JP2002189317A

JP2002189317A - 静電荷像現像用トナー及び、その製造方法

Info

Publication number: JP2002189317A
Application number: JP2000388777A
Authority: JP
Inventors: Ryuji Kitani; 龍二木谷; Takeshi Omura; 大村　　健; Masafumi Uchida; 雅文内田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-12-21
Filing date: 2000-12-21
Publication date: 2002-07-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高温高湿下、低温低湿下でも画像濃度が高
く、転写率、ハーフトーンの質感等が良好であり、かぶ
り発生、文字潰れ、トナースペントが少なく、また、定
着時の諸特性が良好な静電荷像現像用トナー及びその製
造方法を提供する。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含有する静電荷像
現像用トナーにおいて、一般式（１）で表される繰り返
し単位を有する荷電制御性樹脂を含むことを特徴とする
静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷像現像用トナ
ー及び、その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の静電荷像現像用トナーにおいて
は、荷電制御剤は、概して抵抗が低く、高温高湿環境下
で帯電量が低下しやすく、かぶり上昇、転写率低下等の
問題点があった。従来公知の荷電制御剤としては、例え
ば、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ア
ルキルピリジニウム塩化合物及び、２価以上の金属を含
む有機性の塩類ないしは錯体等が広く用いられている
が、それらの荷電制御剤は概して低分子量化合物である
ため、静電荷像現像用トナーから離脱して、キャリアな
どの帯電部材を汚染する問題があった。

【０００３】これを解決するため、特開２０００−２５
８９９５号に記載のような荷電制御技術として、高分子
量化した樹脂からなる荷電制御剤、即ち、荷電制御性樹
脂が提案されているが、開示された荷電制御性樹脂は吸
湿性を有し、帯電量が低下しやすいものであり、静電荷
像現像用トナーから離脱するといった前述の低分子量の
荷電制御剤の有する問題を十分に解決したものではなか
った。

【０００４】また、通常静電荷像現像用トナーの結着樹
脂は定着特性を考慮して設計されるが、熱物性の異なる
荷電制御性樹脂が静電荷像現像用トナーに導入されるこ
とで定着性が著しく低下する等の問題があった。

【０００５】この様に、荷電制御性樹脂をもってしても
従来の低分子量の荷電制御剤にとって代わるまでには至
らず、上記のような問題点の解決が要望されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
の影響に依存することのない荷電制御性樹脂を含有させ
たトナーを完成させることにより、高温高湿下、低温低
湿下でも画像濃度が高く、転写率、ハーフトーンの質感
等が良好であり、かぶり発生、文字潰れ、トナースペン
トが少なく、また、定着時の諸特性が良好な静電荷像現
像用トナー及びその製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の項目１〜３５によって達成された。

【０００８】１．少なくとも、結着樹脂及び着色剤を含
有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記一般式
（１）で表される繰り返し単位を有する荷電制御性樹脂
を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【０００９】２．少なくとも、結着樹脂及び着色剤を含
有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記一般式
（２）で表される繰り返し単位を有する荷電制御性樹脂
を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００１０】３．荷電制御性樹脂の構成成分として、ス
チレン系単量体またはアクリル系単量体が用いられてい
ることを特徴とする前記１または２に記載の静電荷像現
像用トナー。

【００１１】４．ＧＰＣ（ゲルパーミエーション）測定
で規定される、荷電制御性樹脂のピークまたはショルダ
ー分子量が１，０００〜５０，０００であり、且つ、軟
化点が１０５〜２２０℃、ガラス転移点が４８〜９５℃
であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記
載の静電荷像現像用トナー。

【００１２】５．前記１〜４のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用トナーを製造するにあたり、重合性単量体
中に荷電制御性樹脂を溶解し、着色剤と共に分散した
後、懸濁重合法を用いてトナー粒子を形成することを特
徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１３】６．重合性単量体中に荷電制御性樹脂を溶
解し、着色剤と共に分散した後、懸濁重合法を用いてト
ナー粒子を形成することを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００１４】７．前記５または６に記載の製造方法を用
いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

【００１５】８．前記１〜４のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中で
重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、該
水系媒体中に分散させた荷電制御性樹脂粒子の存在下に
おいて、該樹脂粒子を塩析、凝集、融着する工程を経
て、前記樹脂粒子中に該荷電制御性樹脂粒子を分散含有
させることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
法。

【００１６】９．水系媒体中で重合性単量体を重合して
樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中に分散させた
荷電制御性樹脂粒子の存在下において、該樹脂粒子を塩
析、凝集、融着する工程を経て、前記樹脂粒子中に該荷
電制御性樹脂粒子を分散含有させることを特徴とする静
電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１７】１０．荷電制御性樹脂粒子が乳化重合法に
より得られたことを特徴とする前記８または９に記載の
静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１８】１１．荷電制御性樹脂粒子の平均粒径が
０．０５〜１．０μｍであることを特徴とする前記８〜
１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製
造方法。

【００１９】１２．水系媒体中で重合性単量体を重合し
て得られる樹脂粒子が、多段重合法により調製され、且
つ、少なくともコア層（中心部ともいう）、中間層、最
外層からなる多層構成を有し、且つ、少なくとも該コア
層または該中間層が離型剤を含むことを離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子であることを特徴とする前記８〜１
１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。

【００２０】１３．前記８〜１２のいずれか１項に記載
の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【００２１】１４．前記１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、荷電制御性
樹脂を重合性単量体中に溶解し、水系媒体中で重合して
荷電制御性複合樹脂粒子を調製し、該荷電制御性複合樹
脂粒子と、該水系媒体中に分散させた着色剤とを共に塩
析、凝集、融着させ、前記水系媒体より分離、乾燥する
工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナーの製造方法。

【００２２】１５．荷電制御性樹脂を重合性単量体中に
溶解し、水系媒体中で重合して荷電制御性複合樹脂粒子
を調製し、該荷電制御性複合樹脂粒子と、該水系媒体中
に分散させた着色剤とを共に塩析、凝集、融着させ、前
記水系媒体より分離、乾燥する工程を経て製造されたこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２３】１６．前記１４または１５に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００２４】１７．前記１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、荷電制御性
樹脂と離型剤を重合性単量体中に溶解し、水系媒体中で
重合し、離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子を得たの
ち、該離型剤含有荷電制御性複合脂粒子と、該水系媒体
中に分散させた着色剤とを共に塩析、凝集させ、該水系
媒体より分離、乾燥する工程を経て製造されたことを特
徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２５】１８．荷電制御性樹脂と離型剤を重合性単
量体中に溶解し、水系媒体中で重合し、離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子を得たのち、該離型剤含有荷電制御
性複合脂粒子と、該水系媒体中に分散させた着色剤とを
共に塩析、凝集させ、該水系媒体より分離、乾燥する工
程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００２６】１９．前記１７または１８に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００２７】２０．前記１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該樹脂粒子の分散液を塩析、凝
集して得た前記樹脂粒子に荷電制御性樹脂を後添加し、
前記樹脂粒子の表面に前記荷電制御性樹脂の層を形成さ
せる工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法。

【００２８】２１．水系媒体中で重合性単量体を重合し
て樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、
該樹脂粒子の分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子
に荷電制御性樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に前
記荷電制御性樹脂の層を形成させる工程を経て製造され
たことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２９】２２．前記２０または２１に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００３０】２３．前記１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該分散液を塩析、凝集して得た
前記樹脂粒子に荷電制御性複合樹脂を後添加し、前記樹
脂粒子の表面に荷電制御性複合樹脂層を形成する工程を
経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー
の製造方法。

【００３１】２４．水系媒体中で重合性単量体を重合し
て樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、
該分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子に荷電制御
性複合樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に荷電制御
性複合樹脂層を形成する工程を経て製造されたことを特
徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００３２】２５．前記２３または２４に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００３３】２６．前記１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該分散液を塩析、凝集して得た
前記樹脂粒子に離型剤含有荷電制御性樹脂を後添加し、
前記樹脂粒子の表面に離型剤含有荷電制御性樹脂層を形
成する工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像
現像用トナーの製造方法。

【００３４】２７．水系媒体中で重合性単量体を重合し
て樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、
該分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子に離型剤含
有荷電制御性樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に離
型剤含有荷電制御性樹脂層を形成する工程を経て製造さ
れたことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
法。

【００３５】２８．前記２６または２７に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００３６】２９．静電荷像現像用トナーの個数平均粒
径が３〜８μｍであり、形状係数が１．２〜１．６の範
囲にある該静電荷像現像用トナー粒子が６５個数％以上
であることを特徴とする前記１〜４、７、１３、１６、
１９、２２、２５及び２８のいずれか１項に記載の静電
荷像現像用トナー。

【００３７】３０．静電荷像現像用トナーが有彩色トナ
ーを含有し、且つ、該有彩色トナーの個数平均粒径が３
〜８μｍであり、該有彩色トナー粒子の中で、角がない
粒子が５０個数％以上であることを特徴とする前記１〜
４、７、１３、１６、１９、２２、２５、２８及び２９
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。

【００３８】３１．静電荷像現像用トナー粒子の粒径を
Ｄ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、
この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準
の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含
まれる静電荷像現像用トナー粒子の相対度数（ｍ１）
と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれる静電
荷像現像用トナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）
が７０％以上であることを特徴とする前記１〜４、７、
１３、１６、１９、２２、２５、２８〜３０のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用トナー。

【００３９】３２．静電荷像現像用トナーに残留する界
面活性剤が１〜１０００ｐｐｍ、２価または３価金属元
素を２５０〜２００００ｐｐｍ含有することを特徴とす
る前記１〜４、７、１３、１６、１９、２２、２５、２
８〜３１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナ
ー。

【００４０】３３．前記１〜４のいずれか１項の静電荷
像現像用トナーの製造するにあたり、結着樹脂、着色
剤、離型剤、および荷電制御性樹脂を有機溶剤中に溶解
または分散して油相成分を形成する工程と、該油相成分
を水性溶媒中で造粒化する工程を有することを特徴とす
る静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００４１】３４．結着樹脂、着色剤、離型剤、および
荷電制御性樹脂を有機溶剤中に溶解または分散して油相
成分を形成する工程と、該油相成分を水性溶媒中で造粒
化する工程を有することを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００４２】３５．前記３３または３４に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

【００４３】以下、本発明を詳細に説明する。上記記載
のような、荷電制御剤を含有する従来公知の静電荷像現
像用トナーの問題点は、荷電制御性樹脂をトナー粒子に
含有させる手段として特定の工程を経ることを特徴とす
る本発明の製造方法により得られた静電荷像現像用トナ
ーを用いることによって達成された。

【００４４】本発明においては、従来公知の荷電制御性
樹脂も特定の工程を通してトナー粒子に組み込むので、
従来公知の荷電制御性樹脂を用いることが出来るが、本
発明に記載の効果を更に好ましく得るためには、前記一
般式（１）で表される繰り返し単位を有する荷電制御性
樹脂を用いることが好ましい。

【００４５】本発明の製造方法により製造された静電荷
像現像用トナー、そして前記一般式（１）で表される荷
電制御性樹脂を用いることにより、従来の荷電制御剤の
問題点である、高温高湿条件下での帯電量の低下、かぶ
り、転写率低下を解決し、且つ、従来の荷電制御性樹脂
の問題点、即ち、吸湿性、帯電量低下や、更に、トナー
からの離脱等の問題点を解決する事が出来た。

【００４６】本発明の静電荷像現像用トナーに係る荷電
制御性樹脂について説明する。本発明に係る荷電制御性
樹脂とは、樹脂を構成する繰り返し単位の中に、トナー
粒子の帯電性を制御する荷電制御機能を有する繰り返し
単位を持たせることにより、樹脂そのものに荷電制御機
能を付与したものであり、具体的には、請求項１に記載
のような、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を
有する荷電制御性樹脂が好ましい。

【００４７】前記一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂で各
々表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、直
鎖または分岐を有するもののいずれも用いることがで
き、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基等が
挙げられる。

【００４８】前記一般式（１）で表される繰り返し単位
を有する荷電制御性樹脂を製造するために用いられる単
量体としては、スルホニル化されたアクリル酸アミド、
トシル化されたメタクリルアミドが等が好ましく用いら
れる。

【００４９】また、請求項２に記載のように前記一般式
（１）と前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有
する荷電制御性樹脂も本発明では好ましく用いられる。

【００５０】前記一般式（２）において、Ｒ₃で表され
る炭素原子数１〜４のアルキル基は、前記一般式（１）
のＲ₁、Ｒ₂と同義である。

【００５１】前記一般式（２）で表される繰り返し単位
を形成するために、樹脂合成時に用いられる単量体とし
ては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が好ましく
用いられる。

【００５２】前記一般式（１）で表される繰り返し単位
と前記一般式（２）で表される繰り返し単位の組み合わ
せとしては、上記記載の単量体を組み合わせて用いるこ
とが出来るが、中でもスルホニル化されたアクリルアミ
ドとメタクリルアミドとの共重合体が好ましく、更に好
ましく用いられるのは、トシル化されたメタクリルアミ
ドとメタクリルアミドの共重合体である。

【００５３】また、前記一般式（１）の繰り返し単位と
一般式（２）で表される繰り返し単位の好ましい共重合
比は、０．９５：０．０５〜０．９９９：０．００１が
好ましく、０．９８０：０．００２〜０．９９７：０．
００３が特に好ましい。

【００５４】また、請求項３に記載のように、前記一般
式（１）、（２）で各々、表される繰り返し単位以外
に、スチレン系単量体（スチレン等）やアクリル酸、ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アクリレート、アルキル（Ｃ１〜
Ｃ４）メタクリレートなどのアクリル系単量体との共重
合体も本発明に係る荷電制御性樹脂として好ましく用い
られる。

【００５５】前記一般式（１）、前記一般式（２）と上
記記載のスチレン系単量体またはアクリル系単量との共
重合比は、２９９：１：７００〜８９０：１０：１００
が好ましく、更に好ましくは、３４７：３：６５０〜７
４２：８：２５０である。

【００５６】以下に本発明に係る荷電制御性樹脂の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００５７】

【化３】

【００５８】上記記載の荷電性制御樹脂の合成において
は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位の作製に
用いられる単量体の合成はアクリルアミド、メタクリル
アミド等のアクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド類
を、公知のピリジン溶媒法、または特開２０００−２１
９６６９号に開示される如き、トリエチルアミン、Ｎ−
ジメチルアルキルアミン触媒を用いることで合成でき
る。

【００５９】本発明に係る荷電制御性樹脂は、上記のよ
うにして作製した単量体を重合及び／または他の単量体
と共に共重合させることにより作製することができる。

【００６０】重合法としては、ラジカル重合法が好まし
く用いられる。重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾビ
ス系化合物等の重合開始剤や必要に応じて、四塩化炭
素、チオール化合物等の連鎖移動剤を加え、目的の分子
量になるように調整することが出来る。

【００６１】本発明に係る荷電制御性樹脂は、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法のいずれでも製造できる。
静電荷像現像用トナー中に均一に分散し、帯電量分布を
シャープにし、静電荷像現像用トナーからの荷電制御性
樹脂離脱を防止する観点から荷電制御性樹脂粒子の平均
粒径は、０．１〜１．０μｍが好ましく、粒径のそろっ
た荷電制御性樹脂粒子を得るためには乳化重合法が好ま
しく用いられる。上記の荷電制御性樹脂粒子の平均粒径
は、通常用いられる粒径測定装置により測定されるもの
でよく、平均粒径の測定値としては、体積平均粒径、個
数平均粒径、重量平均粒径のいずれで表される数値を用
いることができる。

【００６２】荷電制御性樹脂の使用量は、バインダー樹
脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散
方法を含めた静電荷像現像用トナー製造方法によって決
定されるもので、一義的に限定されないが、バインダー
樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部の範囲
で用いられる。好ましくは、１〜５質量部の範囲がよ
い。

【００６３】荷電制御性樹脂の分子量としては、定着性
を損なわない観点から、またキャリアなど帯電部材への
汚染を防止する観点から、ピークあるいはショルダー分
子量が１，０００〜５０，０００が好ましく、且つ、熱
特性としては、軟化点が１０５〜２２０℃、ガラス転移
点が４８〜９５℃であることが好ましい。

【００６４】ここで、ガラス転移点は示差熱量分析方法
で測定され、軟化点はフローテスターで測定できる。さ
らに、ピークあるいはショルダー分子量はＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により測定され
る。ＧＰＣ測定の条件は後述する、本発明の静電荷像現
像用トナーの製造方法の分子量分布測定と同様な測定機
器、並びに測定条件下に行われる。

【００６５】ＧＰＣ（ゲルパーミエーション）で規定さ
れる、数平均分子量（Ｍｎ）で６００〜５００００、重
量平均分子量（Ｍｗ）で１０００〜６００００のものが
好ましい。さらに、分子量分布としては、Ｍｗ／Ｍｎが
１．１〜１０が好ましい。

【００６６】本発明においては、従来公知の荷電制御性
樹脂も併用して用いてもよい。従来公知の荷電制御性樹
脂としては、具体的には、アンモニウム塩などのイオン
性官能基を有するイオン性単量体、たとえば、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）
エチルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸基を有す
る重合性単量体と、このような単量体と共重合可能な単
量体、たとえば、スチレンなどのスチレン系単量体や、
アクリル酸、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アクリレート、ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ４）メタクリレートなどのアクリル系
単量体とを共重合させることにより得られる樹脂が挙げ
られる。

【００６７】また、カルボキシル基、フェノール性水酸
基、ナフトール性水酸基、スルホン酸基、アミノ基、４
級アンモニウム塩等の帯電性官能基を有する樹脂も用い
ることが出来る。

【００６８】本発明に係る荷電制御性複合樹脂粒子、荷
電制御性樹脂を含有する被覆層について説明する。

【００６９】本発明に係る荷電制御性樹脂を含有する、
複合樹脂粒子（荷電制御性複合樹脂粒子ともいう）また
は被覆層を形成するために好適な重合法としては、臨界
ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系
媒体中に、および荷電制御性樹脂粒子を単量体に溶解し
た単量体溶液を、機械的エネルギーを利用して油滴分散
させて分散液を調製し、得られた分散液に水溶性重合開
始剤を添加して、油滴内でラジカル重合させる方法（以
下、本発明では「ミニエマルジョン法」という。）を挙
げることができ、本発明の効果をより発揮することがで
き好ましい。なお、上記方法において、水溶性重合開始
剤に代えて、あるいは水溶性重合開始剤と共に、油溶性
重合開始剤を用いても良い。

【００７０】機械的に油滴を形成するミニエマルジョン
法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解
させた離型剤が脱離することがなく、形成される樹脂粒
子または被覆層内に十分な量の離型剤を導入することが
できる。

【００７１】ここで、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
なく、例えば、高速回転するローターを備えた攪拌装置
「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テク
ニック（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなど
を挙げることができる。また、分散粒子径としては、１
０〜１０００ｎｍとされ、好ましくは５０〜１０００ｎ
ｍ、更に好ましくは３０〜３００ｎｍである。

【００７２】なお、荷電制御性樹脂を含有する樹脂粒子
または被覆層を形成するための他の重合法として、乳化
重合法、懸濁重合法、シード重合法などの公知の方法を
採用することもできる。

【００７３】本発明に係る離型剤含有荷電制御性複合樹
脂粒子について説明する。離型剤および荷電制御性樹脂
粒子を含有する離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子また
は離型剤含有荷電制御性複合樹脂被覆層を形成するため
に好適な重合法としては、臨界ミセル濃度以下の濃度の
界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、離型剤、およ
び荷電制御性樹脂粒子を単量体に溶解した単量体溶液
を、機械的エネルギーを利用して油滴分散させて分散液
を調製し、得られた分散液に水溶性重合開始剤を添加し
て、油滴内でラジカル重合させる方法を挙げることがで
き、本発明の効果をより発揮することができ好ましい。
尚、上記方法において、水溶性重合開始剤に代えて、あ
るいは水溶性重合開始剤と共に、油溶性重合開始剤を用
いても良い。

【００７４】本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法
について説明する。本発明の静電荷像現像用トナーは、
懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中（水
系媒体中）にて単量体を乳化重合、あるいはミニエマル
ション重合して微粒の樹脂粒子を調製し、本発明に係る
荷電制御性樹脂粒子を添加し、その後に、有機溶媒、塩
類などの凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を凝集、融着
する方法で製造することができる。

【００７５】本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法
としては、懸濁重合法が好ましく用いられる。具体的に
は、重合性単量体中に荷電制御性樹脂を溶解させ、着色
剤や必要に応じて離型剤、さらに重合開始剤等の各種構
成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンド
グラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種
構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料
が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を
含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーな
どを使用し静電荷像現像用トナーとしての所望の大きさ
の油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼
である反応装置（攪拌装置）へ移し、加熱することで重
合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去
し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明の静電
荷像現像用トナーを調製する。なお、本発明に用いられ
る「水系媒体」とは、少なくとも水が５０質量％以上含
有されたものを示す。

【００７６】また、本発明の静電荷像現像用トナーの製
造方法として樹脂粒子を水系媒体中で塩析、凝集、融着
させて調製する方法、乳化重合法も挙げることができ
る。この方法としては、特に限定されないが、例えば、
特開平５−２６５２５２号、同６−３２９９４７号、同
９−１５９０４号等に示す方法を挙げることができる。

【００７７】即ち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の
分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される
微粒子を複数以上塩析、凝集、融着させる方法、特に水
中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集
濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成され
た重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて
融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒
径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止
し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形
状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱
乾燥することにより、本発明の静電荷像現像用トナーを
形成できる。尚、ここにおいて凝集剤と同時にアルコー
ルなど水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。

【００７８】本発明においては、下記に示すような工程
を経て製造された静電荷像現像用トナーが本発明に記載
の効果を得る観点から好ましく用いられる。

【００７９】（Ａ）荷電制御性樹脂を後添加し、樹脂粒
子（核体粒子ともいう）の表面に付着もしくは、樹脂粒
子の表面を被覆したことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー（Ｂ）荷電制御性複合樹脂を後添加し、樹脂粒子（核体
粒子ともいう）の表面に付着もしくは、樹脂粒子の表面
を被覆したことを特徴とする静電荷像現像用トナー（Ｃ）離型剤含有荷電制御性樹脂を後添加し、樹脂粒子
（核体粒子ともいう）の表面に付着もしくは、樹脂粒子
の表面を被覆したことを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーここで、上記記載の核体粒子とは複合樹脂粒子のコア部
（中心部）を形成する粒子のことであり、具体的には上
記記載のように水系媒体中で樹脂粒子を塩析／融着、カ
プセリングすることによって形成される。

【００８０】上記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で記載し
た静電荷像現像用トナーは、トナー粒子表面に着色剤が
露出せず、更に、トナー粒子の表面形状を円滑化するこ
とにより、荷電制御層をトナー表面に集中することで、
荷電制御性樹脂が静電荷像現像用トナー溶融特性に影響
を与えることがないため、良好な定着性を示す。

【００８１】請求項１２に記載の複合樹脂を用いての本
発明の静電荷像現像用トナーの製造方法について説明す
る。

【００８２】本発明に係る複合樹脂粒子は少なくともコ
ア層（中心層、中心部ともいう）、中間層、最外層から
なる多層構成を有するが、最外層以外の領域、例えば、
コア層、中間層等に離型剤が含有されていることが特徴
である。

【００８３】請求項１２に記載の静電荷像現像用トナー
は、以下に示す製造工程を経て製造される。

【００８４】（ａ）離型剤が最外層以外の領域（中心部
または中間層）に含有されている複合樹脂粒子を得るた
めの多段重合工程（Ｉ）（ｂ）複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させて
静電荷像現像用トナー粒子を得る塩析／融着工程（II）（ｃ）静電荷像現像用トナー粒子の分散系から当該静電
荷像現像用トナー粒子を濾別し、当該静電荷像現像用ト
ナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗浄工程（ｄ）洗浄処理された静電荷像現像用トナー粒子を乾燥
する乾燥工程、（ｅ）乾燥処理された静電荷像現像用トナー粒子に外添
剤を添加する工程以下、各工程について、詳細に説明する。

【００８５】〔多段重合工程（Ｉ）〕多段重合工程
（Ｉ）は、樹脂粒子の表面に、単量体の重合体からなる
被覆層を形成する多段重合法により、複合樹脂粒子を製
造する工程である。

【００８６】本発明においては、製造の安定性および得
られる静電荷像現像用トナーの破砕強度の観点から三段
重合以上の多段重合法を採用することが好ましい。

【００８７】以下に、多段重合法の代表例である二段重
合法および三段重合法について説明する。

【００８８】〈二段重合法〉二段重合法は、離型剤を含
有する高分子量樹脂から形成される中心部（核）と、低
分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構成され
る複合樹脂粒子を製造する方法である。

【００８９】この方法を具体的に説明すると、先ず、離
型剤を単量体Ｌに溶解させて単量体溶液を調製し、この
単量体溶液を水系媒体（例えば、界面活性剤水溶液）中
に油滴分散させた後、この系を重合処理（第１段重合）
することにより、離型剤を含む高分子量の樹脂粒子の分
散液を調製するものである。

【００９０】次いで、この樹脂粒子の分散液に、重合開
始剤と低分子量樹脂を得るための単量体Ｌとを添加し、
樹脂粒子の存在下で単量体Ｌを重合処理（第２段重合）
を行うことにより、樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂
（単量体Ｌの重合体）からなる被覆層を形成する方法で
ある。

【００９１】〈三段重合法〉三段重合法は、高分子量樹
脂から形成される中心部（核）、離型剤を含有する中間
層及び低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより
構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。

【００９２】この方法を具体的に説明すると、先ず、常
法に従った重合処理（第１段重合）により得られた樹脂
粒子の分散液を、水系媒体（例えば、界面活性剤の水溶
液）に添加するとともに、上記水系媒体中に、離型剤を
単量体Ｍに溶解させてなる単量体溶液を油滴分散させた
後、この系を重合処理（第２段重合）することにより、
樹脂粒子（核粒子）の表面に、離型剤を含有する樹脂
（単量体Ｍの重合体）からなる被覆層（中間層）を形成
して、複合樹脂粒子（高分子量樹脂−中間分子量樹脂）
の分散液を調製する。

【００９３】次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液
に、重合開始剤と低分子量樹脂を得るための単量体Ｌと
を添加し、複合樹脂粒子の存在下で単量体Ｌを重合処理
（第３段重合）することにより、複合樹脂粒子の表面
に、低分子量の樹脂（単量体Ｌの重合体）からなる被覆
層を形成する。上記方法において、第２段重合を組み入
れることにより、離型剤を微細かつ均一に分散すること
ができ好ましい。

【００９４】本発明に係る静電荷像現像用トナーの製造
方法においては、重合性単量体を水系媒体中で重合する
ことが１つの特徴である。すなわち、離型剤を含有する
樹脂粒子（核粒子）または被覆層（中間層）を形成する
際に、離型剤を単量体に溶解させ、得られる単量体溶液
を水系媒体中で油滴分散させ、この系に重合開始剤を添
加して重合処理することにより、ラテックス粒子として
得る方法である。

【００９５】本発明でいう水系媒体とは、水５０〜１０
０質量％と水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる
媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、
アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等
を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアル
コール系有機溶媒が好ましい。

【００９６】離型剤を含有する樹脂粒子または被覆層を
形成するために好適な重合法としては、臨界ミセル濃度
以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、
離型剤を単量体に溶解した単量体溶液を、機械的エネル
ギーを利用して油滴分散させて分散液を調製し、得られ
た分散液に水溶性重合開始剤を添加して、油滴内でラジ
カル重合させる方法（以下、本発明では「ミニエマルジ
ョン法」という。）を挙げることができ、本発明の効果
をより発揮することができ好ましい。なお、上記方法に
おいて、水溶性重合開始剤に代えて、あるいは水溶性重
合開始剤と共に、油溶性重合開始剤を用いても良い。

【００９７】機械的に油滴を形成するミニエマルジョン
法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解
させた離型剤が脱離することがなく、形成される樹脂粒
子または被覆層内に十分な量の離型剤を導入することが
できる。

【００９８】ここで、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
なく、例えば、高速回転するローターを備えた攪拌装置
「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テク
ニック（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなど
を挙げることができる。また、分散粒子径としては、１
０〜１０００ｎｍとされ、好ましくは５０〜１０００ｎ
ｍ、更に好ましくは３０〜３００ｎｍである。

【００９９】なお、離型剤を含有する樹脂粒子または被
覆層を形成するための他の重合法として、乳化重合法、
懸濁重合法、シード重合法などの公知の方法を採用する
こともできる。また、これらの重合法は、複合樹脂粒子
を構成する樹脂粒子（核粒子）または被覆層であって、
離型剤を含有しないものを得るためにも採用することが
できる。

【０１００】この重合工程（Ｉ）で得られる複合樹脂粒
子の粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定される重量平均粒径
で１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【０１０１】また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは５２〜６４℃である。

【０１０２】また、複合樹脂粒子の軟化点は９５〜１４
０℃の範囲にあることが好ましい。〔塩析／融着工程（II）〕この塩析／融着工程（II）
は、前記多段重合工程（Ｉ）によって得られた複合樹脂
粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる（塩析と融着と
を同時に起こさせる）ことによって、不定形（非球形）
の静電荷像現像用トナー粒子を得る工程である。

【０１０３】ここで、塩析、融着とは、塩析（粒子の凝
集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に起こるこ
と、または、塩析と融着とを同時に起こさせる行為をい
う。塩析と融着とを同時に行わせるためには、複合樹脂
粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温
度条件下において粒子（複合樹脂粒子、着色剤粒子）を
凝集させる必要がある。

【０１０４】この塩析／融着工程（II）では、複合樹脂
粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内添
剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の
微粒子）を塩析／融着させてもよい。また、着色剤粒子
は、表面改質されていてもよく、表面改質剤としては、
従来公知のものを使用することができる。

【０１０５】着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状
態で塩析／融着処理が施される。着色剤粒子が分散され
る水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で
界面活性剤が溶解されている水溶液が好ましい。

【０１０６】着色剤粒子の分散処理に使用する分散機
は、特に限定されないが、好ましくは、高速回転するロ
ーターを備えた攪拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲ
ＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散
機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式
ホモジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイ
ヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【０１０７】複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着
させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散
している分散液中に、臨界凝集濃度以上の塩析剤（凝集
剤）を添加するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子
のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが必要で
ある。

【０１０８】塩析／融着させるために好適な温度範囲と
しては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特
に好ましくは（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされ
る。また、融着を効果的に行なわせるために、水に無限
溶解する有機溶媒を添加してもよい。

【０１０９】〔濾過・洗浄工程〕この濾過・洗浄工程で
は、上記の工程で得られた静電荷像現像用トナー粒子の
分散系から当該静電荷像現像用トナー粒子を濾別する濾
過処理と、濾別された静電荷像現像用トナー粒子（ケー
キ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を
除去する洗浄処理とが施される。

【０１１０】ここに、濾過処理方法としては、遠心分離
法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルター
プレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるもの
ではない。

【０１１１】〔乾燥工程〕この工程は、洗浄処理された
静電荷像現像用トナー粒子を乾燥処理する工程である。
この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライ
ヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることが
でき、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、
回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などを使用することが好ま
しい。

【０１１２】乾燥処理された静電荷像現像用トナー粒子
の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好
ましくは２質量％以下とされる。

【０１１３】なお、乾燥処理された静電荷像現像用トナ
ー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合に
は、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処
理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、
コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装
置を使用することができる。

【０１１４】本発明の静電荷像現像用トナーは、着色剤
の不存在下において複合樹脂粒子を形成し、当該複合樹
脂粒子の分散液に着色剤粒子の分散液を加え、当該複合
樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させることにより
調製されることが好ましい。

【０１１５】このように、複合樹脂粒子の調製を着色剤
の存在しない系で行うことにより、複合樹脂粒子を得る
ための重合反応が阻害されることはない。このため、本
発明の静電荷像現像用トナーによれば、優れた耐オフセ
ット性が損なわれることはなく、静電荷像現像用トナー
の蓄積による定着装置の汚染や画像汚れを発生させるこ
とはない。

【０１１６】また、複合樹脂粒子を得るための重合反応
が確実に行われる結果、得られる静電荷像現像用トナー
粒子中に単量体やオリゴマーが残留するようなことはな
く、当該静電荷像現像用トナーを使用する画像形成方法
の熱定着工程において、異臭を発生させることはない。

【０１１７】さらに、得られる静電荷像現像用トナー粒
子の表面特性は均質であり、帯電量分布もシャープとな
るため、鮮鋭性に優れた画像を長期にわたり形成するこ
とができる。このような静電荷像現像用トナー粒子間に
おける組成・分子量・表面特性が均質である静電荷像現
像用トナーによれば、接触加熱方式による定着工程を含
む画像形成方法において、画像支持体に対する良好な接
着性（高い定着強度）を維持しながら、耐オフセット性
および巻き付き防止特性の向上を図ることができ、適度
の光沢を有する画像を得ることができる。

【０１１８】次に、静電荷像現像用トナー製造工程で用
いられる各構成因子について、詳細に説明する。

【０１１９】（重合性単量体）本発明に用いられる樹脂
（バインダー）を造るための重合性単量体としては、疎
水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性
単量体が用いられる。また、下記するごとく酸性極性基
を有する単量体又は塩基性極性基を有するモノマーを少
なくとも１種類含有するのが望ましい。

【０１２０】（１）疎水性単量体単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【０１２１】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【０１２２】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【０１２３】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。

【０１２４】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【０１２５】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【０１２６】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【０１２７】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【０１２８】（２）架橋性単量体樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【０１２９】（３）酸性極性基を有する単量体酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物及び（ｂ）スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【０１３０】（ａ）の−ＣＯＯ基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタア
クリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ
皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ
オクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属
塩類等を挙げることができる。

【０１３１】（ｂ）の−ＳＯ₃Ｈ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレ
ン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホ
コハク酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができ
る。

【０１３２】（ｃ）塩基性極性基を有するモノマー塩基性極性基を有するモノマーとしては、（Ｉ）アミン
基或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（II）（メタ）
アクリル酸アミド或いは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８
のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アクリル
酸アミド、（III）Ｎを環員として有する複素環基で置
換されたビニール化合物及び（IV）Ｎ，Ｎ−ジアリル−
アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示す
ることができる。中でも、（ｉ）のアミン基或いは四級
アンモニウム基を有する脂肪族アルコールのアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等が塩基性極性基を有
するモノマーとして好ましい。

【０１３３】（Ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【０１３４】（II）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【０１３５】（III）のＮを環員として有する複素環基
で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムク
ロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を
挙げることができる。

【０１３６】（IV）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【０１３７】本発明に用いられる重合開始剤について説
明する。本発明に用いられるラジカル重合開始剤は、水
溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩
（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、
アゾ系化合物（例えば、４，４′−アゾビス４−シアノ
吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられ
る。更に、上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて
還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能
である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合
活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に重合時間の
短縮が達成でき好ましい。

【０１３８】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。

【０１３９】本発明に用いられる連鎖移動剤について説
明する。分子量を調整することを目的として、公知の連
鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、
特に限定されないが、例えば、オクチルメルカプタン、
ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン等のメルカプト基を有する化合物が用いられる。特
に、メルカプト基を有する化合物は、加熱定着時の臭気
を抑制し、分子量分布がシャープである静電荷像現像用
トナーが得られ、保存性、定着強度、耐オフセット性に
優れるため好ましく用いられ、好ましいものとしては、
例えば、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プ
ロピル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸
ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール
酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チ
オグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エ
チレングリコールのメルカプト基を有する化合物、ネオ
ペンチルグリコールのメルカプト基を有する化合物、ペ
ンタエリストールのメルカプト基を有する化合物を挙げ
ることができる。このうち、静電荷像現像用トナー加熱
定着時の臭気を抑制する観点で、ｎ−オクチル−３−メ
ルカプトプロピオン酸エステルが、特に好ましい。

【０１４０】本発明に用いられる界面活性剤について説
明する。前述の重合性単量体を使用して、特にミニエマ
ルジョン重合を行うためには、界面活性剤を使用して水
系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。この際に使
用することのできる界面活性剤としては、特に限定され
るものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適な
化合物の例として挙げることができる。

【０１４１】イオン性界面活性剤としては、例えば、ス
ルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルア
ニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニル
メタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、
脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム等）が挙げられる。

【０１４２】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、例えば、ポリエチレンオキサ
イド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキ
サイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエ
チレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキル
フェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリ
エチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロ
ピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を
あげることができる。

【０１４３】本発明において、これら界面活性剤は、主
に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程ま
たは他の目的で使用してもよい。

【０１４４】本発明においては、トナーの帯電保持機能
を良好な状態に保ち、高温高質下でのカブリ発生を抑
え、転写性向上の観点から、また、低温低湿下での帯電
量上昇を抑え、現像量を安定化させるという観点から、
上記記載の界面活性剤の本発明の静電荷像現像用トナー
中の含有量としては、１〜１０００ｐｐｍが好ましく、
更に好ましくは５〜５００ｐｐｍであり、特に好ましく
は７〜１００ｐｐｍである。

【０１４５】本発明で用いられる凝集剤について説明す
る。本発明で用いられる凝集剤は、金属塩の中から選択
されるものが好ましい。

【０１４６】金属塩としては、一価の金属、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二
価の金属、例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属の塩、マンガン、銅等の二価の金属塩、鉄、
アルミニウム等の三価の金属塩等が挙げられる。

【０１４７】これら金属塩の具体的な例を以下に示す。
一価の金属の金属塩の具体例として、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化リチウム、二価の金属の金属塩とし
て塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウ
ム、硫酸マンガン等が挙げられる。三価の金属塩として
は、塩化アルミニウム、塩化鉄等が挙げられる。これら
は、目的に応じて適宜選択される。一般的には一価の金
属塩より二価の金属塩のほうが臨界凝集濃度（凝析値或
いは凝析点）が小さく、更に三価の金属塩の臨界凝集濃
度は小さい。

【０１４８】本発明で言う臨界凝集濃度とは、水性分散
液中の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添
加し、凝集が起こる点の濃度を示している。この臨界凝
集濃度は、ラテックス自身及び分散剤により大きく変化
する。例えば、岡村誠三他著高分子化学１７，６０１
（１９６０）等に記述されており、これらの記載に従え
ば、その値を知ることが出来る。又、別の方法として、
目的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加
し、その分散液のζ電位を測定し、ζ電位が変化し出す
点の塩濃度を臨界凝集濃度とすることも可能である。

【０１４９】本発明では、金属塩を用いて臨界凝集濃度
以上の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理す
る。この時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、
水溶液として加えるかは、その目的に応じて任意に選択
される。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散
液の容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属
塩が重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【０１５０】本発明における凝集剤たる金属塩の濃度
は、臨界凝集濃度以上であれば良いが、好ましくは臨界
凝集濃度の１．２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上
添加される。

【０１５１】本発明においては、トナー粒子への過剰帯
電を抑え、均一な帯電性を付与するという観点から、特
に環境に対して帯電性を安定化し、維持する為に、本発
明の静電荷像現像用トナーは、上記に記載の金属元素
（形態として、金属、金属イオン等が挙げられる）をト
ナー中に２５０〜２００００ｐｐｍ含有することが好ま
しく、更に好ましくは８００〜５０００ｐｐｍである。

【０１５２】また、本発明においては、凝集剤に用いる
２価（３価）の金属元素と後述する凝集停止剤として加
える１価の金属元素の合計値が３５０〜３５０００ｐｐ
ｍであることが好ましい。

【０１５３】トナー中の金属イオン残存量の測定は、蛍
光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」〔理学電気工業
（株）製〕を用いて、凝集剤として用いられる金属塩の
金属種（例えば、塩化カルシウムに由来するカルシウム
等）から発する蛍光Ｘ線強度を測定することによって求
めることができる。具体的な測定法としては、凝集剤金
属塩の含有割合が既知のトナーを複数用意し、各トナー
５ｇをペレット化し、凝集剤金属塩の含有割合（質量ｐ
ｐｍ）と、当該金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度（ピ
ーク強度）との関係（検量線）を測定する。次いで、凝
集剤金属塩の含有割合を測定すべきトナー（試料）を同
様にペレット化し、凝集剤金属塩の金属種からの蛍光Ｘ
線強度を測定し、含有割合すなわち「トナー中の金属イ
オン残存量」を求めることが出来る。

【０１５４】（静電荷像現像用トナーの分子量分布）本
発明の静電荷像現像用トナーは、ピークまたは肩が１０
０，０００〜１，０００，０００、および１，０００〜
５０，０００に存在することが好ましく、さらにピーク
または肩が１００，０００〜１，０００，０００、２
５，０００〜１５０，０００及び１，０００〜５０，０
００に存在することがさらに好ましい。

【０１５５】樹脂粒子の分子量は、１００，０００〜
１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する
高分子量成分と、１，０００から５０，０００未満の領
域にピークもしくは肩を有する低分子量成分の両成分を
少なくとも含有する樹脂が好ましい。さらに好ましく
は、ピーク分子量で１５，０００〜１００，０００の部
分にピーク又は肩を有する中間分子量体の樹脂を使用す
ることが好ましい。

【０１５６】静電荷像現像用トナーあるいは樹脂の分子
量測定方法は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒と
したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）による測定がよい。

【０１５７】すなわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より
具体的には１ｍｇに対してＴＨＦを１．０ｍｌ加え、室
温にてマグネチックスターラーなどを用いて撹拌を行
い、充分に溶解させる。ついで、ポアサイズ０．４５〜
０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後に、
ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカ
ラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１．０ｍｌの流速で流
し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して
測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のＳｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２００
０Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ
６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌ
ｕｍｎの組合せなどを挙げることができる。又、検出器
としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）、あるいはＵＶ
検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料の
有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用
いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成用の
ポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。

【０１５８】本発明の静電荷像現像用トナー粒子につい
て説明する。本発明の静電荷像現像用トナーの粒径は、
個数平均粒径で３〜１０μｍであることが好ましく、更
に好ましくは３〜８μｍとされる。この粒径は、静電荷
像現像用トナーの製造方法において、凝集剤（塩析剤）
の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成に
よって制御することができる。

【０１５９】個数平均粒径が３〜１０μｍであることに
より、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着しオ
フセットを発生させる付着力の大きい静電荷像現像用ト
ナー微粒子が少なくなり、また、転写効率が高くなって
ハーフトーンの画質が向上し、細線やドット等の画質が
向上する。

【０１６０】静電荷像現像用トナーの個数平均粒径は、
コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサ
イザー、ＳＬＡＤ１１００（島津製作所社製レーザー回
折式粒径測定装置）等を用いて測定することができる。

【０１６１】本発明においては、コールターマルチサイ
ザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日
科機社製）、パーソナルコンピューターを接続して使用
した。前記コールターマルチサイザーにおけるアパーチ
ャーとしては、１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
（例えば２〜４０μｍ）の静電荷像現像用トナーの体積
分布を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。

【０１６２】〈静電荷像現像用トナー粒子の好ましい形
状係数の範囲〉本発明の静電荷像現像用トナーの形状係
数は、下記式により示されるものであり、静電荷像現像
用トナー粒子の丸さの度合いを示す。

【０１６３】形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積ここに、最大径とは、静電荷像現像用トナー粒子の平面
上への投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行
線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。また、投影面積
とは、静電荷像現像用トナー粒子の平面上への投影像の
面積をいう。本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍に静電荷像現像用トナー粒子を
拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「Ｓ
ＣＡＮＮＩＮＧＩＭＡＧＥＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日
本電子社製）を使用して写真画像の解析を行うことによ
り測定した。この際、１００個の静電荷像現像用トナー
粒子を使用して本発明の形状係数を上記算出式にて測定
したものである。

【０１６４】本発明の静電荷像現像用トナーは、この形
状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が６５
個数％以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、
この形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子
が７０個数％以上である。

【０１６５】この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。

【０１６６】また、前記構成の（１６）においては、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることが必要であり、好ましくは、
７０個数％以上である。

【０１６７】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．０〜１．６、または
１．２〜１．６にしたトナーを調製し、これを通常のト
ナー中へ本発明の範囲内になるように添加して調整する
方法がある。また、いわゆる重合法トナーを調整する段
階で全体の形状を制御し、形状係数を１．０〜１．６、
または１．２〜１．６に調整したトナーを同様に通常の
トナーへ添加して調整する方法がある。

【０１６８】本発明の静電荷像現像用トナーとしては、
静電荷像現像用トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とすると
き、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３
間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒ
ストグラムにおいて、最頻階級に含まれる静電荷像現像
用トナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻階級の次
に頻度の高い階級に含まれる静電荷像現像用トナー粒子
の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上である静
電荷像現像用トナーであることが好ましい。

【０１６９】相対度数（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との
和（Ｍ）が７０％以上であることにより、静電荷像現像
用トナー粒子の粒度分布の分散が狭くなるので、当該静
電荷像現像用トナーを画像形成工程に用いることにより
選択現像の発生を確実に抑制することができる。

【０１７０】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
静電荷像現像用トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複
数の階級（０〜０．２３：０．２３〜０．４６：０．４
６〜０．６９：０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１
５：１．１５〜１．３８：１．３８〜１．６１：１．６
１〜１．８４：１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３
０：２．３０〜２．５３：２．５３〜２．７６・・・）
に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムであ
り、このヒストグラムは、下記の条件に従って、コール
ターマルチサイザーにより測定されたサンプルの粒径デ
ータを、Ｉ／Ｏユニットを介してコンピュータに転送
し、当該コンピュータにおいて、粒度分布分析プログラ
ムにより作成されたものである。

【０１７１】〔測定条件〕１：アパーチャー：１００μｍ２：サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮＲ−１１
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕５
０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加えて
攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。この
系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより調
製する。

【０１７２】本発明に係る『角のないトナー粒子』につ
いて図１を用いて説明する。本発明に係るトナーにおい
ては、トナーを構成するトナー粒子中、角がないトナー
粒子の割合は５０個数％以上であることが好ましく、更
に好ましくは、７０個数％以上である。

【０１７３】角がないトナー粒子の割合が５０個数％以
上であることにより、転写されたトナー層（粉体層）の
空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しに
くくなる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる。

【０１７４】ここに、「角がないトナー粒子」とは、電
荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しや
すいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、
具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子とい
う。すなわち、図１（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔ
の長径をＬとするときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、
トナー粒子Ｔの周囲線に対し１点で内側に接しつつ内側
をころがした場合に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質
的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」とい
う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が
存在する突起が１箇所以下である場合をいう。また、
「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上へ
の投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の
間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図１（ｂ）お
よび（ｃ）は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を
示している。

【０１７５】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー
粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０
００倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記
の角の有無を測定する。この測定を１００個のトナー粒
子について行った。

【０１７６】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【０１７７】本発明の静電荷像現像用トナーの好ましい
製造方法について説明する。＜樹脂、着色剤、ワックスの各原料を有機溶剤中に溶解
あるいは分散して油相成分を形成する工程と、該油相成
分を水性溶媒中で造粒＞本発明の好ましい製造法の一例
である。

【０１７８】結着樹脂を可溶させる有機溶媒中に結着樹
脂、荷電制御性樹脂、着色剤、離型剤を溶解または分散
して油性成分を調製する工程と、該油性成分を水系媒体
中に分散させた状態から静電荷像現像用トナーを造粒す
る工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であ
る。

【０１７９】結着樹脂を可溶化させる有機溶媒中に結着
樹脂、着色剤、およびワックスを溶解・分散して油性成
分を調製する工程とは、結着樹脂、荷電制御性樹脂、着
色剤、および離型剤を結着樹脂を可溶化させる有機溶媒
中に混合分散する工程である。

【０１８０】結着樹脂を可溶化させる有機溶媒として
は、一般の有機溶媒が用いられる。例えば、トルエン、
キシレン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メチレン、クロ
ロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、メ
タノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類があげられるが、この中
でも、樹脂の溶解性、脱溶剤性の点で、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン等が好ましい。また、これらは単独で
使用してもよく、混合して使用してもよい。油性成分を
水性媒体中に分散させた状態から静電荷像現像用トナー
を造粒する工程とは、前記工程で調整された油性成分を
水性媒体中に分散させた状態から固化させて粒子を作製
し、これを乾燥させて静電荷像現像用トナーを得る工程
である。

【０１８１】粒子作製方法としては、前記結着性樹脂、
前記荷電制御性樹脂、前記着色剤、前記離型剤、その他
の材料を溶媒に溶解分散させてなる溶液を、水系媒体中
で懸濁分散し、その後前記溶媒を除去する方法、前記溶
液に水性の貧溶媒を加えることにより粒子を析出させる
方法、前記結着樹脂、前記荷電制御性樹脂、前記着色
剤、前記離型剤、その他の材料を含む加熱溶融物を水系
媒体中で溶融分散し、その後冷却して粒子を形成する方
法、重合性単量体、前記着色剤、離型剤、その他の材料
を含む混合液を水系媒体中で懸濁分散し、その後前記単
量体を重合させる方法などが挙げられる。

【０１８２】前記水性媒体としては、主として水が用い
られるが、水溶性溶媒を混合しても構わない。さらに分
散剤を添加することが粒径分布上好ましい。分散剤とし
ては、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭
酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、セルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸などが挙げられる。分散
剤の量は、母液１００質量部に対して、０〜２０質量部
が好ましい。粒子作製のための攪拌方法としては、剪断
を加えることが望ましく、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、ディゾルバー、などが用いられる。

【０１８３】乾燥には、通気乾燥装置、噴霧乾燥装置、
回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動層乾燥装置、伝熱加
熱型乾燥装置、凍結乾燥装置などが知られており、いず
れも用いることができる。

【０１８４】本発明に係る結着樹脂（バインダーともい
う）について説明する。本発明に係る結着樹脂を製造す
るために、重合性単量体として使用されるものは、スチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導
体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、
アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等
のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピ
リジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいは
メタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単
独あるいは組み合わせて使用することができる。

【０１８５】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。さらに、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等
の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とするこ
ともできる。

【０１８６】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−
（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロ
パン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。また、乳化重合
法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用す
ることができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスア
ミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびそ
の塩、過酸化水素等を挙げることができる。

【０１８７】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。

【０１８８】本発明に係る結着樹脂としては、ガラス転
移点が２０〜９０℃、軟化点が８０〜２２０℃のものが
好ましい。ガラス転移点は示差熱量分析方法で測定さ
れ、軟化点は高化式フローテスターで測定するできる。
更に、これら樹脂としてはＧＰＣ（ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー）により測定される分子量が数平
均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１０００００、重量平均
分子量（Ｍｗ）で２０００〜１００００００のものが好
ましい。さらに、分子量分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜１００、特に１．８〜７０のものが好ましい。

【０１８９】本発明の静電荷像現像用トナーの構成成分
として用いられる着色剤について説明する。

【０１９０】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
着色剤（複合樹脂粒子との塩析、融着に供される着色剤
粒子）としては、各種の無機顔料、有機顔料、染料を挙
げることができる。無機顔料としては、従来公知のもの
を用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示
する。

【０１９１】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【０１９２】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【０１９３】磁性静電荷像現像用トナーとして使用する
際には、前述のマグネタイトを添加することができる。
この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、静電
荷像現像用トナー中に２０〜６０質量％添加することが
好ましい。

【０１９４】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。

【０１９５】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２
等が挙げられる。

【０１９６】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１５６等が挙げられる。

【０１９７】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【０１９８】また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、
同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９
３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６
２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、
同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこ
れらの混合物も用いることができる。

【０１９９】これらの有機顔料及び染料は、所望に応じ
て、単独または複数を選択併用することが可能である。
また、顔料の添加量は、重合体に対して２〜２０質量％
であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。

【０２００】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
着色剤（着色剤粒子）は、表面改質されていてもよい。
表面改質剤としては、従来公知のものを使用することが
でき、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、アルミニウムカップリング剤等を好ましく用
いることができる。シランカップリング剤としては、例
えば、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン等のアルコキシシラン、ヘキサメチ
ルジシロキサン等のシロキサン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。チタンカップリング剤としては、例
えば、味の素社製の「プレンアクト」と称する商品名で
市販されているＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６
Ｂ、５５、１３８Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販
品Ａ−１、Ｂ−１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、
ＴＬＡ、ＴＯＧ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−
２、Ｂ−４、Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、
ＴＴＳ、ＴＯＡ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯ
Ｐ等が挙げられる。アルミニウムカップリング剤として
は、例えば、味の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等
が挙げられる。

【０２０１】これらの表面改質剤の添加量は、着色剤に
対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．１〜５質量％とされる。

【０２０２】着色剤粒子の表面改質法としては、着色剤
粒子の分散液中に表面改質剤を添加し、この系を加熱し
て反応させる方法を挙げることができる。

【０２０３】表面改質された着色剤粒子は、濾過により
採取され、同一の溶媒による洗浄処理と濾過処理が繰り
返された後、乾燥処理される。

【０２０４】（離型剤）本発明に使用される静電荷像現
像用トナーは、離型剤を内包した樹脂粒子を水系媒体中
に於いて融着させた静電荷像現像用トナーであることが
好ましい。この様に樹脂粒子中に離型剤を内包させた樹
脂粒子を着色剤粒子と水系媒体中で塩析／融着させるこ
とで、微細に離型剤が分散された静電荷像現像用トナー
を得ることができる。

【０２０５】本発明の静電荷像現像用トナーでは、離型
剤として、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝１
５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン等が好まし
く、特に好ましくは、下記式で表されるエステル系化合
物である。

【０２０６】Ｒ¹−（ＯＣＯ−Ｒ²）_n式中、ｎは１〜４
の整数、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、
特に好ましくは４である。Ｒ¹、Ｒ²は、各々置換基を有
しても良い炭化水素基を示す。Ｒ¹は、炭素数１〜４
０、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは２〜５がよ
い。Ｒ²は、炭素数１〜４０、好ましくは１６〜３０、
さらに好ましくは１８〜２６がよい。

【０２０７】以下、代表的な化合物の例を示すが本発明
はこれらに限定されない。

【０２０８】

【化４】

【０２０９】

【化５】

【０２１０】上記化合物の添加量は、静電荷像現像用ト
ナー全体に対し１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質
量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。

【０２１１】本発明の静電荷像現像用トナーでは、ミニ
エマルジョン重合法により樹脂粒子中に上記離型剤を内
包させ、着色粒子とともに塩析、融着させて調製するこ
とが好ましい。

【０２１２】本発明に用いられる外添剤について説明す
る。本発明の静電荷像現像用トナーには、流動性の改良
やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤
を添加して使用することができる。これら外添剤として
は特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有
機微粒子及び滑剤を使用することができる。

【０２１３】外添剤として使用できる無機微粒子として
は、従来公知のものを挙げることができる。具体的に
は、シリカ微粒子、チタン微粒子、アルミナ微粒子等を
好ましく用いることができる。これら無機微粒子は疎水
性であることが好ましい。

【０２１４】シリカ微粒子の具体例としては、日本アエ
ロジル（株）製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−
９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキス
ト（株）製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボッ
ト（株）製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ
−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。

【０２１５】チタン微粒子の具体例としては、例えば、
日本アエロジル（株）製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０
４、テイカ（株）製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１
００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６０
０ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン（株）製の市販品ＴＡ−
３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−
５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産（株）製の市販品
ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙
げられる。

【０２１６】アルミナ微粒子の具体例としては、例え
ば、日本アエロジル（株）製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−
６０４、石原産業（株）製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙
げられる。

【０２１７】外添剤として使用できる有機微粒子として
は、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形
の微粒子を挙げることができる。かかる有機微粒子の構
成材料としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの
を挙げることができる。

【０２１８】外添剤として使用できる滑剤としては、高
級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。かかる高級脂
肪酸の金属塩の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリ
ン酸金属塩；オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オ
レイン酸鉄、オレイン酸銅、オレイン酸マグネシウム等
のオレイン酸金属塩；パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸
銅、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウ
ム等のパルミチン酸金属塩；リノール酸亜鉛、リノール
酸カルシウム等のリノール酸金属塩；リシノール酸亜
鉛、リシノール酸カルシウムなどのリシノール酸金属塩
等が挙げられる。

【０２１９】外添剤の添加量としては、静電荷像現像用
トナーに対して０．１〜５質量％程度であることが好ま
しい。

【０２２０】〈外添剤の添加工程〉この工程は、乾燥処
理された静電荷像現像用トナー粒子に外添剤を添加する
工程である。

【０２２１】外添剤を添加するために使用される装置と
しては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、
ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合
装置を挙げることができる。

【０２２２】本発明に用いられる現像剤について説明す
る。本発明の静電荷像現像用トナーは、一成分現像剤で
も二成分現像剤として用いてもよい。

【０２２３】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤、あるいは静電荷像現像用トナー中に０．
１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現
像剤としたものがあげられ、いずれも使用することがで
きる。

【０２２４】また、キャリアと混合して二成分現像剤と
して用いることができる。この場合は、キャリアの磁性
粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、
それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の
従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェラ
イト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その平均粒径と
しては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μ
ｍのものがよい。

【０２２５】キャリアの平均粒径の測定は、代表的には
湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘ
ロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴ
ＥＣ）社製）により測定することができる。

【０２２６】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０２２７】（画像形成方法）本発明の静電荷像現像用
トナーは、静電荷像現像用トナー像が形成された画像形
成支持体を、定着装置を構成する加熱ローラーと加圧ロ
ーラーとの間に通過させて定着する工程を含む画像形成
方法（本発明の画像形成方法）に好適に使用される。

【０２２８】図１は、本発明の静電荷像現像用トナーを
用いた画像形成方法において使用する定着装置の一例を
示す断面図であり、図１に示す定着装置は、加熱ローラ
ー１０と、これに当接する加圧ローラー２０とを備えて
いる。なお、図１において、Ｔは転写紙（画像形成支持
体）上に形成された静電荷像現像用トナー像である。

【０２２９】加熱ローラー１０は、フッ素樹脂または弾
性体からなる被覆層１２が芯金１１の表面に形成されて
なり、線状ヒーターよりなる加熱部材１３を内包してい
る。

【０２３０】芯金１１は、金属から構成され、その内径
は１０〜７０ｍｍとされる。芯金１１を構成する金属と
しては特に限定されるものではないが、例えば鉄、アル
ミニウム、銅等の金属あるいはこれらの合金を挙げるこ
とができる。

【０２３１】芯金１１の肉厚は０．１〜１５ｍｍとさ
れ、省エネルギーの要請（薄肉化）と、強度（構成材料
に依存）とのバランスを考慮して決定される。例えば、
０．５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミ
ニウムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を
０．８ｍｍとする必要がある。

【０２３２】被覆層１２を構成するフッ素樹脂として
は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）およびＰ
ＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体）などを例示することができ
る。

【０２３３】フッ素樹脂からなる被覆層１２の厚みは１
０〜５００μｍとされ、好ましくは２０〜４００μｍと
される。

【０２３４】フッ素樹脂からなる被覆層１２の厚みが１
０μｍ未満であると、被覆層としての機能を十分に発揮
することができず、定着装置としての耐久性を確保する
ことができない。一方、５００μｍを超える被覆層の表
面には紙粉によるキズがつきやすく、当該キズ部に静電
荷像現像用トナーなどが付着し、これに起因する画像汚
れを発生する問題がある。

【０２３５】また、被覆層１２を構成する弾性体として
は、ＬＴＶ、ＲＴＶ、ＨＴＶなどの耐熱性の良好なシリ
コーンゴムおよびシリコーンスポンジゴムなどを用いる
ことが好ましい。

【０２３６】被覆層１２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは６０°未満とさ
れる。

【０２３７】また、弾性体からなる被覆層１２の厚みは
０．１〜３０ｍｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍ
とされる。

【０２３８】被覆層１２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および当該被覆層１２の厚
みが０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大
きくすることができず、ソフト定着の効果（例えば、平
滑化された界面の静電荷像現像用トナー層による色再現
性の向上効果）を発揮することができない。

【０２３９】加熱部材１３としては、ハロゲンヒーター
を好適に使用することができる。加圧ローラー２０は、
弾性体からなる被覆層２２が芯金２１の表面に形成され
てなる。被覆層２２を構成する弾性体としては特に限定
されるものではなく、ウレタンゴム、シリコーンゴムな
どの各種軟質ゴムおよびスポンジゴムを挙げることがで
き、被覆層１２を構成するものとして例示したシリコー
ンゴムおよびシリコーンスポンジゴムを用いることが好
ましい。

【０２４０】被覆層２２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは７０°未満、更
に好ましくは６０°未満とされる。

【０２４１】また、被覆層２２の厚みは０．１〜３０ｍ
ｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍとされる。

【０２４２】被覆層２２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および被覆層２２の厚みが
０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大きく
することができず、ソフト定着の効果を発揮することが
できない。

【０２４３】芯金２１を構成する材料としては特に限定
されるものではないが、アルミニウム、鉄、銅などの金
属またはそれらの合金を挙げることができる。

【０２４４】加熱ローラー１０と加圧ローラー２０との
当接荷重（総荷重）としては、通常４０〜３５０Ｎとさ
れ、好ましくは５０〜３００Ｎ、さらに好ましくは５０
〜２５０Ｎとされる。この当接荷重は、加熱ローラー１
０の強度（芯金１１の肉厚）を考慮して規定され、例え
ば０．３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ローラーに
あっては、２５０Ｎ以下とすることが好ましい。

【０２４５】また、耐オフセット性および定着性の観点
から、ニップ幅としては４〜１０ｍｍであることが好ま
しく、当該ニップの面圧は０．６×１０⁵Ｐａ〜１．５
×１０⁵Ｐａであることが好ましい。

【０２４６】図１に示した定着装置による定着条件の一
例を示せば、定着温度（加熱ローラー１０の表面温度）
が１５０〜２１０℃とされ、定着線速が８０〜６４０ｍ
ｍ／ｓｅｃとされる。

【０２４７】本発明において使用する定着装置には、必
要に応じてクリーニング機構を付与してもよい。この場
合には、シリコーンオイルを定着部の上ローラー（加熱
ローラー）に供給する方式として、シリコーンオイルを
含浸したパッド、ローラー、ウェッブ等で供給し、クリ
ーニングする方法が使用できる。

【０２４８】シリコーンオイルとしては耐熱性の高いも
のが使用され、ポリジメチルシリコーン、ポリフェニル
メチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン等が使用
される。粘度の低いものは使用時に流出量が大きくなる
ことから、２０℃における粘度が１〜１００Ｐａ・ｓの
ものが好適に使用される。

【０２４９】但し、本発明による効果は、シリコーンオ
イルを供給しない、または、シリコーンオイルの供給量
がきわめて低い定着装置により、画像を形成する工程を
含む場合に特に顕著に発揮される。従って、シリコーン
オイルを供給する場合であっても、その供給量はＡ４用
紙１枚当たり２ｍｇ以下とすることが好ましい。

【０２５０】シリコーンオイルの供給量をＡ４用紙１枚
当たり２ｍｇ以下とすることにより、定着後の転写紙
（画像支持体）に対するシリコーンオイルの付着量が少
なくなり、転写紙へ付着したシリコーンオイルによるボ
ールペン等の油性ペンの記入しずらさがなく、加筆性が
損なわれることはない。

【０２５１】また、シリコーンオイルの変質による耐オ
フセット性の経時的な低下、シリコーンオイルによる光
学系や帯電極の汚染などの問題を回避することができ
る。

【０２５２】ここに、シリコーンオイルの供給量は、所
定温度に加熱した定着装置（ローラー間）に転写紙（Ａ
４サイズの白紙）を連続して１００枚通過させ、通紙前
後における定着装置の質量変化（Δｗ）を測定して算出
される（Δｗ／１００）。

【０２５３】

【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明はこれらに限定されない。

【０２５４】実施例１《荷電制御性樹脂粒子の製造例》（荷電制御性樹脂Ａ１の製造：溶液重合法）（単量体合成：Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタク
リルアミド）メタクリルアミド（１３０質量部）のピリ
ジン（８７０質量部）溶液に、０〜５℃で撹拌しながら
ｐ−トルエンスルホニルクロライド（２８６質量部）を
徐々に加えた。反応混合液を同温度で１時間撹拌した
後、水に注ぎ、エーテルで２回抽出した。有機層を１モ
ル／リットル塩酸水で３回、飽和食塩水で順次洗い、硫
酸ナトリウムを用いて乾燥した後、溶媒を減圧除去して
粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０：１）で精製し、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド（１
１０質量部）を得た。

【０２５５】（荷電制御性樹脂合成：溶液重合法）上記
で合成したＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリル
アミド９９質量部およびメタクリルアミド１質量部を、
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で還流下、ジターシ
ャリーブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重
合した。

【０２５６】次いで、ＤＭＦを減圧乾燥機により除去し
たのち、ハンマーミルおよびジェット式粉砕機にて粉砕
し、本発明に係る荷電制御性樹脂組成物（Ａ１）を得
た。なお、個数平均粒径１．２μｍ、軟化点１８６℃、
ガラス転移点８４℃、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）によるピーク分子量が２１，０００
であった。

【０２５７】（荷電制御性樹脂Ｂ１の製造：乳化重合
法）攪拌装置を取り付けたフラスコ内に、重合開始剤
（ＫＰＳ）１４．８質量部をイオン交換水４００質量部
に溶解させた開始剤溶液を仕込み、８０℃の温度条件下
に、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド
８００質量部およびメタクリルアミド１質量部からなる
単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２
時間にわたり加熱攪拌することにより重合を行った後、
２７℃まで冷却し本発明に係る荷電制御性樹脂（樹脂粒
子の分散液）を得た。この荷電制御性樹脂をＢ１とす
る。Ｂ１を構成する樹脂粒子は１１，０００にピーク分
子量を有し、この樹脂粒子の重量平均粒径は０．１３μ
ｍ、軟化点は１３１℃、ガラス転移点５８℃であった。

【０２５８】（荷電制御性樹脂Ｂ２の製造：乳化重合
法）荷電制御性樹脂Ｂ１の製造において、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）メタクリルアミド８００質量部の代
わりに、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド４８０質量部、スチレン３２０質量部の単量体混合
物とした以外は同様にして、本発明に係る荷電制御性樹
脂（樹脂粒子の分散液）を得た。この荷電制御性樹脂を
Ｂ２とする。Ｂ２を構成する樹脂粒子は１４，０００に
ピーク分子量を有し、樹脂粒子の重量平均粒径は０．１
４μｍであった。軟化点は、１３８℃、ガラス転移点６
０℃であった。

【０２５９】（荷電制御性樹脂Ｂ３の製造：乳化重合
法）荷電制御性樹脂Ｂ１の製造において、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）メタクリルアミド（化１）８００質
量部の代わりに、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタ
クリルアミド４８０質量部、スチレン２４０質量部、メ
タクリル酸メチル８０質量部の単量体混合物とした以外
は同様にして、本発明に係る荷電制御性樹脂（樹脂粒子
の分散液）を得た。この荷電制御性樹脂をＢ３とする。
Ｂ３を構成する樹脂粒子は１４，０００にピーク分子量
を有し、樹脂粒子の重量平均粒径は０．１２μｍ、軟化
点は、１３９℃、ガラス転移点６２℃であった。

【０２６０】（荷電制御性樹脂Ｃ１の製造：乳化重合
法）荷電制御性樹脂Ｂ１の製造において、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）メタクリルアミド８００質量部およ
びメタクリルアミド１質量部の代わりにｍ−ニトロフェ
ニルマレイミド５５２質量部およびパーフルオロアルキ
ルエチルメタクリレート｛ケミノックスＦＡＭＡＣ−Ｃ
８：日本メクトロン（株）製｝４４８質量部とした以外
は、同様にして本発明に係る荷電制御剤組成物（Ｃ１）
を得た。

【０２６１】（荷電制御性樹脂Ｄ１の製造：溶液重合
法）ｍ−ニトロフェニルマレイミド５０８部、パーフル
オロアルキルエチルメタクリレート｛ケミノックスＦＡ
ＭＡＣ−Ｃ８：日本メクトロン（株）製｝４１２質量部
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸８０質量部を、ＤＭＦ中、沸点下、ジターシャリー
ブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重合し、
次いでＤＭＦを減圧乾燥機により除去し、本発明に係る
荷電制御剤（Ｄ１）を得た。

【０２６２】《静電荷像現像用トナー用樹脂粒子の製造
例》（ラテックス：１ＨＭＬの製造）（１）核粒子の調製（第１段重合）：攪拌装置、温度セ
ンサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍ
ｌのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤（ド
デシルスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇを
イオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液
（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌
速度で攪拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。

【０２６３】この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした
後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合
液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間に
わたり加熱、攪拌することにより重合（第１段重合）を
行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分
散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とす
る。

【０２６４】（２）中間層の形成（第２段重合）：攪拌
装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０
５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタク
リル酸６．４ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピ
オン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、上記
記載のエステル系化合物の中の例示化合物（１９）（前
記式１９）で表される化合物以下、「例示化合物（１
９）」という。）７２．０ｇを添加し、８０℃に加温し
溶解させて単量体溶液を調製した。

【０２６５】一方、アニオン系界面活性剤（ＳＤＳ）
１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解し、調製し
た界面活性剤溶液を８０℃に加熱し、この界面活性剤溶
液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を
固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械
式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エ
ム・テクニック（株）製）により、例示化合物（１９）
の単量体溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径（２８
４ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化
液）を調製した。

【０２６６】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱攪拌する
ことにより重合（第２段重合）を行い、ラテックス（高
分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂に
より被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。
これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０２６７】（３）外層の形成（第３段重合）上記のようにして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重
合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱攪拌することにより重合（第３段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化
合物（１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液）
を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」
とする。

【０２６８】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、ＧＰＣ測定において１３８，０００、８
０，０００および１３，０００にピーク分子量を有する
ものであり、この複合樹脂粒子の個数平均粒径は１０２
ｎｍであった。

【０２６９】《荷電制御性複合樹脂粒子の製造例》（ラテックス：２ＨＭＬ）例示化合物（１９）に代え
て、荷電制御性樹脂Ｂ１、５．６ｇを使用して中間層の
形成（第２段重合）を行ったこと以外はラテックス１Ｈ
ＭＬと同様にして、本発明に係る荷電制御性複合樹脂粒
子の分散液を得た。このラテックスを「ラテックス（２
ＨＭＬ）」とする。このラテックス（２ＨＭＬ）を構成
する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００お
よび１２，０００にピーク分子量を有するものであり、
また、この複合樹脂粒子の個数平均粒径は０．１１μｍ
であった。

【０２７０】《離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子の製
造例》（ラテックス（３ＨＭＬ）の調製）例示化合物（１９）
に加えて、５．６ｇの荷電制御性樹脂Ｂ１を使用して中
間層の形成（第２段重合）を行ったこと以外はラテック
ス１ＨＭＬと同様にして、本発明に係る離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子の分散液を得た。このラテックスを
「ラテックス（３ＨＭＬ）」とする。このラテックス
（３ＨＭＬ）を構成する複合樹脂粒子は、１３８，００
０、８１，０００および１３，０００にピーク分子量を
有するものであり、また、この離型剤含有荷電制御性複
合樹脂粒子の個数平均粒径は０．１２μｍであった。

【０２７１】（ラテックス（４ＨＭＬ）の調製）例示化
合物（１９）に加えて、５．６ｇの荷電制御性樹脂Ｄ１
を使用して中間層の形成（第２段重合）を行ったこと以
外はラテックス１ＨＭＬと同様にして、本発明に係る離
型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子の分散液を得た。この
ラテックスを「ラテックス（４ＨＭＬ）」とする。ラテ
ックス（４ＨＭＬ）を構成する複合樹脂粒子は、１３
８，０００、８０，０００および１２，０００にピーク
分子量を有するものであり、また、この離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子の個数平均粒径は０．１１μｍであ
った。

【０２７２】《静電荷像現像用トナーの製造例》（静電荷像現像用トナー１の製造）ｎ−ドデシル硫酸ナ
トリウム５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌
溶解した。この溶液を攪拌しながら、カーボンブラック
「リーガル３３０」（キャボット社製）４２０．０ｇを
徐々に添加し、次いで、「クレアミックス」（エム・テ
クニック（株）製）を用いて分散処理することにより、
着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（Ｂｋ）」
という。）を調製した。この着色剤分散液（Ｂｋ）にお
ける着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「Ｅ
ＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したとこ
ろ、重量平均粒子径で９８ｎｍであった。

【０２７３】上記記載の樹脂粒子の製造例で得られたラ
テックス（１ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換算）と、
イオン交換水９００ｇと、着色剤分散液（Ｂｋ）１６６
ｇ、および２．０ｇの荷電制御性樹脂粒子Ｂ１とを、温
度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付
けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。内温
を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルＮ
の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１．０に調
整した。

【０２７４】次いで、塩化マグネシウム６水和物１２．
１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、
攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放
置した後に昇温を開始し、この系を６分間かけて９０℃
まで昇温した（昇温速度：１０℃／分）。その状態で、
「コールターカウンターＴＡ−II」にて塩析、凝集、融
着粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が５．５μｍにな
った時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水
１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停
止させ、さらに、熟成処理として液温度８５℃にて２時
間にわたり加熱攪拌することにより融着を継続させた。
その後、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添
加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。生成し
た塩析、凝集、融着粒子を濾過し、イオン交換水で繰り
返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することによ
り、着色粒子を得た。この着色粒子を着色粒子１とす
る。着色粒子１に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝
１０ｎｍ、疎水化度＝６３）を１．０質量％となる割合
で添加するとともに、疎水性酸化チタン（数平均一次粒
子径＝２５ｎｍ、疎水化度＝６０）を１．２質量％とな
る割合でそれぞれ添加し、ヘンシェルミキサーにより混
合することにより、荷電制御性樹脂粒子（Ｂ１）を含有
する個数平均粒径５．７μｍの「静電荷像現像用トナー
１Ｂｋ」を得た。

【０２７５】（静電荷像現像用トナー２の製造）静電荷
像現像用トナー１の製造において、荷電制御性樹脂粒子
Ｂ１の代わりに、荷電制御性樹脂粒子Ｂ２を使用した以
外は、同様にして個数平均粒径５．７μｍの静電荷像現
像用トナーを得た。このようにして得られた静電荷像現
像用トナーを「静電荷像現像用トナー２」とする。

【０２７６】（静電荷像現像用トナー３の製造）静電荷
像現像用トナー１の製造において、荷電制御性樹脂粒子
Ｂ１の代わりに、荷電制御性樹脂粒子Ｂ３を使用した以
外は、同様にして個数平均粒径５．８μｍの静電荷像現
像用トナーを得た。このようにして得られた静電荷像現
像用トナーを「静電荷像現像用トナー３」とする。

【０２７７】（静電荷像現像用トナー４の製造）静電荷
像現像用トナー１の製造において、荷電制御性樹脂粒子
Ｂ１の代わりに、荷電制御性樹脂粒子Ｃ１を使用した以
外は、同様にして個数平均粒径５．８μｍの静電荷像現
像用トナーを得た。このようにして得られた静電荷像現
像用トナーを「静電荷像現像用トナー４」とする。

【０２７８】（静電荷像現像用トナー５の製造）イオン
交換水２００ｇに５ｇのＳＤＳを溶解させ、更に４８ｇ
の例示化合物（１９）を加え混合、溶解するまで加熱
し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタックス）
を用いて１０分間分散して離型剤を分散させてなる離型
剤分散液（１）を調製した。離型剤分散液（１）におけ
る離型剤の平均粒径は、５５０ｎｍであった。

【０２７９】静電荷像現像用トナー１の製造において、
ラテックス（１ＨＭＬ）の代わりに、荷電制御性複合樹
脂粒子（ラテックス（２ＨＭＬ））を使用し、上記離型
剤分散液（１）を加え、荷電制御性樹脂粒子Ｂ１を使用
しない以外は、同様にして荷電制御性複合樹脂粒子を含
有する個数平均粒径５．７μｍの静電荷像現像用トナー
を得た。このようにして得られた静電荷像現像用トナー
を「静電荷像現像用トナー５」とする。

【０２８０】（静電荷像現像用トナー６の製造）静電荷
像現像用トナー１の製造において、ラテックス（１ＨＭ
Ｌ）の代わりに、離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子
（ラテックス：３ＨＭＬ）を使用し、荷電制御性樹脂粒
子Ｂ１を使用しない以外は、同様にして離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子を含有する個数平均粒径５．６μｍ
の静電荷像現像用トナーを得た。このようにして得られ
た静電荷像現像用トナーを「静電荷像現像用トナー６」
とする。

【０２８１】（静電荷像現像用トナー７の製造）静電荷
像現像用トナー１の製造において、ラテックス（１ＨＭ
Ｌ）の代わりに、離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子
（ラテックス：４ＨＭＬ）を使用し、荷電制御性樹脂粒
子Ｂ１を使用しない以外は、同様にして離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子を含有する個数平均粒径５．６μｍ
の静電荷像現像用トナーを得た。このようにして得られ
た静電荷像現像用トナーを「静電荷像現像用トナー７」
とする。

【０２８２】（静電荷像現像用トナー８の製造）樹脂粒
子の製造例で得られたラテックス（１ＨＭＬ）４２０．
７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、着色
剤分散液（Ｂｋ）１６６ｇ、および２．０ｇの荷電制御
性樹脂粒子Ｂ１とを、温度センサー、冷却管、窒素導入
装置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラス
コ）に入れ攪拌した。内温を３０℃に調整した後、この
溶液に５モル／リットルＮの水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐＨを１１．０に調整した。

【０２８３】次いで、塩化マグネシウム６水和物１２．
１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、
攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放
置した後に昇温を開始し、この系を６分間かけて９０℃
まで昇温した（昇温速度：１０℃／分）。その状態で、
「コールターカウンターＴＡ−II」にて塩析、凝集、融
着粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が５．５μｍにな
った時点で、塩化ナトリウム４０．２ｇをイオン交換水
１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停
止させ、さらに、熟成処理として液温度８５℃にて２時
間にわたり加熱攪拌することにより融着を継続させた。

【０２８４】さらに、荷電制御性樹脂Ｂ１（樹脂粒子の
分散液）９１ｇを添加し、３時間にわたり加熱攪拌を継
続し、ラテックス（１ＨＭＬ）の樹脂粒子表面に荷電制
御性樹脂Ｂ１層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム
４０．２ｇを加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却
し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止
した。生成した塩析、凝集、融着粒子を濾過し、イオン
交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥
することにより、着色粒子を得た。この着色粒子に、疎
水性シリカ（数平均一次粒子径：１０ｎｍ、疎水化度：
６３）を１．０質量％となる割合で添加するとともに、
疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径：２５ｎｍ、疎水
化度：６０）を１．２質量％となる割合でそれぞれ添加
し、ヘンシェルミキサーにより混合することにより、荷
電制御性樹脂粒子（Ｂ１）の表面層を持つ個数平均粒径
５．７μｍの静電荷像現像用トナーを得た。このように
して得られた静電荷像現像用トナーを「静電荷像現像用
トナー８」とする。

【０２８５】（静電荷像現像用トナー９の製造）静電荷
像現像用トナー８の製造において、荷電制御性樹脂Ｂ１
（樹脂粒子の分散液）９１ｇを添加する代わりに荷電制
御性樹脂Ｃ１（樹脂粒子の分散液）を固形分換算にして
６０ｇを添加した以外は同様にして、ラテックス（１Ｈ
ＭＬ）の樹脂粒子表面に荷電制御性樹脂Ｃ１層を形成さ
せた個数平均粒径５．７μｍの静電荷像現像用トナーを
得た。このようにして得られた静電荷像現像用トナーを
「静電荷像現像用トナー９」とする。

【０２８６】（静電荷像現像用トナー１０の製造）静電
荷像現像用トナー８の製造において、荷電制御性樹脂Ｂ
１（樹脂粒子の分散液）９１ｇを添加する代わりに荷電
制御性複合樹脂粒子ラテックス（２ＨＭＬ）を固形分換
算にして６０ｇを添加した以外は同様にして、ラテック
ス（１ＨＭＬ）の樹脂粒子表面に荷電制御性複合樹脂組
成物２ＨＭＬ層を形成させた個数平均粒径５．６μｍの
静電荷像現像用トナーを得た。このようにして得られた
静電荷像現像用トナーを「静電荷像現像用トナー１０」
とする。

【０２８７】（静電荷像現像用トナー１１の製造）静電
荷像現像用トナー８の製造において、荷電制御性樹脂Ｂ
１（樹脂粒子の分散液）９１ｇを添加する代わりに離型
剤含有荷電制御性複合樹脂粒子ラテックス（３ＨＭＬ）
を固形分換算にして６０ｇを添加した以外は同様にし
て、ラテックス（１ＨＭＬ）の樹脂粒子表面に離型剤含
有荷電制御性複合樹脂組成物３ＨＭＬ層を形成させた個
数平均粒径５．７μｍの静電荷像現像用トナーを得た。
このようにして得られた静電荷像現像用トナーを「静電
荷像現像用トナー１１」とする。

【０２８８】（静電荷像現像用トナー１２の製造：懸濁
重合法）スチレン１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３
５ｇ、カーボンブラック１０ｇ、荷電制御性樹脂（Ａ
１）２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合体８ｇ、例示
化合物（１９）２０ｇを９５℃に加温し、ＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業社製）にて１２０００ｒｐｍで均一
に溶解、分散した、これに重合開始剤として２，２′−
アゾビス（２，４−バレロニトリル）１０ｇを加えて溶
解させ、重合性単量体組成物を調製した。ついで、イオ
ン交換水７１０ｇに０．１Ｍ燐酸ナトリウム水溶液４５
０ｇを加え、ＴＫホモミキサーにて１３０００ｒｐｍで
攪拌しながら１．０Ｍ塩化カルシウム６８ｇを徐々に加
え、燐酸三カルシウムを分散させた懸濁液を調製した。

【０２８９】この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添
加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分
間攪拌し、重合性単量体組成物を造粒した。塩酸により
燐酸三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用い
て、遠心沈降法により液中にて分級を行い、ついで濾
過、洗浄、乾燥させた。得られた着色粒子の１００質量
部に、シリカ微粒子１質量部をヘンシェルミキサーにて
外添混合して個数平均粒径５．８μｍの懸濁重合法によ
る静電荷像現像用トナーを得た。これを「静電荷像現像
用トナー１２」とする。

【０２９０】（静電荷像現像用トナー１３の製造：溶解
懸濁法）例示化合物（１９）３０質量部、荷電制御性樹
脂（Ａ１）２質量部を酢酸エチル２５０質量部に加熱溶
解させた後、液体窒素で急激に冷却析出させて離型剤の
酢酸エチル分散液を得た。離型剤の平均粒子径は、レー
ザー回折／散乱粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場製
作所（株）製）で測定したところ、０．６μｍだった。
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド付加物、およびテレフタ
ル酸誘導体からなるポリエステル樹脂（Ｍｗ：２０００
０，Ｔｇ：６６℃，Ｔｍ：１０６℃）１００質量部、カ
ーボンブラックを８質量部、酢酸エチル８０質量部をボ
ールミルで１０時間混合分散後、例示化合物（１９）の
酢酸エチル分散液３６質量部を加え、均一になるまでよ
く撹拌した。この液をＡ液とする。

【０２９１】一方、炭酸カルシウム６０質量部、水４０
質量部をボールミルで１０時間混合分散後、炭酸カルシ
ウム分散液７質量部とセロゲンＢＳ−Ｈ（第一工業製薬
（株）製）の２％水溶液１００質量部をクッキングミキ
サーＭＸ−９１５Ｃ（松下電器（株）製）にいれて、５
分間攪拌した。この液をＢ液とする。

【０２９２】攪拌機を用いて前記Ｂ液５０質量部と前記
Ａ液５０質量部を攪拌混合し、懸濁液とした。その後、
減圧下で溶媒を除去した。次に６モル／リットルＮ塩酸
を１００質量部加えて、炭酸カルシウムを溶解除去した
後、水洗、乾燥、分級して、平均粒子径５．７μｍの静
電荷像現像用トナーを得た。これを「静電荷像現像用ト
ナー１３」とする。

【０２９３】（静電荷像現像用トナー１４の製造：粉砕
法）スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体樹脂１０
０質量部とカーボンブラック１０質量部と例示化合物
（１９）４質量部および荷電制御性樹脂（Ａ１）２質量
部とからなる静電荷像現像用トナー原材料をヘンシェル
ミキサーにより予備混合し、二軸押出機にて溶融混練
し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェット式粉砕機にて
粉砕し、風力分級機にて目的の粒径分布となるまで繰り
返し分級した。得られた着色粒子の１００質量部に、シ
リカ微粒子１質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合
して個数平均粒径５．８μｍの粉砕法による静電荷像現
像用トナーを得た。これを「静電荷像現像用トナー１
４」とする。

【０２９４】（比較用静電荷像現像用トナー１の製造）
静電荷像現像用トナーの製造例１において、荷電制御性
樹脂（Ａ１）を使用しなかったこと以外は同様にして、
個数平均粒径５．８μｍの比較用静電荷像現像用トナー
１を製造した。

【０２９５】（比較用静電荷像現像用トナー２の製造）
静電荷像現像用トナーの製造例１において、荷電制御性
樹脂（Ｂ１）を使用しなかったこと以外は同様にして、
個数平均粒径５．８μｍの比較用静電荷像現像用トナー
２を製造した。

【０２９６】得られたトナーについて表１に示す。

【０２９７】

【表１】

【０２９８】《キャリアの製造》（キャリア１の製造）（フェライト芯材材の製造）ＭｎＯを２２ｍｏｌ％、Ｆ
ｅ₂Ｏ₃を７８ｍｏｌ％を、湿式ボールミルで２時間粉
砕、混合し乾燥させた後に、９００℃で２時間保持する
ことにより仮焼成し、これをボールミルで３時間粉砕し
スラリー化した。分散剤及びバインダーを添加し、スプ
レードライヤーにより造粒、乾燥し、その後１２００
℃、３時間本焼成を行い、平均グレイン径５．２μｍ、
抵抗４．３×１０⁸のフェライト芯材粒子を得た。

【０２９９】（樹脂被覆工程）まず、界面活性剤として
炭素数１２のアルキル基を有するベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを用いた水溶液媒体中の濃度を０．３質量％と
した乳化重合法により、ＣＨＭＡ／ＭＭＡ（共重合比５
／５）の共重合体を合成し、体積平均一次粒径０．１μ
ｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００，０００、数平均分
子量（Ｍｎ）９１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、軟化
点温度（Ｔｓｐ）２３０℃及びガラス転移温度（Ｔｇ）
１１０℃樹脂微粒子を得た。なお、前記樹脂微粒子は、
乳化状態において、水と共沸し、残存モノマー量を５０
２ｐｐｍとした。次に、フェライト芯材粒子１００質量
部と、前記樹脂微粒子２質量部とを、撹拌羽根付き高速
撹拌混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合し
て、機械的衝撃力の作用を使用して平均粒径３１μｍ、
体積平均で４５μｍ以上の成分が３．５質量％、飽和磁
化２．９４×１０^-5Ｗｂ・ｍ／ｋｇの樹脂被覆キャリア
を得た。なお、得られた樹脂被覆キャリアの被覆樹脂全
体に対する残存モノマー量は１５０ｐｐｍ、被覆樹脂全
体に対する残存界面活性剤量は、２４ｐｐｍであった。

【０３００】静電荷像現像用トナー１〜１４および比較
用静電荷像現像用トナー１、２をキャリア１と静電荷像
現像用トナー濃度６質量％となるよう混合し、本発明の
現像剤１〜１４および比較用現像剤１、２を得た。

【０３０１】上記の現像剤の各々について下記のような
評価を行ない、試料１〜１４、比較の試料１，２を得
た。

【０３０２】《現像剤の評価》市販のデジタル複写機コ
ニカ７０６５を使用し、下記の実写評価を実施した。

【０３０３】（１）最高画像濃度２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成し、マクベス
反射濃度計「ＲＤ−９１８」を用いて転写紙白地部に対
する相対画像濃度を測定した。画像は、高温高湿環境下
（温度３３℃、相対湿度８０％）と低温低湿下（温度１
０℃、相対湿度２０％）でそれぞれ形成し、最高画像濃
度の差を「環境差」を評価した。

【０３０４】（２）かぶり高温常湿環境下（温度３３℃、相対湿度５０％）におい
て、画素率が１５％の条件で連続して１０００枚印字し
た後、電源をオフにして２時間休止するモードを１００
回（合計１００，０００枚）にわたり繰り返して行い、
形成画像を逐次観察して、目視で画像汚れ（かぶり）が
認められた時点の枚数を測定した。

【０３０５】（３）転写率高温常湿環境下（温度３３℃、相対湿度５０％）におい
て感光体上に６０ｍｇ／ｃｍ²の画像を形成し、転写剤
である紙に転写された単位面積当たりの付着量を測定し
た。画像濃度の均一性の観点から８０％以上の転写率が
好ましい。

【０３０６】（４）ハーフトーンの質感転写率低下の影響と微細ドットの均一性を「ハーフトー
ンの質感」にて評価した。高温常湿環境下（温度３３
℃、相対湿度５０％）においてハーフトーンの質感を目
視で判定した。２０人中１５人以上が優れるとしたもの
を「◎」、２０人中１０以上が優れるとしたものを
「○」、「優れる」と判定したのが２０人中３人未満を
「×」とした。色目の評価は、目視で判定した。

【０３０７】（５）文字潰れ細線の再現性、画像の先鋭性を高温常湿環境下（温度３
３℃、相対湿度５０％）において画像を出し、文字潰れ
で評価した。３ポイント、５ポイントの文字画像を形成
し、下記の判断基準で評価した。

【０３０８】 ◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判
読可能 ○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であ
り、容易に判読可能 ×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部ある
いは全部が判読不能（６）静電荷像現像用トナースペント１００万枚の実写テスト終了後にキャリアへ融着した静
電荷像現像用トナーをアセトンで溶出、１００ｍｌに希
釈した後、５００ｎｍの吸光度を測定した。吸光度９０
％以上を◎、８０〜９０％未満を○、６５〜８０％を
△、６５％未満を×とした。静電荷像現像用トナー粒子
の融着は走査型電子顕微鏡にて観察した。

【０３０９】（７）最低定着温度加熱ローラーの温度（定着温度）を１２０℃から２００
℃まで５℃刻みで変化（上昇）させて形成した定着画像
の各々について、下記に示す定着率を測定し、下記に示
す定着率が９０％に達したときの加熱ローラーの温度を
最低定着温度とした。

【０３１０】（定着率）「メンディングテープ」（住友
３Ｍ社製）を定着画像に貼付けた後に剥離し、その前後
における画像濃度を反射型濃度計（マクベス社製）で測
定し、その比率（貼付剥離後の画像濃度／貼付剥離前の
画像濃度）を「定着率」とした。

【０３１１】（８）ホットオフセット発生温度：定着装置のクリーニング機構を取り外し、定着画像を形
成した直後に白紙の転写紙を定着装置（ローラー間）に
通し、加熱ローラー周期の画像汚れが生ずるか否かを目
視により観察する操作を、加熱ローラの温度（１７０℃
から２４０℃まで５°刻み）において行い、画像汚れが
生じたときの最低の設定温度（オフセット発生温度）を
求めた。

【０３１２】（９）巻き付き発生温度加熱ローラの温度（定着温度）を２００℃から１１０℃
まで５℃刻みに変化（下降）させ、各設定温度におい
て、画像の先端部（縦方向に先端から３ｍｍの部分）に
２０ｍｍの幅でベタ画像部を有する原稿を使用して定着
画像を形成し、当該定着画像を有する転写紙が加熱ロー
ラーに巻き付いたときの最高温度（巻き付き発生温度）
を測定した。

【０３１３】上記の評価から得られた結果を表２に示
す。

【０３１４】

【表２】

【０３１５】表２より、比較の試料と比べて本発明の静
電荷像現像用トナーを用いた現像剤は、最高画像濃度、
かぶり発生枚数、転写率、ハーフトーンの質感、文字潰
れ、静電荷像現像用トナースペント、最低定着温度、ホ
ットオフセット発生温度、巻き付き発生温度などの諸特
性において優れていることが明らかである。

【０３１６】

【発明の効果】本発明により、高温高湿下、低温低湿下
でも画像濃度が高く、転写率、ハーフトーンの質感等が
良好であり、かぶり発生、文字潰れ、トナースペントが
少なく、また、定着時の諸特性が良好な静電荷像現像用
トナー及びその製造方法を提供することが出来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は、角のないトナー粒子の投影像を示す
説明図であり、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあ
るトナー粒子の投影像を示す説明図である。

【図２】本発明において使用する定着装置の一例を示す
断面図を表す。

【符号の説明】

８記録材１０加熱ローラ１１芯金１２被覆層１３加熱部材２０加圧ロール２１芯金２２被覆層Ｔ記録材上に形成されたトナー像

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂及び着色剤を含有
する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式（１）
で表される繰り返し単位を有する荷電制御性樹脂を含む
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は各々、水素原子または炭素原子数１
〜４のアルキル基を表す。ｐは、０〜５の整数を表
す。〕
【請求項２】少なくとも、結着樹脂及び着色剤を含有
する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式（２）
で表される繰り返し単位を有する荷電制御性樹脂を含む
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。【化２】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、ｐは各々、前記一般式（１）と同義
である。Ｒ₃は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を表す。ｍ、ｎは共重合比を表し、ｍ＋ｎ＝１で
ある。〕
【請求項３】荷電制御性樹脂の構成成分として、スチ
レン系単量体またはアクリル系単量体が用いられている
ことを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項４】ＧＰＣ（ゲルパーミエーション）測定で
規定される、荷電制御性樹脂のピークまたはショルダー
分子量が１，０００〜５０，０００であり、且つ、軟化
点が１０５〜２２０℃、ガラス転移点が４８〜９５℃で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用トナーを製造するにあたり、重合性単量体
中に荷電制御性樹脂を溶解し、着色剤と共に分散した
後、懸濁重合法を用いてトナー粒子を形成することを特
徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】重合性単量体中に荷電制御性樹脂を溶解
し、着色剤と共に分散した後、懸濁重合法を用いてトナ
ー粒子を形成することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーの製造方法。
【請求項７】請求項５または６に記載の製造方法を用
いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項８】請求項１〜４のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中で
重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、該
水系媒体中に分散させた荷電制御性樹脂粒子の存在下に
おいて、該樹脂粒子を塩析、凝集、融着する工程を経
て、前記樹脂粒子中に該荷電制御性樹脂粒子を分散含有
させることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
法。
【請求項９】水系媒体中で重合性単量体を重合して樹
脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中に分散させた荷
電制御性樹脂粒子の存在下において、該樹脂粒子を塩
析、凝集、融着する工程を経て、前記樹脂粒子中に該荷
電制御性樹脂粒子を分散含有させることを特徴とする静
電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１０】荷電制御性樹脂粒子が乳化重合法によ
り得られたことを特徴とする請求項８または９に記載の
静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１１】荷電制御性樹脂粒子の平均粒径が０．
０５〜１．０μｍであることを特徴とする請求項８〜１
０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。
【請求項１２】水系媒体中で重合性単量体を重合して
得られる樹脂粒子が、多段重合法により調製され、且
つ、少なくともコア層（中心部ともいう）、中間層、最
外層からなる多層構成を有し、且つ、少なくとも該コア
層または該中間層が離型剤を含むことを離型剤含有荷電
制御性複合樹脂粒子であることを特徴とする請求項８〜
１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製
造方法。
【請求項１３】請求項８〜１２のいずれか１項に記載
の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷
像現像用トナー。
【請求項１４】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、荷電制御性
樹脂を重合性単量体中に溶解し、水系媒体中で重合して
荷電制御性複合樹脂粒子を調製し、該荷電制御性複合樹
脂粒子と、該水系媒体中に分散させた着色剤とを共に塩
析、凝集、融着させ、前記水系媒体より分離、乾燥する
工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナーの製造方法。
【請求項１５】荷電制御性樹脂を重合性単量体中に溶
解し、水系媒体中で重合して荷電制御性複合樹脂粒子を
調製し、該荷電制御性複合樹脂粒子と、該水系媒体中に
分散させた着色剤とを共に塩析、凝集、融着させ、前記
水系媒体より分離、乾燥する工程を経て製造されたこと
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１６】請求項１４または１５に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項１７】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、荷電制御性
樹脂と離型剤を重合性単量体中に溶解し、水系媒体中で
重合し、離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子を得たの
ち、該離型剤含有荷電制御性複合樹脂粒子と、該水系媒
体中に分散させた着色剤とを共に塩析、凝集させ、該水
系媒体より分離、乾燥する工程を経て製造されたことを
特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１８】荷電制御性樹脂と離型剤を重合性単量
体中に溶解し、水系媒体中で重合し、離型剤含有荷電制
御性複合樹脂粒子を得たのち、該離型剤含有荷電制御性
複合樹脂粒子と、該水系媒体中に分散させた着色剤とを
共に塩析、凝集させ、該水系媒体より分離、乾燥する工
程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。
【請求項１９】請求項１７または１８に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項２０】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該樹脂粒子の分散液を塩析、凝
集して得た前記樹脂粒子に荷電制御性樹脂を後添加し、
前記樹脂粒子の表面に前記荷電制御性樹脂の層を形成さ
せる工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法。
【請求項２１】水系媒体中で重合性単量体を重合して
樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、該
樹脂粒子の分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子に
荷電制御性樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に前記
荷電制御性樹脂の層を形成させる工程を経て製造された
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２２】請求項２０または２１に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項２３】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該分散液を塩析、凝集して得た
前記樹脂粒子に荷電制御性複合樹脂を後添加し、前記樹
脂粒子の表面に荷電制御性複合樹脂層を形成する工程を
経て製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー
の製造方法。
【請求項２４】水系媒体中で重合性単量体を重合して
樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、該
分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子に荷電制御性
複合樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に荷電制御性
複合樹脂層を形成する工程を経て製造されたことを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２５】請求項２３または２４に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項２６】請求項１〜４のいずれか１項に記載の
静電荷像現像用トナーを製造するにあたり、水系媒体中
で重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を調製し、
該水系媒体中において、該分散液を塩析、凝集して得た
前記樹脂粒子に離型剤含有荷電制御性樹脂を後添加し、
前記樹脂粒子の表面に離型剤含有荷電制御性樹脂層を形
成する工程を経て製造されたことを特徴とする静電荷像
現像用トナーの製造方法。
【請求項２７】水系媒体中で重合性単量体を重合して
樹脂粒子の分散液を調製し、該水系媒体中において、該
分散液を塩析、凝集して得た前記樹脂粒子に離型剤含有
荷電制御性樹脂を後添加し、前記樹脂粒子の表面に離型
剤含有荷電制御性樹脂層を形成する工程を経て製造され
たことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２８】請求項２６または２７に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項２９】静電荷像現像用トナーの個数平均粒径
が３〜８μｍであり、形状係数が１．２〜１．６の範囲
にある該静電荷像現像用トナー粒子が６５個数％以上で
あることを特徴とする請求項１〜４、７、１３、１６、
１９、２２、２５及び２８のいずれか１項に記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項３０】静電荷像現像用トナーが有彩色トナー
を含有し、且つ、該有彩色トナーの個数平均粒径が３〜
８μｍであり、該有彩色トナー粒子の中で、角がない粒
子が５０個数％以上であることを特徴とする請求項１〜
４、７、１３、１６、１９、２２、２５、２８及び２９
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３１】静電荷像現像用トナー粒子の粒径をＤ
（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にとり、こ
の横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数基準の
粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含ま
れる静電荷像現像用トナー粒子の相対度数（ｍ１）と、
前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれる静電荷像
現像用トナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７
０％以上であることを特徴とする請求項１〜４、７、１
３、１６、１９、２２、２５、２８〜３０のいずれか１
項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３２】静電荷像現像用トナーに残留する界面
活性剤が１〜１０００ｐｐｍ、２価または３価金属元素
を２５０〜２００００ｐｐｍ含有することを特徴とする
請求項１〜４、７、１３、１６、１９、２２、２５、２
８〜３１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項３３】請求項１〜４のいずれか１項の静電荷
像現像用トナーを製造するにあたり、結着樹脂、着色
剤、離型剤、および荷電制御性樹脂を有機溶剤中に溶解
または分散して油相成分を形成する工程と、該油相成分
を水性溶媒中で造粒化する工程を有することを特徴とす
る静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３４】結着樹脂、着色剤、離型剤、および荷
電制御性樹脂を有機溶剤中に溶解または分散して油相成
分を形成する工程と、該油相成分を水性溶媒中で造粒化
する工程を有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーの製造方法。
【請求項３５】請求項３３または３４に記載の製造方
法を用いて製造されたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。