JP2003050478A - 静電荷像現像用トナーと画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着温度が低く、其れにも関わらず仕上がり
画像の透明性の高い静電荷像現像用トナーと、それを用
いた両面プリント時も画像間の貼り付きが発生しない高
速で画質の高い画像形成装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも結晶性化合物、結着樹脂およ
び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により測定された示差熱量曲線が、第
１の昇温過程において５０〜１００℃に明確な吸熱ピー
クを有し、第２の昇温過程においてはそのピーク面積が
１／３以下に縮小することを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ーに用いられ、定着画像の画質が良く、高い耐傷性を有
する静電荷像現像用トナーと画像形成方法及び画像形成
装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、高速で高画質を得るための画像形
成装置には、殆ど電子写真方式に代表される静電荷像現
像方式が用いられている。これは本方式が高速高画質を
得ることが出来る以外に、デジタル画像形成やカラー画
像形成にも対応でき、長期間安定して良好な画像が得ら
れるためである。

【０００３】しかしながら、静電荷像現像方式は幾つか
の技術課題も指摘されその改善を求められていることも
また事実であり、その一つに省エネルギー問題がある。
本方式の画像形成装置が大きなエネルギーを必要とする
理由の一つは、いうまでもなく高温の定着器（定着装
置）を用いているためであるから、熱定着時の温度を低
くすることが出来れば有効な省エネルギー対策となる。

【０００４】従来より、保存性を維持しながら低温で定
着するため低融点結晶性化合物を添加したトナーを用い
て、定着温度を低下させる技術の開発が行われ、特許出
願もなされている（例えば特開２００１−１４７５５０
号公報）。しかし、このような技術は、多量の結晶性化
合物を添加するため結晶性化合物による光散乱が発生
し、仕上がり画像の透明性に劣るものであった。

【０００５】その一方、小型で高速の複写機、プリンタ
ーの開発も盛んであり、それとともに両面プリント機
能、製本機能を備えた装置の開発も盛んである。

【０００６】このような装置に前記のトナーを使用する
と、定着画像の温度が冷め切らないまま画像と画像が重
なり合い、紙の貼り付きが生じ、重なり合った画像同士
がくっついてしまい、無理に剥がせば画像自体を損ねて
しまうという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題を解決するためになされた。

【０００８】即ち、本発明の目的は、定着温度が低く、
其れにも関わらず仕上がり画像の透明性の高い静電荷像
現像用トナーと、それを用いた両面プリント時も画像間
の貼り付きが発生しない高速で画質の高い画像形成装置
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、静電荷像現像
用トナー（以下、単にトナーということもある）に、特
定の結晶性化合物を含有させ、結晶の融解および特有の
熱的挙動を有するトナーとすることにより、耐傷性が良
好で、透明性が高く高品質な定着画像を形成することが
できることを見いだし、かかる知見に基いて本発明を完
成するに至った。

【００１０】即ち、本発明の目的は、下記構成の何れか
を採ることにより達成される。 〔１〕 少なくとも結晶性化合物、結着樹脂および着色
剤を含有する静電荷像現像用トナーの、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定された示差熱量曲線が、第１の昇
温過程において５０〜１００℃に明確な吸熱ピークを有
し、第２の昇温過程においてはそのピーク面積が１／３
以下に縮小することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

【００１１】〔２〕 結晶性化合物が結晶性ポリエステ
ルであることを特徴とする〔１〕記載の静電荷像現像用
トナー。

【００１２】〔３〕 結着樹脂がカルボキシル基を有す
る単量体を含み結晶性ポリエステルの酸価が１〜８ｍｇ
／ＫＯＨであることを特徴とする〔２〕記載の静電荷像
現像用トナー。

【００１３】〔４〕 〔１〕に記載の静電荷像現像用ト
ナーであって、前記結晶性化合物および重合性単量体を
含有する単量体組成物を水相中で重合して形成した微粒
子を会合して得られたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００１４】〔５〕 有彩色着色剤を使用したカラート
ナーであることを特徴とする〔１〕〜〔４〕の何れか１
項記載の静電荷像現像用トナー。

【００１５】〔６〕 〔１〕〜〔５〕の何れか１項記載
の静電荷像現像用トナーを使用し、画像形成装置本体に
て複数のカラートナーを色重ねしてカラー画像を形成
し、該本体に接続された製本装置により製本することを
特徴とする画像形成方法。

【００１６】〔７〕 第１の昇温過程で少なくとも２つ
の吸熱ピークを有し、〔１〕〜〔５〕の何れか１項記載
の静電荷像現像用トナーを使用する画像形成装置であっ
て、排紙ユニットに重畳して排紙されたときの紙温度
が、第１の昇温過程において明確な吸熱ピークを有し、
第２の昇温過程においてはそのピーク面積が縮小するピ
ークのピーク温度より高く、第２の昇温過程で最も大き
い吸熱ピークのピーク温度より低いことを特徴とする画
像形成装置。

【００１７】本発明の構成によると、定着温度が低く、
其れにも関わらず仕上がり画像の透明性の高い静電荷像
現像用トナーが得られ、それを用いた高速な画像形成装
置において、両面プリント時も画像間の貼り付きが発生
しないかについては、以下の如く考えられる。

【００１８】例えば、未定着トナー像を担持した画像支
持体（転写材）を熱ローラ定着器に通して定着するケー
スを考えてみる。本発明の如き特定の結晶性化合物をト
ナー粒子中に微分散させたトナーは、加熱によりトナー
の結着樹脂が溶解温度に達する前に、結晶性化合物が融
解し、結着樹脂と一部が相溶すると考えられる。トナー
粒子内の結晶性化合物の有った部分は穴があき、結晶性
化合物が相溶した結着樹脂部分は粘度及び弾性率が低下
する。この状態のトナー粒子が加熱に加え加圧される
と、急速に溶融変形して画像支持体への充分な定着がな
される。

【００１９】その後、放冷されて出来たトナー画像中で
は、本発明の特定の結晶性化合物は結着樹脂から再分離
はせず、結着樹脂中に留まるから、結着樹脂部と結晶性
化合物微粒子との界面による光の乱反射はなく、トナー
画像の透明性が向上する。また、結着樹脂中に留まった
結晶性化合物は、排紙時は画像表面に溶出してくること
もないから、両面プリント時も画像間の貼り付きが発生
しない。

【００２０】本発明の画像形成方法は、静電像担持体に
形成された静電荷像をトナーで現像し、前記静電像担持
体上に形成されたトナー像を画像支持体に転写し、転写
されたトナー像を熱ローラ等により加熱加圧定着して定
着画像を得る工程を含む画像形成方法である。

【００２１】前記トナーは、少なくとも結着樹脂、着色
剤および特定の結晶性化合物を含有し、示差走査熱量計
により測定される当該特定の結晶性化合物の示差熱量曲
線（ＤＳＣ曲線ということがある）において、第１の昇
温過程において５０〜１００℃に明確な吸熱ピークが少
なくとも１つ存在し、第２の昇温過程においてこのピー
ク面積が、１／３以下までに縮小することを特徴とす
る。この場合、第１の昇温過程におけるピークの大きさ
は２Ｊ／ｇ以上であり、さらには５Ｊ／ｇ以上、特に好
ましくは１０Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。このピ
ークが第２の昇温過程において０．７Ｊ／ｇ未満になる
ことが好ましく、さらには０．５Ｊ／ｇ未満になること
が好ましい。

【００２２】本発明のトナーにおいて、第１の昇温過程
は前述した熱定着工程に相当し、第２の昇温過程は得ら
れた定着画像の熱安定性に対応するといえよう。

【００２３】即ち、第１の昇温過程に相当する定着工程
では低融点結晶性化合物がトナーの溶融粘度をいち早く
低下させることにより、低温で定着することが可能にな
る。一方、第２の昇温過程では、低融点結晶性化合物が
結着樹脂と相溶するためトナー像の光透過性を阻害する
ことがない。また、両面画像が冷却しきれず、結晶性化
合物の融点付近で重ね合わされることがあっても、溶融
した結晶性化合物による画像間の貼り付きは発生しな
い。

【００２４】但し、他にも吸熱ピークが存在し、それが
第２の昇温過程でも大きい吸熱ピークとして存在する場
合には、そのピーク温度以下にて排紙され重ね合わされ
なければ、該大きい吸熱ピークを有する物質の影響によ
り、重ね合わせ時に貼り付き等を起こすことがある。従
って、画像形成し定着後の画像支持体を排紙ユニットに
重畳して排紙されたときの紙温度が、第１の昇温過程に
おいて明確な吸熱ピークを有し、第２の昇温過程におい
てはそのピーク面積が縮小するピークのピーク温度より
高く、第２の昇温過程で最も大きい吸熱ピークのピーク
温度より低くないと、問題が出ることになる。ここで用
いている排紙ユニットとは排紙トレー、フィニッシャ
ー、製本装置などのシート後処理装置全てを含むもので
ある。ここに重畳して排紙されたときの紙温度とは、２
０枚重畳して排紙した時点で１９枚目と２０枚目の間に
熱電対を差し込んで計った温度である。

【００２５】更に、本発明の効果の一つに透明な仕上が
り画像が得られることがあるが、その点からは、カラー
画像を得るのに適している。有彩色の着色剤、具体的に
はシアン、マゼンタ、イエローの各着色剤を用い、色重
ねして天然色カラー画像を形成した場合には、画像支持
体上のカラートナー画像部分が多く、しかも、色画像が
重なっていて、単位面積当たりのトナー付着量も多いの
で、貼り付き等が起こりやすく、画像同士の耐貼り付き
性が高い本発明の特徴が特に生かされる。

【００２６】この特徴は、定着画像を画像形成装置から
排出されてすぐ製本等にかかる場合、更に発揮されるこ
とはいうまでもない。

【００２７】〔測定法および定義〕 （１）ＤＳＣ曲線の測定法 本発明において、トナーおよび結晶性化合物におけるＤ
ＳＣ曲線は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定され
る。具体的な測定装置としては、パーキンエルマー社製
のＤＳＣ−７等を挙げることができる。

【００２８】昇温・冷却条件としては、０℃で１分間放
置した後、１０℃／ｍｉｎの条件で２００℃まで昇温す
る（第１の昇温過程）。次いで、２００℃で１分間放置
後、１０℃／ｍｉｎの条件で０℃まで冷却する（第１の
冷却過程）。次いで、０℃で１分間放置した後、１０℃
／ｍｉｎの条件で２００℃まで昇温する（第２の昇温過
程）。

【００２９】（２）トナーのＤＳＣ曲線 第１の昇温過程におけるトナーのＤＳＣ曲線において、
存在する吸熱ピークのうち、最も低温側のピークの温度
を「融解ピーク温度（Ｔ１ｍ）（℃）」とする。

【００３０】第２の昇温過程におけるトナーのＤＳＣ曲
線において、存在する吸熱ピークのうち、最も低温側の
ピークの温度を「融解ピーク温度（Ｔ２ｍ）（℃）」と
する。

【００３１】尚、第１の昇温過程におけるトナーのＤＳ
Ｃ曲線において、存在する２Ｊ／ｍｇ以上の発熱ピーク
であって、第２の昇温過程ではその同じピーク温度をも
ちピーク面積（当該ピークとベースラインとにより区画
される面積）が、０．７Ｊ／ｍｇ未満に縮小するものを
「縮小ピーク」といい、当該縮小ピークが、Ｔ１ｍとす
ると、３０℃＞Ｔ２ｍ−Ｔ１ｍ＞１５℃であることが好
ましい。

【００３２】本発明のトナーにおいては、熱定着以前は
高温に曝されることは好ましくない。従って、トナーの
製造方法としては、従来よく用いられていた混練粉砕法
ではなく、特定の結晶性化合物および重合性単量体を含
有する単量体組成物を水系媒体中で重合する工程を経て
得られる粒子からなることが好ましい。

【００３３】又、特定の結晶性化合物および重合性単量
体を含有する単量体組成物を水系媒体で直接的に重合し
てなる微粒子を着色剤粒子の存在下、会合して得られる
ことが好ましい。

【００３４】本発明の結晶性化合物とは、本発明におい
て第２の昇降過程で縮小するピークをトナーに付与する
化合物であるが、特に結晶性ポリエステルが好ましく、
特にその中でも酸価が１〜８ｍｇ／ＫＯＨであるものが
好ましく、さらには１．５〜５ｍｇ／ＫＯＨが好まし
い。酸価が８ｍｇ／ＫＯＨを超えるものは、フィルミン
グが発生する可能性があり、１ｍｇ／ＫＯＨに満たない
ものは、初めから結着樹脂と相溶するためか、第２の昇
温過程で縮小するピークそのものが第１の昇温過程にお
いて発生しない場合がある。なお、具体的な化合物につ
いては、後段で説明する。

【００３５】（３）酸価の測定法 本発明のおける酸価とは、トナー１ｇ中に存在する酸を
中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数を
示し、いわゆる分子末端等に存在する酸性極性基の量を
示す。

【００３６】この酸価は、ＪＩＳのＫ００７０に規定さ
れた方法にて測定することが出来る。本発明では測定用
溶剤としてトルエン／エタノール（２：１）の混合溶剤
を用いた。

【００３７】又、本発明の結晶性化合物の含有率は、３
〜４０質量部、特に好ましくは５〜２０質量部がよい。
３質量部未満では、定着温度を下げる効果が少なく、４
０質量部を超えるとトナーの耐衝撃性等が低下もしく
は、保存特性が劣化してくる可能性がある。

【００３８】又、第２の昇温過程で縮小するピークの第
１の昇温過程におけるピーク位置の温度は、５０〜１０
０℃であるが、５５〜７０℃が好ましく、特に好ましく
は５８〜６５℃である。５０℃未満のものではトナーの
経時保存性等が低下し、１００℃を超えるものは定着温
度を低くする効果が少なくなる可能性がある。

【００３９】尚、本発明の静電荷像現像用トナーにおい
て、第１の昇温過程においてピークが複数ある場合に
は、第２の昇温過程において縮小するピークがもっとも
低温側に存在することが望ましいことは、上記の説明か
ら容易に理解される。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下、本発明に用いられる素材や
要件、トナー画像定着方法、画像形成方法や画像形成装
置について詳細に説明する。

【００４１】〔１〕静電荷像現像用トナー 本発明のトナーは、熱定着以前は高温に曝されることは
好ましくない。従って、トナーの製造方法としては、従
来よく用いられていた混練粉砕法ではなく、いわゆる重
合法により造られたトナーが好ましい。

【００４２】重合法によるトナー製造においても、重
合、会合温度を結晶性化合物の融点以下の温度とし、熟
成工程も２時間以内とすることが好ましい。

【００４３】また、トナー断面を四酸化ルテニウムでブ
ロック染色したとき、結晶性化合物の相が長径０．５〜
１．０μｍ、短径０．０１〜０．１μｍ程度のドメイン
を形成する程度に相分離させておくのが好ましい。

【００４４】即ち、本発明のトナーにおいては、特定の
結晶性化合物および重合性単量体を含有する単量体組成
物を水系媒体中で重合する工程を経て得られる粒子から
なることが好ましい。

【００４５】また、特定の結晶性化合物および重合性単
量体を含有する単量体組成物を水系媒体で直接的に重合
してなる微粒子を着色剤粒子の存在下、会合して得られ
ることが好ましい。

【００４６】更に本発明のトナーは、多段重合法により
得られる複合樹脂粒子と、着色剤粒子とを塩析／融着し
て得られるトナーであって、前記複合樹脂粒子の最外層
以外の領域（中心部または中間層）に結晶性化合物が含
有されている構成を有するものが好ましい。

【００４７】複合樹脂粒子 本発明のトナーを得るための複合樹脂粒子としては、
（１）高分子量樹脂から形成される中心部（核）と、低
分子量樹脂から形成される外層（殻）とを有し、前記中
心部（核）に離型剤が含有されている複合樹脂粒子、
（２）高分子量樹脂から形成される中心部（核）と、中
間分子量樹脂から形成される１または２以上の中間層
と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）とを有し、
前記中間層の少なくとも１の層に離型剤が含有されてい
る複合樹脂粒子、（３）高分子量樹脂から形成される中
心部（核）と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）
とを有し、前記中心部（核）に結晶性化合物が含有され
ている複合樹脂粒子、（４）高分子量樹脂から形成され
る中心部（核）と、中間分子量樹脂から形成される１ま
たは２以上の中間層と、低分子量樹脂から形成される外
層（殻）とを有し、前記中間層の少なくとも１の層に結
晶性化合物が含有されている複合樹脂粒子を挙げること
ができる。

【００４８】上記のような複合樹脂粒子を塩析／融着す
ることにより、本発明のトナー中に、高分子量樹脂およ
び低分子量樹脂を導入することができる。

【００４９】ここに、複合樹脂粒子の中心部（核）を構
成する「高分子量樹脂」は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）により測定される分子量分布
において、１００，０００〜１，０００，０００の範囲
にピークまたはショルダーを有する樹脂であり、１２
０，０００〜５００，０００の範囲にピークまたはショ
ルダーを有するものであることが好ましい。

【００５０】かかる高分子量樹脂を導入することによ
り、得られるトナーに十分な内部凝集力（高温時の耐オ
フセット性）を付与することができる。

【００５１】又、複合樹脂粒子の外層（殻）を構成する
「低分子量樹脂」は、ＧＰＣにより測定される分子量分
布において、１，０００〜５０，０００の範囲にピーク
またはショルダーを有する樹脂であり、３，０００〜２
０，０００の範囲にピークまたはショルダーを有するも
のであることが好ましい。

【００５２】かかる低分子量樹脂を導入することによ
り、得られるトナーに優れた定着性（画像支持体に対す
る接着力）を付与することができる。

【００５３】複合樹脂粒子の中間層を構成する「中間分
子量樹脂」は、ＧＰＣにより測定される分子量分布にお
いて、２５，０００〜１５０，０００の範囲にピークま
たはショルダーを有する樹脂であり、１の複合樹脂粒子
の中間層を構成する中間分子量樹脂のピーク分子量は、
当該複合樹脂粒子の中心部（核）を構成する高分子量樹
脂のピーク分子量と、当該複合樹脂粒子の外層（殻）を
構成する低分子量樹脂のピーク分子量との間に存在する
ことが必要とされる。

【００５４】これにより、当該複合樹脂粒子の中心部
（核）と、外層（殻）との間に分子量勾配が形成され
る。

【００５５】本発明のトナーを構成する樹脂の分子量分
布は、ＧＰＣを使用して測定されたスチレン換算の分子
量である。

【００５６】ＧＰＣによる樹脂の分子量の測定方法とし
ては、測定試料０．５〜５．０ｍｇ（具体的には１ｍ
ｇ）に対してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ加
え、室温にてマグネチックスターラなどを用いて撹拌を
行って十分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５
〜０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後に
ＧＰＣへ注入する。

【００５７】ＧＰＣの測定条件としては、４０℃にてカ
ラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、
１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して測定
する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラムを組
み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和電工
社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、
８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せや、
東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２０００
Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６
０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ
ｎの組合せなどを挙げることができる。また、検出器と
しては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）またはＵＶ検出器
を用いることが好ましい。試料の分子量測定では、試料
の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を
用いて測定した検量線を用いて算出する。検量線測定用
のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。

【００５８】本発明のトナーを構成する複合樹脂粒子を
得るための重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、「酸性基を有するラジカル重合
性単量体」および「塩基性基を有するラジカル重合性単
量体」から選ばれた少なくとも１種類の単量体を使用す
ることが好ましい。

【００５９】（１）ラジカル重合性単量体：ラジカル重
合性単量体としては特に限定されるものではなく、要求
される特性に応じて、従来公知の単量体を１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００６０】かかるラジカル重合性単量体としては、芳
香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単
量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量
体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、
ハロゲン化オレフィン系単量体等を挙げることができ
る。

【００６１】芳香族系ビニル単量体としては、例えばス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００６２】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミ
ノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル等が挙げられる。

【００６３】ビニルエステル系単量体としては、例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
が挙げられる。

【００６４】ビニルエーテル系単量体としては、例えば
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げ
られる。

【００６５】モノオレフィン系単量体としては、例えば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ
る。

【００６６】ジオレフィン系単量体としては、例えばブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００６７】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙
げられる。

【００６８】（２）架橋剤：トナーの特性を改良するた
めの架橋剤として、ラジカル重合性架橋剤を添加しても
よい。かかるラジカル重合性架橋剤としては、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジ
エチレングリコールメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上
有する化合物が挙げられる。

【００６９】使用する単量体（単量体混合物）に占める
ラジカル重合性架橋剤の割合としては０．１〜１０質量
％であることが好ましい。

【００７０】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体：酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、
マレイン酸モノオクチルエステル等のカルボン酸基含有
単量体；スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、
アリルスルホコハク酸オクチル等のスルホン酸基含有単
量体が挙げられる。

【００７１】酸性基を有するラジカル重合性単量体の全
部または一部は、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金
属塩またはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造
であってもよい。

【００７２】使用する単量体（単量体混合物）に占める
酸性基を有するラジカル重合性単量体の割合としては
０．１〜２０質量％であることが好ましく、更に好まし
くは０．１〜１５質量％である。

【００７３】（４）塩基性基を有するラジカル重合性単
量体：塩基性基を有するラジカル重合性単量体として
は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４
級アンモニウム塩等のアミン系化合物を挙げることがで
きる。かかるアミン系化合物の具体例としては、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、およびこれらの第
４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミ
ド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリル
アミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ
−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウ
ムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロ
リド等を挙げることができる。

【００７４】使用する単量体（単量体混合物）に占める
塩基性基を有するラジカル重合性単量体の割合としては
０．１〜２０質量％であることが好ましく、更に好まし
くは０．１〜１５質量％である。

【００７５】（５）連鎖移動剤：複合樹脂粒子を構成す
る樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に
用いられる連鎖移動剤を用いることができる。

【００７６】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく、例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメル
カプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカ
プタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エ
ステル、ターピノーレン、四臭化炭素およびα−メチル
スチレンダイマー等が使用される。

【００７７】（６）重合開始剤：複合樹脂粒子を得るた
めのラジカル重合開始剤は、水溶性のラジカル重合開始
剤であれば適宜使用することができる。

【００７８】ラジカル重合開始剤の具体例としては、例
えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４’−アゾビス４−シアノ吉
草酸およびその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられ
る。

【００７９】さらに、上記のラジカル性重合開始剤は、
必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤と
することができる。レドックス系開始剤を用いることに
より、重合活性が上昇して重合温度の低下が図れ、更に
重合時間の短縮が期待できる。

【００８０】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であれば特に限定されないが、例えば５０〜
９０℃の範囲とされる。但し、過酸化水素と還元剤（ア
スコルビン酸等）との組合せなどの常温開始の重合開始
剤を用いることにより、室温またはそれ以上の温度で重
合することも可能である。

【００８１】（７）界面活性剤：前述のラジカル重合性
単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使
用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際
に使用することのできる界面活性剤としては特に限定さ
れるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適
なものの例として挙げることができる。

【００８２】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。

【００８３】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げるこ
とができる。

【００８４】複合樹脂粒子の重量平均粒径（分散粒子
径）は、１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好まし
く、更に好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲とされる。

【００８５】この重量平均粒径は、電気泳動光散乱光度
計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定さ
れた値である。

【００８６】本発明のトナーを構成する樹脂成分（複合
樹脂粒子により導入される樹脂）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、さら
に好ましくは５２〜６５℃である。

【００８７】また、当該樹脂成分の軟化点は９５〜１４
０℃の範囲にあることが好ましい。ここで、樹脂成分の
ガラス転移点（Ｔｇ）とは、ＤＳＣにて測定された値を
いい、ベースラインと吸熱ピークの傾きとの交点をガラ
ス転移点とする。具体的には、ＤＳＣを用い、１００℃
まで昇温しその温度にて３分間放置した後に降下温度１
０℃／ｍｉｎで室温まで冷却する。次いで、このサンプ
ルを昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際に、ガラス転
移点以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上が
り部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接
線との交点をガラス転移点として示す。

【００８８】ここに、測定装置としては、パーキンエル
マー社製のＤＳＣ−７等を使用することができる。

【００８９】また、樹脂成分の軟化点とは、フローテス
ターを使用して測定された値をいう。具体的には、フロ
ーテスター「ＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用
い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、長さ１ｍｍ、荷重２０ｋ
ｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ³の
試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点
の高さの１／２に相当する温度を軟化点として示す。

【００９０】（８）離型剤：本発明のトナーは、最外層
以外の領域（中心部または中間層）に離型剤を含有する
複合樹脂粒子と、着色剤粒子とを塩析／融着させて得ら
れる会合型のトナー粒子からなるのが好ましい。

【００９１】本発明のトナーを構成する離型剤として
は、種々の公知のもので、かつ水中に分散することがで
きるものを例示することができる。具体的には、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系ワックス、こ
れらオレフィン系ワックスの変性物、カルナウバワック
スやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビスアミ
ドなどのアミド系ワックスなどを挙げることができる。

【００９２】本発明のトナーを構成する好適な離型剤と
して、下記一般式（１）で示される結晶性のエステル化
合物（以下、「特定のエステル化合物」という）からな
るものを挙げることができる。

【００９３】一般式（１）：Ｒ¹−（ＯＣＯ−Ｒ²）_n （式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ、置換基を有してい
てもよい炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１
〜４の整数である。） 特定のエステル化合物を示す一般式（１）において、Ｒ
¹およびＲ²は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭
化水素基を示す。

【００９４】炭化水素基Ｒ¹の炭素数は１〜４０とさ
れ、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５とされ
る。

【００９５】炭化水素基Ｒ²の炭素数は１〜４０とさ
れ、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６
とされる。

【００９６】また、一般式（１）において、ｎは１〜４
の整数とされ、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３
〜４、特に好ましくは４とされる。

【００９７】特定のエステル化合物は、アルコールとカ
ルボン酸との脱水縮合反応により好適に合成することが
できる。

【００９８】特定のエステル化合物の具体例としては、
下記式１）〜２２）に示す化合物を例示することができ
る。

【００９９】

【化１】

【０１００】

【化２】

【０１０１】本発明のトナーを構成する離型剤の含有割
合としては、通常１〜３０質量％とされ、好ましくは２
〜２０質量％、更に好ましくは３〜１５質量％とされ
る。

【０１０２】本発明に係わる複合樹脂粒子の最外層に
は、粒子間接着力を低下させる離型剤が含有されている
のが好ましい。当該複合樹脂粒子同士は、塩析／融着工
程において強固に接着し、破砕強度の高い融着粒子が形
成される。

【０１０３】〔２〕結晶性化合物 本発明のトナーは、最外層以外の領域（中心部または中
間層）に結晶性化合物を含有する樹脂粒子と、着色剤粒
子とを塩析／融着させて得られる会合型のトナー粒子か
らなるものが好ましい。

【０１０４】結晶性化合物としては、特に結晶性化合物
としては、特に結晶性ポリエステルが好ましく、数平均
分子量は１，５００〜１５，０００であることが好まし
く、更に好ましくは２，０００〜１０，０００とされ
る。

【０１０５】１，５００〜１５，０００の範囲に数平均
分子量を有する結晶性ポリエステルによれば、得られる
トナーにおいて、その全体の溶融粘度低下を発揮させる
ための結着樹脂（無定形高分子）との溶融状態での相溶
性が向上され、より低温側での定着性が向上する。この
数平均分子量が１，５００未満の場合では、結晶性ポリ
エステルの溶融粘度が過度に低くなり、却って相溶状態
が不均一になりやすく、定着性を向上することができに
くくなる。一方、数平均分子量が１５，０００を超える
場合には、結晶性ポリエステルの溶融に時間がかかり、
この場合でも相溶状態が不均一になるために、定着性の
向上効果が低くなってしまう。

【０１０６】ここに、結晶性ポリエステルの数平均分子
量とは、下記の条件に従って測定された分子量から求め
られる値をいう。

【０１０７】（条件） ・使用機種：「ＬＣ−６Ａ」（島津製作所社製） ・カラム ：「ウルトラスタイラジェルＰｌｕｓ」 ・分析温度：６０℃ ・溶媒 ：ｍ−クレゾール／クロロベンゼン＝３／１
（体積比） ・検量線 ：標準ポリスチレン検量線 結晶性ポリエステルの溶融粘度（融点＋２０℃での溶融
粘度）は３００ｄＰａ・ｓ以下であることが好ましく、
更に好ましくは２５０ｄＰａ・ｓ以下とされる。

【０１０８】溶融粘度が３００ｄＰａ・ｓ以下である結
晶性ポリエステルによれば、得られるトナーにおいて、
結着樹脂を含めた全体の溶融粘度を下げることが可能に
なり、定着性が向上する。この溶融粘度が３００ｄＰａ
・ｓを超える場合には、全体の溶融粘度が高くなるため
に、定着性の向上効果が低くなってしまう。

【０１０９】ここに、結晶性ポリエステルの溶融粘度
（融点＋２０℃での溶融粘度）とは、コーンプレート粘
度計で測定された値をいう。

【０１１０】本発明の効果を発揮させるためには、結着
樹脂と結晶性ポリエステルとが互いに独立した状態で存
在していることが好ましい。すなわち、結晶性ポリエス
テルはシャープに溶解し、その溶融した状態で結着樹脂
を溶解する作用が働き、結果としてトナー全体の溶融粘
度を下げることができ、定着性を向上することができる
ものである。また、互いに独立して存在することによ
り、高温側での弾性率の低下を抑えることが可能となる
ため、耐オフセット性も損なうことがない。

【０１１１】結晶性ポリエステルの構成成分 結晶性ポリエステルとしては、脂肪族ジオールと、脂肪
族ジカルボン酸（酸無水物および酸塩化物を含む）とを
反応させて得られるポリエステルが好ましい。

【０１１２】結晶性ポリエステルを得るために使用され
るジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、１，
６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノー
ルＡ等を挙げることができる。

【０１１３】結晶性ポリエステルを得るために使用され
るジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコ酸、イタコン酸、グルタコ酸、ｎ−ドデシ
ルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコ
ハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、ｎ−オクテニルコハク酸、これらの酸無水物あるい
は酸塩化物を挙げることができる。

【０１１４】特に好ましい結晶性ポリエステルとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノールとアジピン酸
とを反応して得られるポリエステル、１，６−ヘキサン
ジオールとセバシン酸とを反応して得られるポリエステ
ル、エチレングリコールとコハク酸とを反応して得られ
るポリエステル、エチレングリコールとセバシン酸とを
反応して得られるポリエステル、１，４−ブタンジオー
ルとコハク酸とを反応して得られるポリエステルを挙げ
ることができ、これらのうち、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールとアジピン酸とを反応して得られるポリエ
ステルが最も好ましい。

【０１１５】〔３〕着色剤 本発明のトナーは、上記の複合樹脂粒子と、着色剤粒子
とを塩析／融着して得られる。

【０１１６】本発明のトナーを構成する着色剤（複合樹
脂粒子との塩析／融着に供される着色剤粒子）として
は、各種の無機顔料、有機顔料、染料を挙げることがで
きる。

【０１１７】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【０１１８】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【０１１９】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【０１２０】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。

【０１２１】本発明で好ましくカラー画像を形成する有
機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることが
できる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。

【０１２２】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【０１２３】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１５６等が挙げられる。

【０１２４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【０１２５】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、
同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、
同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同
１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、
同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用い
る事ができる。

【０１２６】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔
料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好
ましくは３〜１５質量％が選択される。

【０１２７】本発明のトナーを構成する着色剤（着色剤
粒子）は、表面改質されていてもよい。ここに、表面改
質剤としては、従来公知のものを使用することができ、
具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング
剤、アルミニウムカップリング剤等を好ましく用いるこ
とができる。

【０１２８】シランカップリング剤としては、メチルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチ
ルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
等のシロキサン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ
る。

【０１２９】チタンカップリング剤としては、例えば、
味の素社製の「プレンアクト」と称する商品名で市販さ
れているＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５
５、１３８Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−
１、Ｂ−１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬ
Ａ、ＴＯＧ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、
Ｂ−４、Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴ
Ｓ、ＴＯＡ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等
が挙げられる。

【０１３０】アルミニウムカップリング剤としては、例
えば、味の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げ
られる。

【０１３１】これらの表面改質剤の添加量は、着色剤に
対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．１〜５質量％とされる。

【０１３２】着色剤粒子の表面改質法としては、着色剤
粒子の分散液中に表面改質剤を添加し、この系を加熱し
て反応させる方法を挙げることができる。

【０１３３】表面改質された着色剤粒子は、濾過により
採取され、同一の溶媒による洗浄処理と濾過処理が繰り
返された後、乾燥処理される。

【０１３４】〔４〕トナーに加えられるその他の添加剤 本発明のトナーを構成するトナー粒子には、荷電制御剤
など、結晶性ポリエステル以外の内添剤が含有されてい
てもよい。

【０１３５】トナー粒子中に含有される荷電制御剤とし
ては、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸
の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム
塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいは
その金属錯体等が挙げられる。

【０１３６】本発明のトナーは、離型剤を含有する複合
樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させて得られる会
合型のトナー粒子からなるものが好ましい。

【０１３７】このトナー粒子には、複合樹脂粒子の大き
さに相当するサブミクロン領域に、離型剤のドメインが
１つ以上存在することになり、当該トナー粒子は、離型
剤が微細に分散されたものとなる。

【０１３８】この様にすると、十分な量の離型剤が導入
されるとともに、これを構成するトナー粒子間におい
て、離型剤の存在量にバラツキがない。

【０１３９】しかも、塩析／融着に供される複合樹脂粒
子において、粒子間の接着力を低下させる傾向のある離
型剤は、最外層以外の領域（中心部または中間層）に含
有され、しかも、当該最外層は、接着性の良好な低分子
量樹脂から形成されているので、複合樹脂粒子同士が強
固に接着し、破砕強度の高い融着粒子（トナー粒子）が
形成される。従って、本発明のトナーは、耐破砕性に優
れたものとなる。

【０１４０】さらに、本発明のトナーは、その製造時か
ら表面に凹凸がある形状を有しており、複合樹脂粒子と
着色剤粒子とを水系媒体中で融着して得られる会合型の
トナーであるために、トナー粒子間における形状および
表面性の差がきわめて小さく、結果として表面性が均一
となりやすい。このためにトナー粒子間での定着性に差
異を生じにくく、定着性も良好に保つことができるもの
である。

【０１４１】〔５〕外添剤 そのままで本発明のトナーを構成することができるが、
流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するため
に、当該トナー粒子に、いわゆる外添剤を添加して本発
明のトナーを構成してもよい。かかる外添剤としては特
に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微
粒子および滑剤を挙げることができる。

【０１４２】外添剤として使用できる無機微粒子として
は、従来公知のものを挙げることができる。具体的に
は、シリカ微粒子、チタン微粒子、アルミナ微粒子等を
好ましく用いることができる。これら無機微粒子は疎水
性であることが好ましい。

【０１４３】シリカ微粒子の具体例としては、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７
４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社
製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の
市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ
−５、ＭＳ−５等が挙げられる。

【０１４４】チタン微粒子の具体例としては、例えば、
日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、
テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、
ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、
ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、
ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡ
Ｆ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−
ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【０１４５】アルミナ微粒子の具体例としては、例え
ば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０
４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられ
る。

【０１４６】外添剤として使用できる有機微粒子として
は、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形
の微粒子を挙げることができる。かかる有機微粒子の構
成材料としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの
を挙げることができる。

【０１４７】外添剤として使用できる滑剤としては、高
級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。かかる高級脂
肪酸の金属塩の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリ
ン酸金属塩；オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オ
レイン酸鉄、オレイン酸銅、オレイン酸マグネシウム等
のオレイン酸金属塩；パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸
銅、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウ
ム等のパルミチン酸金属塩；リノール酸亜鉛、リノール
酸カルシウム等のリノール酸金属塩；リシノール酸亜
鉛、リシノール酸カルシウムなどのリシノール酸金属塩
等が挙げられる。

【０１４８】外添剤の添加量としては、トナーに対して
０．１〜５質量％程度であることが好ましい。

【０１４９】〔６〕本発明のトナー製造方法 本発明の製造方法は、最外層以外の領域に離型剤が含有
されている複合樹脂粒子を多段重合法により得る工程
（Ｉ）と、この工程（Ｉ）で得られる複合樹脂粒子と着
色剤粒子とを塩析／融着させる工程（II）とを含む点に
特徴を有する。

【０１５０】本発明の製造方法の一例としては、（１）
結晶性ポリエステルが最外層以外の領域（中心部または
中間層）に含有されている複合樹脂粒子を得るための多
段重合工程（Ｉ）、（２）複合樹脂粒子と着色剤粒子と
を塩析／融着させてトナー粒子を得る塩析／融着工程
（II）、（３）トナー粒子の分散系から当該トナー粒子
を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去す
る濾過・洗浄工程、（４）洗浄処理されたトナー粒子を
乾燥する乾燥工程、（５）乾燥処理されたトナー粒子に
外添剤を添加する工程から構成される。

【０１５１】以下、各工程について説明する。 〔多段重合工程（Ｉ）〕この多段重合工程（Ｉ）は、樹
脂粒子（ｎ）の表面に、単量体（ｎ＋１）の重合体から
なる被覆層（ｎ＋１）を形成する多段重合法により、複
合樹脂粒子を製造する工程である。

【０１５２】ここに、製造の安定性、および得られるト
ナーの破砕強度の観点から三段重合以上の多段重合法を
採用することが好ましい。

【０１５３】結晶性ポリエステルを含有する樹脂粒子ま
たは被覆層を形成するために好適な重合法としては、臨
界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水
系媒体中に、結晶性ポリエステルを単量体に溶解してな
る単量体溶液を、機械的エネルギーを利用して油滴分散
させて分散液を調製し、得られた分散液に水溶性重合開
始剤を添加して、油滴内でラジカル重合させる方法（以
下、この明細書において「ミニエマルジョン法」とい
う）を挙げることができる。なお、水溶性重合開始剤を
添加することに代えて、または、当該水溶性重合開始剤
を添加するとともに、油溶性の重合開始剤を前記単量体
溶液中に添加してもよい。

【０１５４】機械的に油滴を形成するミニエマルジョン
法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解
させた結晶性ポリエステルが脱離することがなく、形成
される樹脂粒子または被覆層内に十分な量の結晶性ポリ
エステルを導入することができる。

【０１５５】この重合工程（Ｉ）で得られる複合樹脂粒
子の粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定される重量平均粒径
で１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【０１５６】また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは５２〜６４℃である。

【０１５７】また、複合樹脂粒子の軟化点は９５〜１４
０℃の範囲にあることが好ましい。 〔塩析／融着工程（II）〕この塩析／融着工程（II）
は、多段重合工程（Ｉ）によって得られた複合樹脂粒子
と、着色剤粒子とを塩析／融着させる（塩析と融着とを
同時に起こさせる）ことによって、不定形（非球形）の
トナー粒子を得る工程である。

【０１５８】この塩析／融着工程（II）においては、複
合樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤など
の内添剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ
程度の微粒子）を塩析／融着させてもよい。

【０１５９】着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状
態で塩析／融着処理に供される。着色剤粒子が分散され
る水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で
界面活性剤が溶解されている水溶液を挙げることができ
る。

【０１６０】ここに界面活性剤としては、多段重合工程
（Ｉ）で使用した界面活性剤と同一のものを使用するこ
とができる。

【０１６１】着色剤粒子の分散処理に使用する分散機は
特に限定されないが、好ましくは、高速回転するロータ
ーを備えた撹拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩ
Ｘ）」（エム−テクニック社製）、超音波分散機、機械
的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモジナ
イザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモンド
ファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【０１６２】複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着
させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散
している分散液中に、臨界凝集濃度以上の塩析剤（凝集
剤）を添加するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子
のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが必要で
ある。

【０１６３】塩析／融着させるために好適な温度範囲と
しては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特
に好ましくは（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされ
る。

【０１６４】また、融着を効果的に行なわせるために、
水に無限溶解する有機溶媒を添加してもよい。

【０１６５】ここに、塩析／融着の際に使用する「塩析
剤」としては、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属
塩を挙げることができる。

【０１６６】塩析剤を構成するアルカリ金属としては、
リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、塩析剤
を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ
る。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムが好ましい。

【０１６７】前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の対イオン（塩を構成する陰イオン）としては、塩化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、
硫酸イオン等が挙げられる。

【０１６８】塩析／融着の際に添加することのできる
「水に無限溶解する有機溶媒」としては、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトン等が挙げられ
る。これらのうち、メタノール、エタノール、１−プロ
パノール、２−プロパノールなどの炭素数が３以下のア
ルコールが好ましく、特に２−プロパノールが好まし
い。

【０１６９】なお、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分
散している分散液中に塩析剤を添加する際の当該分散液
の温度は、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以下
であることが好ましく、具体的には５〜５５℃の範囲で
あることが好ましく、更に好ましくは１０℃〜４５℃と
される。

【０１７０】塩析剤を添加するときの分散液の温度が、
複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上となる場合
には、粒径の制御を行うことが困難となり巨大粒子が生
成されやすい。

【０１７１】このように、この塩析／融着工程（II）に
おいては、複合樹脂粒子と着色剤粒子とが分散されてな
る分散液の温度が、当該複合樹脂粒子のガラス転移温度
（Ｔｇ）以下のときに、当該分散液を撹拌しながら塩析
剤を添加し、その後速やかに当該分散液の加熱を開始し
て、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度
とすることが必要である。

【０１７２】濾過・洗浄工程 この濾過・洗浄工程では、上記の工程で得られたトナー
粒子の分散系から当該トナー粒子を濾別する濾過処理
と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）から界
面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが
施される。

【０１７３】ここに、濾過処理方法としては、遠心分離
法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルター
プレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるもの
ではない。

【０１７４】乾燥工程 この工程は、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理する
工程である。

【０１７５】この工程で使用される乾燥機としては、ス
プレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを
挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流
動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用す
ることが好ましい。

【０１７６】乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量
％以下とされる。

【０１７７】なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、
弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を
解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、
ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フ
ードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用すること
ができる。

【０１７８】外添剤の添加工程 この工程は、乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加
する工程である。

【０１７９】外添剤を添加するために使用される装置と
しては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、
ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合
装置を挙げることができる。

【０１８０】〔７〕トナーの物性 本発明のトナーは、樹脂と離型剤と着色剤を含有するト
ナーであって、上記定義による破砕強度指数が０．１〜
０．８である点に特徴を有する。

【０１８１】破砕強度指数が０．８を超えるトナーは、
十分な耐破砕性を有することができず、そのようなトナ
ーを長期にわたる画像形成に供すると、破砕によって生
じた微粉により、フィルミング、カブリ、キャリアスペ
ントなどが発生する。

【０１８２】一方、破砕強度指数が０．１未満であるト
ナーは、最低定着温度が高くなる傾向があり、複写機の
小型化および低消費電力化などの要請に十分に応えるこ
とができないことがある。

【０１８３】本発明のトナーの粒径は、体積平均粒径で
３〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは３
〜８μｍとされる。この粒径は、後に詳述するトナーの
製造方法において、凝集剤（塩析剤）の濃度や有機溶媒
の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御するこ
とができる。

【０１８４】体積平均粒径が３〜１０μｍであることに
より、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着しオ
フセットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子が少
なくなり、また、転写効率が高くなってハーフトーンの
画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【０１８５】トナーの体積平均粒径は、コールターカウ
ンターＴＡ−II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡＤ
１１００（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装
置）等を用いて測定することができる。

【０１８６】本発明においては、コールターマルチサイ
ザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日
科機社製）、パーソナルコンピューターを接続して使用
した。前記コールターマルチサイザーにおけるアパーチ
ャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
（例えば２〜４０μｍ）のトナーの体積分布を測定して
粒度分布および平均粒径を算出した。

【０１８７】さらに、本発明のトナーとしては、３μｍ
以下のトナー粒子の割合が２０個数％以下であることが
好ましく、２μｍ以下のトナー粒子の割合が１０個数％
以下であることが更に好ましい。このようなトナー粒子
（微粉トナー）の量は、大塚電子社製・電気泳動光散乱
光度計ＥＬＳ−８００を用いて測定することができる。
このように粒径分布を調整するためには、塩析／融着工
程での温度制御を狭くすることが好ましい。具体的には
できるだけすばやく昇温する、すなわち、昇温速度を大
きくすることである。この条件としては、昇温までの時
間としては３０分未満、好ましくは１０分未満、さら
に、昇温速度としては、１〜１５℃／分が好ましい。

【０１８８】本発明のトナーとしては、トナー粒子の粒
径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にと
り、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数
基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級
に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻
階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対
度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であるトナーで
あることが好ましい。

【０１８９】相対度数（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との
和（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の
粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成
工程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制す
ることができる。

【０１９０】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。

【０１９１】測定条件としては、 （１）アパーチャー：１００μｍ （２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て撹拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。

【０１９２】本発明のトナーは、セミグロス画像を形成
するために好適に使用される。ここに、「セミグロス画
像」とは、標準光沢度が１７〜３７である画像をいうも
のとする。本発明において標準光沢度とは、画像形成材
料（トナー）が画像形成支持体を９０％以上被覆してい
る画像部分において、ＪＩＳ−Ｚ８７４１−１９８３方
法２により、入射角７５°にてグロスメーターＶＧＳ−
１Ｄ（日本電色工業社製）により測定した値で表す。画
像形成材料による画像形成支持体の被覆割合の測定は、
高速カラー画像解析装置ＳＰＩＣＣＡ（日本アビオニク
ス社製）を用いて行った。

【０１９３】本発明においてセミグロス画像の標準光沢
度は１７〜３７とされ、好ましくは１７〜２７とされ
る。標準光沢度が１７未満では、画像の鮮やかさに欠
け、十分な質感が得られない。一方、標準光沢度が３７
を超えると、表面正反射光成分が大きすぎ、十分な質感
が得られず、現実性（リアリティ）が不足する。更に、
表面が平滑であると内部への入射光量が大きくなり、着
色剤の劣化が生じ易く、経時的な画像劣化が生じる。

【０１９４】〔８〕現像剤 本発明のトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤とし
て用いてもよい。

【０１９５】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ
程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたもの
があげられ、いずれも使用することができる。

【０１９６】また、キャリアと混合して二成分現像剤と
して用いることができる。この場合は、キャリアの磁性
粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、
それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の
従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェラ
イト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒
径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８
０μｍのものがよい。

【０１９７】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１９８】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０１９９】

〔９〕定着方法及び定着装置（定着器） 図１は、熱ローラ方式の定着装置の一例における構成の
概略を示す説明図である。この定着装置２４は、記録材
Ｐの未定着トナー像が担持された面（図１においては、
記録材Ｐの上面）に接するよう配設された、第１の回転
体としての加熱ローラ２２１と、この加熱ローラ２２１
に押圧バネ２３０により圧着されて定着ニップ部（定着
領域）Ｎが形成されるよう設けられた、第２の回転体と
しての加圧ローラ２２５とを有してなる。

【０２００】そして、加熱ローラ２２１の内部には、加
熱源２３１として例えばハロゲンヒータランプが設けら
れていると共に、定着ニップ部Ｎより加熱ローラ２２１
の移動方向（時計方向）における下流の位置に、温度検
出手段２３２が加熱ローラ２２１の表面に近接して設け
られている。

【０２０１】加熱ローラ２２１は、搬送される記録材Ｐ
の幅方向（紙面に対して垂直方向）に伸びる円筒状の芯
金２２２と、この芯金２２２の外周面に形成された、例
えばフッ素樹脂よりなる離型層２２３とにより構成され
ている。

【０２０２】芯金２２２を構成する材料としては特に限
定されるものではないが、アルミニウム、鉄、銅などの
金属またはそれらの合金を挙げることができる。

【０２０３】離型層２２３を構成するフッ素樹脂として
は、例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、
ＰＦＡ（４フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニル
エーテル共重合体樹脂）などが挙げられる。

【０２０４】離型層２２３の厚みは、例えば１０〜１０
０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜３
０μｍである。

【０２０５】加圧ローラ２２５は、金属よりなる芯金２
２６と、この芯金２２６の表面に形成された弾性層２２
７と、この弾性層２２７の表面に形成された離型層２２
８とにより構成されている。

【０２０６】芯金２２６を構成する金属としては特に限
定されるものではないが、例えば鉄、アルミニウム、銅
などの金属あるいはこれらの合金を挙げることができ
る。

【０２０７】弾性層２２７を構成する弾性体としては、
特に限定されるものではなく、ウレタンゴム、シリコー
ンゴムなどの各種軟質ゴムおよびスポンジゴムなどを挙
げることができる。

【０２０８】弾性層２２７の厚みは、例えば３〜１０ｍ
ｍであることが好ましく、より好ましくは５〜８ｍｍで
ある。

【０２０９】離型層２２８は、例えばフッ素樹脂よりな
り、例えば４フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニ
ルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）からなるチューブに
より構成することができる。

【０２１０】離型層２２８の厚みは、例えば２０〜１０
０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜７
０μｍである。

【０２１１】本発明において使用される定着装置２４に
は、必要に応じて、加熱ローラ２２１上のトナーをクリ
ーニングするクリーニング機構を付与してもよい。この
場合には、シリコーンオイルを含浸したパッド、ロー
ラ、ウェブ等によってシリコーンオイルを加熱ローラ２
２１に供給することにより、クリーニングする方法を利
用することができ、図示の例では、シリコーンオイル
を、元巻きローラ２３３と巻き取りローラ２３４とによ
り張架されたウェブ２３５により供給するクリーニング
機構２３７が設けられている。図１において、２３６
は、ウェブ２３５を加熱ローラ２２１に対接させるバッ
クアップローラである。

【０２１２】図２は、熱定着ベルト方式の定着装置の一
例における構成の概略を示す説明図である。この定着装
置２４は、循環移動されるよう加熱ローラ２４１および
上加圧ローラ２４５に張架された、第１の回転体として
の無端状の加熱定着ベルト２５０と、例えばコイルバネ
よりなるスプリング２４７により付勢されると共に、上
加圧ローラ２４５によって加熱定着ベルト２５０に対接
されて定着ニップ部Ｎを形成する、第２の回転体として
の下加圧ローラ２４６とを備えている。図２において、
２４２は、加熱ローラ２４１の温度を検知するための温
度検知手段、２４３は、加熱定着ベルト２５０に付着し
たトナーを除去するクリーニングローラ、ｔは、記録材
Ｐに担持された未定着トナー像である。

【０２１３】加熱ローラ２４１は、例えばテフロン
（Ｒ）よりなり、内部に例えばハロゲンランプよりなる
加熱源２４１Ａが設けられている。

【０２１４】上加圧ローラ２４５は、その全体が、例え
ば低硬度の弾性部材４５１により構成されている。ここ
に、弾性部材４５１は、例えばアスカーＣ硬度が５０°
以下のものであって、その具体例としては、シリコーン
ゴム、シリコーンスポンジゴムなどが挙げられる。

【０２１５】下加圧ローラ２４６は、例えばアルミニウ
ムよりなる熱伝導性基体４６１と、この熱伝導性基体４
６１の表面に形成された弾性層４６２と、この弾性層４
６２の表面に形成された離型層４６３とにより構成され
ている。

【０２１６】弾性層４６２を構成する弾性体としては、
特に限定されるものではなく、ウレタンゴム、シリコー
ンゴムなどの各種軟質ゴムおよびスポンジゴムなどを挙
げることができる。

【０２１７】弾性層４６２の厚みは、例えば０．５〜１
０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２〜５ｍ
ｍである。

【０２１８】離型層４６３は、例えばフッ素樹脂よりな
り、例えば４フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニ
ルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）からなるチューブに
より構成することができる。

【０２１９】離型層４６３の厚みは、例えば２０〜１０
０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜７
０μｍである。

【０２２０】加熱定着ベルト２５０は、例えば、ニッケ
ルを電鋳加工することにより得られた無端ベルト状の金
属基体、あるいは耐熱ポリイミド樹脂よりなる無端ベル
ト状の樹脂基体と、当該基体の表面に形成された、例え
ばシリコーンゴムよりなる弾性層と、この弾性層の表面
に形成された、例えばフッ素樹脂よりなる離型層とによ
り構成されている。

【０２２１】離型層の厚みは、例えば１０〜１００μｍ
であることが好ましく、より好ましくは１５〜３０μｍ
である。

【０２２２】加熱定着ベルト２５０の上部には、加熱定
着ベルト２５０にオイルを塗布するオイル塗布ローラ２
５１およびオイル塗布ローラ２５１の表面を清掃するク
リーニングローラ２５２が設けられた構成とすることが
でき、オイル塗布ローラ２５１およびクリーニングロー
ラ２５２は、使用するトナーの離型性や加熱定着ベルト
２５０の表面における離型層の材質によっては不要であ
る。

【０２２３】〔１０〕画像形成方法及び画像形成装置 図３は、本発明の実施の形態に係る画像形成装置の一例
であるカラー複写機の構成を説明するための概念図であ
る。

【０２２４】画像形成装置本体ＧＨは、タンデム型カラ
ー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成
部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、ベルト状の中間
転写体６と給紙搬送手段及び定着装置２４とを有する。
又、後処理装置（フィニッシャ）ＦＳとさらに裁断装置
Ｂを備えている。また、画像形成装置本体ＧＨには自動
両面コピー用の搬送部（ＡＤＵ）１８Ｄを備えている。

【０２２５】イエロー色の画像を形成する画像形成部１
０Ｙは、像形成体としての感光体１Ｙの周囲に配置され
た帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像装置４Ｙ及びクリ
ーニング手段８Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成す
る画像形成部１０Ｍは、像形成体としての感光体１Ｍ、
帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像装置４Ｍ及びクリー
ニング手段８Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画
像形成部１０Ｃは、像形成体としての感光体１Ｃ、帯電
手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像装置４Ｃ及びクリーニン
グ手段８Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１
０Ｋは、像形成体としての感光体１Ｋ、帯電手段２Ｋ、
露光手段３Ｋ、現像装置４Ｋ及びクリーニング手段８Ｋ
を有する。帯電手段２Ｙと露光手段３Ｙ、帯電手段２Ｍ
と露光手段３Ｍ、帯電手段２Ｃと露光装置３Ｃ及び帯電
手段２Ｋと露光装置３Ｋとは、潜像形成手段を構成す
る。

【０２２６】中間転写体６は、無端状のベルトであり、
複数のローラにより張架され、回動可能に支持されてい
る。

【０２２７】画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１
０Ｋより形成された各色の画像は、回動する中間転写体
６上に転写手段７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ及び７Ｋにより逐次転
写されて（１次転写）、合成されたカラー画像が形成さ
れる。給紙カセット２０内に収容された用紙Ｐは、給紙
手段２１により給紙され、給紙ローラ２２Ａ、２２Ｂ、
２２Ｃ、レジストローラ２３等を経て、転写手段７Ａに
搬送され、用紙Ｐ上にカラー画像が転写される（２次転
写）。カラー画像が転写された用紙Ｐは、定着装置２４
により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて後処
理装置（フィニッシャ）ＦＳへと送られる。

【０２２８】一方、転写手段７Ａにより用紙Ｐにカラー
画像を転写した後、用紙Ｐを分離した中間転写体６は、
クリーニング手段８Ａにより残留トナーが除去される。

【０２２９】５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは、現像装置４
Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋにそれぞれ新規トナーを補給する
トナー補給手段である。

【０２３０】画像形成装置本体ＧＨの上部には、自動原
稿送り装置２０１と原稿画像走査露光装置２０２から成
る画像読取装置ＹＳが設置されている。自動原稿送り装
置２０１の原稿台上に載置された原稿ｄは搬送手段によ
り搬送され、原稿画像走査露光装置２０２の光学系によ
り原稿の片面又は両面の画像が走査露光され、ラインイ
メージセンサＣＣＤに読み込まれる。

【０２３１】ラインイメージセンサＣＣＤにより光電変
換されたアナログ信号は、画像処理部において、アナロ
グ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処
理等を行った後、画像書き込み部（露光手段）３Ｙ、３
Ｍ、３Ｃ、３Ｋに信号を送る。

【０２３２】自動原稿送り装置２０１は自動両面原稿搬
送手段を備えている。この自動原稿送り装置２０１は原
稿載置台上から給送される多数枚の原稿ｄの内容を、連
続して一挙に読み取り、記憶手段に蓄積する事が可能で
あるから（電子ＲＤＨ機能）、複写機能により多数枚の
原稿内容を複写する場合、或いはファクシミリ機能によ
り多数枚の原稿ｄを送信する場合等に便利に使用され
る。

【０２３３】後処理装置ＦＳには、図示の上段から、固
定排紙皿８１、表紙給紙手段４０、シフト処理搬送部７
０、第１積載部３０、ステープル手段（綴じ手段）５
０、中折り手段６０が、ほぼ垂直方向に縦列配置されて
いる。

【０２３４】後処理装置ＦＳの図示右上方には搬送手段
１０が配置されている。また、後処理装置ＦＳの図示左
側面には、端綴じ及びシフト処理済みの記録紙Ｓを積載
する昇降排紙皿８２が配置されている。

【０２３５】尚、８０は画像形成装置本体ＧＨの動きを
制御する制御基板、９０は後処理装置（フィニッシャ）
ＦＳと裁断装置Ｂを制御する制御基板である。

【０２３６】

【実施例】次に、本発明の構成と効果を実施態様に基づ
いて説明するが、本発明の構成は無論これに限定される
わけではない。

【０２３７】〔調製例１〕 （１）核粒子の調製（第１段重合） 撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り
付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン
系界面活性剤（ドデシルスルフォン酸ナトリウム：ＳＤ
Ｓ）７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた
界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２３
０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を６０℃に昇
温させた。

【０２３８】この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした
後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合
液を１時間かけて滴下した。この系を７５℃にて２時間
にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）
を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の
分散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」と
する。

【０２３９】（２）中間層の形成（第２段重合） 撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１
０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタ
クリル酸６．４ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロ
ピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、上
記式１９）で表される化合物（融点８３℃以下、「例示
化合物（１９）」という。以下同様の表示方法をとる）
５６．０ｇ、およびエチレングリコールとコハク酸とを
反応して得られる結晶性ポリエステル（ｍｐ：６６℃、
Ｍｎ：３，３００、酸価３．１ｍｇ／ＫＯＨ以下、「結
晶性ポリエステル（１）」という）７２ｇを添加し、６
０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。

【０２４０】一方、アニオン系界面活性剤（ＳＤＳ）
１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面
活性剤溶液を６０℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、
核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を固形分
換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械式分散
機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム−テ
クニック社製）により、前記例示化合物（１９）の単量
体溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径（２８ｎｍ）
を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化液）を調
製した。

【０２４１】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を６０℃にて３時間にわたり加熱撹拌する
ことにより重合（第２段重合）を行い、ラテックス（高
分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂に
より被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。
これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０２４２】（３）外層の形成（第３段重合） 上記のようにして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重
合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、６０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化
合物（１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液）
を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」
とする。

【０２４３】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであっ
た。

【０２４４】〔調製例２〕 （１）核粒子の調製（第１段重合）：撹拌装置を取り付
けたフラスコ内において、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタクリル酸６．４ｇ
からなる単量体混合液に、例示化合物（１６）７２．０
ｇおよび１，６−ヘキサンジオールとセバシン酸とを反
応して得られるポリエステル（ｍｐ：７１℃、Ｍｎ：
４，３００、酸価４．２ｍｇ／ＫＯＨ、以下「結晶性ポ
リエステル（２）」という）５６．０ｇを添加し、６０
℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。

【０２４５】一方、アニオン系界面活性剤（ＳＤＳ）
１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面
活性剤溶液を６０℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、
循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬ
ＥＡＲＭＩＸ）」（エム−テクニック社製）により、前
記例示化合物（１６）の単量体溶液を混合分散させ、均
一な分散粒子径（２６８ｎｍ）を有する乳化粒子（油
滴）を含む分散液（乳化液）を調製した。

【０２４６】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を６０℃にて３時間にわたり加熱撹拌する
ことにより重合（第１段重合）を行い、ラテックス（高
分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製した。こ
れを「ラテックス（２Ｈ）」とする。

【０２４７】（２）外層の形成（第２段重合） 上記のようにして得られたラテックス（２Ｈ）に、重合
開始剤（ＫＰＳ）１４．８ｇをイオン交換水４００ｍｌ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、６０℃の温度条件下
に、スチレン６００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９０
ｇ、メタクリル酸３０．０ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル２０．８ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、
前記中心部に例示化合物（１６）が含有されている複合
樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテッ
クス（２ＨＬ）」とする。

【０２４８】このラテックス（２ＨＬ）を構成する複合
樹脂粒子は、１６８，０００および１１，０００にピー
ク分子量を有するものであり、また、この複合樹脂粒子
の重量平均粒径は１２６ｎｍであった。

【０２４９】〔調製例３〕結晶性ポリエステル（１）に
代えて、１，４−シクロヘキサンジメタノールとアジピ
ン酸とを反応して得られる結晶性ポリエステル（ｍｐ：
９７℃、Ｍｎ：５，４００、酸価２．４ｍｇ／ＫＯＨ以
下、「結晶性ポリエステル（３）」という）５６ｇを使
用して中間層の形成（第２段重合）を行ったこと以外は
調製例１と同様にして、ラテックス（高分子量樹脂から
なる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分
子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性ポ
リエステル（３）が含有されている複合樹脂粒子の分散
液）を得た。このラテックスを「ラテックス（３ＨＭ
Ｌ）」とする。

【０２５０】このラテックス（３ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
２，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１１０ｎｍであっ
た。

【０２５１】〔調製例４〕結晶性ポリエステル（１）に
代えて、１，８−オクタンジオールとドデセニルコハク
酸とを反応して得られる結晶性ポリエステル（ｍｐ：５
８℃、Ｍｎ：５，４００、酸価０．４ｍｇ／ＫＯＨ、以
下「結晶性ポリエステル（４）」という）５６ｇを使用
して中間層の形成（第２段重合）を行ったこと以外は調
製例１と同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からな
る中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子
量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に結晶性ポリ
エステル（４）が含有されている複合樹脂粒子の分散
液）を得た。このラテックスを「ラテックス（４ＨＭ
Ｌ）」とする。

【０２５２】このラテックス（４ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３５，０００、７８，０００および１
４，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１００ｎｍであっ
た。

【０２５３】〔製造例１Ｂｋ〕ｎ−ドデシル硫酸ナトリ
ウム５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹拌溶解
した。この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リ
ーガル３３０」（キャボット社製）４２０．０ｇを徐々
に添加し、次いで、「クレアミックス」（エム−テクニ
ック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒
子の分散液（以下、「着色剤分散液（Ｂｋ）」という）
を調製した。この着色剤分散液（Ｂｋ）における着色剤
粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平
均粒子径で９８ｎｍであった。

【０２５４】調製例１で得られたラテックス（１ＨＭ
Ｌ）４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９０
０ｇと、着色剤分散液（Ｂｋ）１６６ｇとを、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反
応容器（四つ口フラスコ）に入れ撹拌した。内温を３０
℃に調整した後、この溶液に５モル／Ｌの水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えてｐＨを１１．０に調整した。

【０２５５】次いで、塩化マグネシウム６水和物１２．
１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、
撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放
置した後に昇温を開始し、この系を６分間かけて６０℃
まで昇温した（昇温速度：２０℃／分）。

【０２５６】その状態で、「コールターカウンターＴＡ
−II」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が
５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇ
をイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加し
て粒子成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度
６０℃にて２時間にわたり加熱撹拌することにより融着
を継続させた。その後、２０℃／分の条件で３０℃まで
冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、撹拌を
停止した。

【０２５７】生成した会合粒子を濾過し、イオン交換水
で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥するこ
とにより、結晶性ポリエステル（１）を含有する体積平
均粒径５．７μｍの着色粒子を得た。このようにして得
られた着色粒子を「着色粒子１Ｂｋ」とする。

【０２５８】〔製造例２Ｂｋ〕下記表１に示す処方に従
って、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例２で得
られたラテックス（２ＨＬ）４２０．７ｇ（固形分換
算）を使用し、熟成処理時間を４時間に変更したこと以
外は製造例１Ｂｋと同様にして、離型剤（例示化合物
（１６））を含有する体積平均粒径５．６μｍの着色粒
子を得た。このようにして得られた着色粒子を「着色粒
子２Ｂｋ」とする。

【０２５９】〔製造例３Ｂｋ〕下記表１に示す処方に従
って、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例３で得
られたラテックス（３ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換
算）を使用したこと以外は製造例１Ｂｋと同様にして、
結晶性ポリエステル（３）を含有する体積平均粒径５．
８μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色
粒子を「着色粒子３Ｂｋ」とする。

【０２６０】〔比較製造例１Ｂｋ〕製造例１Ｂｋにおい
てラテックス１ＨＭＬの代わりにラテックス４ＨＭＬを
使用した以外は同様にして結晶性ポリエステル（４）を
含有する体積平均粒径５．８μｍの着色粒子を得た。

【０２６１】〔比較製造例２Ｂｋ〕製造例１Ｂｋにおい
て熟成処理として液温度９６℃にて８時間にわたり加熱
撹拌することにより融着を継続させたこと以外は同様に
して結晶性ポリエステル（１）を含有する体積平均粒径
５．８μｍの着色粒子を得た。

【０２６２】〔製造例１Ｙ〕ｎ−ドデシル硫酸ナトリウ
ム９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹拌溶解した。
この溶液を撹拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１８０の水湿潤顔料ペースト）固形分相当で４
２．０ｇを徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」
（エム−テクニック社製）を用いて分散処理することに
より、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液
（Ｙ）」という）を調製した。この着色剤分散液（Ｙ）
における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計
「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定した
ところ、重量平均粒子径で２５０ｎｍであった。

【０２６３】着色剤分散液（Ｂｋ）に代えて着色剤分散
液（Ｙ）１６６ｇを使用し、熟成処理時間を４時間に変
更したこと以外は製造例１Ｂｋと同様にして、離型剤
（例示化合物（１９））を含有する体積平均粒径５．６
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子１Ｙ」とする。

【０２６４】〔製造例２Ｙ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例２で得ら
れたラテックス（２ＨＬ）４２０．７ｇ（固形分換算）
を使用したこと以外は製造例１Ｙと同様にして、離型剤
（例示化合物（１６））を含有する体積平均粒径５．６
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子２Ｙ」とする。

【０２６５】〔製造例３Ｙ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例３で得ら
れたラテックス（３ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換
算）を使用したこと以外は製造例１Ｙと同様にして、結
晶性ポリエステル（１）を含有する体積平均粒径５．７
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子３Ｙ」とする。

【０２６６】〔比較製造例１Ｙ〕製造例１Ｙにおいてラ
テックス１ＨＭＬの代わりにラテックス４ＨＭＬを使用
した以外は同様にして結晶性ポリエステル（４）を含有
する体積平均粒径５．８μｍの着色粒子を得た。

【０２６７】〔比較製造例２Ｙ〕製造例１Ｙにおいて熟
成処理として液温度９６℃にて８時間にわたり加熱撹拌
することにより融着を継続させたこと以外は同様にして
結晶性ポリエステル（１）を含有する体積平均粒径５．
８μｍの着色粒子を得た。

【０２６８】〔製造例１Ｍ〕ｎ−ドデシル硫酸ナトリウ
ム９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹拌溶解した。
この溶液を撹拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１８４水浸潤顔料ペースト）固形分相当で２６．３
ｇを徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」（エム
−テクニック社製）を用いて分散処理することにより、
着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（Ｍ）」と
いう）を調製した。この着色剤分散液（Ｍ）における着
色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−
８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重
量平均粒子径で２２１ｎｍであった。

【０２６９】着色剤分散液（Ｂｋ）に代えて着色剤分散
液（Ｍ）１６６ｇを使用し、熟成処理時間を１時間に変
更したこと以外は製造例１Ｂｋと同様にして、結晶性ポ
リエステル（１）を含有する体積平均粒径５．６μｍの
着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒子を
「着色粒子１Ｍ」とする。

【０２７０】〔製造例２Ｍ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例２で得ら
れたラテックス（２ＨＬ）４２０．７ｇ（固形分換算）
を使用したこと以外は製造例１Ｍと同様にして、結晶性
ポリエステル（２）を含有する体積平均粒径５．８μｍ
の着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒子を
「着色粒子２Ｍ」とする。

【０２７１】〔製造例３Ｍ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例３で得ら
れたラテックス（３ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換
算）を使用したこと以外は製造例１Ｍと同様にして、結
晶性ポリエステル（３）を含有する体積平均粒径５．６
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子３Ｍ」とする。

【０２７２】〔比較製造例１Ｍ〕製造例１Ｍにおいてラ
テックス１ＨＭＬの代わりにラテックス４ＨＭＬを使用
した以外は同様にして結晶性ポリエステル（４）を含有
する体積平均粒径５．８μｍの着色粒子を得た。

【０２７３】〔比較製造例２Ｍ〕製造例１Ｍにおいて熟
成処理として液温度９６℃にて８時間にわたり加熱撹拌
することにより融着を継続させたこと以外は同様にして
結晶性ポリエステル（１）を含有する体積平均粒径５．
８μｍの着色粒子を得た。

【０２７４】〔製造例１Ｃ〕ｎ−ドデシル硫酸ナトリウ
ム９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹拌溶解した。
この溶液を撹拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３水浸潤顔料ペースト）固形分相当で２６．
３ｇを徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」（エ
ム−テクニック社製）を用いて分散処理することによ
り、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液
（Ｃ）」という）を調製した。この着色剤分散液（Ｃ）
における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計
「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定した
ところ、重量平均粒子径で２１７ｎｍであった。

【０２７５】着色剤分散液（Ｂｋ）に代えて着色剤分散
液（Ｃ）１６６ｇを使用し、熟成処理時間を１時間に変
更したこと以外は製造例１Ｂｋと同様にして、離型剤
（例示化合物（１９））を含有する体積平均粒径５．９
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子１Ｃ」とする。

【０２７６】〔製造例２Ｃ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例２で得ら
れたラテックス（２ＨＬ）４２０．７ｇ（固形分換算）
を使用したこと以外は製造例１Ｃと同様にして、離型剤
（例示化合物（１６））を含有する体積平均粒径５．６
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子２Ｃ」とする。

【０２７７】〔製造例３Ｃ〕下記表１に示す処方に従っ
て、ラテックス（１ＨＭＬ）に代えて、調製例３で得ら
れたラテックス（３ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換
算）を使用したこと以外は製造例１Ｃと同様にして、結
晶性ポリエステル（３）を含有する体積平均粒径５．６
μｍの着色粒子を得た。このようにして得られた着色粒
子を「着色粒子３Ｃ」とする。

【０２７８】〔比較製造例１Ｃ〕製造例１Ｃにおいてラ
テックス１ＨＭＬの代わりにラテックス４ＨＭＬを使用
した以外は同様にして結晶性ポリエステル（４）を含有
する体積平均粒径５．８μｍの着色粒子を得た。

【０２７９】〔比較製造例２Ｃ〕製造例１Ｃにおいて熟
成処理として液温度９６℃にて８時間にわたり加熱撹拌
することにより融着を継続させたこと以外は同様にして
結晶性ポリエステル（１）を含有する体積平均粒径５．
８μｍの着色粒子を得た。

【０２８０】以上のようにして得られた着色粒子１Ｂｋ
〜３Ｂｋ、比較用着色粒子１Ｂｋ、２Ｂｋ、着色粒子１
Ｙ〜３Ｙ、比較用着色粒子１Ｙ、２Ｙ、着色粒子１Ｍ〜
３Ｍ、比較用着色粒子１Ｍ、２Ｍ、着色粒子１Ｃ〜３
Ｃ、比較用着色粒子１Ｃ、２Ｃの各々に、疎水性シリカ
（数平均一次粒子径＝１０ｎｍ、疎水化度＝６３）を
１．０質量％となる割合で添加するとともに、疎水性酸
化チタン（数平均一次粒子径＝２５ｎｍ、疎水化度＝６
０）を１．２質量％となる割合でそれぞれ添加し、ヘン
シェルミキサーにより混合し、各着色粒子に対応するト
ナーを得た。

【０２８１】なお、これらの着色粒子について、疎水性
シリカおよび疎水性酸化チタンの添加によっては、その
形状および粒径は変化しない。

【０２８２】このようにして疎水性シリカおよび疎水性
酸化チタンが添加された着色粒子の各々について、ＤＳ
Ｃ曲線を測定した。結果を下記表１に示す。

【０２８３】

【表１】

【０２８４】疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンが添
加された着色粒子の各々と、アクリル樹脂を被覆した体
積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアとを混合し、
トナー濃度が６質量％の現像剤を調製した。

【０２８５】これらの現像剤を、着色粒子１Ｂｋ〜３Ｂ
ｋ、比較用着色粒子１Ｂｋ、２Ｂｋ、着色粒子１Ｙ〜３
Ｙ、比較用着色粒子１Ｙ、２Ｙ、着色粒子１Ｍ〜３Ｍ、
比較用着色粒子１Ｍ、２Ｍ、着色粒子１Ｃ〜３Ｃ、比較
用着色粒子１Ｃ、２Ｃに対応して、現像剤１Ｂｋ〜３Ｂ
ｋ、比較用現像剤１Ｂｋ、２Ｂｋ、現像剤１Ｙ〜３Ｙ、
比較用現像剤１Ｙ、２Ｙ、現像剤１Ｍ〜３Ｍ、比較用現
像剤１Ｍ、２Ｍ、現像剤１Ｃ〜３Ｃ、比較用現像剤１
Ｃ、２Ｃとする。

【０２８６】実施例１〜３および比較例１、２ 下記表１に示す組合せに従って、現像剤および比較用現
像剤の各々を使用し、中間転写方式のカラー複写機「Ｋ
ｏｎｉｃａ９１２８」（コニカ社製）を毎分４５枚、自
動両面プリントユニット、ステイプルソーターを取り付
けた改造機により、高温常湿環境下（温度３３℃、相対
湿度５０％）において、フルカラー画像（Ｙ／Ｍ／Ｃ／
Ｂｋそれぞれの画素率が５０％）を転写紙両面に連続し
て形成する実写テストを行うことにより、ＯＨＰ透過
性、最低定着温度、両面画像の貼り付きについて評価し
た。

【０２８７】ＯＨＰ透過性 画像の透過性（透明性）にて評価した。ＯＨＰ画像の透
過性については下記方法にて評価した。

【０２８８】本発明および比較用現像剤によって、上記
画像形成方法によりＯＨＰ上に、透過画像（ＯＨＰ画
像）を作製（定着温度は１７０℃）し、以下に示す方法
で評価した。なお、トナー付着量は０．７±０．０５
（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。

【０２８９】定着された画像について、日立製作所製
「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されて
いないＯＨＰシートをリファレンスとして画像の可視分
光透過率を測定し、イエロートナーでは６５０ｎｍと４
５０ｎｍでの分光透過率の差、マゼンタトナーでは６５
０ｎｍと５５０ｎｍでの分光透過率の差、シアントナー
では５００ｎｍと６００ｎｍでの分光透過率の差を求
め、ＯＨＰ画像の透過性の尺度とした。この値が７０％
以上である場合、良好な透過性であると判断し得る。

【０２９０】最低定着温度 加熱ローラの温度（定着温度）を１２０〜２００℃まで
５℃刻みで変化（上昇）させて形成した定着画像の各々
について、定着率を測定し、下記に示す定着率が９０％
に達したときの加熱ローラの温度を最低定着温度とし
た。

【０２９１】１６５℃以下であれば良好である。 両面画像の貼り付き 両面プリント画像を５０枚排出し、３０℃以下になるま
で放置した後、紙を一枚ずつめくり、下記の基準で評価
した。紙の排出温度は、２０枚排出した時点で紙の間に
熱伝対を差し込み排紙温度を測定した。

【０２９２】 ◎：貼り付きがまったくない △：紙を剥がすときパリパリ音がするが画像に汚染がな
い ×：紙を剥がしたとき、一方の画像がもう一方の画像に
転移、汚染する

【０２９３】

【表２】

【０２９４】本発明内の実施例１〜３は、何れの特性も
充分な性能を有しているが、本発明外の比較例１及び２
は、問題がある特性が多いことがわかる。

【０２９５】

【発明の効果】本発明により、定着温度が低く、其れに
も関わらず仕上がり画像の透明性の高い静電荷像現像用
トナーと、それを用いた両面プリント時も画像間の貼り
付きが発生しない高速で画質の高い画像形成装置を提供
することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱ローラ方式の定着装置の一例における構成の
概略を示す説明図。

【図２】熱定着ベルト方式の定着装置の一例における構
成の概略を示す説明図。

【図３】本発明の画像形成装置の一例であるカラー複写
機の構成を説明する概念図。

【符号の説明】 １Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体 ２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電手段 ３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 露光手段 ４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置 ６ 中間転写体 ７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ、７Ｋ 転写手段 ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ クリーニング手段 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成部 ２０ 給紙カセット ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ 給紙ローラ ２３ レジストローラ ２５ 排紙ローラ ３０ 第１積載部 ４０ 表紙給紙手段 ５０ ステープル手段（綴じ手段） ２０１ 自動原稿送り装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA08 EA03 EA10 2H030 AD01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結晶性化合物、結着樹脂およ
   び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの、示差走査
   熱量計（ＤＳＣ）により測定された示差熱量曲線が、第
   １の昇温過程において５０〜１００℃に明確な吸熱ピー
   クを有し、第２の昇温過程においてはそのピーク面積が
   １／３以下に縮小することを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。
2. 【請求項２】 結晶性化合物が結晶性ポリエステルであ
   ることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナ
   ー。
3. 【請求項３】 結着樹脂がカルボキシル基を有する単量
   体を含み結晶性ポリエステルの酸価が１〜８ｍｇ／ＫＯ
   Ｈであることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像
   用トナー。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の静電荷像現像用トナー
   であって、前記結晶性化合物および重合性単量体を含有
   する単量体組成物を水相中で重合して形成した微粒子を
   会合して得られたことを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。
5. 【請求項５】 有彩色着色剤を使用したカラートナーで
   あることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の
   静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れか１項記載の静電荷
   像現像用トナーを使用し、画像形成装置本体にて複数の
   カラートナーを色重ねしてカラー画像を形成し、該本体
   に接続された製本装置により製本することを特徴とする
   画像形成方法。
7. 【請求項７】 第１の昇温過程で少なくとも２つの吸熱
   ピークを有し、請求項１〜５の何れか１項記載の静電荷
   像現像用トナーを使用する画像形成装置であって、排紙
   ユニットに重畳して排紙されたときの紙温度が、第１の
   昇温過程において明確な吸熱ピークを有し、第２の昇温
   過程においてはそのピーク面積が縮小するピークのピー
   ク温度より高く、第２の昇温過程で最も大きい吸熱ピー
   クのピーク温度より低いことを特徴とする画像形成装
   置。