下も抑制される。このような本発
明の効果が奏される原因は不明なるも、本発明のトナー
はその表面全体または一部に無機微粒子が2層以上に付
着しているものの、結晶性ポリエステルと無機微粒子と
の相互作用が強いため、外添剤の遊離が抑制され、適度
な被着体への付着力、キャリアや帯電ブレードとの摩擦
性が維持されるためではないかと推測される。
【0007】本発明において、結着樹脂は、結晶性ポリ
エステルと非晶質樹脂からなる。
【0008】本発明において、結晶性ポリエステルは、
炭素数が2〜6、好ましくは4〜6の脂肪族ジオールを
80モル%以上含有したアルコール成分と炭素数が2〜
8、好ましくは4〜6、より好ましくは4の脂肪族ジカ
ルボン酸化合物を80モル%以上含有したカルボン酸成
分を縮重合させて得られた樹脂が好ましい。
【0009】炭素数2〜6の脂肪族ジオールとしては、
エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオー
ル等が挙げられ、これらの中では、α,ω−直鎖アルカ
ンジオール好ましく、1,4−ブタンジオール及び1,
6−ヘキサンジオールがより好ましい。
【0010】炭素数2〜6の脂肪族ジオールは、アルコ
ール成分中に、80モル%以上、好ましくは85〜10
0モル%、より好ましくは90〜100モル%含有され
ているのが望ましく、特にその中の1種の脂肪族ジオー
ルが、アルコール成分中の70モル%以上、好ましくは
80モル%以上、より好ましくは85〜95モル%を占
めているのが望ましい。
【0011】アルコール成分には、炭素数2〜6の脂肪
族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていて
もよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプ
ロピレン(2.2)−2,2−ビス (4−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシエチレン(2.2)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の
ビスフェノールAのアルキレン(炭素数2〜3)オキサ
イド(平均付加モル数1〜10)付加物等の2価の芳香
族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン等の3価以上のアルコールが挙げ
られる。
【0012】炭素数2〜8の脂肪族ジカルボン酸化合物
としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク
酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル
(炭素数1〜3)エステル等が挙げられ、これらの中で
はフマル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物
とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及
びそのアルキル(炭素数1〜3)エステルを指すが、こ
れらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【0013】炭素数2〜8の脂肪族ジカルボン酸化合物
は、カルボン酸成分中に、80モル%以上、好ましくは
85〜100モル%、より好ましくは90〜100モル
%含有されているのが望ましく、特にその中の1種の脂
肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の60モ
ル%以上、好ましくは80〜100モル%以上、より好
ましくは90〜100モル%を占めているのが望まし
い。なかでも、結晶性ポリエステルの保存性の観点か
ら、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは60モ
ル%以上、より好ましくは70〜100モル%、特に好
ましくは80〜100モル%、含有されているのが望ま
しい。
【0014】カルボン酸成分には、炭素数2〜8の脂肪
族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有
されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸;セバシン酸、アゼライン酸、n−ドデシルコハ
ク酸、n−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸;
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;
トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カ
ルボン酸;及びこれらの酸の無水物、アルキル(炭素数
1〜3)エステル等が挙げられる。
【0015】アルコール成分とカルボン酸成分は、不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁
止剤等を用いて、120〜230℃の温度で反応させる
こと等により縮重合させることができる。具体的には、
樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みした
り、低分子量成分を少なくするために2価の単量体を先
ず反応させた後、3価以上の単量体を添加して反応させ
る等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系
を減圧することにより、反応を促進させてもよい。
【0016】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比(軟化点/ピーク
温度)が0.9以上1.1未満、好ましくは0.98〜
1.05であることをいい、また「非晶質」とは、軟化
点と融解熱の最大ピーク温度の比(軟化点/ピーク温
度)が1.1〜4.0、好ましくは1.5〜3.0であ
ることをいう。
【0017】結晶性ポリエステルの軟化点は、好ましく
は85〜150℃、より好ましくは90〜140℃、特
に好ましくは100〜135℃である。また、融解熱の
最大ピーク温度は、好ましくは77〜166℃、より好
ましくは82〜155℃、特に好ましくは91〜150
℃である。
【0018】なお、結晶性ポリエステルが2種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも1種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。
【0019】非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステ
ル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレンア
クリル樹脂、非晶質ハイブリッド樹脂等が挙げられ、こ
れらの中では、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性
の観点から、非晶質ポリエステル及び非晶質ハイブリッ
ド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルがより好まし
い。
【0020】非晶質ポリエステルの原料モノマーとして
は、結晶性ポリエステルの原料モノマーと同様の多価ア
ルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を例示すること
ができ、これらを縮重合させて得られる。
【0021】なお、非晶質ポリエステルとしては、 アルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおい
ても、1種のモノマー量が各成分中10〜70モル%、
好ましくは20〜60モル%を占め、これらのモノマー
を2種以上、好ましくは2〜4種用いて得られる樹脂、
又は 炭素数2〜6の脂肪族ジオール以外のモノマー、炭
素数2〜8の脂肪族カルボン酸化合物以外のモノマー、
好ましくはアルコール成分ではビスフェノールAのアル
キレンオキサイド付加物を、またはカルボン酸成分では
芳香族カルボン酸、アルキル基もしくはアルケニル基で
置換されたコハク酸を、アルコール成分中又はカルボン
酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれにおいて30〜
100モル%、好ましくは50〜100モル%用いて得
られた樹脂が好ましい。
【0022】非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステ
ルと同様にして製造することができる。
【0023】非晶質ハイブリッド樹脂としては、各々独
立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマ
ーの混合物、好ましくは、縮重合系樹脂、特に好ましく
はポリエステルの原料モノマーと、付加重合系樹脂、特
に好ましくはビニル系樹脂の原料モノマーとの混合物
と、好ましくは、さらに原料モノマーの一つとして該二
つの重合系樹脂の原料モノマーのいずれとも反応し得る
モノマー(両反応性モノマー)、例えば(メタ)アクリ
ル酸とを混合し、該二つの重合反応を行わせることによ
り得られる樹脂が好ましい。
【0024】非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは80〜
170℃、より好ましくは90〜130℃、特に好まし
くは95〜120℃であり、融解熱の最大ピーク温度
は、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜7
5℃、ガラス転移点は、好ましくは45〜80℃、より
好ましくは55〜75℃、THF不溶分は、好ましくは
0〜50重量%である。なお、ガラス転移点は非晶質樹
脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区
別される。
【0025】なお、非晶質樹脂が2種以上の樹脂からな
る場合は、その少なくとも1種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましい。
【0026】結着樹脂中の結晶性ポリエステルの含有量
は、保存性及び低温定着性の観点から、1〜40重量%
が好ましく、5〜35重量%がより好ましく、10〜3
0重量%が特に好ましい。また、結晶性ポリエステルと
非晶質樹脂との重量比(結晶性ポリエステル/非晶質樹
脂)は、1/99〜40/60が好ましく、5/95〜
35/65が、10/90〜30/70がより好まし
い。
【0027】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、金属複合酸化物等の黒色着色
剤;フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンF
G、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメント
グリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド
49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー3
5、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等の
カラー着色剤が挙げられ、これらは単独で又は2種以上
を混合して用いることができ、本発明において、トナー
は黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれ
であってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重
量部に対して、1〜40重量部が好ましく、3〜10重
量部がより好ましい。
【0028】外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子が
挙げられ、これらの中では、埋め込み防止の観点から、
比重の小さいシリカが含有されているのが好ましい。
【0029】シリカは、耐環境安定性の観点から、疎水
化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化
の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキ
サメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、シリコ
ーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる
が、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好まし
い。疎水化処理剤の処理量は、シリカの表面積当たり1
〜7mg/m2 が好ましい。
【0030】無機微粒子の平均粒径は、流動性と感光体
等の保護の観点から、6〜200nmが好ましく、7〜
100nmが、特には8〜50nmがより好ましい。
【0031】無機微粒子によるトナーの被覆率は、13
0〜300%であり、好ましくは150〜250%、よ
り好ましくは170〜230%である。被覆率が低すぎ
ると保存安定性が低下し、一方、高すぎると定着性が低
下し、画像カブリが発生する。
【0032】本発明において、無機微粒子によるトナー
の被覆率(f)は、次の式で算出されたものとする。 f(%)=√3/2π×(D・ρτ)/(d・ρs)×
C×100 (式中、無機微粒子の平均粒径をd、未処理トナーの個
数平均粒径をDとし、ρτ、ρsはそれぞれ未処理トナ
ー、無機微粒子の真比重である。またCは無機微粒子/
未処理トナー(重量比)である。)
【0033】なお、無機微粒子が平均粒径の異なる2種
以上の無機微粒子よりなる場合、トナー全体での被覆率
(f)は、それぞれの無機微粒子の被覆率の総和とな
る。例えば、無機微粒子(1)と無機微粒子(2)が外
添されている場合、それぞれの被覆率をf1 、f2 とす
ると、トナー全体の被覆率(f)は、f1 +f2 とな
る。
【0034】無機微粒子の含有量は、トナーの被覆率に
基づいて適宜決定されるが、一つの目安としては、未処
理トナー100重量部に対して、0.7〜5重量部程度
が好ましく、1〜3重量部程度より好ましく、1.1〜
2.7重量部程度が特に好ましい。
【0035】さらに、本発明のトナーには、荷電制御
剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の
補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、
クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されてい
てもよい。
【0036】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、3
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、4級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性
荷電制御剤が挙げられる。
【0037】離型剤としては、カルナウバワックス、ラ
イスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピ
レンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャート
ロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石
炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙
げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して含有
されていてもよい。
【0038】本発明におけるトナーは、未処理トナーと
外添剤とをヘンシェルミキサー等を用いて混合する表面
処理工程を経て得られる。未処理トナーは、粉砕トナー
が好ましく、例えば、結着樹脂、着色剤等をヘンシェル
ミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、
密閉式ニーダー又は1軸もしくは2軸の押出機等で溶融
混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、さら
にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により
微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用
いた分級機により所定の粒度に分級して得られる。トナ
ーの個数平均粒子径は、3〜15μmが好ましい。
【0039】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
され得る。
【0040】
【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター((株)島
津製作所製、CFT−500D)を用い、1gの試料を
昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより
1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mm
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量(流れ値)−温度曲線を描き、
そのS字曲線の高さをhとするときh/2に対応する温
度(樹脂の半分が流出した温度)を軟化点とする。
【0041】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計(セイコー電子工業社製、DSC2
10)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温
速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度
10℃/分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点
の温度とする。
【0042】〔トナーの個数平均粒子径〕 測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコー
ルター社製) アパチャー径:100μm 解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ
バージョン 1.19(ベックマンコールター社製) 電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製) 分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテルHLB 13.6)5%電解液 分散条件:分散液5mlに測定試料10mgを添加し、
超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25
mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散さ
せる。 測定条件:ビーカーに電解液100mlと分散液を加
え、3万個の粒子を20秒間で測定し終える濃度条件
で、粒子の粒径を20秒間測定し、その個数平均粒子径
を求める。
【0043】結晶性ポリエステルの製造例 表1に示す原料モノマー及びハイドロキノン2gを窒素
雰囲気下、160℃で5時間かけて反応させた後、20
0℃に昇温して1時間反応させ、さらに8.3kPaに
て1時間反応させた。得られた樹脂を樹脂aとする。
【0044】
【表1】
【0045】非晶質樹脂の製造例 表2に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫4gを
窒素雰囲気下、220℃で8時間かけて反応させた後、
さらに8.3kPaにて所望の軟化点に達するまで反応
させた。得られた樹脂を樹脂Aとする。
【0046】 表2に示す原料モノマー及び酸化ジブ
チル錫4gを窒素雰囲気下、180℃から210℃まで
昇温しながら8時間かけて反応させた後、さらに8.3
kPaにて所望の軟化点に達するまで反応させた。得ら
れた樹脂を樹脂Bとする。
【0047】
【表2】
【0048】実施例1〜6及び比較例1〜4 表3に示す結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及び離型剤
を、ヘンシェルミキサーで十分に混合した後、同方向回
転二軸押出機(混練部分の全長:1560mm、スクリ
ュー径:42mm、バレル内径:43mm)を用い、ロ
ール回転速度を200回転/分、ロール内の加熱温度を
100℃、混合物の供給速度を10kg/時に調整して
溶融混練した。混合物の平均滞留時間は約18秒であっ
た。得られた溶融混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェ
ットミルにより粉砕し分級して、個数平均粒子径が7.
5μmの未処理トナーを得た。
【0049】得られた未処理トナー100重量部に、表
3に示す外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーで混合す
ることにより、トナーを得た。
【0050】試験例1 トナー4gを20cc容のポリビン((株)サンプラテ
ック社製)に入れ、ふたを開けて温度45℃湿度60%
の環境下で72時間放置し、トナーの凝集の程度を目視
により判断し、以下の評価基準により、保存性を評価し
た。結果を表3に示す。
【0051】〔評価基準〕 ◎:凝集が全く認められない。 ○:凝集が殆ど認められない。 △:凝集が認められる。 ×:全体が凝集している。
【0052】試験例2 トナー4重量部とシリコンコートフェライトキャリア
(関東電化工業社製、平均粒子径:90μm )96重量
部とを10分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤
を得た。次いで、複写機「AR−505」(シャープ
(株)製)を改造した装置に現像剤を実装し、定着ロー
ルの温度を90℃から240℃へと順次上昇させながら
画像出しを行った。定着紙には、「CopyBond
SF−70NA」(シャープ社製、75g/m2 )を用
いた。
【0053】各定着温度で得られた画像を、500gの
荷重をかけた底面が15mm×7.5mmの砂消しゴム
で5往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計
「RD−915」(マクベス社製)を用いて測定した。
両者の比率(擦り後/擦り前)が最初に70%を超える
定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基
準により、低温定着性を評価した。結果を表3に示す。
【0054】〔評価基準〕 ◎:最低定着温度が130℃未満 ○:最低定着温度が130℃以上、150℃未満 ×:最低定着温度が150℃以上
【0055】試験例3 試験例2と同じ装置に現像剤を実装し、黒ベタ画像を印
刷後、続けて白紙印刷を行い、180℃にて定着し、紙
面中央の1点、上から5cm、左右から5cmの2点、
下から5cm、左右から5cmの2点の計5点につい
て、「MINOLTA DP−300」(ミノルタ社
製)を用いてLab測定を行い、ΔEを測定した。得ら
れたΔEの値から、以下の評価基準をもとに、画像カブ
リの発生の程度を評価した。結果を表3に示す。
【0056】〔評価基準〕 ◎:ΔEが0.3未満 ○:ΔEが0.3以上、0.6未満 △:ΔEが0.6以上、1.0未満 ×:ΔEが1.0以上
【0057】
【表3】
【0058】以上の結果より、実施例1〜6のトナー
は、保存性を損なうことをなく優れた低温定着性を発揮
し、画像カブリのない優れた画像が得られることが分か
る。これに対し、シリカの被覆率が低すぎる比較例1、
2では可塑化された結晶性ポリエステルが表面に出やす
く、保存性が悪化し、シリカの被覆率が高すぎる比較例
3では摩擦帯電力の低下により画像カブリが生じてい
る。また、結晶性ポリエステルを含有していない比較例
4では、実施例と同程度のシリカ被覆率にかかわらず、
低温定着性に欠け、画像カブリが生じている。
【0059】
【発明の効果】本発明により、結着樹脂として結晶性ポ
リエステルを含有し、かつ保存性、低温定着性に優れ、
画像カブリのない高品質な画像が得られる電子写真用ト
ナーを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 克敏 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA08 CA08 CB13 EA07 EA10

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含
    有した結着樹脂及び着色剤を含有し、無機微粒子を外添
    してなる電子写真用トナーであって、前記無機微粒子に
    よるトナーの被覆率が130〜300%である電子写真
    用トナー。
  2. 【請求項2】 無機微粒子がシリカである請求項1記載
    の電子写真用トナー。
  3. 【請求項3】 結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の重量
    比(結晶性ポリエステル/非晶質樹脂)が1/99〜4
    0/60である請求項1又は2記載の電子写真用トナ
    ー。
  4. 【請求項4】 非晶質樹脂がポリエステルである請求項
    1〜3いずれか記載の電子写真用トナー。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037545A (ja) * 2003-07-17 2005-02-10 Toshiba Corp 現像剤
JP2005164800A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd トナー、二成分現像剤及び画像形成装置
WO2007018125A1 (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Kao Corporation 電子写真用トナー
JP2010277112A (ja) * 2010-09-13 2010-12-09 Fuji Xerox Co Ltd 静電潜像現像用トナー
US8652726B2 (en) 2011-03-28 2014-02-18 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic image, method of producing toner, cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8728693B2 (en) 2011-03-28 2014-05-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic image, method of producing toner, cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US11061342B2 (en) 2019-10-18 2021-07-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge and cartridge set
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004191922A (ja) * 2002-10-18 2004-07-08 Seiko Epson Corp トナー、定着装置および画像形成装置
JP2004191921A (ja) * 2002-10-18 2004-07-08 Seiko Epson Corp トナー、定着装置および画像形成装置
JP2004191923A (ja) * 2002-10-18 2004-07-08 Seiko Epson Corp トナー、定着装置および画像形成装置
JP4120357B2 (ja) * 2002-11-05 2008-07-16 セイコーエプソン株式会社 トナーの製造方法、トナー、定着装置および画像形成装置
JP2006058652A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Toshiba Corp トナー
US20060046175A1 (en) * 2004-08-25 2006-03-02 Konica Minolta Holdings, Inc. Toner for electrostatic latent image development and image forming method
JP4347174B2 (ja) * 2004-09-15 2009-10-21 株式会社リコー トナー及びそれを用いた画像形成方法
EP1795971A4 (en) * 2004-09-30 2007-10-31 Tomoegawa Co Ltd ELECTROSTATICALLY CHARGED IMAGE DEVELOPMENT TONER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME
US7335453B2 (en) * 2004-10-26 2008-02-26 Xerox Corporation Toner compositions and processes for making same
EP1901127B1 (en) * 2005-06-17 2011-09-14 Mitsui Chemicals, Inc. Binder resin for toner, toner and process for producing the binder resin for toner
JP4792836B2 (ja) * 2005-06-27 2011-10-12 富士ゼロックス株式会社 静電潜像現像用トナー
JP2009150959A (ja) * 2007-12-19 2009-07-09 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、画像形成方法並びに画像形成装置
JP5415324B2 (ja) * 2009-08-20 2014-02-12 花王株式会社 トナーの製造方法
JP5743959B2 (ja) * 2011-06-03 2015-07-01 キヤノン株式会社 トナー
JP5983661B2 (ja) * 2014-02-28 2016-09-06 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5665146A (en) 1979-10-31 1981-06-02 Toyobo Co Ltd Electrophotographic toner
JPS62246073A (ja) 1986-04-19 1987-10-27 Konika Corp 特性の改良された静電像現像用トナ−
JPS62289851A (ja) 1986-06-10 1987-12-16 Konica Corp 静電像現像用トナ−
JPS62289850A (ja) 1986-06-10 1987-12-16 Konica Corp 静電像現像用トナ−
JPS63116166A (ja) 1986-11-05 1988-05-20 Konica Corp 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ−
JP2625281B2 (ja) * 1991-05-14 1997-07-02 富士ゼロックス株式会社 正帯電性キャリア
JP3108827B2 (ja) 1992-05-27 2000-11-13 キヤノン株式会社 静電荷像現像用現像剤
JP2967321B2 (ja) 1993-06-11 1999-10-25 キヤノン株式会社 正帯電性静電荷像現像用現像剤
JP3013709B2 (ja) 1994-07-25 2000-02-28 セイコーエプソン株式会社 接触転写装置
JPH0815899A (ja) 1994-06-28 1996-01-19 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法
JP3284488B2 (ja) 1994-10-05 2002-05-20 キヤノン株式会社 二成分系現像剤,現像方法及び画像形成方法
JPH1020539A (ja) 1996-07-03 1998-01-23 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成方法及び静電潜像現像剤
US6117607A (en) * 1996-10-11 2000-09-12 Kao Corporation Full color toner for nonmagnetic one-component development
JPH11202539A (ja) 1998-01-09 1999-07-30 Canon Inc 画像形成方法
JP2931899B1 (ja) 1998-02-27 1999-08-09 三洋化成工業株式会社 電子写真用トナーバインダー
JP2000019918A (ja) 1998-06-30 2000-01-21 Canon Inc 画像形成方法及び画像形成装置ユニット
JP3915336B2 (ja) 1999-08-31 2007-05-16 三菱化学株式会社 非磁性1成分系トナー
JP2001100450A (ja) * 1999-09-27 2001-04-13 Sharp Corp 電子写真用トナー及び電子写真装置
JP3310253B2 (ja) 2000-02-10 2002-08-05 花王株式会社 電子写真用トナー
JP2001242660A (ja) 2000-02-28 2001-09-07 Seiko Epson Corp 画像形成装置

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037545A (ja) * 2003-07-17 2005-02-10 Toshiba Corp 現像剤
JP2005164800A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd トナー、二成分現像剤及び画像形成装置
WO2007018125A1 (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Kao Corporation 電子写真用トナー
US8071268B2 (en) 2005-08-05 2011-12-06 Kao Corporation Electrophotographic toner
JP2010277112A (ja) * 2010-09-13 2010-12-09 Fuji Xerox Co Ltd 静電潜像現像用トナー
US8728693B2 (en) 2011-03-28 2014-05-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic image, method of producing toner, cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8652726B2 (en) 2011-03-28 2014-02-18 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic image, method of producing toner, cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US11061342B2 (en) 2019-10-18 2021-07-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge and cartridge set
US11320756B2 (en) 2019-10-18 2022-05-03 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge, and cartridge set
US11360426B2 (en) 2019-10-18 2022-06-14 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge, and cartridge set
US11360405B2 (en) 2019-10-18 2022-06-14 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge and cartridge set
US11449000B2 (en) 2019-10-18 2022-09-20 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge, and cartridge set
US11448982B2 (en) 2019-10-18 2022-09-20 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge, and cartridge set
US11474442B2 (en) 2019-10-18 2022-10-18 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic apparatus, process cartridge, and cartridge set

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