JP2003050476A

JP2003050476A - トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP2003050476A
Application number: JP2001238205A
Authority: JP
Inventors: Ryota Kashiwabara; 良太柏原; Satoshi Matsunaga; 聡松永
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2003-02-21
Anticipated expiration: 2021-08-06
Also published as: JP3799250B2; EP1283451A3; US20060134543A1; US20030134215A1; US7517627B2; EP1283451A2; US7026086B2

Abstract

(57)【要約】【課題】トナー粒子におけるワックス分散が均一であ
り、低温定着性及び耐高温オフセット性に優れたトナー
を提供するものである。【解決手段】本発明は、結着樹脂、着色剤、荷電制御
剤及びワックスを少なくとも含有するトナーにおいて、
（ａ）該トナーの結着樹脂がポリエステルユニットとビ
ニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を
含有するものであり、（ｂ）該トナーの損失正接（ｔａ
ｎδ）が１．０となる温度が８０乃至１６０℃の範囲に
存在し、（ｃ）該トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度８５
乃至１３０℃の範囲に吸熱ピークを有することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，
圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画
像を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在，最も一般的な方法は熱ロ−ラー又
は加熱フィルムを介した固定発熱ヒーターによる圧着加
熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱口一ラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過させることによりトナー像の定着を行うものであ
る。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上のト
ナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シ
ート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速
に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面と軟化・溶融状態にある
トナー画像が加圧下で接触する為に、トナー像の一部が
定着ローラー表面に付着・転移し、次に被定着シートに
これが再転移することにより被定着シートを汚す、オフ
セット現象が生じる。このオフセット現象は定着速度や
定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が遅い
場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定さ
れ、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度は
比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる為
に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度に
よらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している。定着速度が速く、加熱ローラーの
表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接触する
トナー層と、被定着シートに接触している最下層のトナ
ー層との温度差が大きくなる。加熱ロ一ラーの表面温度
が高い場合には、最上層のトナー層が過剰に軟化・溶融
してオフセット現象を起こしやすくなる。また、加熱ロ
ーラーの表面温度が低い場合は、最下層のトナーは定着
するに充分な程度に溶けない為に、被定着シート上にト
ナーが定着しない低温オフセットという現象が起きやす
い。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧カを上げて被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、トナーの高温オフセット現象を防ぐことは
可能となる。しかし、トナーにかかるせん断カが非常に
大きくなる為に、被定着シートが定着ロ−ラーにまきつ
く、いわゆる巻きつきオフセットが発生し、定着ローラ
ーから被定着シートを分離するための分離爪あとが定着
画像に出現しやすい。定着器の加圧カが高いことは、ラ
イン画像を形成するトナー粒子層が過度に圧縮されるこ
とがあり、その結果、ライン画像の再現性が悪化する、
あるいはトナーが飛散して定着画像の画質劣化を生じ易
い。

【０００８】従来は、トナーのオフセット現象を改良す
ることはトナーの定着性を改良することと同一視されて
きたが、結着樹脂、トナーに含有されるワックス等の改
良による定着性向上に付随する形でのオフセット改良で
は限界があり、トナーの離型性を向上することが不可欠
である。

【０００９】また、定着器を構成する定着部材、クリー
ニング部材の離型性の向上もトナーの離型性が不十分で
ある場合には、使用初期の段階では充分なオフセット防
止効果が期待できても長期間使用した場合には各部材の
経年劣化を生じ、最終的にはオフセットが発生する場合
がある。

【００１０】また、トナーは離型性を付与する目的でワ
ックスを含有させる場合があるが、経年劣化した定着部
材、クリーニング部材に対しては充分なオフセット防止
効果を維持するためには多量のワックスを含有させる必
要がある。

【００１１】トナーが多量のワックスを含有する場合に
は、現像性すなわち、画像濃度の低下、カブリ濃度の上
昇等の問題が生じ、更にはトナー粒子に含有されるワッ
クスの分散状態を制御するのが困難であり、トナーが遊
離したワックスを多量に含有することになり、結果的
に、感光体上にトナーが強く固着してクリーニングが充
分にできずに残存し、画像欠陥となる場合がある。

【００１２】また、トナーの離型性及び定着性の改良を
目的として、トナー製造時にワックス類が添加されてい
るが、トナー粒子にワックス類を均一に分散することは
困難である。ワックスの分散が不充分であることはトナ
ーの定着性能ばかりでなく、現像性にも問題が生じやす
く、特に近年、微粒子化が進んでいるトナーにおいては
この問題は顕著となる。

【００１３】特開平０７−７７８３７号公報では、トナ
ー中の結着樹脂が粒径０．５〜２．０μｍのドメイン粒
子とマトリックスを主成分とする組成物であり、周波数
１００Ｈｚのもと測定した貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾
性率（Ｇ’’）の値が規定されたトナーが開示されてい
るが、低温定着性及びワックス分散の改良は不十分であ
る。

【００１４】特開平１０−８７８３９号公報では、異な
る二つの重合系モノマー混合物と、そのいずれとも反応
し得る化合物及び離型剤を混合し、二つの重合反応を同
一反応容器中で行わせることにより得られる結着剤につ
いて開示されているが、低温定着性及びワックスの分散
性は十分に改良されているとはいえない。

【００１５】特開平１０−１７１１５６号公報では、損
失正接（ｔａｎδ）が１．０となる温度が５５〜７０℃
に存在し、そのときの弾性率が１．５×１０⁸Ｐａ以下
である静電荷現像用トナーが開示されているが、低温定
着性については十分に改良されているとはいえない。

【００１６】特開平１１−１９０９１３号公報では、結
着樹脂がポリエステルとビニル系共重合体のブレンドか
らなり、フローテスタの温度カーブの範囲を規定したト
ナーが開示されているが、耐高温オフセット性及びワッ
クス分散性は充分とはいえないものである。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決したトナーを提供するものである。より詳
しくは、本発明の目的は、トナー粒子におけるワックス
分散が均一であり、低温定着性及び耐高温オフセット性
に優れたトナー、画像形成方法またはプロセスカートリ
ッジを提供するものである。

【００１８】また、本発明の目的は、熱ロール定着器を
使用する中〜高速機、あるいは、耐熱フィルムを介した
固定発熟ヒーターによる圧着加熱定着方式を使用する中
〜低速機において、高温高湿、あるいは常温常湿環境に
おいても安定した画像濃度を示すトナーを提供するもの
である。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤、荷電制御剤及びワックスを少なくとも含有するト
ナーにおいて、（ａ）該トナーの結着樹脂がポリエステ
ルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリ
ッド樹脂成分を含有するものであり、（ｂ）該トナーの
損失正接（ｔａｎδ）が１．０となる温度が８０乃至１
６０℃の範囲に存在し、（ｃ）該トナーの示差走査熱量
計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線にお
いて、温度８５乃至１３０℃の範囲に吸熱ピークを有す
ることを特徴とするトナーに関する。

【００２０】また、本発明は、Ｉ）静電荷像を担持する
ための像担持体に担持されている静電荷像を負摩擦帯電
性トナーにより現像してトナー画像を形成する現像工
程：（ＩＩ）該像担持体上に形成されたトナー画像が中
間転写体を介して、または介さずに記録材に転写する転
写工程：及び（ＩＩＩ）該記録材に転写されたトナー画
像を該記録材に加熱定着する定着工程：を有する画像形
成方法において、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及びワ
ックスを少なくとも含有するトナーにおいて、（ａ）該
トナーの結着樹脂がポリエステルユニットとビニル系重
合体ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を含有する
ものであり、（ｂ）該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となる温度が８０乃至１６０℃の範囲に存在し、
（ｃ）該トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度８５乃至１３
０℃の範囲に吸熱ピークを有することを特徴とする画像
形成方法及びプロセスカートリッジに関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明者らの検討によれば、低温
定着性と耐高温オフセット性がともに優れ、高温高湿環
境においても安定した画像濃度を示すトナーを得るに
は、トナーの結着樹脂としてポリエステルユニットとビ
ニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を用
い、トナーの損失正接（ｔａｎδ）が特定の範囲にあ
り、特定の分子量分布を有することにより達成できるこ
とを見出した。

【００２２】本発明のトナーにおいて、トナーに含有さ
れる結着樹脂はポリエステルユニットとビニル系重合体
ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を含有するもの
であり、ハイブリッド樹脂組成物を構成するポリエステ
ルユニットとビニル系重合体ユニットの組成は、質量比
で３０：７０乃至６０：４０であれば良いが、好ましく
は４０：６０乃至５０：５０となる場合である。もし、
ハイブリッド樹脂組成物を形成するポリエステルユニッ
トの組成比が３０質量％未満となる場合または７０質量
％超となる場合のいずれの場合でも低温定着性および高
温オフセット性の両立が困難となる場合があり好ましく
ない。

【００２３】ハイブリッド樹脂成分の存在は¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により確認することができる。¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの分解能を阻害する磁性体を含有する磁性トナー
を濃塩酸水溶液中に添加して室温で７０乃至８０時間攪
拌することにより磁性体を溶解したものを測定試料と
し、測定することができる。また、カーボンブラック、
有機顔料を含有するトナーは、そのままで測定試料とす
ることができる。以下にビニル系重合体としてアクリル
酸エステルを用いた場合の測定結果の一例を表１に示
す。

【００２４】

【表１】

【００２５】本発明のトナーにおいて、結着樹脂に含有
されるハイブリッド樹脂組成物は、飽和ポリエステル及
び不飽和ポリエステルをキシレン等の有機溶剤に溶解
し、これにビニル系モノマー及び重合開始剤を添加して
ラジカル重合を行うことにより製造され、まず、不飽和
ポリエステルとビニル系モノマーとの付加重合によるハ
イブリッド樹脂（１）が生成し、飽和ポリエステルとビ
ニル系重合体のエステル化により生成する重合体からな
るハイブリッド樹脂（２）及び／または上記ハイブリッ
ド樹脂（１）とビニル系重合体とのエステル化により生
成するハイブリッド樹脂（３）が生成する。

【００２６】本発明のトナーにおいて、ハイブリッド樹
脂はトナーの定着性ばかりでなくトナーの現像性及びト
ナー粒子におけるワックスの分散性にも影響し、この観
点から不飽和ポリエステルとビニル系重合体から生成す
るハイブリッド樹脂（１）よりはポリエステル及び／ま
たはハイブリッド樹脂の水酸基とビニル系重合体のカル
ボキシル基とがエステル化することにより生成するハイ
ブリッド樹脂（２）が相対的に多く存在するほうが好ま
しい。ハイブリッド樹脂（１）はおもにテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）不溶分として存在するものであるが、ハ
イブリッド樹脂（２）はテトラヒドロフラン不溶分及び
分子量２９００万乃至１億の成分として存在する。

【００２７】本発明に関わるハイブリッド樹脂の製造に
用いられるポリエステルは、飽和ポリエステルと不飽和
ポリエステルが質量比で５０：１乃至１：１で混合して
用いられるが、好ましくは質量比で３０：１乃至３：１
で混合して用いられる場合であり、特に好ましくは、質
量比で２０：１乃至５：１で混合して用いられる場合で
あり、飽和ポリエステルと不飽和ポリエステルが質量比
で５０：１未満となる場合にはビニル系重合体との付加
重合反応が不十分であり、トナーとしては耐高温オフセ
ット性が不十分であり、１：１超となる場合にはトナー
の低温定着性が著しく阻害され好ましくない。

【００２８】本発明のトナーにおいて、損失正接（ｔａ
ｎδ）が１．０となる温度が８０乃至１６０℃の範囲に
存在するものであり、好ましくは９０乃至１４０℃の範
囲に存在する場合であり、更に好ましくは１００乃至１
２０℃の範囲に存在する場合である。損失正接（ｔａｎ
δ）が１．０となる温度が１６０℃超となる場合は、耐
高温オフセット性が不十分であり、８０℃未満の場合
は、低温定着性を損なう場合があり好ましくない。

【００２９】本発明のトナーにおいて、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線におい
て、温度８５乃至１３０℃の範囲に吸熱ピークを有する
ものであり、好ましくは、９０乃至１２０℃の範囲に吸
熱ピークを有するものであり、更に好ましくは９５乃至
１１０℃の範囲に吸熱ピークを有する場合である。も
し、吸熱ピークを有する範囲が８５℃未満である場合、
トナーの保存性や耐高温オフセット性を損なう場合があ
り好ましくない。また、吸熱ピークを有する範囲が１３
５℃超である場合、トナーの低温定着性が不十分であり
好ましくない。

【００３０】本発明のトナーにおいて、ＴＨＦ不溶分の
調整、つまりはビニル系重合体ユニットとポリエステル
ユニットの反応を制御する方法は、ポリエステルユニッ
トの水酸基を安息香酸、フタル酸、トリメリット酸等の
芳香族カルボン酸類を用いてエンドキャップすることに
より行うものである。これにより、ＴＨＦ不溶分量を調
整し、耐高温オフセット性のコントロールが可能とな
る。また、より好ましくは、ポリエステルユニットのエ
ンドキャップに加え、ポリエステルユニット中に三価以
上の多価カルボン酸を含有させることによる不溶分量の
調整を行うものである。これにより、更に低温定着性と
耐高温オフセット性の両立を容易にできる。

【００３１】本発明のトナーにおいて、重量平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、２０乃
至５００であるものであり、好ましくは３０乃至３００
の場合であり、更に好ましくは４０乃至１００である場
合である。もし、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０未満である場
合、各環境における保存性が損なわれる場合があり、５
００超である場合には低温定着性が不十分となり好まし
くない。

【００３２】本発明のトナーにおいて、ＴＨＦ可溶分
が、分子量１０万以上の成分を０．５乃至２０％含有す
るものであり、好ましくは１乃至１５％含有するもので
あり、更に好ましくは２乃至１０％含有するものであ
る。もし、ＴＨＦ可溶分が、分子量１０万以上の成分を
０．５％未満となる場合及び、２０％超となる場合のい
ずれの場合においても、低温定着性、耐高温オフセット
性の両立が困難であり好ましくない。

【００３３】本発明のトナーにおいて、損失正接（ｔａ
ｎδ）が１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値
は１×１０⁵乃至６×１０⁶の範囲であるが、好ましく
は、２×１０⁵乃至３×１０⁶の範囲であり、更に好まし
くは、４×１０⁵乃至１×１０⁶の範囲である。もし、損
失正接（ｔａｎδ）が１．０となるときの、貯蔵弾性率
（Ｇ’）の値が１×１０⁵未満の場合には、低温定着性
を損なう場合があり、６×１０⁶超の場合には耐高温オ
フセット性を満足することはできず好ましくない。

【００３４】本発明のトナーにおいて、トナーの酸価は
５乃至２５ｍｇＫＯＨ／ｇであれば良いが、好ましくは
７乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であり、更に好ま
しくは１０乃至１７ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合である。
もし、トナーの酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となる場合
及び２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合のいずれの場合に
おいても、高温高湿あるいは常温常湿の各環境において
安定した画像濃度を示すトナーを得ることが困難であり
好ましくない。

【００３５】本発明のトナーにおいて、トナーのＴＨＦ
可溶分が、ビニル系重合体成分を５０乃至８０質量％含
有するものであり、好ましくは５５乃至７５質量％含有
するものであり、更に好ましくは６０乃至７０質量％含
有するものである。もし、トナーのＴＨＦ可溶分の、ビ
ニル系重合体成分が５０質量％未満となる場合には、Ｔ
ＨＦ不溶分の調整が難しく、充分な耐高温オフセット性
を得られない場合があり、８０％超となる場合には、低
温定着性を損なう場合があり好ましくない。

【００３６】本発明のトナーにおいて、トナーに含有さ
れる結着樹脂は５乃至６０質量％のＴＨＦ不溶分を含有
するものであるが、好ましくは１０乃至５０質量％含有
する場合であり、更に好ましくは２０乃至４０質量％含
有するものである。もし、トナーの結着樹脂に含有され
るＴＨＦ不溶分が５質量％未満となる場合及び６０質量
％超となる場合のいずれの場合でも、低温定着性及び耐
高温オフセット性の両立が難しくなり好ましくない。

【００３７】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ＧＰＣで測定されるＭｐが５００乃至２００００、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２０であれば良いが、好ま
しくは６００乃至１５０００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
１乃至１５となる場合であり、更に好ましくは７００乃
至１００００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２乃至１０とな
る場合である。もし、Ｍｐが５００未満、比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．０未満となる場合にはトナー粒子におけるワ
ックスの分散粒径が小さくなりすぎ、Ｍｐが２００００
超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる場合には分散粒径
が大きくなりすぎ、どちらの場合でもワックスの分散粒
径を制御することが困難であり好ましくない。

【００３８】本発明のトナーに含有されるワックスは、
結着樹脂１００質量部あたり０．１〜２０質量部、好ま
しくは０．５〜１０質量部が好ましい。

【００３９】本発明のトナーにおいて、ワックスを結着
樹脂の製造工程で添加する場合には、結着樹脂であるハ
イブリッド樹脂を製造する工程で変性ワックスを添加す
ることであり、この場合にはワックスの均一分散が更に
容易になる。好ましくは、ビニル系重合体ユニットの製
造工程あるいはポリエステルユニットとビニル系重合体
ユニットとの反応工程のいずれかでワックスを添加する
場合である。

【００４０】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系ワックスまたはポ
リプロピレン系ワックス、式（１）で表せる構造を有す
るワックスのいずれかから選択されるものであるが、好
ましくは炭化水素系ワックスあるいはポリエチレン系ワ
ックスを芳香族ビニル系モノマー及び／または脂肪族酸
モノマーで変性したワックスであり、更に好ましくは芳
香族ビニル系モノマーで変性した炭化水素系ワックスで
あり、これらのワックスは結着樹脂製造時に添加される
ことが好ましい。

【００４１】式（１）：ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表す）

【００４２】本発明のトナーにおいて、ワックスの変性
に使用するビニル系モノマー及び／または脂肪族酸モノ
マーは、例えばビニルトルエンの如きスチレン誘導体；
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェ
ニルの如きアクリル酸エステル；メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル
の如きメタクリル酸エステル；マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ハーフエステル類；マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、
マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有するジカルボン
酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ブタジエン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸酸ビニルの如きモノマー；エチレ
ン、プロピレン、ブチレンの如きエチレン系オレフィ
ン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンの如き
ビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテ
ルが挙げられる。これらのビニル系モノマーを単独もし
くは２種以上を用いることができるが、好ましくはスチ
レンモノマーで変性する場合であり、トナー粒子におけ
るワックスの分散を均一にできるばかりでなく、トナー
の流動性、保存性及び低温定着性共に良好となり好まし
い。

【００４３】本発明のトナーにおいてワックスが、スチ
レン変性炭化水素系ワックスである場合には、スチレン
の添加量は、炭化水素系ワックス１００質量部に対し、
１０乃至１００質量部添加されている場合であり、好ま
しくは２０乃至８０質量部添加されている場合であり、
より好ましくは３０乃至５０質量部添加されている場合
である。

【００４４】本発明に係る変性ワックスにおいて、ワッ
クスの変性に使用できる重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニ
トリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
ト、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニ
トリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−
メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、１，
１，−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−
テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ジシンナモイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパー
オキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジ−イソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシ
カーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）
パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスル
ホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２
−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリ
ルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロ
テレフタレート，ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート
等があげられるが、好ましくは１，１，−ジ−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンあるいはジシンナモイルパーオキサイドを使用する
場合であり、これらの重合開始剤は単独で使用してもよ
く、混合して使用しても良い。これらの重合開始剤を使
用すると生成するビニル系重合体が分岐ポリマーとなる
傾向があり、結果的にはワックスの種類によらずトナー
粒子におけるワックスの分散が良好となる。

【００４５】本発明のトナーに含有されるワックスは、
一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加し
て得られる合成炭化水素などのワックスがよい。更に、
プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別桔晶方式
により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好
ましく用いられる。

【００４６】本発明のトナーに含有されるワックスは、
式（１）で表せる構造を有するものである。

【００４７】ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（１）（式中、Ａは水酸基またはガルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表すが、好ましくはＡが水酸基を
表し、ａが３０乃至５０の整数を表す場合である。）

【００４８】本発明のトナーに２種のワックスが含有さ
れる場合には、好ましくは、少なくとも１種のワックス
が上述したワックスを使用することである。

【００４９】本発明のトナーに２種のワックスが混合し
て含有される場合の好ましいワックスの組み合わせ及び
等量混合した場合のワックスのメインピーク分子量、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）の一例を以下の表１に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】本発明のトナーにおいて、ポリエステルユ
ニットのモノマーとしては以下のものが挙げられる。ア
ルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、水素添
加ビスフェノールＡ、下記式（２）で示されるビスフェ
ノールＡ誘導体及び下記式（３）で示されるジオール類
が挙げられる。

【００５２】

【化１】［式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基を示し、ｘ及
びｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。］

【００５３】

【化２】［式中、Ｒ’はエチレン、プロピレンまたはターシャリ
ブチレン基を示す。］

【００５４】酸成分としては、フタル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカル
ボン酸類；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸類または酸無水
物；炭素数６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸
もしくはその酸無水物；フマル酸、マレイン酸及びシト
ラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類またはその酸無水
物；が挙げられる。

【００５５】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のポリ
エステルユニットは、例えば三価以上の多価カルボン酸
またはその無水物、または、三価以上の多価アルコール
を有しているものであってもよく、三価以上の多価カル
ボン酸またはその無水物としては、たとえば、１，２，
４，ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，ナフタレン
トリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水物
または低級アルキルエステル等が挙げられ、三価以上の
多価アルコールとしては、例えば、１，２，３，−プロ
パントリオール、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール等が挙げられるが、好
ましくは１，２，４，−ベンゼントリカルボン酸及びそ
の無水物である。

【００５６】本発明のトナーにおいて、ビニル系重合体
ユニットは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽
和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げられ
る。

【００５７】また、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如
き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の
如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエ
ステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸
ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエス
テル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン
酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエス
テル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマ
ル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエ
ステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチ
ルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸
エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケ
イヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケ
イヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β
−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーおよび、または２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
アクリル酸又はメタクリル酸エステル類、４−（１−ヒ
ドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒ
ドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレン等ヒドロキシ
ル基を有するモノマー等のビニル系モノマーを単独もし
くは２種以上から構成されるものである。カルボン酸を
有するビニル系モノマーとしてはマレイン酸モノブチル
が、共重合するスチレンあるいはアクリル酸エステルモ
ノマーとの反応性、及び、有機溶剤を減圧留去する際に
容易に酸無水物を形成し、ポリエステルの水酸基とエス
テル化しハイブリッド樹脂を生成することから好まし
い。

【００５８】本発明において、結着樹脂のビニル系重合
体ユニットは、ビニル基を２個以上有するモノマーを含
有していてもよいが、この場合に用いられるモノマー
は、芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベン
ゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレン
グリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，
６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレート
をメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結
合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類
としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール
＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル
結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として
例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリ
オキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げら
れ；ポリエステル型ジアクリレート類として例えば、商
品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が挙げられる。多官能の架
橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート
及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代
えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメ
リテートが挙げられる。

【００５９】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量部に対して、０．０１〜１０質量部（さらに好ま
しくは０．０３〜５質量部）用いることができる。

【００６０】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーとしては、カルボキシル基又はヒド
ロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸エステル類が挙げられる。

【００６１】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先にあげたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【００６２】本発明のビニル系重合体ユニットを製造す
る場合に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニ
トリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
ト、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニ
トリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−
メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、１，
１，−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−
テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−クミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイ
ド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ
−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキ
シエチルパーオキシカーボネート、ジ−メトキシイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３
−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブ
チルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシヘキサハイドロテレフタレート，ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシアゼレート等があげられる。

【００６３】本発明に用いられる磁性体は、異種元素を
含有するマグネタイト、マグヘマタイト、フェライト等
の磁性酸化物及びその混合物が好ましく用いられ、例え
ば、リチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウム、ア
ルミニウム、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウム、チ
タン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カルシウム、バリ
ウム、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、銅、
ニッケル、ガリウム、インジウム、銀、パラジウム、
金、白金、タングステン、モリブデン、ニオブ、オスミ
ニウム、ストロンチウム、イットリウム、テクネチウ
ム、ルテニウム、ロジウム、ビスマス等から選ばれる少
なくとも一つ以上の元素を含有する磁性酸化鉄である。
リチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウム、アルミ
ニウム、ケイ素、リン、ゲルマニウム、チタン、ジルコ
ニウム、錫、イオウ、カルシウム、バリウム、バナジウ
ム、クロム、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、スト
ロンチウム、ビスマス及び亜鉛が好ましい。特に好まし
くは、異種元素としてマグネシウム、アルミニウム、ケ
イ素、リン及びジルコニウムから選択される元素を含有
する磁性酸化鉄である。これらの元素は酸化鉄結晶格子
に取り込まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り
込まれていても良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物
として存在しても良いが、酸化物として含有されるのが
好ましい。

【００６４】これらの元素は、磁性体生成時に各々の元
素の塩を混在させｐＨ調整により、粒子中に取り込むこ
とが出来る。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、ある
いは各々の元素の塩を添加しｐＨ調整することにより粒
子表面に析出させることが出来る。

【００６５】これらの元素を含有する磁性体は、一般的
にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり特定の酸価
を有する結着樹脂ではより効果的であるばかりでなく、
本発明に用いられる荷電制御樹脂を本発明に好適な状態
に分散するにも好影響を与える。また、これらの磁性体
の粒度分布は狭く、かつ結着樹脂への分散性も良好であ
ることからトナーの帯電均一化及び安定化を改善する効
果も有する。これは近年、重量平均粒径（Ｄ４）が２．
５乃至１０μｍとトナー粒子が小粒径化していることか
ら帯電性の不均一性によるトナーの凝集性の改良が求め
られており、より重要視されている。この結果、トナー
粒子の重量平均径（Ｄ４）が４．５乃至８．５μｍのト
ナーにおいて画像濃度の向上、カブリの改善等の現像性
改良効果が顕著であり、本発明のトナーにおいても好ま
しいものである。

【００６６】これらの異種元素の含有率は、磁性酸化鉄
の鉄元素を基準として０．０５から１０質量％であれば
よいが、好ましくは０．１〜７質量％含有する場合であ
り、特に好ましくは０．２〜５質量％含有する場合であ
り、さらには、０．３〜４質量％含有する場合である。
含有量が０．０５質量％未満となる場合には、上記これ
らの元素の含有効果がなく、良好な分散性や帯電均一性
が得られなくなる。また、１０質量％より多くなると電
荷の放出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度の低下、
カブリの増加等があり好ましくない。

【００６７】また、これらの異種元素の含有分布におい
て、磁性体の表面近傍に多く存在しているのが好まし
い。例えば、酸化鉄に含有される鉄元素の溶解率が２０
質量％のときに、異種元素の溶解率が、全異種元素の存
在量の２０〜１００％質量であればよいが、好ましくは
２５〜１００質量％となる場合であり、特に好ましくは
３０〜１００質量％となる場合である。異種元素の表面
存在量を多くすることにより分散効果及び電気的拡散効
果をより向上することができる。

【００６８】これらの磁性体の個数平均粒径は０．０５
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体のＢＥＴ比表面積２〜４０ｍ
²／ｇが好ましく、さらには４〜２０ｍ²／ｇのものが好
ましい。磁性体の磁気特性は、磁場７９５８ｋＡ／ｍで
測定した飽和磁化が１０〜２００Ａｍ²／ｋｇが好まし
く、さらには７０〜１００Ａｍ²／ｋｇがより好まし
い。残留磁化は１〜１００Ａｍ²／ｋｇが好ましく、さ
らには２〜２０Ａｍ²／ｋｇが好ましい。抗磁力は１〜
３０ｋＡ／ｍが好ましく、さらには２〜１５ｋＡ／ｍが
より好ましい。これらの磁性体は結着樹脂１００質量部
に対して２０〜２００質量部添加して用いられる。

【００６９】磁性体に含有される元素は、蛍光Ｘ線分析
装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業（株）社製）
を使用し、ＪＩＳＫ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従っ
て、蛍光Ｘ線分析を行うことにより測定することができ
る。元素分布については、塩酸なたはフッ酸により溶解
してくる元素量の経時変化をプラズマ発光分析（ＩＣ
Ｐ）測定により定量することにより知ることができる。

【００７０】磁性体の個数分布は透過型電子顕微鏡によ
り拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することに
より求めることができる。磁性体の磁気特性は、振動試
料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業社製）を用い
て外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍで測定したものである。
磁性体の比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測定装
置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試
料表面に窒素を吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて算出す
ることができる。

【００７１】本発明のトナーには任意の適当な顔料また
は染料を着色剤として使用できる。顔料としては例え
ば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレン
ブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ロー
ダミンイエロー、アリザリンイエロー、ベンガラ、フタ
ロシアニンブルー等が使用することができ、結着樹脂１
００質量部に対して０．１〜２０質量部添加すればよい
が、好ましくは０．２〜１０質量部添加することであ
る。また、同様にして、染料としては例えば、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン
系染料等が使用することができ、結着樹脂１００質量部
に対して０．１〜２０質量部添加すればよいが、好まし
くは０．３〜１０質量部添加することである。

【００７２】本発明のトナーにおいて、シリカ、アルミ
ナ、酸化チタン等の無機酸化物、カーボンブラック、フ
ッ化カーボン等の微粒径の無機微粉体を外添することが
好ましい。

【００７３】シリカ微粉体、アルミナ微粉体または酸化
チタン微粉体は、トナー粒子表面に分散させた時に細か
い粒子となるほうがトナーへの流動性付与効果が高く好
ましく、個数平均粒径は５〜１００ｎｍになるのがよ
く、さらには５〜５０ｎｍとなるほうが好ましい。

【００７４】これらの微粉体の添加量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．０３〜５質量部がよく、適切
なトナー粒子表面被覆率になる。

【００７５】本発明のトナーにおいて、好ましい荷電制
御剤としては、下記式（４）で表せるモノアゾ化合物と
鉄原子からなる有機鉄化合物である。

【００７６】

【化３】

【００７７】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添することに
より、流動性が添加前後を比較すると増加し得るもので
ある。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフ
ルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製
法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末
酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルによ
り表面処理を施した処理シリカ等がある。

【００７８】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【００７９】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００８０】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【００８１】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３
０、２００、３００、３８０、ＴＴ６００、ＭＯＸ１７
０、ＭＯＸ８０、ＣＯＫ８４；Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡ
ＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５、ＭＳ−７、ＭＳ−７５、Ｈ
Ｓ−５、ＥＨ−５；（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ
ＧＭＢＨ社）ＨＤＫ、Ｎ２０、１５、Ｎ２０Ｅ、Ｔ３
０、Ｔ４０；Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウ
コーニングＣｏ．社）；Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉ
ｌ社）

【００８２】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【００８３】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【００８４】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【００８５】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量部、
好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。

【００８６】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として使用してもよく、キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂量を調整
して１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍにするのがよい。

【００８７】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
フェニレンサルファイト樹脂あるいは、これらの樹脂の
混合物を使用することができる。

【００８８】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物、鉄、コバルト、ニッケルのような金属ある
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含有される元素としては、鉄、コバルト、
ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、錫、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウム等が挙げられる。

【００８９】本発明のトナーにおいて、各種特性付与を
目的として種々の添加剤を使用することができ、例え
ば、以下に示す添加剤である。

【００９０】（１）研磨剤としては、金属酸化物（チタ
ン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化クロム等）、窒化物（窒化
ケイ素等）、炭化物（炭化ケイ素等）、金属塩（硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）等があ
る。

【００９１】（２）滑剤としてはフッ素系樹脂粉末（ポ
リフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン
等）、脂肪族金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等）等がある。

【００９２】（３）荷電制御性粒子としては、金属酸化
物（酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム等）、カーボンブラック、樹脂粒子等があ
る。

【００９３】これらの添加剤は、トナー粒子１００質量
部に対して０．０５〜１０質量部添加されるが、好まし
くは０．１〜５質量部添加することであり、これらの添
加剤は単独または複数種を混合して使用してもよい。磁
性トナーの場合には、２種以上の無機酸化物あるいは金
属酸化物の微粉体を用いることが現像の耐久安定性及び
放置後の現像安定性の観点から好ましい。非磁性一成分
現像方法の場合には、酸化チタンまたはアルミナを用い
るのが、流動性向上及び画像均一性の観点から好まし
い。

【００９４】本発明のトナーを製造するには、上述した
トナー構成材料をボールミル、ヘンシェルミキサー等を
用いて十分に混合してから、熱ロールニーダー、エクス
トルダー等の熱混練機を用いてよく混練し、冷却固化
後、機械的に粗粉砕し、次にジェット気流または機械的
に微砕粉し、これを分級することによりトナーを得る方
法が好ましい。これ以外の製造法としては、結着樹脂を
構成すべきモノマーに所定の材料を混合して乳化懸濁液
とした後に、重合してトナーを得る重合法トナー製造
法；コア材、シェル材からなる所謂マイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液
中に構成材料を分散した後に、噴霧乾燥することにより
トナーを得る方法が挙げられる。さらに必要に応じて所
望の添加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサー等の混
合機により十分に混合し、本発明のトナーを製造するこ
とができる。

【００９５】次に、本発明のトナーが好ましく用いられ
る画像形成法について説明する。

【００９６】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。

【００９７】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。

【００９８】図１において、公知のプロセスにより形成
された静電荷像を担持する像保持体、例えば電子写真感
光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体
としての現像スリーブ１４は、ホッパー９から供給され
た一成分現像剤としてのトナー１０を担持して、矢印Ａ
方法に回転することにより、現像スリーブ１４と感光ド
ラム７とが対向した現像部Ｄにトナー１０を搬送する。
現像スリーブ１４内には、トナー１０が磁性トナーであ
る場合には、現像スリーブ１４上に磁気的に吸引及び保
持するために、磁石１１が配置されている。トナー１０
は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ドラム７上の
静電荷像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。

【００９９】現像部Ｄに搬送されるトナー１０の層厚を
規制するために、磁性トナーである場合には強磁性金属
からなる規制磁性ブレード８が、現像スリーブ１４の表
面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現像
スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下されて
いる。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８に
集中することにより、現像スリーブ１４上にトナー１０
の薄層が形成される。ブレード８としては非磁性ブレー
ドを使用することもできる。また、トナー１０が非磁性
トナーである場合には、ウレタンゴム、シリコーンゴ
ム、チップブレードなどの弾性ブレードが用いられる。

【０１００】現像スリーブ１４上に形成されるトナー１
０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４
と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いもので
あることが好ましい。このようなトナー薄層により静電
荷像を現像する方式の現像装置（即ち非接触型現像装
置）に、本発明の現像方法は特に有効である。しかし、
現像部において、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と
感光ドラム７との間の最小間隙以上の厚みである現像装
置（即ち接触型現像装置）にも、本発明の現像方法は適
用することができる。

【０１０１】以下、非接触型現像装置の例を説明する。

【０１０２】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分現像剤であるトナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。こ
の現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、
静電荷像の画像部（トナー１０が付着して可視化される
領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像
スリーブ１４に印加されることが好ましい。一方、現像
画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像ス
リーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに
向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この
場合、上記画像部の電位と背景部の電位の値を有する直
流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像スリー
ブ１４に印加することが好ましい。

【０１０３】また、高電位部と低電位部を有する静電荷
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電荷像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電荷像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、反転現像では、トナーは静電荷像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位と
低電位というのは、絶対値による表現である。いずれに
しても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により
静電荷像を現像するための極性に帯電する。

【０１０４】現像装置では、現像スリーブ１４上のトナ
ー１０の層厚を規制する部材として、ウレタンゴム，シ
リコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或はリン青
銅，ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料で形成さ
れた弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像スリー
ブ１４に圧接させていることが特徴である。このような
現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナー層を
形成することができる。図２の現像装置のその他の構成
は、図１に示した現像装置と基本的に同じで、図２にお
いて図１に付した符号と同一の符号は同一の部材を示
す。

【０１０５】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような現像装置が用いられる。

【０１０６】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、円筒状基体と、該基体表面を被覆する被膜層
（樹脂層）を有することも好ましい。その構成は図３に
示したようなものである。該樹脂層１は、結着樹脂４、
場合によっては導電性物質２、充填剤３、固体潤滑剤５
等を含有し、円筒状基体６上に被覆されている。導電性
物質２が含有されている場合、樹脂層１は導電性なので
トナーの過剰帯電が防止できる。また充填剤３が含有さ
れている場合には、トナーによる該樹脂層１の摩耗を防
ぎ、更に充填剤３の帯電付与性により、トナーの帯電も
好適にコントロールできる。また、固体潤滑剤５が含有
される場合には、トナーとスリーブとの離型性が向上さ
れ、その結果トナーのスリーブ上への融着が防止でき
る。

【０１０７】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が１０⁶
Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下であるも
のがよい。樹脂層の体積抵抗が１０⁶Ω・ｃｍを超える
場合には、トナーのチャージアップが発生しやすくな
り、ブロッチの発生や現像特性の劣化を引き起こすこと
がある。

【０１０８】また、該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が低下する。Ｒａ
が３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量
が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ
不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因
となる。

【０１０９】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。

【０１１０】図３において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀の如き金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズの如き金属酸
化物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラフ
ァイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうちカーボ
ンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填
して導電性を付与したり、添加量のコントロールで、あ
る程度任意の導電度を得ることができるために好適に用
いられる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平
均粒径は０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０１
〜０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平
均粒径が１μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵抗を
制御しづらくなり好ましくない。

【０１１１】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部である。

【０１１２】充填剤３としては、公知のトナー用ネガ帯
電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御剤を添加
しても良い。このほかの物質として、例えばアルミナ、
アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸
カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ＰＭＭＡ、メ
タクリレートのターポリマー（例えばポリスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレート／シランターポリマー）、スチ
レン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラクトン；ポ
リカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポリアミドの
如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラクロロ
フルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシル化エチレ
ン、ポリテトラフルオロアルコキシエチレン、フッ素化
エチレンプロピレン−ポリテトラフルオロエチレン共重
合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニル共重合
体といった高度にハロゲン化された重合体；ポリカーボ
ネート、ポリエステルが挙げられる。このうちシリカ及
びアルミナが、それ自身の硬さ及びトナーに対する帯電
制御性を有するので好ましく用いられる。

【０１１３】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。

【０１１４】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。

【０１１５】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。

【０１１６】場合によっては、該導電性物質２、該充填
剤３や固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き樹脂が用い
られる。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好まし
い。

【０１１７】また本発明におけるスリーブ表面の樹脂層
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
の立ち上がりに効果があり、特に高温高湿下での効果が
大きい。フェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き
加工を施すことで、スリーブの表面凹凸を均一に仕上げ
ることができるので、スリーブ上のトナーコート量が均
一化し、その結果スリーブとの摩擦帯電を受けたトナー
のみが現像領域に搬送されるようになる。従って、上記
効果が得られるものと考えられる。

【０１１８】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳＢ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。

【０１１９】円筒基体６としては、非磁性金属円筒管、
樹脂円筒が好ましく用いられ、例えば、ステンレス円筒
管、アルミニウム円筒管、銅合金円筒管等の非磁性の円
筒管が用いられる。円筒管を作製する方法としては、引
き抜き法や押し出し法があり、更に円筒管自体の寸法精
度を上げる場合には、切削や研磨を施して所定の寸法精
度とする。円筒管の真直度は３０μｍ以下であることが
好ましく、さらには２０μｍ以下が好ましく良好な画像
が得られる。また必要に応じて適度な凹凸を表面に付与
するためにサンドブラストや研磨により粗面を形成して
もよい。ブラストに用いられる砥粒は定形粒子でも不定
形粒子でも構わない。

【０１２０】次に、本発明の現像方法を適用し得る画像
形成方法を、図４に概略的に示す接触帯電手段及び接触
転写手段を有する画像形成装置を参照しながら説明す
る。本発明の現像方法は、コロナ帯電方式及び／又はコ
ロナ転写方式を使用する画像形成方法にも適用できる。

【０１２１】光導電層８０１ａ及び導電性基層８０１ｂ
を有する回転ドラム型の感光体８０１は、図面上時計の
針の回転方向に所定の周速（プロセススピード）で回転
される。導電性弾性層８０２ａ及び芯金８０２ｂを有し
ている帯電ローラー８０２は、帯電バイアス電源８０３
によりバイアスが印加されている。帯電ローラー８０２
は、感光体８０１に押圧力により圧接されており、感光
体８０１の回転に伴い従動回転する。

【０１２２】帯電ローラー８０２にバイアスＶ₂が印加
されることで感光体８０１の表面が所定の極性・電位に
帯電される。次いで画像露光８０４によって静電荷像が
形成され、現像手段８０５によりトナー画像として順次
可視化されていく。

【０１２３】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、現像バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印
加される。現像により潜像保持体上に形成されたトナー
像は、転写バイアス電源８０７により転写バイアスＶ₃
が印加された転写材８０８を感光体８０１に押圧する当
接転写手段としての転写ローラー８０６（導電性弾性層
８０６ａ，芯金８０６ｂ）により転写材８０８に静電転
写され、転写材上のトナー像は、加熱ローラー８１１ａ
及び加圧ローラー８１１ｂを有する加熱加圧手段８１１
により加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体
８０１面では転写残りトナーの如き付着汚染物質を、感
光体８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニン
グブレードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面
化され、更に除電露光装置８１０により除電されて、繰
り返して作像される。

【０１２４】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。接触帯
電手段の方が帯電工程におけるオゾンの発生が少ない。
転写手段としては、以上のごとく転写ローラー８０６を
用いて説明したが転写ブレード又は転写ベルトの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。当接転写手段の方が転写工程におけるオゾンの発
生が少ない。

【０１２５】また更に、本発明の画像形成方法に適用で
きる別の定着法について図５に示す定着手段を用いて説
明する。図５は、トナー顕画像が形成されている記録材
５１９を固定支持された加熱体５１１と、該加熱体に対
向圧接し且つフィルム５１５を介して該記録材を該加熱
体に密着させる加圧部材５１８とにより加熱定着する手
段を示す。

【０１２６】図５に示す定着装置において加熱体５１１
は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。

【０１２７】また、加熱体５１１と加圧部材としての加
圧ローラー５１８との間に位置する定着フィルム５１５
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、
ポリエステル，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト），ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン），ポリイミド，ポリアミドの如
きポリマーシートの他、アルミニウムの如き金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【０１２８】より好ましい定着フィルムの構成として
は、これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を
有していることである。

【０１２９】５１１は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ，幅１
０ｍｍ，長手長２４０ｍｍのアルミナ基板５１２に抵抗
材料５１３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍ
ｓｅｃのパルス状波形で検温素子５１４によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギ
ー及び温度を制御された加熱体５１１に当接して、図中
矢印方向に定着フィルム５１５は移動する。

【０１３０】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテル
イミド，ＰＥＳ，ＰＦＡに少なくとも画像当接面側にＰ
ＴＦＥ，ＰＡＦの如き弗素樹脂）に導電剤を添加した離
型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムである。
一般的には総厚は１００μｍ未満、より好ましく４０μ
ｍ未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー５１６と
従動ローラー５１７による駆動とテンションにより矢印
方向に皺を生じることなく移動する。

【０１３１】５１８は、シリコーンゴムの如き離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０
ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。記録材５１９上の未定着トナー５２０は、
入口ガイド５２１により定着部に導かれ、上述の加熱に
より定着画像を得るものである。

【０１３２】なお、定着フィルム５１５は、エンドレス
ベルトで説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸
を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。

【０１３３】本発明に用いられるトナーの好ましい製造
方法について説明する。

【０１３４】本発明のトナーを最適に生産できる粉砕・
分級システムは、図５に示すように、結着樹脂及び着色
剤を少なくとも含有する混合物を溶融混練し、得られた
混練物を冷却した後、冷却物を粉砕手段によって粗粉砕
し、得られた粗粉砕物からなる粉体原料を、第１定量供
給機に導入し、少なくとも中心回転軸に取り付けられた
回転体からなる回転子と、該回転子表面と一定間隔を保
持して回転子の周囲に配置されている固定子とを具備
し、且つ間隔を保持することによって形成される環状空
間が気密状態となるように構成されている機械式粉砕機
内に、上記第１定量供給機から所定量の粉体原料を該機
械式粉砕機の粉体導入口を介して導入し、該機械式粉砕
機の上記回転子を高速回転させることによって粉体原料
を微粉砕する。該微粉砕物を機械式粉砕機の粉体排出口
から排出して第２定量供給機に導入し、第２定量供給機
から所定量の微粉砕物を、交差気流とコアンダ効果を利
用して粉体を気流分級する多分割気流式分級機に導入
し、該多分割気流式分級機内で微粉砕物を少なくとも微
粉体、中粉体及び粗粉体に分級し、分級された粗粉体を
粉体原料と混入し、上記機械式粉砕機に導入して粉砕
し、分級された中粉体からトナーを生成するシステムで
ある。

【０１３５】この装置システムにおいて、図６に示すよ
うに、トナー粉原料となる粉砕原料は、先ず、粉砕手段
である機械式粉砕機３０１に第１定量供給機３１５を介
して所定量導入される。導入された粉砕原料は、機械式
粉砕機３０１で瞬間的に粉砕され、補集サイクロン２２
９を介して第２定量供給機６２に導入される。次いで振
動フィーダー６３を介し、更に原料供給ノズル７６を介
して分級手段である多分割気流式分級機６１内に供給さ
れる。

【０１３６】また、この装置システムにおいて、第１定
量供給機３１５から粉砕手段である機械式粉砕機３０１
に導入される所定量と、第２定量供給機６２から分級手
段である多分割気流式分級機６１に導入される所定量と
の関係を、第１定量供給機３１５から機械式粉砕機３０
１に導入される所定量を１とした場合、第２定量供給機
６２から多分割気流式分級機６１に導入される所定量を
好ましくは０．７〜１．７、より好ましくは０．７〜
１．５、更に好ましくは１．０〜１．２とすることがト
ナー生産性及び生産効率という点から好ましい。

【０１３７】通常、本発明の気流式分級機は、相互の機
器をパイプのごとき連通手段で連結し、装置システムに
組み込まれて使用される。そうした装置システムの好ま
しい例を図６は示している。図６に示す一体装置システ
ムは、多分割分級装置６１（図１０に示される分級装
置）、定量供給機６２、振動フィーダー６３、捕集サイ
クロン６４、捕集サイクロン６５、捕集サイクロン６６
を連通手段で連結してなるものである。

【０１３８】この装置システムにおいて、粉体は、適宜
の手段により、定量供給機６２に送り込まれ、ついで振
動フィーダー６３を介し、原料供給ノズル７６により３
分割分級装置６１内に導入される。導入に際しては、１
０〜３５０ｍ／秒の流速で３分割分級機６１内に粉体を
導入する。３分割分級機６１の分級室を構成する大きさ
は通常［１０〜５０ｃｍ］×［１０〜５０ｃｍ］なの
で、粉体は０．１〜０．０１秒以下の瞬時に３種類以上
の粒子群に分級し得る。そして、３分割分級機６１によ
り、大きい粒子（粗粒子）、中間の粒子、小さい粒子に
分級される。その後、大きい粒子は排出導管７１ａを介
して、補集サイクロン６６に送られ機械式粉砕機３０１
に戻される。中間の粒子は排出導管７２ａを介して系外
に排出され捕集サイクロン６５で補集されトナーとなる
べく回収される。小さい粒子は、排出導管７３ａを介し
て系外に排出され捕集サイクロン６４で捕集され、トナ
ー材料からなる粉体原料を生成するための溶融混練工程
に供給されて再利用されるか、或いは廃棄される。捕集
サイクロン６４，６５，６６は粉体原料を供給ノズル７
６より分級室に吸引導入するための吸引減圧手段として
の働きをすることも可能である。また、この際分級され
る大きい粒子は、第１定量供給機３１５に再導入し、粉
体原料中に混入させて、機械式粉砕機３０１にて再度粉
砕することが好ましい。

【０１３９】また、多分割気流式分級機６１から機械式
粉砕機３０１に再導入される大きい粒子（粗粒子）の再
導入量は、第２定量供給機６２から供給される微粉砕品
の質量を基準として、０乃至１０．０質量％、更には、
０乃至５．０質量％とすることがトナー生産性上好まし
い。多分割気流式分級機６１から機械式粉砕機３０１に
再導入される大きい粒子（粗粒子）の再導入量が１０．
０質量％を超えると、機械式粉砕機３０１内の粉塵濃度
が増大し、装置自体の負荷が大きくなるのと同時に、粉
砕時に過粉砕され熱によるトナーの表面変質や機内融着
を起こしやすいのでトナー生産性という点から好ましく
ない。

【０１４０】この装置システムにおいて、粉体原料の粒
度は、１８メッシュパス（ＡＳＴＭＥ−１１−６１）が
９５質量％以上であり、１００メッシュオン（ＡＳＴＭ
Ｅ−１１−６１）が９０質量％以上であることが好まし
い。

【０１４１】また、この装置システムにおいて、重量平
均粒径が１０μｍ以下（更には８μｍ以下）のシャープ
な粒度分布を有するトナーを得るためには、機械式粉砕
機で微粉砕された微粉砕物の重量平均粒径が４乃至１０
μｍ、４．０μｍ以下が７０個数％以下、更には６５個
数％以下、１０．１μｍ以上が２５体積％以下、更には
２０体積％以下が好ましい。また、分級された中粉体の
粒度は、重量平均粒径が５乃至９μｍ、４．０μｍ以下
が４０個数％以下、更には３５個数％以下、１０．１μ
ｍ以上が４０体積％以下、更には３５体積％以下が好ま
しい。

【０１４２】本発明のトナーの製造方法を適用した上記
装置システムにおいては、粉砕処理前の第１分級工程を
必要とせず、粉砕工程及び分級工程を１パスで行うこと
ができる。

【０１４３】本発明のトナー製造方法に使用される粉砕
手段として好ましく用いられる機械式粉砕機について説
明する。機械式粉砕機としては、例えば、川崎重工業
（株）製粉砕機ＫＴＭ、ターボ工業（株）製ターボミル
などを挙げることができ、これらの装置をそのまま、あ
るいは適宜改良して使用することが好ましい。

【０１４４】本発明においては、これらの中でも図７、
図８及び図９に示したような機械式粉砕機を用いること
が、粉体原料の粉砕処理を容易に行うことが出来るので
効率向上が図られ、好ましい。

【０１４５】以下、図７、図８及び図９に示した機械式
粉砕機について説明する。図７は、本発明において使用
される機械式粉砕機の一例の概略断面図を示しており、
図８は図７におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図を示し
ており、図９は図７に示す回転子３１４の斜視図を示し
ている。該装置は、図７に示されている様に、ケーシン
グ３１３、ジャケット３１６、ディストリビュータ２２
０、ケーシング３１３内にあって中心回転軸３１２に取
り付けられた回転体からなる高速回転する表面に多数の
溝が設けられている回転子３１４、回転子３１４の外周
に一定間隔を保持して配置されている表面に多数の溝が
設けられている固定子３１０、更に、被処理原料を導入
する為の原料投入口３１１、処理後の粉体を排出する為
の原料排出口３０２とから構成されている。

【０１４６】以上のように構成してなる機械式粉砕機で
の粉砕操作は、例えば次のようにして行う。

【０１４７】即ち、図７に示した機械式粉砕機の粉体入
口３１１から、所定量の粉体原料が投入されると、粒子
は、粉砕処理室内に導入され、該粉砕処理室内で高速回
転する表面に多数の溝が設けられている回転子３１４
と、表面に多数の溝が設けられている固定子３１０との
間の発生する衝撃と、この背後に生じる多数の超高速渦
流、並びにこれによって発生する高周波の圧力振動によ
って瞬間的に粉砕される。その後、原料排出口３０２を
通り、排出される。トナー粒子を搬送しているエアー
（空気）は粉砕処理室を経由し、原料排出口３０２、パ
イプ２１９、補集サイクロン２２９、バグフィルター２
２２、及び吸引フィルター２２４を通って装置システム
の系外に排出される。本発明においては、この様にし
て、粉体原料の粉砕が行われるため、微粉及び粗粉を増
やすことなく所望の粉砕処理を容易に行うことが出来
る。

【０１４８】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、冷風発生手段３２１により、粉体原科と共に、機
械式粉砕機内に冷風を送風し、機械式粉砕機本体はジャ
ケット構造３１６を有する構造とし、冷却水（好ましく
はエチレングリコール等の不凍液）を通水することによ
り、粉砕機内の雰囲気温度を０℃以下、より好ましくは
−５〜−１５℃、更に好ましくは−７〜−１２℃とする
ことがトナー生産性という点から好ましい。粉砕機内の
渦巻室の室温を０℃以下、より好ましくは−５〜−１５
℃、更に好ましくは−７〜−１２℃とすることにより、
熱によるトナーの表面変質を抑えることができ、効率良
く粉砕原料を粉砕することができる。粉砕機内の雰囲気
温度が０℃を超える場合、粉砕時に熱によるトナーの表
面変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性とい
う点から好ましくない。また、粉砕機内の雰囲気温度を
−１５℃より低い温度で運転しようとすると、上記冷風
発生手段３２１で使用している冷媒（代替フロン）をフ
ロンに変更しなけらばならない。

【０１４９】現在、オゾン層保護の観点からフロンの撤
廃が進められている。上記冷風発生手段３２１の冷媒に
フロンを使用することは地球全体の環境問題という点か
ら好ましくない。

【０１５０】なお、冷却水（好ましくはエチレングリコ
ール等の不凍液）は、冷却水供給口３１７よりジャケッ
ト内部に供給され、冷却水排出口３１８より排出され
る。

【０１５１】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の渦巻室２１２の室温Ｔ１と後室３
２０の室温Ｔ２の温度差ΔＴ（Ｔ２−Ｔ１）を３０〜８
０℃とすることが好ましく、より好ましくは３５〜７５
℃、更に好ましくは３７〜７２℃とすることがトナー生
産性という点から好ましい。機械式粉砕機の温度Ｔ１と
温度Ｔ２とのΔＴを３０〜８０℃、より好ましくは３５
〜７５℃、更に好ましくは３７〜７２℃とすることによ
り、熱によるトナーの表面変質を抑えることができ、効
率良く粉砕原料を粉砕することができる。機械式粉砕機
の温度Ｔ１（入口温度）と温度Ｔ２（出口温度）とのΔ
Ｔが３０℃より小さい場合、粉砕されずにショートパス
を起こしている可能性があり、トナー性能という点から
好ましくない。また、８０℃より大きい場合、粉砕時に
過粉砕されている可能性があり、熱によるトナーの表面
変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という
点から好ましくない。

【０１５２】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の入口温度は、結着樹脂のガラス転
移点（Ｔｇ）に対して、０℃以下であり且つＴｇよりも
６０乃至７５℃低くすることがトナー生産性という点か
ら好ましい。機械式粉砕機の入口温度を０℃以下であり
且つＴｇよりも６０乃至７５℃低くすることにより、熱
によるトナーの表面変質を抑えることができ、効率良く
粉砕原料を粉砕することができる。また、出口温度は、
Ｔｇよりも５乃至３０℃、更には、１０乃至２０℃低い
ことが好ましい。機械式粉砕機の出口温度をＴｇよりも
５乃至３０℃低くすることにより、熱によるトナーの表
面変質を抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉砕す
ることができる。

【０１５３】また、回転する回転子３１４の先端周速と
しては８０〜１８０ｍ／ｓｅｃであることが好ましく、
より好ましくは９０〜１７０ｍ／ｓｅｃ、更に好ましく
は１００〜１６０ｍ／ｓｅｃとすることがトナー生産性
という点から好ましい。回転する回転子３１４の周速を
８０〜１８０ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは９０〜１７０
ｍ／ｓｅｃ、更に好ましくは１００〜１６０ｍ／ｓｅｃ
とすることで、トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えること
ができ、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。回
転子の周速が８０ｍ／ｓｅｃより遅い場合、粉砕されず
にショートパスを起こしやすいのでトナー性能という点
から好ましくない。また、回転子３１４の周速が１８０
ｍ／ｓｅｃより速い場合、装置自体の負荷が大きくなる
のと同時に、粉砕時に過粉砕され熱によるトナーの表面
変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という
点から好ましくない。

【０１５４】また、回転子３１４と固定子３１０との間
の最小間隔は０．５〜１０．０ｍｍであることが好まし
く、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、更に好ましく
は１．０〜３．０ｍｍとすることが好ましい。回転子３
１４と固定子３１０との間の間隔を０．５〜１０．０ｍ
ｍ、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、更に好ましく
は１．０〜３．０ｍｍとすることで、トナーの粉砕不足
や過粉砕を抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉砕
することができる。回転子３１４と固定子３１０との間
の間隔が１０．０ｍｍより大きい場合、粉砕されずにシ
ョートパスを起こしやすいのでトナー性能という点から
好ましくない。また回転子３１４と固定子３１０との間
の間隔が０．５ｍｍより小さい場合、装置自体の負荷が
大きくなるのと同時に、粉砕時に過粉砕され熱によるト
ナーの表面変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生
産性という点から好ましくない。

【０１５５】本発明の粉砕方法は、粉砕工程前の第１分
級を必要としないため、トナーが微粒子化されることに
より、粒子間の静電凝集が高まり、本来は第２分級手段
に送られるトナーが再度第１分級手段に循環されること
により過粉砕となった微粉及び超微粉が発生しない。さ
らに、シンプルな構成に加え、粉砕原料を粉砕するのに
多量のエアーを必要としない構成のため、電力消費が低
く、エネルギーコストを低く抑えることができる。

【０１５６】次に、本発明のトナー製造方法を構成して
いる分級手段として好ましく用いられる気流式分級機に
ついて説明する。

【０１５７】本発明に使用される好ましい多分割気流式
分級機の一例として、図１０（断面図）に示す形式の装
置を一具体例として例示する。

【０１５８】図１０において、側壁８２及びＧブロック
８３は分級室の一部を形成し、分級エッジブロック８４
及び８５は分級エッジ７７及び７８を具備している。Ｇ
ブロック８３は左右に設置位置をスライドさせることが
可能である。また、分級エッジ７７及び７８は、軸７７
ａ及び７８ａを中心にして、回動可能であり、分級エッ
ジを回動して分級エッジ先端位置を変えることができ
る。各分級エッジブロック８４及び８５は左右に設置位
置をスライドさせることが可能であり、それにともなっ
てそれぞれのナイフエッジ型の分級エッジ７７及び７８
も左右にスライドする。この分級エッジ７７及び７８に
より、分級室９２の分級域９０は３分画されている。

【０１５９】原料粉体を導入するための原料供給口９５
を原料供給ノズル７６の最後端部に有し、該原料供給ノ
ズル７６の後端部に高圧エアー供給ノズル７６と原料粉
体導入ノズル９７とを有し且つ分級室９２に開口部を有
する原料供給ノズル７６を側壁８２の右側に設け、該原
料供給ノズル７６の下部接線の延長方向に対して長楕円
弧を描く様にコアンダブロック８６が設置されている。
分級室９２の左部ブロック８７は、分級室９２の右側方
向にナイフエッジ型の入気エッジ７９を具備し、更に分
級室９２の左側には分級室９２に開口する入気管７４及
び７５を設けてある。また、図６に示すように入気管７
４及び７５には、ダンパーのごとき第１気体導入調節手
段８０及び第２気体導入調節手段８１と静圧計８８及び
静圧計８９を設けてある。

【０１６０】分級エッジ８７，８８、Ｇブロック９３及
び入気エッジ７９の位置は、被分級処理原料であるトナ
ーの種類及び所望の粒径により調整される。

【０１６１】また、分級室９２の上面にはそれぞれの分
画域に対応させて、分級室内に開口する排出口７１，７
２及び７３を有し、排出口７１，７２及び７３にはパイ
プの如き連通手段が接続されており、それぞれにバルブ
手段のごとき開閉手段を設けてよい。

【０１６２】原料供給ノズル７６は直角筒部と角錘筒部
とからなり、直角筒部の内径と角錘筒部の最も狭い箇所
の内径の比を２０：１から１：１、好ましくは１０：１
から２：１に設定すると、良好な導入速度が得られる。

【０１６３】以上のように構成してなる多分割分級域で
の分級操作は、例えば次のようにして行う。即ち、排出
口７１，７２及び７３の少なくとも１つを介して分級室
内を減圧し、分級室内に開口部を有する原料供給ノズル
７６中を該減圧によって流動する気流と高圧エアー供給
ノズル７６から噴射される圧縮エアーのエゼクター効果
により、好ましくは流速１０〜３５０ｍ／ｓｅｃの速度
で粉体は原料供給ノズル７６を介して分級室に噴出し、
分散する。

【０１６４】分級室に導入された粉体中の粒子は、コア
ンダブロック８６のコアンダ効果による作用と、その際
流入する空気のごとき気体の作用とにより湾曲線を描い
て移動し、それぞれの粒子の粒径及び慣性力の大小に応
じて、大きい粒子（粗粒子）は気流の外側、すなわち分
級エッジ７８の外側の第１分画、中間の粒子は分級エッ
ジ７８と７７の間の第２分画、小さい粒子は分級エッジ
７７の内側の第３分画に分級され、分級された大きい粒
子は排出口７１より排出され、分級された中間の粒子は
排出口７２より排出され、分級された小さい粒子は排出
口７３よりそれぞれ排出される。

【０１６５】上記の粉体の分級において、分級点は、粉
体が分級室９２内へ飛び出す位置であるコアンダブロッ
ク８６の下端部分に対する分級エッジ７７及び７８のエ
ッジ先端位置によって主に決定される。更に、分級点
は、分級気流の吸引流量或いは原料供給ノズル７６から
の粉体の噴出速度などの影響を受ける。

【０１６６】本発明の気流式分級機は、特に電子写真法
による画像形成方法に用いられるトナー又はトナー用着
色樹脂粉体を分級する場合に有効である。本発明のトナ
ーの製造に用いられる機械式粉砕機としては、例えば、
ＫＴＭ粉砕機（川崎重工業社製）、ターボミル（ターボ
工業社製）等が挙げられ、これらの機械式粉砕機は適宜
改良して使用することができる。

【０１６７】本発明のトナーに係る物性の測定方法を以
下に列挙する。

【０１６８】（１）トナー及び結着樹脂の酸価測定ＪＩＳＫ００７０に記載の測定方法に準拠して行う。測定装置：電位差自動滴定装置ＡＴ−４００（京都
電子社製）装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。測定温度：２５℃ 試料調製：トナー１．０ｇ又は結着樹脂０．５ｇをト
ルエン１２０ｍｌに添加して室温（約２５℃）で約１０
時間マグネチックスターラーを用いて撹拌して溶解す
る。更にエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液とす
る。測定操作：

【０１６９】１）２００ｍｌのビーカーにトナー試料を
１．０ｇ精秤して入れる。これにトルエン１２０ｍｌを
添加して攪拌・溶解する。約１０時間攪拌してから、エ
タノール３０ｍｌを添加してトルエンとエタノールの混
合溶液とする。同時にブランクテスト用として同量のト
ルエンとエタノールのみからなる混合溶液を調整してお
く。

【０１７０】２）０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムの
エタノール溶液を用いて、ブランクテストを行う。この
時の水酸化カリウム溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。

【０１７１】３）次に、トナー試料溶液の滴定を行う。
この時の水酸化カリウム溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とす
る。

【０１７２】４）次式により酸価を計算する。

【０１７３】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝｝／Ｗ

【０１７４】（２）ＴＨＦ可溶分の分子量測定結着樹脂又はトナーのＴＨＦ可溶分のＴＨＦ（テトラハ
イドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は
次の条件で測定し、分子量１０００以上を測定するもの
とする。

【０１７５】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント
値との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えば東ソー社製あるいは昭和電工
社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少なく
とも１０点の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当で
ある。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。なお、カラムをしては、市販のポリスチレンジェル
カラムを複数本組合せるのが良く、例えば昭和電工社製
のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０
３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組合
せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ
（Ｈ_XL）、Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ
（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ５０００Ｈ
（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ７０００Ｈ
（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕｒｄｃｏｌｕｍｎの組合せを挙
げることができる。

【０１７６】上記の方法で得られたＧＰＣによる分子量
分布から、分子量８００以上の分子量積分値に対する分
子量５０万以上の分子量積分値の割合を算出することに
よって、分子量５０万以上の成分の含有量を求める。

【０１７７】また、試料は以下の様にして作製する。

【０１７８】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分が
０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１７９】（３）トナーに含有されるハイブリッド樹脂成分の¹³Ｃ−ＮＭＲによる定量測定装置：ＦＴＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ４００（日本電子製）測定周波数：１００．４０ＭＨｚパルス条件：５．０μｓ（４５°）ＤＥＰＴ法によるデータポイント：３２７６８遅延時間：２５ｓｅｃ．積算回数：５００００回測定温度：２６℃ 試料：室温でトナー１０ｇを１００ｍｌの濃塩酸（約１２Ｍ）に添加して約７０時間撹拌して、トナーに含有される磁性体を溶解する。次に、濾液が弱酸性（約ｐＨ５）になるまで濾過・洗浄する。得られた樹脂組成物を６０ ℃で約２０時間真空乾燥して測定試料とする。この測定試料約１ｇをφ１０ｍｍのサンプルチューブに入れ、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）３ｍｌを添加し、これを５５℃の恒温槽内で溶解させて調整する。

【０１８０】（４）トナー及び結着樹脂のレオロジー特
性の測定粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて測定を行う。

【０１８１】測定治具：弾性率が高い場合には直径７．
９ｍｍ、弾性率が低い場合には直径２５ｍｍのパラレル
プレートを使用する。

【０１８２】測定試料：トナーまたは結着樹脂を加熱，
溶融後に直径約８ｍｍ，高さ２〜５ｍｍの円柱状試料ま
たは直径約２５ｍｍ，厚さ２〜３ｍｍの円盤状試料に成
型して使用する。

【０１８３】測定周波数：６．２８ラジアン／秒測定歪の設定：初期値を０．１％に設定し、自動測定モ
ードにて測定を行う。

【０１８４】試料の伸長補正：自動測定モードにて調
整。

【０１８５】測定温度：２５℃より１５０℃まで毎分１
℃の割合いで昇温する。

【０１８６】（５）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分の測定ＴＨＦ不溶分を測定しようとするトナー試料を０．５乃
至１．０ｇを精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．
８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ
てソックスレー抽出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは
２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０
乃至１３０℃に制御して使用し、１回の還流に要する時
間は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時
間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で
１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出す
る。

【０１８７】

【数１】［式中、Ｗ１はトナー試料の質量、Ｗ２は結着樹脂のＴ
ＨＦ可溶成分、Ｗ３はトナーに含有される結着樹脂以外
の成分（例えば、磁性体、ワックス、外添剤等である）
を表す。］

【０１８８】（６）トナーのＤＳＣ曲線及びワックスの
吸熱ピーク温度の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１８９】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１９０】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。

【０１９１】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるトナーのＤＳＣ曲線及びのＤＳＣ曲線におけ
るワックスのメインピークの吸熱ピークが得られる。こ
の吸熱メインピークの温度をもってワックスの融点とす
る。

【０１９２】（７）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１９３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１９４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。こ
の昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメイ
ンピークの吸熱ピークが得られる。

【０１９５】吸熱ピーク前後のベースラインの中間点の
線と示差熱曲線との交点を本発明におけるガラス転移温
度Ｔｇとする。

【０１９６】（８）ワックスの分子量分布の測定ＧＰＣ測定装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１９７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１９８】（９）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
成分の分子量分布測定ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１９９】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。

【０２００】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。

【０２０１】（１０）トナーの粒度分布の測定本発明のトナーの粒度分布測定は、コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（ベ
ックマン・コールター社製）を用いる。電解液は、１級
塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（ベックマン・コ
ールター社製）が使用できる。測定法としては、前記電
解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーと
して１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のト
ナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算
出した。それから本発明に係る体積分布から求めた重量
基準（各チャンネルの代表値とする）の重量平均径（Ｄ
４）を求めた。

【０２０２】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７２μｍ未満；１２．７２〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．０２μｍ未満；２０．０２〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０２０３】

【実施例】本発明のトナーを実施例によって説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０２０４】本発明に関わるハイブリッド樹脂の製造

【０２０５】［製造例１］テレフタル酸：３４モル％、
フマル酸：４モル％、式（２）で表せるビスフェノール
Ａ誘導体（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：３８モ
ル％及び式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体
（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：７モル％、無
水トリメリット酸：２モル％からなるポリエステル
（１）に安息香酸：１５モル％を添加し、水酸基をエン
ドキャップしたエンドキャップポリエステル（Ａ−１）
１００質量部を、還流管，撹拌機，温度計，窒素導入
管，滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン
２００質量部とともに投入した。窒素を導入しながら反
応容器の内温を１１５〜１２０℃まで加熱して上記ポリ
エステルをキシレンに溶解した。尚、エンドキャップポ
リエステル（Ａ−１）は分子量６５００にメインピーク
を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃、酸価は２６
ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ
を有していた。

【０２０６】次に、ビニル系重合体ユニットを形成する
スチレン６９質量部、アクリル酸ブチル２１質量部、マ
レイン酸モノブチル１０質量部及び重合開始剤としてジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド４質量部、表３に示したワ
ックス（１）１８質量部からなるモノマー混合物を添加
して８時間ラジカル重合反応を行ない、減圧下でキシレ
ンを留去することにより不飽和ポリエステルにビニル系
重合体がグラフトしたハイブリッド樹脂（１）、及び前
記ハイブリッド樹脂（１）の水酸基とビニル系重合体の
マレイン酸モノブチルユニットからブタノールが脱離す
ることにより生成した酸無水物がエステル結合したハイ
ブリッド樹脂（２）及び前記ハイブリッド樹脂（１）の
水酸基と、ポリエステル中の無水トリメリット酸のカル
ボキシル基とのエステル結合したハイブリッド樹脂
（３）とワックス（１）を含有する樹脂組成物を得た。
これらの樹脂組成物は分子量６６００にメインピークを
有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５６℃、酸価は２１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ不溶分は４１％を有してい
た。これを本発明のハイブリッド樹脂組成物（Ｈ−１）
とする。

【０２０７】［製造例２］製造例１において、ワックス
をトナー製造時に添加した以外は同様にして、本発明の
ハイブリッド樹脂（Ｈ−２）を得た。

【０２０８】［製造例３］テレフタル酸：４０モル％、
フマル酸：４モル％、式（２）で表せるビスフェノール
Ａ誘導体（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：２３モ
ル％及び式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体
（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：２３モル％か
らなるポリエステル（１）に安息香酸：８．３モル％を
添加し、水酸基をエンドキャップしたエンドキャップポ
リエステル（Ａ−２）１００質量部を還流管，撹拌機，
温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた反
応容器にキシレン２００質量部とともに投入した。窒素
を導入しながら反応容器の内温を１１５〜１２０℃まで
加熱して上記ポリエステルをキシレンに溶解した。尚、
エンドキャップポリエステル（Ａ−２）は分子量６５０
０にメインピークを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５
４℃、酸価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は３
７ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。

【０２０９】次に、ビニル系重合体ユニットを形成する
スチレン７３質量部、アクリル酸ブチル２１質量部、マ
レイン酸モノブチル６質量部及び重合開始剤としてジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部、表３に示したワッ
クス（１）１８質量部からなるモノマー混合物を使用し
た以外は同様にして、ハイブリッド樹脂組成物（Ｈ−
３）を得た。これらの樹脂組成物は分子量１１５００に
メインピークを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５８
℃、酸価は１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分は３１．
１％を有していた。

【０２１０】［製造例４］製造例１において、ポリエス
テル（１）のかわりに、テレフタル酸：３３モル％、フ
マル酸：４モル％、式（２）で表せるビスフェノールＡ
誘導体（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：３７モル
％及び式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体（Ｒ：
プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：７モル％、無水トリ
メリット酸：３モル％からなるポリエステル（３）を使
用した以外は同様にして、分子量６７００にメインピー
クを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃、酸価は３
４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ＴＨＦ不溶分は４６％を有する本発明のハイブリッ
ド樹脂組成物（Ｈ−４）を得た。

【０２１１】［製造例５］製造例１において、ポリエス
テル（１）のかわりに、テレフタル酸：３２モル％、フ
マル酸：４モル％、式（２）で表せるビスフェノールＡ
誘導体（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：３７モル
％及び式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体（Ｒ：
プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：７モル％、無水トリ
メリット酸：４モル％からなるポリエステル（３）を使
用した以外は同様にして、分子量６９００にメインピー
クを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６１℃、酸価は３
４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ＴＨＦ不溶分は５４％を有する本発明のハイブリッ
ド樹脂組成物（Ｈ−５）を得た。

【０２１２】［製造例６］製造例１において、ビニル系
重合体ユニットを形成するスチレン７２質量部、アクリ
ル酸ブチル２２質量部、マレイン酸モノブチル６質量部
及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４
質量部、表３に示したワックス（１）１８質量部からな
るモノマー混合物を使用した以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂組成物（Ｈ−６）を得た。これらの樹脂組成
物は分子量６３００にメインピークを有し、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は５８℃、酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔ
ＨＦ不溶分は２５％を有していた。

【０２１３】［製造例７］製造例１において、ビニル系
重合体ユニットを形成するスチレン７０質量部、アクリ
ル酸ブチル２１質量部、マレイン酸モノブチル８質量部
及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４
質量部、表３に示したワックス（１）１８質量部からな
るモノマー混合物を使用した以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂組成物（Ｈ−７）を得た。これらの樹脂組成
物は分子量６５００にメインピークを有し、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は５９℃、酸価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔ
ＨＦ不溶分は２９％を有していた。

【０２１４】［製造例８〜１０］製造例１において、表
３に示したワックス（１）のかわりに、ワックス（４）
〜（６）を使用した以外は同様にして、本発明のハイブ
リッド樹脂（Ｈ−８）〜（Ｈ−１０）を得た。

【０２１５】［比較製造例１］イソフタル酸：３８モル
％、式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体（Ｒ：プ
ロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：４３モル％からなる比
較用ポリエステル（１）に安息香酸：１９モル％を添加
し、水酸基をエンドキャップした比較用エンドキャップ
ポリエステル（Ｂ−１）１００質量部を使用し、ビニル
系重合体ユニットとしてスチレン７０質量部、アクリル
酸ブチル２１質量部、マレイン酸モノブチル１質量部及
び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質
量部、表３に示した比較用ワックス（１）１４質量部か
らなるモノマー混合物を用いた以外は製造例３と同様に
して、分子量１万２０００にメインピークを有し、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は５６℃、酸価は６ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ＴＨＦ不溶分は３％を有する比較用ハイブリッド樹
脂（Ｒ−１）を得た。

【０２１６】［比較製造例２］イソフタル酸：３７モル
％、フマル酸：４モル％、式（２）で表せるビスフェノ
ールＡ誘導体（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：８
モル％及び式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体
（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：３９モル％、
無水トリメリット酸：６モル％比較用ポリエステル
（１）に安息香酸：６モル％を添加し、水酸基をエンド
キャップした比較用ポリエステル（Ｂ−２）１００質量
部を使用した以外は比較製造例１と同様にして、分子量
１万４０００にメインピークを有し、ガラス転移温度
（Ｔｇ）は６０℃、酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ
不溶分は６１％を有する比較用ハイブリッド樹脂（Ｒ−
２）を得た。

【０２１７】［比較製造例３］テレフタル酸：３４モル
％、トリメリット酸：６モル％、ドデセニルコハク酸：
２０モル％式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体
（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）：１７モル％及
び、式（２）で表せるビスフェノールＡ誘導体（Ｒ：プ
ロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）：３４モル％からなる比
較用ポリエステル（Ｂ−３）２０質量部と、製造例１で
得られた、ハイブリッド樹脂組成物（Ｈ−１）８０質量
部とをブレンドし、分子量１００００にメインピークを
有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５８℃、酸価は３５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分は５９％を有する比較用ハ
イブリッド樹脂（Ｒ−３）を得た。

【０２１８】［実施例１］・ハイブリッド樹脂（Ｈ−１）５０質量部・磁性体９０質量部（平均粒径０．２２μｍ、保磁力９．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化８３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化１５Ａｍ²／ｋｇ）・荷電制御剤２質量部（モノアゾ化合物２モルと鉄原子１モルからなる化合
物）上記原材料をヘンシェルミキサーで予備混合した
後、１２０℃に設定した二軸混練押し出し機によって混
練し、得られた混練物を冷却しカッターミルで粗粉砕
し、粗砕物である粉体原料（１）を得た。

【０２１９】粉体原料（１）を図６及び７に示す装置シ
ステムで粉砕及び分級を行った。機械式粉砕機３０１に
は、ターボ工業社製ターボミルＴ−２５０型を用い、図
７に示す回転子３１４と固定子３１０の間隙を１．５ｍ
ｍとし、回転子３１４の周速を１１５ｍ／ｓで運転し
た。

【０２２０】本実施例では、テーブル式の第１定量供給
機３１５にて粗粉砕物からなる粉体原料を、４０ｋｇ／
ｈの割合で機械式粉砕機３０１に供給し、粉砕した。機
械式粉砕機３０１で粉砕された粉体原料は、排気ファン
２２４からの吸引エアーに同伴されながらサイクロン２
２９にて捕集され、第２定量供給機６２へと導入され
る。なお、このとき、機械式粉砕機内の入口温度は−１
０℃、出口温度は３９℃、入口温度と出口温度のΔＴは
４９℃であった。また、この時に機械式粉砕機３０１で
粉砕されて得られた微粉砕品Ａは、重量平均径が７．２
μｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子が２９個数％、
且つ粒径１０．１μｍ以上の粒子を２．７体積％含有す
るシャープな粒度分布を有していた。

【０２２１】次に、上記の機械式粉砕機３０１で粉砕さ
れて得られた微粉砕品（Ａ）を、第２定量供給機６２に
導入し、振動フィーダー６３、原料供給ノズル７６を介
して４４ｋｇ／ｈの割合で図１０の構成を有する気流式
分級機６１に導入した。該気流式分級機６１では、コア
ンダ効果を利用して、粗粉体、中粉体及び微粉体の３種
の粒度に分級される。気流式分級機６１への導入に際し
ては、排出口７１，７２及び７３の少なくとも１つを介
して分級室内を減圧し、分級室内に開口部を有する原料
供給ノズル７６中を該減圧によって流動する気流と、高
圧エアー供給ノズル９６から噴射される圧縮エアーを利
用した。導入された微粉砕品は、０．１秒以下の瞬時
に、粗粉体Ｇ、中粉体Ｍ−１及び微粉体の３種に分級さ
れた。分級されたもののうち、粗粉体Ｇは捕集サイクロ
ン６６で捕集した後、先に説明した機械式粉砕機３０１
に２．０ｋｇ／ｈの割合で導入し、再度粉砕工程に導入
した。

【０２２２】上記の分級工程で分級された中粉体Ｍ−１
（分級品）は、重量平均粒径が７．０μｍであり、この
中粉体Ｍ−１（分級品）１００質量部に、疎水性乾式シ
リカ（ＢＥＴ比表面積、２００ｍ²／ｇ）１質量部を外
添添加して本発明のトナー（１）とした。

【０２２３】このトナー（１）のＴＨＦ可溶分の分子量
を測定したところ、ピーク分子量６４００、分子量１０
万以上の成分を３質量％含有し、Ｍｚ／Ｍｗは５０を示
した。また、トナーの酸価を測定したところ、１３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【０２２４】トナー（１）を用いて、キヤノン製デジタ
ル複写機ＧＰ−４０５（プロセススピード１０５ｍｍ／
秒、サーフ定着）及びキヤノン製複写機ＮＰ−６０８５
（プロセススピード３２０ｍｍ／秒、熱ロール定着）を
用い、２３℃／６０％、３２．５℃／８０％のそれぞれ
の環境で画像特性を評価したところ、表５に示したよう
な良好な結果が得られた。

【０２２５】尚、画出し耐久試験は、２００００枚まで
行った。耐久後から２日放置後の濃度変化は、耐久最後
の画像濃度−２日放置後の一枚目の画像濃度で表す。

【０２２６】次に、ＮＰ−６０８５の定着器をとりはず
し外部駆動装置、定着器の温度制御装置及びローラーの
加圧力を調整する装置を装着した定着試験装置を試作し
た。ローラー周速を１７０ｍｍ／秒、総加圧力を３１
３．６Ｎ（３２ｋｇｆ）として、１．３の画像濃度を与
えるトナーを現像した未定着画像を用いて、ローラー表
面温度を１４５℃に設定して低温定着試験を行ない、ロ
ーラー表面温度を２２０℃に設定して耐高温オフセット
性を評価したところ、表５に示したような良好な結果が
得られた。

【０２２７】［実施例２〜１０］実施例１において、ハ
イブリッド樹脂（Ｈ−２）〜（Ｈ−１０）を使用した以
外は同様にして、本発明の磁性トナー（２）〜（１０）
を製造し評価した。評価結果を表５に示す。

【０２２８】［比較例１］・比較用ハイブリッド樹脂（Ｒ−１）１００質量部・磁性体４７質量部（平均粒径０．２２μｍ、保磁力９．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化８３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化１５Ａｍ²／ｋｇ）・荷電制御剤２質量部（モノアゾ化合物（６）２モルと鉄原子１モルからなる化合物）・比較用ワックス（１）５質量部上記原料混合物を１３０℃に加熱された２軸混練押出機
によって溶融混練を行った。混練物は放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、得られ
た微粉砕物を風力分級機で分級し、重量平均粒径７．３
μｍの比較用磁性トナー（１）を得た。評価結果を表５
に示す。

【０２２９】［比較例２〜３］比較例１において、比較
用ハイブリッド樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−３）を使用した
以外は同様にして比較用トナー（２）〜（３）を得た。
評価結果を表５に示す。

【０２３０】［比較例４〜５］比較例１において、比較
用ワックス（２）〜（３）を５質量部使用した以外は同
様にして比較用トナー（４）〜（５）を得た。評価結果
を表５に示す。

【０２３１】低温定着性のランクランク５：摺擦による濃度低下率が５％未満ランク４：摺擦による濃度低下率が１０％未満ランク３：摺擦による濃度低下率が１５％未満ランク２：摺擦による濃度低下率が２０％未満ランク１：摺擦による濃度低下率が２０％以上

【０２３２】ホットオフセットのランクランク５：まったく発生せずランク４：軽微なオフセット発生するが、実用的には許
容できるランク３：目視で容易に判別できるオフセット発生ランク２：顕著なオフセット発生ランク１：紙がローラーに巻き付く

【０２３３】トナーのワックス分散性のランクトナーを偏光板に取り付けた光学顕微鏡を用いて低倍率
（例えば、３０から１００倍）で観察し、約５００個の
トナー粒子当りで，トナーから遊離しているワックスの
粒子の存在を示す輝点の数を測定した。ランク５：偏光板を通して輝点なしランク４：１〜１０個の輝点（実用上問題ない程度）ランク３：１１〜２０個の輝点（画像のカブリ濃度が高
くなる程度）ランク２：２１〜３０個の輝点（感光体ドラム上にワッ
クスが固着する程度）ランク１：３０個以上の輝点（感光体ドラム上にワック
ス及びトナーが固着する程度）

【０２３４】トナーのブロッキング評価（５０℃の環境
に７２時間放置して評価）ランク５：トナーの流動性に変化が見られないランク４：トナーの流動性が若干低下しているランク３：トナーの凝集体が見られるが、容易にほぐれ
る（実用的には許容できる）ランク２：トナーの凝集体が見られる、芯があり完全に
はほぐれないランク１：ケーキング

【０２３５】「画像濃度」は、マクベス濃度計（マクベ
ス社製）でＳＰＩフィルターを使用して、直径５ｍｍの
円形画像の反射濃度を測定して求めた。

【０２３６】

【表３】

【０２３７】

【表４】

【０２３８】

【表５】

【０２３９】

【発明の効果】本発明によれば、トナー粒子におけるワ
ックス分散が均一であり、低温定着性及び耐高温オフセ
ット性、保存性に優れ、高温高湿環境においても安定し
た画像濃度を示すトナーを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図２】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図３】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体の一部分の断面の概略図である。

【図４】本発明のトナーを適用し得る画像形成方法の概
略的説明図である。

【図５】本発明の画像形成方法に適用し得る定着装置の
概略図である。

【図６】本発明のトナーの製造方法を実施する為の装置
システムの一具体例を示す概略図である。

【図７】本発明のトナーの粉砕工程において使用される
一例の機械式粉砕機の概略断面図である。

【図８】図７におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図であ
る。

【図９】図７に示す回転子の斜視図である。

【図１０】本発明のトナーの分級工程に用いられる多分
割気流式分級装置の概略断面図である。

【符号の説明】

６１多分割分級機６２第２定量供給機６３振動フィーダー６４，６５，６６，２２９捕集サイクロン７１，７２，７３排出口７１ａ，７２ａ，７３ａ排出導管７４，７５入気管７６原料供給ノズル７７，７９，７７，７８分級エッジ７９入気エッジ８０第１気体導入調節手段８１第２気体導入調節手段８２，８３側壁８４，８５分級エッジブロック８６コアンダブロック８７左部ブロック８８，８９静圧計９０分級域９２分級室９５原料供給口９６高圧エアー供給ノズル９７原料粉体導入ノズル１０１感光ドラム１０３現像剤容器１０４磁性トナー１０５多極永久磁石１０８現像スリーブ１０９バイアス印加電圧１１１弾性規制ブレード１１３接触（ローラー）転写手段１１４電圧印加手段１１５露光１１６イレース露光１１７加熱加圧ローラー定着器１１８クリーニング手段１１８ａクリーニングブレード１１９接触（ローラー）帯電手段２１２渦巻室２１９パイプ２２０ディストリビュータ２２２バグフィルター２２４吸引フィルター２２９捕集サイクロン３０１機械式粉砕機３０２粉体排出口３１０固定子３１１粉体投入口３１２回転軸３１３ケーシング３１４回転子３１５第１定量供給機３１６ジャケット３１７冷却水供給口３１８冷却水排出口３２０後室３２１冷風発生手段３３１第３定量供給

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１３２５Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA04 CA05 CA08 CA12 CA14 CA18 CB07 CB13 DA06 DA10 EA03 EA05 EA06 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及びワッ
クスを少なくとも含有するトナーにおいて、（ａ）該トナーの結着樹脂がポリエステルユニットとビ
ニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を
含有するものであり、（ｂ）該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が１．０となる
温度が８０乃至１６０℃の範囲に存在し、（ｃ）該トナ
ーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時
のＤＳＣ曲線において、温度８５乃至１３０℃の範囲に
吸熱ピークを有することを特徴とするトナー。
【請求項２】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が１．
０となる温度が９０乃至１４０℃の範囲であることを特
徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が１．
０となる温度が１００乃至１２０℃の範囲であることを
特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】該トナーが、温度９０乃至１２０℃の範
囲に吸熱ピークを有することを特徴とする請求項１乃至
３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該トナーが、温度９５乃至１１０℃の範
囲に吸熱ピークを有することを特徴とする請求項１乃至
３のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０
乃至５００であることを特徴とする請求項１乃至５のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項７】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３０
乃至３００であることを特徴とする請求項１乃至５のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項８】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４０
乃至１００であることを特徴とする請求項１乃至５のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項９】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を０．５乃至２０％含有することを
特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を１乃至１５％含有することを特徴
とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１１】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を２乃至１０％含有することを特徴
とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が１×１
０⁵乃至６×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１３】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が２×１
０⁵乃至３×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１４】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が４×１
０⁵乃至１×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１５】該トナーの酸価が５乃至２５ｍｇ／Ｋ
ＯＨである請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１６】該トナーの酸価が、７乃至２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１４のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項１７】該トナーの酸価が、１０乃至１７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１４の
いずれかに記載のトナー。
【請求項１８】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を５０乃至８０質量
％含有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１９】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を５５乃至７５質量
％含有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項２０】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を６０乃至７０質量
％含有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項２１】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で５乃至６０質量％含有することを特徴と
する請求項１乃至２０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２２】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で１０乃至５０質量％含有することを特徴
とする請求項１乃至２０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２３】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で２０乃至４０質量％含有することを特徴
とする請求項１乃至２０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】該トナーの結着樹脂に含まれるＴＨＦ
不溶分が実質的にハイブリッド樹脂成分からなることを
特徴とする請求項１乃至２３のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２５】該ワックスが分子量５００乃至２００
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０
乃至２０であることを請求項１乃至２４のいずれかに記
載のトナー。
【請求項２６】該ワックスが分子量６００乃至１５０
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１
乃至１５であることを請求項１乃至２４のいずれかに記
載のトナー。
【請求項２７】該ワックスが分子量７００乃至１００
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２
乃至１０であることを請求項１乃至２４のいずれかに記
載のトナー。
【請求項２８】ワックスが炭化水素系ワックス、ポリ
エチレン系重合体またはポリプロピレン系重合体のいず
れかであることを特徴とする請求項１乃至２７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項２９】該ワックスが、ビニル系モノマー、あ
るいはポリエステルのいずれか一種以上で変性されたワ
ックスであることを特徴とする請求項１乃至２８のいず
れかに記載のトナー。
【請求項３０】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ーで変性された炭化水素系ワックスであることを特徴と
する請求項１乃至２８のいずれかに記載のトナー。
【請求項３１】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ー及び、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水
マレイン酸のいずれか一種で変性された炭化水素系ワッ
クスであることを特徴とする請求項１乃至２８のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項３２】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ー及び、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水
マレイン酸のいずれか一種及び、ポリエステルにより変
性された炭化水素系ワックスであることを特徴とする請
求項１乃至２８のいずれかに記載のトナー。
【請求項３３】上記変性に使用されるポリエステル
は、酸価１乃至１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、メインピーク分子
量が４０００乃至７０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．４乃至２
であることを特徴とする請求項１乃至３２のいずれかに
記載のトナー。
【請求項３４】該ワックスが式（１）で表せる構造を
有することを特徴とする請求項１及び３３のいずれかに
に記載のトナー。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表す）
【請求項３５】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が７０乃至１５０℃であることを特徴とする請求項
１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３６】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が７５乃至１４０℃であることを特徴とする請求項
１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３７】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が８０乃至１３０℃であることを特徴とする請求項
１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】該ワックスが結着樹脂製造時に添加さ
れていることを特徴とする請求項１乃至３７のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３９】異なるワックスが２種含有され、分子
量５００乃至２００００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２５であることを請求項１乃至
３８のいずれかに記載のトナー。
【請求項４０】異なるワックスが２種含有され、分子
量７００乃至１５０００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．５乃至２０であることを請求項１乃至
３８のいずれかに記載のトナー。
【請求項４１】異なるワックスが２種含有され、分子
量９００乃至１００００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２乃至１５であることを請求項１乃至３８
のいずれかに記載のトナー。
【請求項４２】少なくとも１種のワックスが炭化水素
系ワックス、ポリエチレン系重合体またはポリプロピレ
ン系重合体のいずれかであることを特徴とする請求項１
乃至４１のいずれかに記載のトナー。
【請求項４３】少なくとも１種のワックスが式（１）
で表せる構造を有することを特徴とする請求項１乃至４
２のいずれかに記載のトナー。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表す）
【請求項４４】少なくとも１種のワックスが結着樹脂
製造時に添加されていることを特徴とする請求項１乃至
４３のいずれかに記載のトナー。
【請求項４５】該トナーは、疎水化処理されたシリカ
微粉体及び、金属酸化物が外添されていることを特徴と
する請求項１乃至４４のいずれかに記載のトナー。
【請求項４６】該シリカ微粉体は、シリコーンオイル
で処理されていることを特徴とする請求項４５に記載の
トナー。
【請求項４７】該トナーは、重量平均粒径が５〜９μ
ｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子が、４０個数％以
下であり、粒径１０．１μｍ以上の粒子が４０体積％以
下であることを特徴とする請求項１乃至４６のいずれか
に記載のトナー。
【請求項４８】（Ｉ）静電荷像を担持するための像担
持体に担持されている静電荷像を負摩擦帯電性トナーに
より現像してトナー画像を形成する現像工程：（ＩＩ）該像担持体上に形成されたトナー画像が中間転
写体を介して、または介さずに記録材に転写する転写工
程：及び（ＩＩＩ）該記録材に転写されたトナー画像を該記録材
に加熱定着する定着工程：を有する画像形成方法におい
て、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及びワックスを少なくと
も含有するトナーにおいて、（ａ）該トナーの結着樹脂がポリエステルユニットとビ
ニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を
含有するものであり、（ｂ）該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が１．０となる
温度が８０乃至１６０℃の範囲に存在し、（ｃ）該トナ
ーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時
のＤＳＣ曲線において、温度８５乃至１３０℃の範囲に
吸熱ピークを有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項４９】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となる温度が９０乃至１４０℃の範囲であること
を特徴とする請求項４８に記載の画像形成方法。
【請求項５０】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となる温度が１００乃至１２０℃の範囲であるこ
とを特徴とする請求項４８に記載の画像形成方法。
【請求項５１】該トナーが、温度９０乃至１２０℃の
範囲に吸熱ピークを有することを特徴とする請求項４８
乃至５０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】該トナーが、温度９５乃至１１０℃の
範囲に吸熱ピークを有することを特徴とする請求項４８
乃至５０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５３】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０
乃至５００であることを特徴とする請求項４８乃至５２
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３０
乃至３００であることを特徴とする請求項４８乃至５２
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５５】該トナーの重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４０
乃至１００であることを特徴とする請求項４８乃至５２
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５６】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を０．５乃至２０％含有することを
特徴とする請求項４８乃至５５のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項５７】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を１乃至１５％含有することを特徴
とする請求項４８乃至５５のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項５８】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子
量１０万以上の成分を２乃至１０％含有することを特徴
とする請求項４８乃至５５のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項５９】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が１×１
０⁵乃至６×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
４８乃至５８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６０】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が２×１
０⁵乃至３×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
４８乃至５８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６１】該トナーの損失正接（ｔａｎδ）が
１．０となるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が４×１
０⁵乃至１×１０⁶の範囲であることを特徴とする請求項
４８乃至５８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６２】該トナーの酸価が、５乃至２５ｍｇ／
ＫＯＨであることを特徴とする請求項４８乃至６１のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６３】該トナーの酸価が、７乃至２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項４８乃至６１の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６４】該トナーの酸価が、１０乃至１７ｇＫ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項４８乃至６１の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６５】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を５０乃至８０質量
％含有することを特徴とする請求項４８乃至６４のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項６６】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を５５乃至７５質量
％含有することを特徴とする請求項４８乃至６４のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項６７】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分が、ビニル系重合体成分を６０乃至７０質量
％含有することを特徴とする請求項４８乃至６４のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項６８】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で、５乃至６０質量％含有することを特徴
とする請求項４８乃至６７のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項６９】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で、１０乃至５０質量％含有することを特
徴とする請求項４８乃至６７のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項７０】該トナーの結着樹脂がＴＨＦ不溶分を
結着樹脂基準で、２０乃至４０質量％含有することを特
徴とする請求項４８乃至６７のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項７１】該トナーの結着樹脂に含まれるＴＨＦ
不溶分が実質的にハイブリッド樹脂成分からなることを
特徴とする請求項４８乃至７０のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項７２】該ワックスが分子量５００乃至２００
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０
乃至２０であることを請求項４８乃至７１のいずれかに
記載のトナー。
【請求項７３】該ワックスが分子量６００乃至１５０
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１
乃至１５であることを請求項４８乃至７１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項７４】該ワックスが分子量７００乃至１００
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２
乃至１０であることを請求項４８乃至７１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項７５】ワックスが炭化水素系ワックス、ポリ
エチレン系重合体またはポリプロピレン系重合体のいず
れかであることを特徴とする請求項４８乃至７４のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項７６】該ワックスが、ビニル系モノマー、あ
るいはポリエステルのいずれか一種以上で変性されたワ
ックスであることを特徴とする請求項４８乃至７５のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７７】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ーで変性された炭化水素系ワックスであることを特徴と
する請求項４８乃至７５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項７８】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ー及び、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水
マレイン酸のいずれか一種で変性された炭化水素系ワッ
クスであることを特徴とする請求項４８乃至７５のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項７９】該ワックスが、芳香族ビニル系モノマ
ー及び、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水
マレイン酸のいずれか一種及び、ポリエステルにより変
性された炭化水素系ワックスであることを特徴とする請
求項４８乃至７５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８０】上記変性に使用されるポリエステル
は、酸価１乃至１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、メインピーク分子
量が４０００乃至７０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．４乃至２
であることを特徴とする請求項４８乃至７９のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項８１】該ワックスが式（１）で表せる構造を
有することを特徴とする請求項４８乃至８０のいずれか
に記載の画像形成方法。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表す）
【請求項８２】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が７０乃至１５０℃であることを特徴とする請求項
４８乃至８１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８３】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が７５乃至１４０℃であることを特徴とする請求項
４８乃至８１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８４】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が８０乃至１３０℃であることを特徴とする請求項
４８乃至８１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８５】該ワックスが結着樹脂製造時に添加さ
れていることを特徴とする請求項４８乃至８４のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項８６】異なるワックスが２種含有され、分子
量５００乃至２００００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２５であることを請求項４８乃
至８５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８７】異なるワックスが２種含有され、分子
量７００乃至１５０００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．５乃至２０であることを請求項４８乃
至８５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８８】異なるワックスが２種含有され、分子
量９００乃至１００００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２乃至１５であることを請求項４８乃至８
５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８９】少なくとも１種のワックスが炭化水素
系ワックス、ポリエチレン系重合体またはポリプロピレ
ン系重合体のいずれかであることを特徴とする請求項４
８乃至８８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９０】少なくとも１種のワックスが式（１）
で表せる構造を有することを特徴とする請求項４８乃至
８９のいずれかに記載の画像形成方法。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）ａ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは
２０乃至６０の整数を表す）
【請求項９１】少なくとも１種のワックスが結着樹脂
製造時に添加されていることを特徴とする請求項４８乃
至９０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９２】該トナーは、疎水化処理されたシリカ
微粉体及び、金属酸化物が外添されていることを特徴と
する請求項４８乃至９１のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項９３】該シリカ微粉体は、シリコーンオイル
で処理されていることを特徴とする請求項４８乃至９２
に記載の画像形成方法。
【請求項９４】該トナーは、重量平均粒径が５〜９μ
ｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子が、３０個数％以
下であり、粒径１０．１μｍ以上の粒子が１０体積％以
下であることを特徴とする請求項４８乃至９３に記載の
画像形成方法。
【請求項９５】感光体上に形成された静電潜像にトナ
ーを転移させて可視化してトナー像を形成させ、該トナ
ー像を転写材に転写させることにより画像を形成する画
像形成装置に用いられ、同装置から着脱可能に構成され
ているプロセスカートリッジであって、感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感
光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記ト
ナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材に
トナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナ
ーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なく
とも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電
潜像にトナーにより現像してトナー像を形成させる現像
手段と一体に支持され、前記トナーは、請求項１乃至４７のいずれかに記載のト
ナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。