JP2003105349A

JP2003105349A - 灯油の製造方法

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Publication number: JP2003105349A
Application number: JP2001300916A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Yoshimura; 匡史吉村; Yutaka Sakai; 豊酒井; Takashi Ishikawa; 敬石川
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP4375646B2

Abstract

(57)【要約】【課題】製品灯油を製造するための新規な方法を提供
する。【解決手段】減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油
および脱れき油から選ばれる１種以上を水素化分解し、
その灯油留分を回収する。ＣＡＴ４００℃以下のものは
そのまま使用する。ＣＡＴ４００℃以上の水素化分解灯
油または水素化残油脱硫灯油を、水素化精製灯油に混合
する。残油脱硫灯油を、未洗灯油に混合後水素化脱硫す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は灯油の製造方法に関
するものであり、より詳しくは残油脱硫灯油や水素化精
製灯油を原料として高品質の灯油を製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、灯油は、灯火用、暖房用、厨房用
等に用いられ、８５％以上が一般家庭で使用されてお
り、長く家庭で用いられてきた芯上下式石油ストーブに
適した灯油が流通している。そのため、灯油の性状は、
室内環境の観点から硫黄分、燃焼性の観点から煙点およ
び酸化開始温度、安全性の観点から引火点および貯蔵安
定性が、各々一定の範囲にあることが望ましい。これら
の条件を満足するため、従来は原油を蒸留して得られる
沸点範囲１４５〜２８０℃の留分を水素化精製されて得
られる水素化精製灯油のみが用いられており、これより
沸点範囲の高い留分を分解して得られる分解灯油はほと
んど用いられてこなかった。

【０００３】一方、最近は国内の需要構造の変化によ
り、原油中の重質留分を軽質の石油製品とすることが課
題となっており、様々な分解装置が導入されている。現
在は、これらの分解装置から得られた製品はガソリン、
軽油、およびＡ重油などに用いられている。しかしなが
ら、これらの装置から得られる蒸留範囲が１４５〜２８
０℃の範囲にある留分（分解灯油）、特に残油脱硫装置
から得られる残油脱硫灯油や水素化分解装置から得られ
る水素化分解灯油は、灯油として用いられてこなかっ
た。

【０００４】一般に、残油脱硫灯油は、ＦＣＣ（接触分
解装置）によりさらに精製してガソリンや重油の基材を
製造している。この場合、ＦＣＣによる精製にコストが
かかり、そのためＬＣＡからみた環境負荷が高まるとい
う問題があった。また、国外では、残油脱硫灯油を重油
の一部として用いられることもある程度である。

【０００５】一方、水素化分解灯油は、主にジェット燃
料に用いられてきた。しかし、最近では水素化分解灯油
を主要成分とするジェット燃料は潤滑性に劣る懸念があ
るという報告がなされ、ジェット燃料に水素化分解灯油
を多く用いるのが難しくなりつつあるという問題があ
る。

【０００６】この水素化分解により得られる留分を他の
接触分解により得られる留分と比較すると、水素化分解
灯油は、オレフィンが少ない事、硫黄を含む化合物の脱
硫が進むため、生成油の硫黄分が少ない事が特徴として
あげられる。しかしながら、一方でナフテン分と呼ばれ
る環状パラフィン、多環芳香族などの分解はそれほど容
易ではなく、そのために水素化分解油の特徴としてナフ
テン分やナフテノベンゼン分が直留灯油と比較して多い
事が知られている。ナフテン分やナフテノベンゼン分、
特にナフテノベンゼン分が多く含まれた灯油をストーブ
で燃焼させると燃焼性に悪影響を及ぼす事が知られてい
る。また水素化分解装置のＣＡＴ（触媒平均温度）のわ
ずかな変化で、得られる各留分の収率や組成などが大き
く変化し、そのために水素化分解灯油の性状も他のプロ
セスから得られる灯油留分と比較して安定しないもので
あった。このため、水素化分解プロセスから得られる灯
油留分から品質の安定した灯油を製造することは困難で
あると考えられていた。

【０００７】また、残油脱硫灯油は、オレフィン分が多
く安定性に欠ける、また芳香族分が多く煙点が灯油のＪ
ＩＳ規格を満たさないといった点から使用されてこなか
った。

【０００８】

【発明が解説する課題】本発明の目的は、上記需要構造
の変化に鑑み、製品灯油を製造するための新規な方法を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、残油脱硫灯油や、水素化分解灯油を製品
灯油として用いることで、石油ファンヒーター等の燃焼
機器用灯油の新しい製造方法を提供するものである。

【００１０】すなわち、本発明の第１の灯油の製造方法
は、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油および脱
れき油から選ばれる１種以上を、ＣＡＴ（触媒平均温
度）４００℃以下で水素化分解する工程と、その灯油留
分を回収する工程を有することを特徴とする。

【００１１】本発明の第２の灯油の製造方法は、減圧蒸
留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油および脱れき油から
選ばれる１種以上を水素化分解する工程と、その灯油留
分を回収した水素化分解灯油を得る工程と、水素化精製
灯油に前記水素化分解灯油を混合する工程を有すること
を特徴とする。

【００１２】本発明の第３の灯油の製造方法は、水素化
精製灯油に、残油脱硫灯油を水素化脱硫して得られる水
素化残油脱硫灯油を、混合後の全量を基準として０．１
容量％以上４容量％以下混合する工程を有することを特
徴とする。

【００１３】本発明の第４の灯油の製造方法は、未洗灯
油に、残油脱硫灯油を、混合後の全量を基準として０．
１容量％以上４容量％以下混合する工程と、この混合灯
油を水素化脱硫する工程を有することを特徴とする。

【００１４】本発明の第５の灯油の製造方法は、残油脱
硫ナフサを２００〜２８０℃までワイドカットした残油
脱硫ナフサワイドカットを原油に混合後、原油蒸留装置
で蒸留し灯油留分を回収する工程を有することを特徴と
する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法を詳細に
説明する。まず、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解
軽油、脱れき油から選ばれる１種以上を、ＣＡＴ４００
℃以下として水素化分解した灯油留分を回収することか
らなる灯油の製造方法（第１の製造方法）について説明
する。ここでいう水素化分解とは、減圧蒸留軽油、接触
分解軽油、熱分解軽油等を、アモルファス系、ゼオライ
ト系の分解能と水素化能を併せ持つ触媒が充填された一
段または二段の反応筒に導入し、過剰水素の共存下で反
応圧力７０〜２００ｋｇ／ｃｍ² 、反応温度（＝ＣＡ
Ｔ）３４０〜４５０℃でＬＰＧ、ナフサ、灯油、軽油、
潤滑油基油などを生産するプロセスを指す。

【００１６】水素化分解におけるＣＡＴを４００℃以下
とすることで、燃焼機器に適した灯油を製造することが
できる。このように製造された水素化分解灯油は、製造
される灯油の性状の観点から以下の性状を満たすことが
好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に使用され
た場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐｍ以下、
望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは６０ｐｐ
ｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下であるのが望ま
しい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８１℃以下
であることが望ましく、２８０℃以下であることがさら
に望ましく、２７９℃以下であることが最も望ましい。
また安全性の観点から引火点は４０℃以上、より望まし
くは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であるこ
とが好ましい。また同じく安全性の観点から初留温度は
１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上であるの
が望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも望まし
い。

【００１７】次に、各種の灯油基材を特定の条件で混合
する工程を有する、灯油の新規な製造方法（第２〜４の
製造方法）において、混合される各灯油基材について詳
述する。

【００１８】本発明に使用される水素化精製灯油は、原
油を蒸留することにより得られる直留灯油（未洗灯油）
を水素化精製することにより得られる灯油を意味する。
水素化精製の方法としては、アルミナ担体上にモリブデ
ンを担持したアルミナ触媒などを充填した一段、または
二段の反応筒に直留灯油を通し、圧力１０〜４０ｋｇ／
ｃｍ² 、温度２５０〜３５０℃で脱硫反応をおこさせる
方法が主に用いられる。

【００１９】この水素化精製灯油は本発明の製造方法に
より製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満た
すことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に
使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐ
ｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは
６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下である
のが望ましい。また燃焼性の観点から煙点は２１ｍｍ以
下、より好ましくは２３ｍｍ以下が望ましい。また燃焼
性の観点から酸化開始温度は２０７℃以上、より望まし
くは２０８℃以上、最も好ましくは２０９℃以上である
ことが望ましい。また燃焼性の観点から９５％蒸留温度
は２７０℃以下であることが望ましく、２６９℃以下で
あることがさらに望ましく、２６８℃以下であることが
最も望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８
１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であるこ
とがさらに望ましく、２７９℃以下であることが最も望
ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、よ
り望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上
であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初
留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上
であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも
望ましい。また安定性の観点から貯蔵安定性試験での全
不溶分が０．３ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが望ま
しく、０．２ｍｇ／１００ｍｌ以下であることがより好
ましく、０．１ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが最も
好ましい。

【００２０】また、本発明に使用される水素化分解灯油
は、上述のとおり、減圧軽油等を水素化分解することに
より得られる灯油を意味する。特に本発明の灯油基材と
して使用される水素化分解灯油は、通常、水素化分解の
方法としてＣＡＴを４１６℃以下としたものである。Ｃ
ＡＴが４１６℃より高いと安定性および燃焼性が低下
し、芯式ストーブやファンヒーターに用いた場合に異常
燃焼を起こすおそれがある。

【００２１】この水素化分解灯油は本発明の製造方法に
より製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満た
すことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に
使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐ
ｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは
６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下である
のが望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８
１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であるこ
とがさらに望ましく、２７９℃以下であることが最も望
ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、よ
り望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上
であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初
留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上
であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも
望ましい。

【００２２】また、本発明に使用される残油脱硫灯油
は、残油を脱硫することにより得られる灯油を意味す
る。脱硫方法としては、フィルターで固形きょう雑物を
除去した後、水素ガスと混合され圧力１４０〜２５０ｋ
ｇ／ｃｍ² 、温度３５０〜４３０℃で脱硫反応を起こさ
せるものが用いられる。

【００２３】この残油脱硫灯油は安定性の点から蒸留終
点が２８０℃以下であることが一般的である。蒸留終点
が２８０℃を超えると、安定性が極度に低下し、製品灯
油に用いた場合には貯蔵により劣化を引き起こすおそれ
がある。

【００２４】さらに、本発明に使用される水素化残油脱
硫灯油は、先述の残油脱硫灯油を水素化処理（水素化脱
硫）することにより得られる灯油を意味する。水素化処
理方法としては、アルミナ担体上にモリブデンを担持し
たアルミナ触媒などを充填した一段、または二段の反応
筒に直留灯油を通し、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ² 、温
度２５０〜３５０℃で脱硫反応をおこさせる方法が主に
用いられる。

【００２５】この水素化残油脱硫灯油は、本発明の製造
方法により製造される灯油の性状の観点から以下の性状
を満たすことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼
機器に使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８
０ｐｐｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ま
しくは６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下
であるのが望ましい。また燃焼性の観点から煙点は２１
ｍｍ以下、より好ましくは２３ｍｍ以下が望ましい。ま
た燃焼性の観点から、蒸留終点は２６０℃以下であるこ
とが望ましく、２４０℃以下であることがさらに望まし
く、２２０℃以下であることが最も望ましい。また安全
性の観点から引火点は４０℃以上、より望ましくは４２
℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であることが好ま
しい。また同じく安全性の観点から初留温度は１４５℃
以上であるのが望ましく１４７℃以上であるのが望まし
く、１４９℃以上であるのがもっとも望ましい。

【００２６】次に、これら灯油基材を混合することから
なる灯油の製造方法について説明する。

【００２７】まず、水素化精製灯油に水素化分解灯油を
混合する場合（第２の製造方法）について説明する。水
素化分解灯油の混合後の灯油を全量とした割合の上限
は、・ＣＡＴが４１３℃以上４１６℃以下の場合は、５０容
量％を上限とする。・ＣＡＴが４０６℃以上４１３℃以下の場合は以下の式
１により計算される量を上限とする。混合量（容量％）＝−２．８５７×ＣＡＴ（℃）＋１２３０（式１）・ＣＡＴが４０６℃以上４１３℃以下の場合は以下の式
２により計算される量を上限とする。混合量（容量％）＝−５×ＣＡＴ（℃）＋２１００（式２）・ＣＡＴが４００℃以下の場合は混合量に制約はない。

【００２８】次に、水素化精製灯油に水素化残油脱硫灯
油を混合する場合（第３の製造方法）について説明す
る。水素化残油脱硫灯油の混合後の灯油を全量とした割
合は０．１容量％以上４容量％以下である。水素化残油
脱硫灯油は芳香族含有量が比較的多く、煙点を低下させ
ない範囲であれば混合させる事により、発熱量を向上さ
せ容量あたりの燃料消費率を低下させる事ができるの
で、０．１容量％以上混合させることが望ましい。混合
割合が４容量％を越えると安定性が低下し、貯蔵中に劣
化して、ストーブに用いた場合に異常燃焼を引き起こす
おそれが生じる。水素化残油脱硫灯油の蒸留終点が２６
０℃を越える場合は安定性の観点から、その混合割合は
２容量％以下であることが好ましい。

【００２９】次に、未洗灯油に残油脱硫灯油を混合後水
素化脱硫する場合（第４の製造方法）について説明す
る。この場合も（第３の製造方法）と同様に、残油脱硫
灯油の混合後の灯油を全量とした割合は０．１容量％以
上４容量％以下である。水素化残油脱硫灯油は芳香族含
有量が比較的多く、煙点を低下させない範囲であれば混
合させる事により、発熱量を向上させ容量あたりの燃料
消費率を低下させる事ができるので、０．１容量％以上
混合させることが望ましい。混合割合が４容量％を越え
ると安定性が低下し、貯蔵中に劣化をひきこすおそれが
ある。水素化残油脱硫灯油の蒸留終点が２６０℃を越え
る場合は安定性の観点から、その混合割合は２容量％以
下であることが好ましい。

【００３０】また残油脱硫ナフサを２００〜２８０℃ま
でワイドカットした残油脱硫ナフサワイドカットを原油
に混合後、トッパー（原油蒸留装置）で蒸留して灯油留
分を取り出し、水素化脱硫することによっても高品質の
灯油を製造することができる（第５の製造方法）。この
場合も（第３の製造方法）の製造方法と同様に、残油脱
硫ナフサワイドカットの灯油分の、混合後の原油中の灯
油分を全量とした割合が０．１容量％以上４容量％以下
となるように、残油脱硫ナフサワイドカットと原油中に
存在する灯油分を各々計算で求めて混合することが好ま
しい。残油脱硫ナフサワイドカットは芳香族含有量が比
較的多く、煙点を低下させない範囲であれば混合させる
事により発熱量を向上させて容量あたりの燃料消費率を
低下させる事ができるので０．１％以上混合させること
が望ましい。混合割合が４容量％を越えると安定性が低
下し、貯蔵中に劣化をひき起こすおそれがある。残油脱
硫ナフサワイドカットの蒸留終点が２６０℃を越える場
合は安定性の観点から、その混合割合は２容量％以下で
あることが好ましい。

【００３１】また、水素化精製灯油に水素化分解灯油、
残油脱硫灯油、水素化残油脱硫灯油より選ばれる２種以
上を混合することも考えられる。この場合にも、上記
（第３の製造方法）または（第４の製造方法）の場合と
同様に、混合された灯油中における計算上の残油脱硫灯
油の割合は、０．１容量％以上４容量％以下であること
が必要である。

【００３２】本発明の製造方法により製造される灯油は
９５容量％留出温度（Ｔ₉₅）以外の蒸留性状に格別の制
限はないが、下記の性状を満たしていることが望まし
い。なお、ここでいう蒸留性状とは、全てＪＩＳＫ
２２５４「石油製品―蒸留試験方法」に規定される常圧
法蒸留試験方法により測定された数値を意味する。初留点（ＩＢＰ）：１４５〜１６５℃ １０容量％留出温度（Ｔ₁₀）：１５５〜２００℃ ３０容量％留出温度（Ｔ₃₀）：１７０〜２２５℃ ５０容量％留出温度（Ｔ₅₀）：１８０〜２４５℃ ７０容量％留出温度（Ｔ₇₀）：１９０〜２６５℃ ９０容量％留出温度（Ｔ₉₀）：２０５〜２７０℃ 蒸留終点（ＥＰ）：２２０〜２８１℃

【００３３】初留点は引火点低下による安全性への悪影
響を防ぐ点から１４０℃以上であることが望ましく、１
４２℃以上であることがより好ましく、１４５℃以上で
あることが更により好ましい。一方、低温時の着火特性
の点から１６５℃以下であることが望ましく、１６２℃
以下であることがより望ましく、１６０℃以下であるこ
とがさらに望ましい。

【００３４】Ｔ₁₀は引火点低下による安全性への好まし
くない影響を防ぐ点および給油時の臭気低減の点から１
５５℃以上であることが望ましく、１６０℃以上である
ことがより好ましく、１６２℃以上であることが更によ
り好ましい。一方、低温時の着火特性の点から２００℃
以下であることが望ましく、１９５℃以下であることが
より望ましく、１９０℃以下であることがさらに望まし
い。

【００３５】Ｔ₃₀は給油時の臭気低減および発熱量の点
から１７０℃以上であることが望ましく、１７２℃以上
であることがより好ましく、１７５℃以上であることが
更により好ましい。一方、低温時の着火特性の点から２
２５℃以下であることが望ましく、２２０℃以下である
ことがより望ましく、２１６℃以下であることがさらに
望ましい。

【００３６】Ｔ₅₀は発熱量の点から１８０℃以上である
ことが望ましく、１８３℃以上であることがより好まし
く、１８５℃以上であることが更により好ましい。一
方、燃焼性の点から２４５℃以下であることが望まし
く、２４０℃以下であることがより望ましく、２３８℃
以下であることがさらに望ましい。

【００３７】Ｔ₇₀は発熱量の点から１９０℃以上である
ことが望ましく、１９３℃以上であることがより好まし
く、１９５℃以上であることが更により好ましい。一
方、燃焼性の点から２６５℃以下であることが望まし
く、２６１℃以下であることがより望ましく、２５７℃
以下であることがさらに望ましい。

【００３８】Ｔ₉₀は発熱量の点から２０５℃以上である
ことが望ましく、２１０℃以上であることがより好まし
く、２１５℃以上であることが更により好ましい。一
方、燃焼性の点から２７０℃以下であることが望まし
く、２６９℃以下であることがより望ましく、２６８℃
以下であることがさらに望ましい。

【００３９】蒸留終点は安定性や燃焼性の点から２８１
℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であること
がより好ましく、２７９℃以下であることが更により好
ましい。一方、蒸留終点が２２０℃未満になると、石油
ファンヒーターで燃焼させたときの燃料消費率の悪化を
招くため、２２０℃以上であることが望ましく、２２５
℃以上であることがより望ましい。

【００４０】また、本発明の製造方法により製造される
灯油において、飽和分、オレフィン分、芳香族分の各含
有量については特に制限はないが、下記を満たすことが
望ましい（なお、ここでいう飽和分、芳香族分、オレフ
ィン分はＪＩＳＫ２５３６に規定する「石油製品―
成分試験法」の蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ）に準拠して
測定される飽和分、オレフィン分、芳香族分の容量％を
意味する）。飽和分含有量（Ｓ）６８〜９９．９容量％オレフィン分含有量（Ｏ）０〜０．５容量％芳香族分含有量（Ａ）０．１〜３０容量％

【００４１】飽和分含有量は燃焼性の点から６８容量％
以上が望ましく、７２容量％以上がより望ましく、７５
容量％以上が更により望ましい。また発熱量の点から飽
和分含有量は９９．９容量％以下であることが望まし
く、９７容量％以下であることがより望ましく、９０容
量％以下であることが更に望ましい。

【００４２】また、発明の製造方法により製造される灯
油において、芳香族分は発熱量の点から０．１容量％以
上が望ましく、０．５容量％以上がより望ましく、１容
量％がさらに望ましい。また燃焼性の点から３０容量％
以下が望ましく、２５容量％以下がより望ましく、２０
容量％以下がさらに望ましい。

【００４３】また、発明の製造方法により製造される灯
油において、オレフィン分は灯油の貯蔵安定性の点から
０．５容量％以下であることが望ましく、０．３容量％
以下であることがより望ましく、０．１容量％以下であ
ることが更により望ましい。

【００４４】また、発明の製造方法により製造される灯
油において、煙点については特に制限はないが、燃焼性
の観点から２１ｍｍ以上であることが好ましく、２２ｍ
ｍ以上であることがより好ましく、２３ｍｍ以上である
ことが更により好ましい。なお、ここでいう煙点とは、
ＪＩＳＫ２５３７「石油製品―航空タービン燃料及
び灯油―煙点試験方法」に規定される方法により測定さ
れた数値を意味する。

【００４５】また、発明の製造方法により製造される灯
油において、銅板腐食については特に制限はないが石油
ファンヒーターに対する腐食性の観点から、１ａまたは
１ｂであることが望ましく、１ａであることが更に望ま
しい。なお、ここでいう銅板腐食とはＪＩＳＫ２５
１３「石油製品―銅板腐食試験方法」により規定される
銅板腐食試験方法により測定される値を意味する。

【００４６】また、発明の製造方法により製造される灯
油において、１５℃における密度については特に制限は
無いが、燃料消費率の点から、７５０ｋｇ／ｍ³ 以上で
あることが好ましく、７７０ｋｇ／ｍ³ 以上であること
がより好ましく、７９０ｋｇ／ｍ³ 以上であることがさ
らにより好ましい。また、燃焼性の点から、８３０ｋｇ
／ｍ³ 以下であることが好ましく、８２０ｋｇ／ｍ³ 以
下であることがより好ましく、８１５ｋｇ／ｍ³ 以下で
あることがさらに好ましい。なお、ここで密度とはＪＩ
ＳＫ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並
びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を
表す。

【００４７】また、発明の製造方法により製造される灯
油には、必要に応じて公知の燃料油添加剤を配合するこ
とができる。公知の燃料油添加剤としては、例えば、酸
化防止剤、金属不活性化剤、氷結防止剤、腐食防止剤、
帯電防止剤、着色剤、識別剤、消臭添加剤などを挙げる
ことができる。これら添加剤は、単独でまたは数種類組
み合せて用いることができる。またその添加量は任意に
決めることができるが、添加剤個々の添加量は、灯油全
量基準でそれぞれ０．２質量％以下、好ましくは０．０
２質量％以下であるのが通常である。

【００４８】発明の製造方法により製造される灯油にお
いて、燃焼性の観点から酸化開始温度は２０７℃以上、
より望ましくは２０８℃以上、最も好ましくは２０９℃
以上であることが望ましい。安定性の観点から貯蔵安定
性試験での全不溶分が０．３ｍｇ／１００ｍｌ以下であ
ることが望ましく、０．２ｍｇ／１００ｍｌ以下である
ことがより好ましく、０．１ｍｇ／１００ｍｌ以下であ
ることが最も好ましい。

【００４９】発明の製造方法により製造される灯油は、
石油ファンヒーターに好ましく用いられる。この石油フ
ァンヒーターは、開放式（室内吸気、室内排気）の強制
通気形暖房機に分類される。

【００５０】発明の製造方法により製造される灯油は、
このような開放式強制通気形暖房機の他に、石油給湯
機、石油給湯機付き風呂釜、石油風呂釜、油だき温水ボ
イラー等の半密閉式（室内吸気、屋外排気）の強制通気
形暖房機・燃焼機、ＦＦ式暖房機、ＦＦ式温水暖房機等
の密閉式（屋外吸気、屋外排気）の強制給排気形暖房機
・燃焼機にも使用可能である。

【００５１】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。表１〜６に実施例および比
較例として用いた灯油の主要性状を示す。同表に示した
性状の内、上に説明を記載したものは同じ方法により試
験した。また、その他は以下の試験方法により測定し
た。

【００５２】引火点は、ＪＩＳＫ２２６５「原油お
よび石油製品−引火点試験方法」に規定するタグ密閉式
引火点試験方法により測定した。

【００５３】動粘度は、ＪＩＳＫ２２８３「原油お
よび石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」
に規定する動粘度試験方法により測定した。

【００５４】過酸化物価は、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−
４６−９６「灯油の過酸化物価試験方法」に規定する過
酸化物価測定法により測定した。

【００５５】セーボルトは、ＪＩＳＫ２５８０「石
油製品−色試験方法」に規定するセーボルト色試験方法
により測定した。

【００５６】酸化開始温度の測定はパーキンエルマー社
製高圧ＤＳＣ（型番２７−ＨＴ）を用いて以下の条件で
測定した。

【００５７】＜高圧ＤＳＣ測定条件＞雰囲気ガス：圧縮空気圧力：４. ０ＭＰａ温度：初期温度５０℃ 昇温速度２０℃／ｍｉｎ最終温度５００℃

【００５８】また、全不溶分の測定はＡＳＴＭＤ２
２７４「留出燃料油の酸化安定性標準試験法（促進法）
［ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒ
ＯｘｉｄａｔｉｏｎＳｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＤ
ｉｓｔｉｌｌａｔｅＦｕｅｌＯｉｌ（Ａｃｃｅｌｅ
ｒａｔｅｄＭｅｔｈｏｄ）］」にしたがって測定した
全不溶分（小数点以下２桁）を指す。

【００５９】表１にＣＡＴを４００〜４１６℃に変化さ
せて水素化分解を行い得られた水素化分解灯油を用いた
場合の結果を示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１に示すように、ＣＡＴが４００℃であ
る場合には水素化分解灯油１００％であっても（実施例
８）、密度、引火点等の性状に問題はなく、また酸化開
始温度、全不溶分共に品質上問題はない結果が得られ
た。またＣＡＴが４００℃以上の場合であっても、水素
化精製灯油と混合することにより同様の結果を得ること
ができた（実施例１〜７）。一方、ＣＡＴを４０６℃と
した１００％水素化分解灯油の基材は、十分高い酸化開
始温度を示したが、全不溶分が多過ぎ品質が十分とはい
えなかった。また、ＣＡＴを４１３℃，４１６℃とした
１００％水素化分解灯油の基材は、酸化開始温度、全不
溶分共に十分な品質は得られなかった。

【００６２】表２および表３に水素化残油脱硫灯油を水
素化精製灯油に混合した場合の結果を示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】上記表２，３に示すように、水素化残油脱
硫灯油１００容量％からなる各基材は蒸留終点にかかわ
らず、酸化開始温度、全不溶分共に問題があり、製品灯
油としての使用に堪え得るものではなかった。これに対
して、実施例９〜２１の混合灯油は、いずれも十分な品
質を有するものであった。特に、残油脱硫灯油の蒸留終
点が２２０℃以下の場合４％混合しても酸化開始温度、
全不溶分共に品質上問題はなかった（実施例９〜１
１）。また、蒸留終点が２４０℃，２６０℃の場合も、
２％混合した場合の製品灯油は燃焼性、安定性ともに必
要な品質を満たした（実施例１５，１６）。これに対
し、水素化残油脱硫灯油を５容量％混合したものは、蒸
留終点が１８０℃であっても不溶分が０．３０より大き
く問題があった（比較例１）。

【００６６】表４および表５に未洗灯油に残油脱硫灯油
を混合後、水素化脱硫した場合の結果を示す。

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】上記表４，５に示すように、実施例２２〜
３４の混合灯油は、いずれも十分な品質を有するもので
あった。特に、残油脱硫灯油の蒸留終点が２２０℃以下
の場合４％混合しても酸化開始温度、全不溶分共に品質
上問題はなかった（実施例２２〜２４）。また、蒸留終
点が２４０℃，２６０℃の場合も、２％混合した場合の
製品灯油は燃焼性、安定性ともに必要な品質を満たした
（実施例２８，２９）。これに対し、残油脱硫灯油を５
容量％混合したものは、蒸留終点が１８０℃であっても
不溶分が０．３０より大きく問題があった（比較例
２）。

【００７０】表６に、残油脱硫ナフサワイドカットを原
油に混合後、原油蒸留装置で蒸留し灯油留分を回収した
場合の結果を示す。

【００７１】

【表６】

【００７２】上記表６に示すように、実施例３５〜４７
の灯油は、いずれも酸化開始温度、全不溶分共に品質上
問題はなく、１００％の原油由来灯油と比較しても遜色
ないものであった。

【００７３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
従来は製品灯油として使用されなかった残油脱硫灯油
や、水素化分解灯油を用いて現行の製品灯油と遜色のな
い高品質の製品灯油を製造することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石川敬東京都港区西新橋一丁目３番12号日石三菱株式会社開発部内Ｆターム(参考） 4H013 AA02 AA03 AA05 4H029 DA01 DA02 DA03 DA09 DA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽
油および脱れき油から選ばれる１種以上を、ＣＡＴ（触
媒平均温度）４００℃以下で水素化分解する工程と、そ
の灯油留分を回収する工程を有することを特徴とする灯
油の製造方法。
【請求項２】減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽
油および脱れき油から選ばれる１種以上を水素化分解す
る工程と、その灯油留分を回収した水素化分解灯油を得
る工程と、水素化精製灯油に前記水素化分解灯油を混合
する工程を有することを特徴とする灯油の製造方法。
【請求項３】水素化精製灯油に、残油脱硫灯油を水素
化脱硫して得られる水素化残油脱硫灯油を、混合後の全
量を基準として０．１容量％以上４容量％以下混合する
工程を有することを特徴とする灯油の製造方法。
【請求項４】未洗灯油に、残油脱硫灯油を、混合後の
全量を基準として０．１容量％以上４容量％以下混合す
る工程と、この混合灯油を水素化脱硫する工程を有する
ことを特徴とする灯油の製造方法。
【請求項５】残油脱硫ナフサを２００〜２８０℃まで
ワイドカットした残油脱硫ナフサワイドカットを原油に
混合後、原油蒸留装置で蒸留し灯油留分を回収する工程
を有することを特徴とする灯油の製造方法。