JP2013242523A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 静電荷像現像用トナーは、結着樹脂および結晶性エステル化合物を含有するトナー粒子からなり、前記結晶性エステル化合物が直鎖構造を有し、かつ、前記結着樹脂が、下記一般式(1)で表されるアクリル酸エステル系単量体に由来の構造単位を含むスチレン−アクリル系樹脂を含有することを特徴とする。ただし、一般式(1)中、R1 は水素原子またはメチル基を示し、R2 は水素原子、炭素数1〜16のアルキル基または炭素数6〜15のアリール基を示す。mは2または3を示し、nは1〜25の整数を示す。
【選択図】 なし
Description
例えば、定着助剤として結晶性の材料、具体的には結晶性ポリエステル樹脂や脂肪酸エステル化合物などの結晶性エステル化合物を含有させたトナーが広く知られている(例えば特許文献1参照)。
前記結晶性エステル化合物が直鎖構造を有し、かつ、
前記結着樹脂が、下記一般式(1)で表されるアクリル酸エステル系単量体に由来の構造単位を含むスチレン−アクリル系樹脂を含有することを特徴とする。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、前記一般式(1)において、R1 がメチル基であることが好ましい。
また、前記一般式(1)において、R2 がメチル基であることが好ましい。
また、前記一般式(1)において、mが2であることが好ましい。
また、前記一般式(1)において、nが2〜20の整数であることが好ましい。
0<SP(樹脂)−SP(E)≦2.0を満たすことが好ましい。
SP(W)<SP(E)を満たすことが好ましい。
Tm(W)<Tm(E)を満たすことが好ましい。
本発明のトナーは、結着樹脂および結晶性エステル化合物を含有するトナー粒子からなり、結着樹脂が、上記一般式(1)で表されるアクリル酸エステル系単量体(以下、「エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体」ともいう。)に由来の構造単位(以下、「エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有構造単位」ともいう。)を含むスチレン−アクリル系樹脂(以下、「特定のスチレン−アクリル系樹脂」ともいう。)を含有し、かつ、結晶性エステル化合物が直鎖構造を有することを特徴とするものである。
これは、熱定着前のトナー粒子中においては結着樹脂中で結晶性エステル化合物が結晶化した状態で存在し、熱定着時に当該結晶性エステル化合物が結着樹脂中の特定のスチレン−アクリル系樹脂と相溶するためであると考えられる。
具体的には、特定のスチレン−アクリル系樹脂に導入されたエチレン(プロピレン)グリコール鎖は、結晶性エステル化合物のエステル結合部位に高い親和性を有している。
熱定着前のトナー粒子においては、当該結晶性エステル化合物が直鎖構造を有することから、結晶性エステル化合物の結晶部位にエチレン(プロピレン)グリコール鎖が進入したような構造が形成されて結晶化していると推測される。
従って、トナー粒子の内部において結晶性エステル化合物によるドメインが均一に分散された状態となって、結晶性エステル化合物を確実にトナー粒子の内部に結晶化した状態で存在させることができる。そのため当該結晶性エステル化合物が遊離してトナー粒子の表面に露出することが抑止され、その結果、耐熱保管性が得られると共に長期間にわたって帯電性の低下が抑止される。
一方、熱定着時には、結晶性エステル化合物の結晶部位にエチレン(プロピレン)グリコール鎖が進入したような構造がトナー中に均一に形成されているため、結晶性エステル化合物はその融点付近で溶融する際に、この部位がトリガーとなって結着樹脂の可塑化が迅速かつ均一に促進されることによって優れた低温定着性が得られるものと推測される。
本発明のトナーに係る結着樹脂は、特定のスチレン−アクリル系樹脂を含有するものであれば、その他の樹脂が含有されて構成されていてもよい。
結着樹脂を構成する特定のスチレン−アクリル系樹脂は、上記一般式(1)に示すエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体に由来のエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有構造単位を含むものである。
特定のスチレン−アクリル系樹脂は、例えば、上記一般式(1)で表されるエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体とその他の単量体とによる共重合体よりなるスチレン−アクリル系樹脂であってもよく、また、エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体とその他の単量体とにより形成される共重合体と、エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体を含まない単量体により形成される(共)重合体との混合樹脂よりなるスチレン−アクリル系樹脂であってもよい。
また、R2 は、水素原子、炭素数1〜16のアルキル基または炭素数6〜15のアリール基を示し、特にメチル基であることが好ましい。
エチレン(プロピレン)グリコール鎖の鎖長を示す繰り返しが上記の範囲であることにより、当該エチレン(プロピレン)グリコール鎖と結晶性エステル化合物との相互作用が確実に得られる。
特定のスチレン−アクリル系樹脂におけるエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有構造単位の含有割合が上記範囲であることにより、結晶性エステル化合物が特定のスチレン−アクリル系樹脂に確実に高い親和性を示し、熱定着時にこれらが相溶し、結着樹脂の可塑化が促進される効果が確実に得られる。一方、特定のスチレン−アクリル系樹脂におけるエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有構造単位の含有割合が過大である場合は、結着樹脂のガラス転移点が低いものとなり、十分な耐熱保存性が得られないおそれがある。また、特定のスチレン−アクリル系樹脂におけるエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有構造単位の含有割合が過小である場合は、エチレン(プロピレン)グリコール鎖による可塑化の促進効果が十分に得られず、低温定着性が十分に得られないおそれがある。
・スチレンおよびその誘導体
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンおよびこれらの誘導体など。これらの中でもスチレンが好ましい。
・メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびその誘導体
メタクリル酸、メタクリル酸メチル(MMA)、メタクリル酸エチル(EMA)、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこれらの誘導体など。
・アクリル酸、アクリル酸エステルおよびその誘導体
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルおよびこれらの誘導体など。これらの中でもアクリル酸n−ブチルが好ましい。
これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
・オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレンなど。
・ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなど。
・ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど。
・ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど。
・N−ビニル化合物類
N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなど。
・その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体など。
・カルボキシ基を有する重合性単量体
アクリル酸、メタクリル酸、αーエチルアクリル酸、クロトン酸等の(メタ)アクリル酸、およびα−アルキル誘導体あるいはβ−アルキル誘導体;フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸;コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノアクリロイルオキシエチレンエステル、フタル酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノメタクリロイルオキシエチルエステルなどの不飽和ジカルボン酸モノエステル誘導体など。
・リン酸基を有する重合性単量体
アシドホスホオキシエチルメタクリレートなど。
・多官能性ビニル類
エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなど。
特定のスチレン−アクリル系樹脂のガラス転移点が上記範囲にあることにより、低温定着性が確実に得られる。
測定手順としては、試料(特定のスチレン−アクリル系樹脂)3.0mgをアルミニウム製パンに封入し、ホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度0℃〜200℃、昇温速度10℃/分、降温速度10℃/分で、Heat−cool−Heatの温度制御で行い、その2nd.Heatにおけるデータをもとに解析を行い、第1の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第1のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
具体的には、まず、20℃、50%RHの環境下において、特定のスチレン−アクリル系樹脂1.1gをシャーレに入れ平らにならし、12時間以上放置した後、成型器「SSP−10A」(島津製作所社製)によって3820kg/cm2 の力で30秒間加圧し、直径1cmの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、24℃、50%RHの環境下において、フローテスター「CFT−500D」(島津製作所社製)により、荷重196N(20kgf)、開始温度60℃、予熱時間300秒間、昇温速度6℃/分の条件で、円柱型ダイの穴(1mm径×1mm)より、直径1cmのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値5mmの設定で測定したオフセット法温度Toffsetが、特定のスチレン−アクリル系樹脂の軟化点とされる。
特定のスチレン−アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)が上記範囲にあることにより、低温定着性および定着分離性が確実に得られる。一方、特定のスチレン−アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)が過大である場合においては、低温定着性が十分に得られないおそれがある。また、特定のスチレン−アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)が過小である場合においては、定着分離性が十分に得られないおそれがある。
具体的には、装置「HLC−8220」(東ソー社製)およびカラム「TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZM−M3連」(東ソー社製)を用い、カラム温度を40℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を流速0.2mL/分で流し、試料(特定のスチレン−アクリル系樹脂)を室温において超音波分散機を用いて5分間処理を行う溶解条件で濃度1mg/mLになるようにTHFに溶解させ、次いで、ポアサイズ0.2μmのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液10μLを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器(RI検出器)を用いて検出し、試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて算出されるものである。検量線測定用のポリスチレンとしては10点用いる。
その他の樹脂は、結着樹脂中0〜50質量%の割合で含有されることが好ましい。
なお、本発明のトナーを構成するトナー粒子がコア粒子の表面がシェル層によって被覆されてなるコア−シェル構造を有するものである場合は、結晶性エステル化合物はコア粒子に含有されることが好ましく、この場合、結着樹脂の溶解度パラメーター値SP(樹脂)とは、コア粒子を構成する樹脂の溶解度パラメーター値をいう。
結着樹脂のSP値は、結着樹脂を形成する各単量体のSP値とモル比との積として算出されるものである。例えば、結着樹脂がX、Yの2種類の単量体より形成されるものと仮定した場合、各単量体の質量比をx、y(質量%)、分子量をMx、My、SP値をSPx、SPyとすると、この結着樹脂のSP値は下記式(1)で表される。
式(1):SP={(x×SPx/Mx)+(y×SPy/My)}×{1/(x/Mx+y/My)}
単量体のSP値は、その単量体の分子構造中の原子または原子団に対して、Fedorsによって提案された「Polym.Eng.Sci.Voll14.p114(1974)」から蒸発エネルギー(Δei)およびモル体積(Δvi)を求め、下記式(2)から算出される。但し、重合時開裂する二重結合については、開裂した状態をその分子構造とする。
式(2):σ=(ΣΔei/ΣΔvi)1/2
上記式(2)によって単量体のSP値を算出することができない場合は、具体的な値として、ポリマーハンドブック(ワイリー社刊)第4版等の文献または独立行政法人「物質・材料研究機構」提供のデータベース PolyInfo(http://polymer.nims.go.jp)に記載の溶解度パラメータの項目(http://polymer.nims.go.jp/guide/guide/p5110.html)を参照することができる。
本発明に係るトナー粒子に含有される結晶性エステル化合物は、特定のスチレン−アクリル系樹脂におけるエチレン(プロピレン)グリコール鎖との親和性の高さによって熱定着時に主として結着樹脂に対して可塑剤として作用し、低温定着性に寄与する定着助剤として機能するものである。
結晶性エステル化合物は、直鎖構造を有するものである。本発明において、直鎖構造を有する結晶性エステル化合物とは、すべての炭素鎖が直鎖状の構造を有するものをいう。
結晶性エステル化合物としては、エステル結合を2つ以上有するものを用いることが好ましく、具体的には、脂肪酸ジエステル化合物、エステル結合を3つ以上有する結晶性ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、エステル結合の数が多く、従って特定のスチレン−アクリル系樹脂のエチレン(プロピレン)グリコール鎖との相互作用が強く得られ、熱定着時の相溶性が強く得られると考えられることから、エステル結合を4つ以上有する結晶性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
脂肪族ジエステル化合物の具体例としては、例えばアジピン酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、コハク酸ジベヘニル、コハク酸ジステアリル、アジピン酸ジベヘニル、セバシン酸ジステアリル、エチレングリコールジベヘネート、1,4−ブタンジオールジステアレート、1,4−ブタンジオールジベヘネート、1,6−ヘキサンジオールジステアレート、1,6−ヘキサンジオールジベヘネートなどが挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、直鎖構造を有する脂肪族ジカルボン酸を用いる。ジカルボン酸成分は、1種類のものに限定されるものではなく、2種類以上を混合して用いてもよい。また、ジオール成分としては、直鎖構造を有する脂肪族ジオールを用い、必要に応じて脂肪族ジオール以外のジオールを含有させてもよい。ジオール成分は、1種類のものに限定されるものではなく、2種類以上を混合して用いてもよい。
結晶性ポリエステル樹脂を形成するためのジオール成分としては、脂肪族ジオールの含有量が80構成モル%以上とされることが好ましく、より好ましくは90構成モル%以上である。ジオール成分における脂肪族ジオールの含有量が80構成モル%以上とされることにより、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性を確保することができる。
ジオール成分とジカルボン酸成分との使用比率が上記の範囲にあることにより、所望の分子量を有する結晶性ポリエステル樹脂を確実に得ることができる。
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、測定試料として結晶性ポリエステル樹脂を用いて上記と同様にして測定されるものである。
結晶性エステル化合物の溶解度パラメーター値SP(E)が上記のような範囲にあるものを用いることにより、当該結晶性エステル化合物とエチレン(プロピレン)グリコール鎖との高い親和性が得られ、熱定着時に結着樹脂の可塑化が促進される効果が確実に得られる。
結晶性エステル化合物の融点が上記の範囲にあることにより、低温定着性および定着分離性が確実に得られる。一方、結晶性エステル化合物の融点が過度に低い場合は、優れた定着分離性が満足に得られないおそれがあり、また、結晶性エステル化合物の融点が過度に高い場合は、十分な低温定着性が得られないおそれがある。
結晶性エステル化合物の含有割合が上記範囲内であることにより、十分な低温定着性および耐熱保存性が確実に両立して得られる。結晶性エステルの含有割合が過多である場合は、結着樹脂が過度に柔らかくなるため、トナーの耐熱保存性が悪化するおそれがある。また、結晶性エステル化合物の含有割合が過少である場合は、十分な低温定着性が得られないおそれがある。
本発明に係るトナー粒子中には、結着樹脂並びに結晶性エステル化合物の他に、その組成が当該結晶性エステル化合物と異なるワックスが内添剤として含有されていることが好ましい。
このワックスは、定着分離性などに寄与する離型剤として機能するものである。
ワックスおよび結晶性エステル化合物が上記の関係を満たすことにより、ワックスによる離型性と、結晶性エステル化合物による結着樹脂の可塑化を促進する効果がそれぞれ確実に得られる。
Tm(W)<Tm(E)を満たすワックスを用いることにより、熱定着時にワックスが先行して浸み出し、その後、結晶性エステル化合物が溶解して結着樹脂の可塑化が促進されるので、優れた定着分離性および耐ホットオフセット性が得られる。
上記の範囲の融点を有するワックスを用いることにより、得られるトナーに耐熱保存性が確保されると共に、安定した低温定着性が得られる。一方、ワックスの融点が過度に低い場合は、ブリードが生じることによってトナーに十分な耐熱保管性が得られないおそれがあり、また、ワックスの融点が過度に高い場合は、ワックスを結晶性エステル化合物に十分に先行して溶融させることができず、優れた定着分離性が満足に得られないおそれがある。
ワックスの融点は、測定試料をワックスとして上述の通りに測定したものである。
これらの中でも、炭化水素系ワックスを用いることが好ましい。
ワックスと結晶性エステル化合物との合計の含有量が過少である場合は、十分な離型性および低温定着性が得られないおそれがあり、また、ワックスと結晶性エステル化合物との合計の含有量が過多である場合は、ブリードが生じることによってトナーに十分な耐熱保管性が得られないおそれがある。
結晶性エステル化合物に対するワックスの質量比が過少である場合は、離型性を十分に得ることができないおそれがある。結晶性エステル化合物に対するワックスの質量比が過多である場合は、十分な低温定着性が得られないおそれがある。
着色剤としては、一般に知られている染料および顔料を用いることができる。
黒色のトナーを得るための着色剤としては、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック、マグネタイト、フェライトなどの磁性体、染料、非磁性酸化鉄を含む無機顔料などの公知の種々のものを任意に使用することができる。
カラーのトナーを得るための着色剤としては、染料、有機顔料などの公知のものを任意に使用することができ、具体的には、有機顔料としては例えばC.I.ピグメントレッド5、同48:1、同53:1、同57:1、同81:4、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、同238、同269、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同74、同93、同94、同138、同155、同180、同185、C.I.ピグメントオレンジ31、同43、C.I.ピグメントブルー15;3、同60、同76などを挙げることができ、染料としては例えばC.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同68、同11、同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C.I.ソルベントブルー25、同36、同69、同70、同93、同95などを挙げることができる。
各色のトナーを得るための着色剤は、各色について、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
着色剤の含有割合としては、トナー粒子中に1〜10質量%とされることが好ましく、より好ましくは2〜8質量%である。
荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
トナー粒子中における荷電制御剤の含有割合としては、結着樹脂に対して通常0.1〜10質量%とされ、好ましくは0.5〜5質量%とされる。
トナーの軟化点は、トナーに低温定着性を得る観点から、80〜120℃であることが好ましく、より好ましくは90〜110℃である。
トナーの軟化点が上記範囲にあることにより、低温定着性および定着分離性が確実に得られる。
トナーの軟化点は、試料としてトナーを用いて上記と同様に測定されるものである。
本発明のトナーは、平均粒径が、例えば体積基準のメジアン径で3〜9μmであることが好ましく、より好ましくは3〜8μmとされる。この粒径は、例えば後述する乳化凝集法を採用して製造する場合には、使用する凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
体積基準のメジアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
具体的には、試料(トナー)0.02gを、界面活性剤溶液20mL(トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で10倍希釈した界面活性剤溶液)に添加して馴染ませた後、超音波分散を1分間行い、トナー分散液を調製し、このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ISOTONII」(ベックマン・コールター社製)の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が8%になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を25000個、アパーチャ径を50μmにし、測定範囲である1〜30μmの範囲を256分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から50%の粒径が体積基準のメジアン径とされる。
本発明のトナーは、転写効率の向上の観点から、平均円形度が0.930〜1.000であることが好ましく、より好ましくは0.950〜0.995である。
具体的には、試料(トナー)を界面活性剤入り水溶液にてなじませ、超音波分散処理を1分間行って分散させた後、「FPIA−2100」(Sysmex社製)により、測定条件HPF(高倍率撮像)モードにて、HPF検出数3,000〜10,000個の適正濃度で撮影を行い、個々のトナー粒子について下記式(T)に従って円形度を算出し、各トナー粒子の円形度を加算し、全トナー粒子数で除することにより算出される。
式(T):円形度=(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)
本発明のトナーを製造する方法としては、特に限定されず、混練粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル伸長法、分散重合法など公知の方法が挙げられる。
これらの中でも、高画質化、帯電の高安定化に有利となる粒径の均一性、形状の制御性、コア−シェル構造形成の容易性の観点から、乳化凝集法を採用することが好ましい。
乳化凝集法は、界面活性剤や分散安定剤によって分散された結着樹脂の微粒子(以下、「樹脂微粒子」ともいう。)の分散液を、必要に応じて着色剤の微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、凝集剤を添加することによって所望のトナーの粒径となるまで凝集させ、その後または凝集と同時に、樹脂微粒子間の融着を行い、形状制御を行うことにより、トナー粒子を形成する方法である。
ここで、樹脂微粒子は、組成の異なる樹脂よりなる2層以上の構成とする複数層で形成された複合粒子とすることもできる。
樹脂微粒子は、例えば、乳化重合法、ミニエマルション重合法、転相乳化法などにより製造、またはいくつかの製法を組み合わせて製造することができる。樹脂微粒子に内添剤を含有させる場合には、中でもミニエマルション重合法を用いることが好ましい。
トナー粒子中に内添剤を含有させる場合は、樹脂微粒子を内添剤を含有したものとしてもよく、また、別途内添剤のみよりなる内添剤微粒子の分散液を調製し、当該内添剤微粒子を樹脂微粒子を凝集させる際に共に凝集させてもよい。
また、トナー粒子をコア−シェル構造を有するものとして構成する場合は、凝集時に組成の異なる樹脂微粒子を時間差で添加して凝集させればよい。
乳化凝集法においては、凝集する樹脂微粒子に特定のスチレン−アクリル系樹脂を導入すればよく、樹脂微粒子が2層以上の構成を有する複合粒子からなる場合は、当該特定のスチレン−アクリル系樹脂は複合粒子のいかなる層へ導入してもよい。
乳化凝集法においては、特定のスチレン−アクリル系樹脂が導入された樹脂微粒子と共に、特定のスチレン−アクリル系樹脂を含まない樹脂からなる樹脂微粒子を凝集させてもよい。また、凝集時の特定のスチレン−アクリル系樹脂が導入された樹脂微粒子の添加時期としては、凝集の初期から後期にわたるどのタイミングにおいて添加してもよく、また、複数回に分けて添加してもよい。
また、混練粉砕法においては、特定のスチレン−アクリル系樹脂を単独でもしくはその他の樹脂と共に混練すればよい。
また、結晶性エステル化合物による微粒子を転相乳化法などで作製し、これを樹脂微粒子と共に凝集させることによってトナー粒子中に導入することもできる。
本発明に係るトナー粒子は、そのままトナー粒子として使用することが可能であるが、トナーとしての帯電性能や流動性、あるいはクリーニング性を向上させる観点から、その表面に公知の無機微粒子や有機微粒子などの粒子、滑材を外添剤として添加することできる。
無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウムなどによる無機微粒子を好ましいものとして挙げられる。
必要に応じてこれらの無機微粒子は疎水化処理されていてもよい。
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体による有機微粒子を使用することができる。
滑材は、クリーニング性や転写性をさらに向上させる目的で使用されるものであって、滑材としては、例えば、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウムなどの塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウムなどの塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウムなどの塩、リノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩などの高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これらの外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
外添剤の添加量は、トナー粒子に対して0.1〜10.0質量%とされる。
外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、V型混合機などの公知の種々の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、当該トナーのキャリアに対する混合量は、2〜10質量%であることが好ましい。
トナーとキャリアを混合する混合装置は、特に限定されるものではなく、ナウターミキサー、WコーンおよびV型混合機などが挙げられる。
本発明において、キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定されるものである。
本発明のトナーは、一般的な電子写真方式の画像形成方法に用いることができ、このような画像形成方法が行われる画像形成装置としては、例えば静電潜像担持体である感光体と、トナーと同極性のコロナ放電によって当該感光体の表面に一様な電位を与える帯電手段と、一様に帯電された感光体の表面上に画像データに基づいて像露光を行うことにより静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを感光体の表面に搬送して前記静電潜像を顕像化してトナー像を形成する現像手段と、当該トナー像を必要に応じて中間転写体を介して画像支持体に転写する転写手段と、画像支持体上のトナー像を熱定着させる定着手段を有するものを用いることができる。
また、本発明のトナーは、定着温度(定着部材の表面温度)が100〜200℃とされる比較的低温のものにおいて好適に用いることができる。
結晶性ポリエステル樹脂の分子量および融点は上記と同様にして測定した。
三ツ口フラスコに、1,10−デカンジオール300gと、1,10−デカンジカルボン酸250gと、触媒Ti(OBu)4 (カルボン酸成分に対し、0.014質量%)とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧した。さらに、窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて180℃で6時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて未反応のモノマー成分を除去し、220℃まで徐々に昇温を行って12時間撹拌を行った。粘稠な状態となったところで冷却することにより、結晶性ポリエステル樹脂〔A1〕を得た。
得られた結晶性ポリエステル樹脂〔A1〕は、重量平均分子量(Mw)が17,600であり、融点が82℃であった。
結晶性ポリエステル樹脂の合成例A1において、カルボン酸モノマーおよびアルコールモノマーとして下記表1に記載されたものを用いることの他は同様にして、結晶性ポリエステル樹脂〔A2〕〜〔A5〕を得た。
これらの重量平均分子量(Mw)および融点、SP値を表1に示す。
冷却管、温度計、撹拌機、脱水装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸64重量部、ステアリルアルコール236重量部および縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.5重量部を投入し、180℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら2時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下に3時間反応させて、アジピン酸ジステアリル(結晶性エステル化合物〔A6〕)を得た。
冷却管、温度計、撹拌機、脱水装置および窒素導入管を備えた反応容器に、ステアリン酸248g、エチレングリコール27gおよび縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.5gを投入し、180℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら2時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下に3時間反応させて、エチレングリコールジステアレート(結晶性エステル化合物〔A7〕)を得た。
冷却管、温度計、撹拌機、脱水装置及び窒素導入管を備えた反応容器に、ベヘン酸170g、ベヘニルアルコール163gおよび縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.5gを投入し、180℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら2時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下に3時間反応させて、ベヘン酸ベヘニル(結晶性エステル化合物〔A8〕)を得た。
冷却管、温度計、撹拌機、脱水装置及び窒素導入管を備えた反応容器に、ステアリン酸500g、ペンタエリスリトール60gおよび縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)0.5gを投入し、180℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら2時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下に3時間反応させて、ペンタエリスリトールテトラステアレート(結晶性エステル化合物〔A9〕)を得た。
(1)コア用樹脂微粒子の分散液の調製
(第1段重合)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム4gおよびイオン交換水3000gを仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させたものを添加し、液温75℃とし、
スチレン 568g
n−ブチルアクリレート 164g
メタクリル酸 68g
からなる単量体混合液を1時間かけて滴下後、75℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行うことにより、樹脂粒子〔b1〕の分散液を調製した。
(第2段重合)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム2gをイオン交換水3000gに溶解させた溶液を仕込み、80℃に加熱後、上記の樹脂粒子〔b1〕42g(固形分換算)、ワックス「HNP−0190」(日本精蝋社製)35gおよび上記の結晶性ポリエステル樹脂〔A1〕70gを、
スチレン 195g
n−ブチルアクリレート 91g
メタクリル酸 20g
n−オクチルメルカプタン 3g
からなる単量体溶液に80℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「CLEARMIX」(エム・テクニック社製)により、1時間混合分散させることにより、乳化粒子(油滴)を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム5gをイオン交換水100gに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を80℃にて1時間にわたって加熱撹拌して重合を行うことにより、樹脂粒子〔b2〕の分散液を調製した。
(第3段重合)
上記の樹脂粒子〔b2〕の分散液に、さらに、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させた溶液を添加し、80℃の温度条件下に、
スチレン 315g
n−ブチルアクリレート 145g
エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体(1−1)(表2参照) 25g
メタクリル酸 64g
n−オクチルメルカプタン 6g
からなる単量体混合液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、28℃まで冷却することにより、コア用樹脂微粒子〔C1〕の分散液を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた反応容器に、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム2.0gをイオン交換水3000gに溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。
この溶液に、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させた開始剤溶液を添加し、
スチレン 564g
n−ブチルアクリレート 140g
メタクリル酸 96g
n−オクチルメルカプタン 12g
からなる化合物を混合してなる重合性単量体混合液を3時間かけて滴下した。滴下後、この系を80℃にて1時間にわたって加熱、撹拌して重合を行うことにより、シェル用樹脂微粒子〔S1〕の分散液を得た。
ドデシル硫酸ナトリウム90gをイオン交換水1600gに撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル330R」(キャボット社製)420gを徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」(エム・テクニック(株)製)を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液〔Bk〕を調製した。
この着色剤微粒子の分散液〔Bk〕における着色剤微粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、110nmであった。
(凝集・融着工程)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、コア用樹脂微粒子〔C1〕の分散液360g(固形分換算)と、イオン交換水1100gと、着色剤微粒子の分散液〔Bk〕200gとを仕込み、液温を30℃に調整した後、5Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。次いで、塩化マグネシウム60gをイオン交換水60gに溶解した水溶液を、撹拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間保持した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて85℃まで昇温し、85℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザー3」(ベックマン・コールター社製)にて会合粒子の粒径を測定し、体積基準のメジアン径が6μmになった時点で、塩化ナトリウム40gをイオン交換水160gに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、熟成工程として液温度80℃にて1時間にわたって加熱撹拌することにより粒子間の融着を進行させ、これにより、コア粒子〔1〕を形成した。
(シェリング工程)
次いで、シェル用樹脂微粒子〔S1〕40g(固形分換算)を添加し、80℃にて1時間にわたって撹拌を継続し、コア粒子〔1〕の表面にシェル用樹脂微粒子〔S1〕を融着させてシェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム150gをイオン交換水600gに溶解した水溶液を添加し80℃にて熟成処理を行い、所望の円形度になった時点で30℃に冷却した。
(洗浄・乾燥工程)
生成した粒子をバスケット型遠心分離機「MARKIII 型式番号60×40」(松本機械(株)製)で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで40℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」(セイシン企業社製)に移し、水分量が0.5質量%となるまで乾燥することにより、トナー母体粒子〔1〕を得た。
(外添剤添加工程)
トナー母体粒子〔1〕に、疎水性シリカ(数平均一次粒子径=12nm)1質量%および疎水性チタニア(数平均一次粒子径=20nm)0.3質量%を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合することにより、トナー〔1〕を作製した。
トナーの作製例1において、「エチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体(1−1)」の代わりに、表3に従って、表2に記載のエチレン(プロピレン)グリコール鎖含有単量体を用いると共に、結晶性エステル化合物として、表3に従って、表1に記載のものを用いたことの他は同様にして、トナー〔2〕〜〔16〕を作製した。
トナー〔1〕〜〔16〕の各々に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径35μmのフェライトキャリアをトナー濃度が6%となるよう混合することにより、現像剤〔1〕〜〔16〕を調製した。
複写機「bizhub PRO C6550」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)において、定着装置を、加熱ローラの表面温度(定着温度)を120〜200℃の範囲で変更することができるように改造したものを用い、常温常湿(温度20℃、湿度50%RH)の環境下において、A4サイズの上質紙上に、トナー付着量10mg/cm2 のベタ画像を定着させる定着実験を、設定される定着温度を120℃から5℃刻みで増加させるように変更しながら200℃まで繰り返し行った。
目視で低温オフセットによる画像汚れが観察されない定着実験のうち、最低の定着温度に係る定着実験の当該定着温度を、最低定着温度として評価した。結果を表4に示す。なお、下限定着温度が140℃以下であるものを合格と判断する。
高温高湿環境(温度30℃、湿度85%RH)において印字率10%の文字画像を10万枚連続してプリントした後、白画像およびハーフトーン画像を含むテスト画像をプリントし、当該プリントにおけるカブリを観察すると共にハーフトーン画像の画像荒れを観察し、下記の評価基準に従って評価した。結果を表4に示す。
−評価基準−
◎:画像濃度の低下およびカブリはいずれも目視で観察されない。
○:画像濃度の低下および/またはカブリが20倍のルーペで若干観察されるが、実用上問題のないレベル。
△:画像濃度の低下および/またはカブリが目視で観察されるが、実用上問題のないレベル。
×:画像濃度の低下およびカブリが目視で発生し、実用上問題があるレベル。
上記のトナー〔1〕〜〔16〕について、それぞれ、トナー0.5gを内径21mmの10mLガラス瓶に取り、蓋を閉めてタップデンサー「KYT−2000」(セイシン企業社製)で室温にて600回振とうした後、蓋を取った状態で温度55℃、湿度35%RHの環境下に2時間放置した。次いで、トナーを48メッシュ(日開き350μm)の篩上に、トナーの凝集物を解砕しないよう注意しながら載せて、パウダーテスター(ホソカワミクロン社製)にセットし、押さえバー、ノブナットで固定し、送り幅1mmの振動強度に調整し、10秒間振動を加えた後、篩上の残存した残存トナー量を測定し、下記式(3)によりトナー凝集率を算出し、これにより評価した。結果を表4に示す。
式(3):トナー凝集率(質量%)={残存トナー量(g)/0.5(g)}×100
なお、トナー凝集率が15質量%未満である場合が優良、15質量%以上20質量%以下である場合が良好として判断され、20質量%を超える場合は、実用上使用不可であり、不合格と判断される。
Claims (14)
- 前記スチレン−アクリル系樹脂における一般式(1)で表されるアクリル酸エステル系単量体に由来の構造単位の含有割合が、2〜20質量%であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記一般式(1)において、R1 がメチル基であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記一般式(1)において、R2 がメチル基であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記一般式(1)において、mが2であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記一般式(1)において、nが2〜20の整数であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー粒子中の前記結晶性エステル化合物の含有割合が、1〜30質量%であることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性エステル化合物が、エステル結合を2つ以上有する化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性エステル化合物が、エステル結合を4つ以上有する結晶性ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項8に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性エステル化合物が、融点60℃以上90℃未満のものであることを特徴とする請求項1〜請求項9のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性エステル化合物の溶解度パラメーター値(SP値:(cal/cm3 )1/2 )をSP(E)、前記結着樹脂の溶解度パラメーター値をSP(樹脂)としたときに、
0<SP(樹脂)−SP(E)≦2.0を満たすことを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。 - 前記トナー粒子が、その組成が前記結晶性エステル化合物と異なるワックスを含有することを特徴とする請求項1〜請求項11のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性エステル化合物の溶解度パラメーター値(SP値:(cal/cm3 )1/2 )をSP(E)、前記ワックスの溶解度パラメーター値をSP(W)としたときに、
SP(W)<SP(E)を満たすことを特徴とする請求項12に記載の静電荷像現像用トナー。 - 前記結晶性エステル化合物の融点をTm(E)、前記ワックスの融点をTm(W)としたときに、
Tm(W)<Tm(E)を満たすことを特徴とする請求項12または請求項13に記載の静電荷像現像用トナー。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015127805A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-07-09 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2015152793A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 三洋化成工業株式会社 | トナー |
JP2015161763A (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | トナーの製造方法 |
EP3093713A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2017181743A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 |
US9857711B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2020021001A (ja) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP7433842B2 (ja) | 2018-11-07 | 2024-02-20 | キヤノン株式会社 | トナー |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5858957B2 (ja) * | 2013-07-25 | 2016-02-10 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 静電潜像現像用磁性トナー |
KR20170046381A (ko) | 2015-10-21 | 2017-05-02 | 에스프린팅솔루션 주식회사 | 정전하상 현상용 토너 |
US11599036B2 (en) * | 2019-08-29 | 2023-03-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2022077739A (ja) * | 2020-11-12 | 2022-05-24 | キヤノン株式会社 | トナー |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0377553A2 (en) * | 1989-01-05 | 1990-07-11 | Resinall Corporation | Toner composition comprising rosin modified styrene acrylic resin |
JPH0792731A (ja) * | 1992-01-07 | 1995-04-07 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像トナー用樹脂粒子 |
JPH0844104A (ja) * | 1994-08-01 | 1996-02-16 | Mitsubishi Chem Corp | 静電荷像現像用トナー |
JPH08292601A (ja) * | 1995-04-20 | 1996-11-05 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー |
JPH096047A (ja) * | 1995-06-22 | 1997-01-10 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
JP2002365843A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用二成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法 |
JP2003050478A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Konica Corp | 静電荷像現像用トナーと画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2003262975A (ja) * | 2002-03-07 | 2003-09-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびそれを用いたトナー |
JP2005275146A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Sharp Corp | 電子写真用乾式カプセルトナー |
JP2007121473A (ja) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法 |
JP2008102390A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | トナー |
JP2011070179A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-04-07 | Ricoh Co Ltd | 乾式静電荷像現像用トナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2011100104A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-05-19 | Ricoh Co Ltd | 着色樹脂粒子の製造方法 |
US20110212398A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner for developing electrostatic latent images and production method of the same |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2850093B2 (ja) * | 1994-02-17 | 1999-01-27 | 三洋化成工業株式会社 | 電子写真用トナーバインダー |
JP3310253B2 (ja) | 2000-02-10 | 2002-08-05 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
JP2004286842A (ja) | 2003-03-19 | 2004-10-14 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
CN1290959C (zh) * | 2003-04-21 | 2006-12-20 | 株式会社理光 | 粉粒体的造粒成形用粘结剂及造粒成形物 |
US7550245B2 (en) * | 2004-12-28 | 2009-06-23 | Ricoh Company, Ltd. | Toner and production method of the same, and image forming method |
JP5495028B2 (ja) | 2010-01-19 | 2014-05-21 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、及び画像形成方法 |
US8440380B2 (en) * | 2010-01-06 | 2013-05-14 | Ricoh Company, Ltd. | Toner and method for producing the same |
-
2013
- 2013-02-19 JP JP2013029685A patent/JP6048201B2/ja active Active
- 2013-04-22 US US13/867,242 patent/US8916323B2/en active Active
- 2013-04-23 CN CN201310143082.0A patent/CN103376682B/zh active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0377553A2 (en) * | 1989-01-05 | 1990-07-11 | Resinall Corporation | Toner composition comprising rosin modified styrene acrylic resin |
JPH0792731A (ja) * | 1992-01-07 | 1995-04-07 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像トナー用樹脂粒子 |
JPH0844104A (ja) * | 1994-08-01 | 1996-02-16 | Mitsubishi Chem Corp | 静電荷像現像用トナー |
JPH08292601A (ja) * | 1995-04-20 | 1996-11-05 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー |
JPH096047A (ja) * | 1995-06-22 | 1997-01-10 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
JP2002365843A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用二成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法 |
JP2003050478A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Konica Corp | 静電荷像現像用トナーと画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2003262975A (ja) * | 2002-03-07 | 2003-09-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびそれを用いたトナー |
JP2005275146A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Sharp Corp | 電子写真用乾式カプセルトナー |
JP2007121473A (ja) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法 |
JP2008102390A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | トナー |
JP2011070179A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-04-07 | Ricoh Co Ltd | 乾式静電荷像現像用トナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2011100104A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-05-19 | Ricoh Co Ltd | 着色樹脂粒子の製造方法 |
US20110212398A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner for developing electrostatic latent images and production method of the same |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015127805A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-07-09 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2015152793A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 三洋化成工業株式会社 | トナー |
JP2015161763A (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | トナーの製造方法 |
EP3093713A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
US9915885B2 (en) | 2015-05-13 | 2018-03-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
US9857711B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2017181743A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 |
JP2020021001A (ja) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP7123686B2 (ja) | 2018-08-02 | 2022-08-23 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP7433842B2 (ja) | 2018-11-07 | 2024-02-20 | キヤノン株式会社 | トナー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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