JP2002040717A

JP2002040717A - トナー

Info

Publication number: JP2002040717A
Application number: JP2000228198A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Matsunaga; 聡松永; Tadashi Michigami; 正道上; Junko Yoshikawa; 吉川　　潤子; Ryota Kashiwabara; 良太柏原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-07-28
Filing date: 2000-07-28
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な低温定着性、耐高温オフセット性及び
現像性を両立したトナーを提供するものである。【解決手段】結着樹脂、着色剤、ワックス及び負荷電
制御樹脂を少なくとも含有するトナー粒子及び無機微粉
体を有するトナーにおいて、（ａ）該トナーの重量平均
粒径（Ｄ４）が５乃至１０μｍであり、（ｂ）該負荷電
制御樹脂が、５乃至１０μｍの粒径を有するトナー粒子
の切断面において、長軸（Ｌ）が０．０１μｍ、長軸
（Ｌ）と短軸（Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１乃至１０の微粒
子として存在し、トナー粒子１個について長軸（Ｌ）が
０．０５乃至０．５μｍの微粒子が平均１乃至１００個
存在していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー又は
耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方
式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面と軟化・溶融状態にある
トナー画像とが加圧下で接触する為に、トナー像の一部
が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被定着シート
にこれが再転移し、被定着シートを汚す、オフセット現
象が生じる。このオフセット現象は定着速度や定着温度
の影響を大きく受ける。一般に定着速度が遅い場合は、
加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定され、定着速
度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的高く
設定される。これは、トナーを定着させる為に加熱ロー
ラーからトナーに与える熱量を、定着速度によらずほぼ
一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している。このため、定着速度が速く、加熱
ローラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラー
に接触するトナー層と、被定着シートに接触している最
下層のトナー層との温度差が、大きくなる。加熱ローラ
ーの表面温度が高い場合には、最上層のトナー層が過剰
に軟化・溶融してオフセット現象を起こしやすくなる。
加熱ローラーの表面温度が低い場合は、最下層のトナー
は十分に溶けない為に、被定着シートにトナーが定着し
ない低温オフセットという現象が起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、トナーの高温オフセット現象を防ぐことは
可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が非常に
大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻きつい
て、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラーか
ら被定着シートを分離するための分離爪の分離あとが定
着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いがゆえ
に、定着時にライン画像が押しつぶされたり、トナーが
飛びちったりして定着画像の画質劣化を生じ易い。

【０００８】トナー製造時に添加される種々の添加剤、
特にワックスの均一分散が困難でありトナーの定着性能
ばかりでなく、現像性にも問題が生じやすく、特に近
年、微粒子化が進んでいるトナーにおいてはこの問題が
顕著となる。

【０００９】特開昭６３−１８４７６２号公報では、結
着樹脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からな
り、スチレン及び／またはα−メチルスチレンと２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重
合体を含有するトナーが開示されている。

【００１０】特開平２−１６７５６５号公報では、スル
ホン酸基含有アクリルアミド系モノマーとビニル系モノ
マーからなる荷電制御樹脂及びこれ以外の荷電制御剤を
含有するトナーが開示されている。

【００１１】特開平３−８０２５９号公報では、結着樹
脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からなり、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
カルボキシル基含有モノマー、スチレン及び／またはα
−メチルスチレンとヒドロキシル基含有モノマーとの共
重合体を含有するトナーが開示されている。

【００１２】特開平８−１２３０９６号公報では、鉄元
素を含有する荷電制御剤とスチレン／アクリル系単量体
とスルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体
を含有するトナーが開示されている。

【００１３】特開平６−２１４４２１号公報では、アル
ミニウム錯体を帯電促進添加剤として含有するトナーを
用いた像形成方法が開示されている。

【００１４】上記の、スチレン及び／またはα−メチル
スチレンと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸との共重合体あるいはスチレン／アクリル系単
量体とスルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重
合体のいずれもがスチレンの含有量が多く、高いガラス
転移温度を有するか、有すると推定され、結着樹脂とし
てポリエステルを含有するトナーにおいては好適な分散
状態を達成することが困難であり、耐久試験において、
しばしば画像濃度の低下を招き好ましくない。

【００１５】また、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、カルボキシル基含有モノマー、スチ
レン及び／またはα−メチルスチレンとヒドロキシル基
含有モノマーとの共重合体を荷電制御剤として使用する
場合では、本発明者の検討によれば、トナーの初期帯電
立上がり特性の改善と結着樹脂への分散性の改良を両立
するには、特にポリエステルを結着樹脂とするトナーで
は共重合モノマーを多少変更するだけでは充分とはいえ
ず、低湿環境及び高湿環境下での画像濃度安定性を両立
するのは困難である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供するものである。

【００１７】本発明の目的は、低湿環境から高湿環境の
いずれにおいてもカブリがなく、良好な現像性を示し、
かつ低温定着性と耐高温オフセット性を両立したトナー
を提供するものである。

【００１８】本発明の目的は、トナーの結着樹脂におけ
る荷電制御樹脂の分散状態を特定の範囲に保持すること
で、初期帯電立上がり特性を顕著に改善したトナーを提
供するものである。

【００１９】本発明の目的は、耐久試験により経時劣化
した定着部材及びクリーニング部材に対しても充分なオ
フセット防止効果を維持することができ、トナーの離型
性と現像性を両立することのできるトナーを提供するも
のである。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤、ワックス及び負荷電制御樹脂を少なくとも含有す
るトナー粒子及び無機微粉体を有するトナーにおいて、
（ａ）該トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が５乃至１０μ
ｍであり、（ｂ）該負荷電制御樹脂が、５乃至１０μｍ
の粒径を有するトナー粒子の切断面において、長軸
（Ｌ）が０．０１μｍ、長軸（Ｌ）と短軸（Ｓ）の比
（Ｌ／Ｓ）が１乃至１０の微粒子として存在し、トナー
粒子１個について長軸（Ｌ）が０．０５乃至０．５μｍ
の微粒子が平均１乃至１００個存在していることを特徴
とするトナーに関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、負荷電
制制御樹脂を含有するトナーにおいて低湿環境から高湿
環境のいずれにおいても良好な画像濃度安定性を実現す
るためには、負荷電制御樹脂のトナーの結着樹脂におけ
る相分離状態の制御が重要となる。これは相対的に低酸
価の負荷電制御樹脂と高酸価の負荷電制御樹脂を併用す
ることにより達成されるが、結着樹脂としてポリエステ
ルを含有するトナーにおいては、負荷電制御樹脂以外の
負荷電制御剤として、アルミニウムと、芳香族ジオー
ル，芳香族ヒドロキシカルボン酸，芳香族モノカルボン
酸及び芳香族ポリカルボン酸からなるグループから選択
される芳香族化合物とが配位または／及び結合している
有機アルミニウム化合物（例えば、有機アルミニウム錯
体、有機アルミニウム錯塩、有機アルミニウム塩）の併
用が効果的である。

【００２２】負荷電制御樹脂の酸価、ガラス転移温度、
分子量を特定の範囲に調整することにより、トナーの帯
電の立上がりの良さと高温高湿環境下においても高い帯
電量を得ることができ、低温低湿環境下においても帯電
過剰になることがない。さらに定着器の定着方法によら
ずオフセットによる加熱部材の汚染が生じ難く、さらに
トナーの離型性とトナーの現像性を両立することによ
り、実際に長期間使用され続けた複写機あるいはプリン
ターあるいは、この状況を再現した耐久試験により経時
劣化した定着部材及びクリーニング部材に対しても充分
なオフセット防止効果を維持することができる。

【００２３】また、トナーの結着樹脂が特定の分子量
（分布）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含
有する場合には、負荷電制御樹脂と負荷電制御剤として
有機鉄化合物(例えば有機鉄錯体、有機鉄錯塩、有機鉄
塩)と併用することで、良好な画像濃度安定性を実現す
ることができる。

【００２４】以下、本発明のトナーについて詳細に説明
する。

【００２５】本発明者の検討によれば、負荷電制御樹脂
を含有するトナー、特に結着樹脂としてポリエステルを
特定量含有するトナーの帯電の立ち上がりの良さと高温
高湿環境下の帯電量減衰を抑制し、常温常湿乃至低温低
湿環境下での帯電過剰を防止するには負荷電制御樹脂の
相分離状態を制御することが重要になる。

【００２６】本発明のトナーは５乃至１０μｍの重量平
均粒径を有するが、好ましくは５．５乃至８．５μｍの
重量平均粒径を有するものである。

【００２７】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は、５乃至１０μｍの粒径を有するトナー粒子の切断面
において、長軸（Ｌ）が０．０１μｍ乃至１μｍ、長軸
（Ｌ）と短軸（Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１乃至１０の微粒
子として存在し、トナー粒子１個について長軸（Ｌ）が
０．０５乃至０．５μｍの微粒子が平均１乃至１００個
存在しているが、好ましくは長軸（Ｌ）が０．０５乃至
０．７μｍとなり、比（Ｌ／Ｓ）が１．１乃至５となる
場合であり、更に好ましくは０．１乃至０．５μｍとな
り、比（Ｌ／Ｓ）が１．２乃至３となる場合である。も
し、長軸（Ｌ）が０．０１μｍ未満となる場合には高温
高湿環境下での帯電量が不充分となりやすく、１μｍ超
となる場合及び比（Ｌ／Ｓ）が１０超となる場合のいず
れにおいても、トナーの帯電が常温帯湿環境においても
不均一となり濃度低下が起こる場合があり好ましくな
い。

【００２８】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものである
が、好ましくは７乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
る場合であり、さらに好ましくは１０乃至３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有する場合である。もし、負荷電制御樹
脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となる場合には、ト
ナーの帯電の立ち上がりが悪くなる場合があり、酸価が
５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には常温帯湿環境下で
も帯電過剰となり濃度低下が起こる場合があり好ましく
ない。

【００２９】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は、相対的に低酸価である重合体及び高酸価である重合
体の２種類の重合体を混合して使用することができる
が、必要に応じて３種類以上のそれぞれ異なる酸価を有
する重合体から構成されてもよい。相対的に低酸価であ
る重合体は５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、相
対的に高酸価である重合体は２１乃至５０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有すればよいが、好ましくは相対的に低酸価
である重合体は７乃至１７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
し、相対的に高酸価である重合体は２５乃至４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価を有する場合であり、さらに好ましくは
相対的に低酸価である重合体は１０乃至１５ｍｇＫＯＨ
／ｇの酸価を有し、相対的に高酸価である重合体は２７
乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する場合である。も
し、相対的に低酸価である重合体が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満の酸価を有する場合には相対的に高酸価である重合体
の酸価によらずトナーの帯電の立ち上がりが悪くなる場
合があり、相対的に高酸価である重合体の酸価が５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には相対的に低酸価である重
合体の酸価によらず、常温帯湿環境下でも帯電過剰とな
り濃度低下が起こる場合があり好ましくない。

【００３０】また、相対的に低酸価である重合休と相対
的に高酸価である重合体は質量比で１：１０乃至１０：
１で混合して使用するが、好ましくは質量比で１：５乃
至５：１で混合して使用する場合であり、さらに好まし
くは１：２乃至２：１で混合して使用する場合である。
もし相対的に低酸価である重合体が質量比で１０：１よ
り多く混合して使用する場合及び相対的に高酸価である
重合体が１０：１より多くなる場合のいずれにおいて
も、トナーの結着樹脂に分散している負荷電制御樹脂の
分散状態を本発明の好適な範囲に保持することが困難で
あり、高温高湿環境でのトナーの帯電の立ち上がりが悪
くなる場合があり好ましくない。

【００３１】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は酸基としては少なくともスルホニル基を有するもので
あり、スルホニル基を有するビニル系モノマーを（共）
重合することにより導入される。負荷電制御樹脂を構成
する重合体は酸基としてスルホニル基以外にカルボキシ
ル基を有することができる。重合体（Ｂ）にカルボキシ
ル基を導入するには、カルボキシル基を有するモノマー
を（共）重合する、あるいは（メタ）アクリル酸エステ
ル等のエステル基を有するモノマーを（共）重合したの
ちに脱アルコールする、無水マレイン酸等の酸無水物基
を有するモノマーを（共）重合したのちに加水分解また
はハーフエステル化する等により導入することができ、
酸無水物基は無水マレイン酸等の酸無水物基を有するモ
ノマーを（共）重合する、（メタ）アクリル酸エステル
等のエステル基を有するモノマーを（共）重合したのち
に脱アルコールする等により導入することができ、必要
に応じて酸無水物基として重合体に残存してもよい。

【００３２】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００乃至５０万であれ
ばよいが、好ましくはＭｗが１万乃至１０万となる場合
であり、さらに好ましくはＭｗが２万乃至５万となる場
合である。もし、Ｍｗが５０００未満、Ｍｗが５０万超
となるいずれの場合においても、結着樹脂における負荷
電制御樹脂の分散状態を本発明に好適な状態にすること
が困難であり好ましくない。

【００３３】また、負荷電制御樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）は５０乃至７５℃であればよいが、好ましくは
５５乃至７０℃となる場合であり、さらに好ましくは６
０乃至６８℃となる場合である。もしＴｇが５０℃未満
となる場合、７５℃超となるいずれの場合においても、
結着樹脂における負荷電制御樹脂の分散状態を本発明に
好適な状態にすることが困難であり好ましくない。

【００３４】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステル
モノマー及び酸基を有するビニル系モノマーを主成分と
するビニル系重合体であり、芳香族ビニルモノマーとし
てはスチレンが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル
モノマーとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸エス
テルモノマーが好ましく、酸基としてスルホニル基を有
するモノマーとしては２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アク
リロイル−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタク
リロイル−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げるこ
とができる。また、酸基としてカルボキシル基を有する
モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、マレイン酸モノエステル、ビニル安息香
酸あるいは（メタ）アクリル酸のヒドロキジカルボン酸
エステル類及び下記構造を有するマレイン酸アミド誘導
体、マレイミド誘導体、スチレン誘導体を挙げることが
できる。

【００３５】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は種々の重合方法により製造可能であるが、好ましい重
合法としては重合溶媒を使用しないか、もしくは少量の
重合溶媒を使用する塊状重合法あるいは溶液重合法で製
造する場合であり、反応溶媒としてメタノール、エタノ
ール、プロパノール、２−プロパノール、プロパノン、
２−ブタノン、ジオキサン、トルエン、キシレン等の溶
媒を使用することができ、これらの溶媒を混合して使用
する場合にはメタノール、２−ブタノン及び２−プロパ
ノールの組合せ、メタノール、トルエン及び２−プロパ
ノールの組合せ、メタノール、キシレン及び２−プロパ
ノールの組合せにおいて、２：１：１乃至１：５：５の
質量比で使用することが好ましい。

【００３６】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
はビニル重合体とポリエステルとの混合物あるいは反応
生成物であってもよい。

【００３７】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
は結着樹脂１００質量部に対して０．１乃至１０質量部
含有するものであるが、好ましくは１乃至７質量部含有
するものであり、さらに好ましくは２乃至５質量部含有
するものである。もし、負荷電制御樹脂の含有量が０．
１質量部未満となる場合には高温高湿環境における帯電
量が不充分となる場合があり好ましくなく、１０質量部
超となる場合には低湿環境において不均一となりカブリ
が顕著となり好ましくない。

【００３８】本発明のトナーにおいて、トナーの結着樹
脂はポリエステルとビニル系重合体の反応物からなるハ
イブリッド樹脂成分を５乃至５０質量％含有するもので
あり、好ましくは１０乃至４５質量％含有し、更に好ま
しくは１５乃至４０質量％含有するものである。

【００３９】本発明のトナーにおいて、トナーの結着樹
脂の酸価は１乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであれば良いが、
好ましくは５乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であ
り、更に好ましくは１０乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる
場合である。もし、トナーの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満となる場合及び４０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となるいずれの
場合でも、負荷電制御樹脂の分散状態が必ずしも好適な
状態になるわけではなく、耐久により画像濃度が低下す
る場合があり好ましくない。

【００４０】本発明のトナーにおいて、結着樹脂は１乃
至６０質量％のＴＨＦ不溶分を含有するものであるが、
好ましくは５乃至５０質量％含有する場合であり、更に
好ましくは１０乃至４０質量％含有するものである。も
し、トナーの結着樹脂に含有されるＴＨＦ不溶分が１質
量％未満となる場合及び６０質量％超となる場合のいず
れの場合でも、負荷電制御樹脂の相分離状態を制御する
のが困難となり好ましくない。

【００４１】本発明のトナーにおいて、トナーに含有さ
れている結着樹脂のＴＨＦ可溶分がＧＰＣ測定によるク
ロマトグラムにおいて、分子量２０００乃至１５０００
の領域、好ましくは分子量４０００乃至１２０００の領
域、より好ましくは分子量６０００乃至１万の領域にメ
インピーク（Ｍｐ・Ｂ）を有し、分子量１０万以上乃至
１０００万未満の成分を５乃至３０質量％含有し、好ま
しくは７乃至２７質量％含有し、より好ましくは１０乃
至２５質量％含有するものである。分子量２０００未満
にメインピークを有する場合及び分子量１５０００超に
メインピークを有する場合のいずれにおいても、トナー
に含有される荷電制御樹脂の相分離状態を好適な範囲に
保持することが困難であり、耐久により画像濃度が低下
する場合があり好ましくない。分子量１０万以上乃至１
０００万未満の成分を５質量％未満含有する場合及び３
０質量％超含有する場合のいずれにおいても、トナーに
含有される荷電制御樹脂の相分離状態を好適な範囲に保
持することが困難であり、耐久により画像濃度が低下す
る場合があり好ましくない。

【００４２】本発明のトナーにおいて、周波数１００ｋ
Ｈｚで測定したトナーの誘電正接（ｔａｎδ）は２×１
０^-3乃至２×１０^-2であれば良いが、好ましくは３×１
０^-3乃至１．５×１０^-2となる場合であり、更に好まし
くは５×１０^-3乃至１．２×１０^-2となる場合である。
もし、トナーの誘電正接が２×１０^-3未満となる場合に
は、常温低湿環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題
が生じる場合があり、誘電正接が２×１０^-2超となる場
合には、高温高湿環境下ばかりでなく常温常湿下におい
てもトナーの画像濃度安定性に問題が生じる場合があり
好ましくない。

【００４３】本発明のトナーにおいて、周波数１００ｋ
Ｈｚで測定した負荷電制御樹脂の誘電正接（ｔａｎδ）
は５×１０^-3乃至５×１０^-2であれば良いが、好ましく
は８×１０^-3乃至３×１０^-2となる場合であり、更に好
ましくは１×１０^-2乃至２×１０^-2となる場合である。
もし、負荷電制御樹脂の誘電正接が５×１０^-3未満とな
る場合には、高温高湿環境下においてトナーに十分な摩
擦帯電能を付与することが困難であり、画像濃度安定性
に問題が生じる場合があり、誘電正接が５×１０^-2超と
なる場合には、低温低湿環境下ばかりでなく常温常湿下
においてもトナーが過剰な摩擦帯電能を有することにな
り、画像濃度安定性に問題が生じる場合があり好ましく
ない。

【００４４】本発明のトナーにおいて、負荷電制御樹脂
とは異なる負荷電制御剤として有機アルミニウム化合物
を使用することができる。

【００４５】有機アルミニウム化合物とは、芳香族ジオ
ール，芳香族ヒドロキシカルボン酸，芳香族モノカルボ
ン酸及び芳香族ポリカルボン酸とアルミニウム化合物と
が反応した化合物（例えば、有機アルミニウム錯化合物
（錯体、錯塩）または有機アルミニウム塩）であり、好
ましくは２モルの３，５−ジ−ターシャリーブチルサリ
チル酸と１モルのアルミニウム元素からなる有機アルミ
ニウム化合物である。該有機アルミニウム化合物は、ト
ナーにアルミニウム元素として、０．０２乃至２質量％
含有するものであるが、好ましくは０．０５乃至１．５
質量％含有するものであり、更に好ましくは０．１乃至
１質量％含有するものである。もし、トナーに含有され
る有機アルミニウム化合物がアルミニウム元素として
０．０２質量％未満の含有量となる場合にはトナーの耐
高温オフセット性が悪化するばかりでなく、定着部材に
対するトナーの付着が悪化する場合があり、２質量％超
となる場合にはトナーの低温定着性が悪化する場合があ
り好ましくない。

【００４６】本発明のトナーにおいて、有機アルミニウ
ム化合物以外の負荷電制御剤としては有機鉄化合物を添
加することができる。

【００４７】有機鉄化合物としては、下記の式（２）乃
至（５）で表せるモノアゾ化合物と鉄化合物が反応した
化合物であり、該有機鉄化合物は、トナーに鉄元素とし
て、０．０２乃至２質量％含有するものであるが、好ま
しくは０．０５乃至１．５質量％含有するものであり、
更に好ましくは０．１乃至１質量％含有するものであ
る。もし、トナーに含有される有機鉄化合物が鉄元素と
して０．０２質量％未満となる場合には、トナーの高温
高湿環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じる
場合があり、２質量％超となる場合には、常温低湿環境
下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じる場合があ
り好ましくない。

【００４８】

【化１】

【００４９】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂と
併用する荷電制御剤としては、有機アルミニウム化合物
がトナーの溶融混練工程で結着樹脂に含有されるポリエ
ステルのカルボキシル基と配位子の交換反応と推定され
る一種の錯形成反応（以下、「アルミニウムとの錯形成
反応」と称す）を行える点で好ましく、本発明のトナー
に適する荷電制御樹脂の相分離状態及びワックスの分散
状態を達成することが可能となる。この場合には芳香族
ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸または芳香族カ
ルボン酸を配位したアルミニウム錯体あるいは錯塩とし
ては存在しないと推定される。

【００５０】本発明者の検討によれば、定着器の加熱方
式によらずオフセットによる定着部材の汚染を発生させ
ないためには、トナーの低温定着性や耐高温オフセット
性を改良するだけでは不十分であり、定着部材に対する
トナーの離型性を向上させることが重要であることが判
った。

【００５１】従来は、トナーのオフセット現象を改良す
ることとトナーの定着性を改良することは同一視されて
きたが、結着樹脂、トナーに含有されるワックス等の改
良による定着性向上に付随する形でのオフセット改良で
は限界があり、不十分である。

【００５２】また、水あるいはトナーの接触角で規定さ
れる定着部材、クリーニング部材の離型性の向上もトナ
ーの離型性が不十分である場合には、使用初期の段階で
は充分なオフセット防止効果が期待できても長期間使用
した場合には各部材の経年劣化を生じ、最終的にはオフ
セットが発生する場合がある。

【００５３】従来、トナーの結着樹脂がＴＨＦ等の有機
溶媒に対する不溶分を有することは、トナーの耐ホット
オフセット性改良の観点で提案されるが、この様なトナ
ーであっても経年劣化した定着部材やクリーニング部材
に対しては充分なオフセット防止効果を発揮しない場合
がある。また、トナーは離型性を付与する目的でワック
スを含有させる場合があるが、経年劣化した定着部材や
クリーニング部材に対しては充分なオフセット防止効果
を維持するためには多量のワックスを含有させる必要が
ある。この場合にはトナーの現像性すなわち、画像濃度
の低下、カブリ濃度の上昇等の問題が生じ、更にはトナ
ー粒子に含有されるワックスの分散状態を制御するのが
困難であり、トナーが遊離したワックスを多量に含有す
ることになる。結果的に、感光体上のトナーのクリーニ
ングが充分にできずに残存し、画像欠陥となる場合があ
る。

【００５４】結着樹脂としてハイブリッド樹脂成分を含
有するトナーにおいて、経年劣化した定着部材及びクリ
ーニング部材に対しても充分なオフセット防止効果を維
持するには、トナーの水に対する接触角で規定されるト
ナーの離型性を向上する必要がある。

【００５５】本発明者の検討によれば、上述した接触角
を有するトナーは、結着樹脂が特定の酸価を有し、特定
の有機金属化合物を架橋剤として含有し、特定のピーク
分子量及び構造を有するワックスを含有して達成され
る。

【００５６】本発明のトナーにおいて、トナーの水に対
する接触角は１０５乃至１３０度であれば良いが、好ま
しくは１０７乃至１２７度となる場合であり、更に好ま
しくは、１１０乃至１２５度となる場合である。もし、
トナーの接触角が１０５度未満となる場合には、耐久劣
化した定着部材及びクリーニング部材に対する充分なオ
フセット防止効果を維持することが困難であり、トナー
の接触角が１３０度超となる場合には、トナーの現像
性、感光体上に残存したトナーのクリーニング性に問題
が生じる場合があり好ましくない。

【００５７】本発明のトナーにおいて、結着樹脂に含有
されるＴＨＦ不溶分はトナーに耐ホットオフセット性を
付与するだけではなく、トナー製造時の混練工程で結着
樹脂の溶融粘度はワックスの分散を制御するためにも重
要であり、２乃至２０質量％含有していれば良いが、好
ましくは３乃至１５質量％含有する場合であり、更に好
ましくは５乃至１２質量％含有する場合である。もし、
含有量が１質量％未満となる場合には、トナーの耐ホッ
トオフセット性が悪化するばかりでなく、混練工程での
溶融粘度が低くなりすぎてワックスの再凝集が生じ分散
状態を制御できず、含有量が２０質量％超となる場合に
は、トナーの低温定着性が悪化し易くなるばかりでな
く、混練工程での溶融粘度が高い成分と低い成分が混在
することになり、この場合もやはりワックスの分散状態
を制御することが困難であり、好ましくない。

【００５８】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ＧＰＣで測定されるＭｐが５００乃至２００００、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２０であれば良いが、好ま
しくは８００乃至１５０００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
３乃至１８となる場合であり、更に好ましくは９００乃
至１００００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４乃至１０とな
る場合である。もし、Ｍｐが５００未満、比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．２未満となる場合にはトナー粒子におけるワ
ックスの分散粒径が小さくなりすぎ、Ｍｐが２００００
超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる場合には分散粒径
が大きくなりすぎ、どちらの場合でもワックスの分散粒
径を制御することが困難であり好ましくない。

【００５９】本発明のトナーにおいて、異なる２種以上
のワックスを含有していても良く、その場合にはＧＰＣ
で測定されるＭｐが８００乃至２００００、比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が１．５乃至２５であれば良いが、好ましくは１
０００乃至１５０００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８乃至
２２となる場合であり、更に好ましくは１２００乃至１
００００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２乃至２０となる場合で
ある。もし、Ｍｐが８００未満、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５未満となる場合、Ｍｐが２００００超、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が２５超となる場合のどちらの場合でもトナー
粒子内のワックスの粒度分布が広くなり、制御すること
が困難であり好ましくない。

【００６０】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系ワックスまたはポ
リプロピレン系ワックスのいずれかから選択されるもの
である。

【００６１】本発明のトナーに含有されるワックスは、
一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加し
て得られる合成炭化水素などのワックスがよい。更に、
プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別桔晶方式
により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好
ましく用いられる。

【００６２】本発明のトナーに含有されるワックスは、
式（１）で表せる構造を有するものである。

【００６３】式（１）：ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_x−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ｘは
２０乃至６０の整数を表すが、好ましくはＡが水酸基を
表し、ｘが３０乃至５０の整数を表す場合である。）

【００６４】本発明のトナーに含有されるワックスが、
酸変性ポリエチレンである場合には、好ましくは１乃至
２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃至
１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリエチレンをマレ
イン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸の
うち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマーに
より変性されているものである。

【００６５】本発明のトナーに含有されるワックスが、
酸変性ポリプロピレンである場合には、好ましくは１乃
至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃
至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリエチレンをマ
レイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸
のうち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマー
により変性されているものである。

【００６６】本発明のトナーに２種のワックスが含有さ
れる場合には、好ましくは、少なくとも１種のワックス
が上述したワックスを使用することである。

【００６７】本発明のトナーに２種のワックスが含有さ
れる場合の好ましいワックスの組合せを以下の表１に示
す。

【００６８】

【表１】

【００６９】本発明のトナーは、ワックスを含有するト
ナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるＤＳＣ曲
線において、好ましくは温度７０乃至１４０℃の領域に
吸熱メインピークを有するものであり、より好ましくは
温度７５乃至１３５℃の領域に吸熱メインピークを有す
る場合であり、更に好ましくは温度８０乃至１３０℃の
領域に吸熱メインピークを有し、同時に吸熱サブピーク
または吸熱ショルダーを有するものである。もし、上記
温度領域以外に吸熱メインピークを有する場合には、低
温定着性、耐ホットオフセット性及び耐ブロッキング性
の全てを満足することが困難となる。

【００７０】本発明のトナーにおいて、ワックスは混練
工程でトナーに添加・分散することもできるが、好まし
くは結着樹脂をキシレンの如き有機溶媒にて溶解してワ
ックスを添加することである。この場合にはワックスの
均一分散が更に容易になる。

【００７１】本発明のトナーにおいて、２種類以上の異
なるワックスが含有される場合に、キシレンの如き有機
溶媒に溶解する際に添加されるワックスは好ましくは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系重合体、ポリプロ
ピレン系重合体、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
する酸変性ポリプロピレン又は１乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有する酸変性ポリエチレンであることが好ま
しい。

【００７２】本発明に使用する荷電制御樹脂は、従来の
技術で述べたような公知の他の電荷制御剤と組み合わせ
て使用することもできる。例えば、他の電荷制御剤とし
て有機金属錯体、金属塩又はキレート化合物が挙げられ
る。具体的には、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン
金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯体、ポリカルボ
ン酸金属錯体、ポリオール金属錯体などがあげられる。
そのほかには、カルボン酸の金属塩、カルボン酸無水
物、カルボン酸エステル類の如きカルボン酸誘導体や芳
香族系化合物の縮合体、ビスフェノール類、カリックス
アレーンの如きフェノール誘導体が挙げられる。

【００７３】本発明のトナーは、現像剤担持体との摩擦
帯電プロセスにおいて、優れた帯電付与能力を示すこと
が明らかになった。すなわち、酸価を有する結着樹脂と
荷電制御樹脂を含有したトナーについて、現像剤担持体
材質との帯電能力をみると、現像剤担持体表面との少な
い接触でも大きな帯電量が発生することがわかった。

【００７４】トナーの結着樹脂及び結着樹脂を含む組成
物は、トナーの保存性の観点から、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４５〜７５℃、好ましくは５０〜７０℃である。
Ｔｇが４５℃より低いと高温雰囲気下でトナーが劣化し
やすく、また定着時にオフセットが発生しやすくなる。
Ｔｇが７５℃を超えると、定着性が低下する傾向にあ
る。

【００７５】本発明のトナーにおいて、結着樹脂はポリ
エステルを５０質量％以上含有するものであり、好まし
くは６０質量％以上含有し、より好ましくは７０質量％
以上含有し、更に好ましくは８０質量％以上含有する場
合である。

【００７６】本発明のトナーにおいて、ポリエステルの
モノマーとしては以下のものが挙げられる。

【００７７】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（Ａ）式
で表わされるビスフェノール誘導体及び下記（Ｂ）式で
示されるジオール類が挙げられる。

【００７８】

【化２】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。）

【００７９】

【化３】

【００８０】酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；
炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸もし
くはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げ
られる。

【００８１】本発明に着色剤として用いられる磁性体
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられる。

【００８２】本発明に着色剤として用いられる磁性体
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられる。

【００８３】中でもリチウム、ベリリウム、ボロン、マ
グネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、イオウ、
ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、
カルシウム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、ク
ロム、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、
インジウム、銀、パラジウム、金、白金、タングステ
ン、モリブデン、ニオブ、オスミウム、ストロンチウ
ム、イットリウム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウ
ム、ビスマスから選ばれる少なくとも一つ以上の元素を
含有する磁性酸化鉄であることが好ましい。特にリチウ
ム、ベリリウム、ボロン、マグネシウム、アルミニウ
ム、シリコン、リン、ゲルマニウム、ジルコニウム、
錫、イオウ、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、
亜鉛及びガリウムが好ましい。最も好ましくは、異種元
素としてマグネシウム、アルミニウム、シリコン、リン
及びジルコニウムからなるグループから選択される元素
を含む磁性酸化鉄である。これらの元素は酸化鉄結晶格
子の中に取り込まれても良いし、酸化物として酸化鉄中
に取り込まれていても良いし、表面に酸化物あるいは水
酸化物として存在しても良い。また、酸化物として含有
されているのが好ましい形態である。

【００８４】これらの元素は、磁性体生成時に各々の元
素の塩を混在させｐＨ調整により、粒子中に取り込むこ
とが出来る。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、ある
いは各々の元素の塩を添加しｐＨ調整することにより粒
子表面に析出させることが出来る。

【００８５】これらの元素を含有する磁性体は、一般的
にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり、特定の酸
価を有する結着樹脂では、より効果的であるばかりでな
く、本発明に用いられる荷電制御樹脂を本発明に好適な
状態に分散するにも好影響を与える。また、これらの磁
性体の粒度分布は狭く、かつ結着樹脂への分散性も良好
であることからトナーの帯電均一化及び安定化を改善す
る効果も有する。これは近年、重量平均粒径（Ｄ４）が
２．５乃至１０μｍとトナー粒子が小粒径化しているこ
とから帯電性の不均一性によるトナーの凝集性の改良が
求められており、より重要視されている。この結果、ト
ナー粒径（Ｄ４）が４．５乃至８．５μｍのトナーにお
いて画像濃度の向上、カブリの現像性改良効果が顕著で
あり、本発明のトナーにおいても好ましいものである。

【００８６】本発明のトナーは、磁性トナーとする場合
及び非磁性トナーとするいずれの場合においても、トナ
ー粒子の重量平均径（Ｄ４）は２．５乃至１０μｍであ
ればよいが、好ましくは４乃至８．５μｍとなる場合で
ある。

【００８７】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【００８８】これらの異種元素の含有率は、磁性酸化鉄
の鉄元素を基準として０．０５〜１０質量％であること
が好ましい。更に好ましくは０．１〜７質量％であり、
特に好ましくは０．２〜５質量％、更には０．３〜４質
量％である。０．０５質量％より少ないと、これら元素
の含有効果が得られなく、良好な分散性、帯電均一性が
得られなくなる。１０質量％より多くなると、電荷の放
出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度が低くなった
り、カブリが増加することがある。

【００８９】また、これら異種元素の含有分布におい
て、磁性体の表面に近い方に多く存在しているものが好
ましい。たとえば、酸化鉄の鉄元素の溶解率が２０％の
ときの異種元素の溶解率が、全異種元素の存在量の２０
％〜１００％が好ましい。さらには２５％〜１００％が
よく、３０％〜１００％が特に好ましい。表面存在量を
多くすることにより分散効果や電気的拡散効果を、より
向上させることができる。

【００９０】これらの磁性体は個数平均粒径が０．０５
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体はＢＥＴ比表面積は２〜４０
ｍ²／ｇ（より好ましくは、４〜２０ｍ²／ｇ）のものが
好ましく用いられる。形状には特に制限はなく、任意の
形状のものが用いられる。磁気特性としては、磁場７９
５．８ｋＡ／ｍ下で飽和磁化が１０〜２００Ａｍ²／ｋ
ｇ（より好ましくは、７０〜１００Ａｍ²／ｋｇ）、残
留磁化が１〜１００Ａｍ²／ｋｇ（より好ましくは、２
〜２０Ａｍ²／ｋｇ）、抗磁力が１〜３０ｋＡ／ｍ（よ
り好ましくは、２〜１５ｋＡ／ｍ）であるものが好まし
く用いられる。これらの磁性体は結着樹脂１００質量部
に対し、２０〜２００質量部で用いられる。

【００９１】磁性酸化鉄中の元素量は、蛍光Ｘ線分析装
置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業（株）社製）を
使用し、ＪＩＳＫ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従っ
て、蛍光Ｘ線分析を行なうことにより測定することがで
きる。元素分布については、塩酸又はフッ酸溶解しなが
らの元素量をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）により測定定
量し、各元素の全溶時の濃度に対する各溶解時の各元素
濃度からその溶解率を求めることにより得られる。

【００９２】また、個数平均径は透過電子顕微鏡により
拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することによ
り求めることが出来る。磁性体の磁気特性は、「振動試
料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業社製）を用
いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍの下で測定した値であ
る。比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置
オートソープ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試科
表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表
面積を算出する。

【００９３】本発明のトナーに使用できる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。また、同様の目的で、更に染料が用いられる。例
えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン
系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質量部に
対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１０質量
部の添加量が良い。

【００９４】本発明においては、シリカ、アルミナ、酸
化チタンの如き無機酸化物や、カーボンブラック、フッ
化カーボンの如き粒径の細かい粒子の無機微粉体をトナ
ー粒子に外添することが好ましい。

【００９５】シリカ微粉体、アルミナ微粉体又は酸化チ
タン微粉体は、トナー粒子表面に分散させた時に細かい
粒子となる方が流動性付与性が高くなるので好ましい。
個数平均粒径としては５〜１００ｎｍになるものが良
く、さらに好ましくは５〜５０ｎｍが良い。ＢＥＴ法で
測定した窒素吸着による比表面積では３０ｍ²／ｇ以上
（特に６０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲のものが母体微粉
体として好ましく、表面処理された微粉体としては、２
０ｍ²／ｇ以上（特に４０〜３００ｍ²／ｇ）の範囲のも
のが好ましい。

【００９６】これらの微粉体の適用量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．０３〜５質量部添加した時に
適切な表面被覆率になる。

【００９７】本発明に用いる無機微粉体の疎水化度とし
ては、メタノールウエッタビリティーで３０％以上の値
を示すのが好ましく、更に好ましくは５０％以上であ
る。疎水化処理剤としては、含ケイ素表面処理剤である
シラン化合物とシリコーンオイルが好ましい。

【００９８】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシランの如
きアルキルアルコキシシラン；ジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロ
ルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニル
クロルシラン、ジメチルビニルクロルシランの如きシラ
ンカップリング剤を用いることができる。

【００９９】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として使用しても良い。キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調
整して１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍにするのが良い。キャリ
ア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エ
ステル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポ
リアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂或いは、これらの混合物を用いることがで
きる。

【０１００】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムが挙げられる。

【０１０１】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。

【０１０２】（１）研磨剤：金属酸化物（チタン酸スト
ロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マ
グネシウム，酸化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）など。

【０１０３】（２）滑剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ
化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。

【０１０４】（３）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）、カーボンブラック、樹脂微粒子など。

【０１０５】これら添加剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、０．０５〜１０質量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。

【０１０６】磁性トナーの場合は、２種以上の無機酸化
物あるいは金属酸化物の微粉体を用いることが現像の耐
久安定性、放置後の現像安定性を得る上で好ましい。非
磁性一成分現像方法の場合は、酸化チタン又はアルミナ
を用いることが流動性向上、画像均一性を得る為に好ま
しい。

【０１０７】本発明のトナーを製造する方法としては、
上述したようなトナー構成材料をボールミルその他の混
合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的に粉砕し、粉砕粉を分級することによって
トナーを得る方法が好ましい。他には、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液とした
後に、重合させてトナーを得る重合法トナー製造法；コ
ア材及びシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液
中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することによりト
ナーを得る方法が挙げられる。さらに必要に応じ所望の
添加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサーの如き混合
機により十分に混合し、本発明のトナーを製造すること
ができる。

【０１０８】次に本発明のトナーが好ましく用いられる
画像形成方法について説明する。

【０１０９】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。

【０１１０】図１において、公知のプロセスにより形成
された静電荷像を担持する像保持体、例えば電子写真感
光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体
としての現像スリーブ１４は、ホッパー９から供給され
た一成分現像剤としてのトナー１０を担持して、矢印Ａ
方法に回転することにより、現像スリーブ１４と感光ド
ラム７とが対向した現像部Ｄにトナー１０を搬送する。
現像スリーブ１４内には、トナー１０が磁性トナーであ
る場合には、現像スリーブ１４上に磁気的に吸引及び保
持するために、磁石１１が配置されている。トナー１０
は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ドラム７上の
静電荷像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。

【０１１１】現像部Ｄに搬送されるトナー１０の層厚を
規制するために、磁性トナーである場合には強磁性金属
からなる規制磁性ブレード８が、現像スリーブ１４の表
面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現像
スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下されて
いる。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８に
集中することにより、現像スリーブ１４上にトナー１０
の薄層が形成される。ブレード８としては非磁性ブレー
ドを使用することもできる。また、トナー１０が非磁性
トナーである場合には、ウレタンゴム、シリコーンゴ
ム、チップブレードなどの弾性ブレードが用いられる。

【０１１２】現像スリーブ１４上に形成されるトナー１
０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４
と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いもので
あることが好ましい。このようなトナー薄層により静電
荷像を現像する方式の現像装置（即ち非接触型現像装
置）に、本発明の現像方法は特に有効である。しかし、
現像部において、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と
感光ドラム７との間の最小間隙以上の厚みである現像装
置（即ち接触型現像装置）にも、本発明の現像方法は適
用することができる。

【０１１３】以下、非接触型現像装置の例を説明する。

【０１１４】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分現像剤であるトナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。こ
の現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、
静電荷像の画像部（トナー１０が付着して可視化される
領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像
スリーブ１４に印加されることが好ましい。一方、現像
画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像ス
リーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに
向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この
場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有す
る直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像ス
リーブ１４に印加することが好ましい。

【０１１５】また、高電位部と低電位部を有する静電荷
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電荷像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電荷像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、反転現像では、トナーは静電荷像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位と
低電位というのは、絶対値による表現である。いずれに
しても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により
静電荷像を現像するための極性に帯電する。

【０１１６】図２の現像装置では、現像スリーブ１４上
のトナー１０の層厚を規制する部材として、ウレタンゴ
ム，シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或は
リン青銅，ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料で
形成された弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図２の現像装置のその他
の構成は、図１に示した現像装置と基本的に同じで、図
２において図１に付した符号と同一の符号は同一の部材
を示す。

【０１１７】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような現像装置が用いられる。

【０１１８】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、円筒状基体と、該基体表面を被覆する被膜層
（樹脂層）を有することも好ましい。その構成は図３に
示したようなものである。該樹脂層１は、結着樹脂４、
場合によっては導電性物質２、充填剤３、固体潤滑剤５
等を含有し、円筒状基体６上に被覆されている。導電性
物質２が含有されている場合、樹脂層１は導電性なので
トナーの過剰帯電が防止できる。また充填剤３が含有さ
れている場合には、トナーによる該樹脂層１の摩耗を防
ぎ、更に充填剤３の帯電付与性により、トナーの帯電も
好適にコントロールできる。また、固体潤滑剤５が含有
される場合には、トナーとスリーブとの離型性が向上さ
れ、その結果トナーのスリーブ上への融着が防止でき
る。

【０１１９】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が１０⁶
Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下であるも
のがよい。樹脂層の体積抵抗が１０⁶Ω・ｃｍを超える
場合には、トナーのチャージアップが発生しやすくな
り、ブロッチの発生や現像特性の劣化を引き起こすこと
がある。

【０１２０】また、該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が低下する。Ｒａ
が３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量
が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ
不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因
となる。

【０１２１】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。

【０１２２】図３において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀の如き金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズの如き金属酸
化物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラフ
ァイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうちカーボ
ンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填
して導電性を付与したり、添加量のコントロールで、あ
る程度任意の導電度を得ることができるために好適に用
いられる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平
均粒径は０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０１
〜０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平
均粒径が１μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵抗を
制御しづらくなり好ましくない。

【０１２３】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部である。

【０１２４】充填剤３としては、従来より公知のトナー
用ネガ帯電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御
剤を添加しても良い。このほかの物質として、例えばア
ルミナ、アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリ
カ、ケイ酸カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、Ｐ
ＭＭＡ、メタクリレートのターポリマー（例えばポリス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレート／シランターポリマ
ー）、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラ
クトン；ポリカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポ
リアミドの如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテ
トラクロロフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシ
ル化エチレン、ポリテトラフルオロアルコキシエチレ
ン、フッ素化エチレンプロピレン−ポリテトラフルオロ
エチレン共重合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化
ビニル共重合体といった高度にハロゲン化された重合
体；ポリカーボネート、ポリエステルが挙げられる。こ
のうちシリカ及びアルミナが、それ自身の硬さ及びトナ
ーに対する帯電制御性を有するので好ましく用いられ
る。

【０１２５】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。

【０１２６】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。

【０１２７】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。

【０１２８】場合によっては、該導電性物質２、該充填
剤３や固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き樹脂が用い
られる。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好まし
い。

【０１２９】また本発明におけるスリーブ表面の樹脂層
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
の立上がりに効果があり、特に高温高湿下での効果が大
きい。フェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加
工を施すことで、スリーブの表面凹凸を均一に仕上げる
ことができるので、スリーブ上のトナーコート量が均一
化し、その結果スリーブとの摩擦帯電を受けたトナーの
みが現像領域に搬送されるようになる。従って、上記効
果が得られるものと考えられる。

【０１３０】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳＢ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。

【０１３１】円筒基体６としては、非磁性金属円筒管、
樹脂円筒が好ましく用いられ、例えば、ステンレス円筒
管、アルミニウム円筒管、銅合金円筒管等の非磁性の円
筒管が用いられる。円筒管を作製する方法としては、引
き抜き法や押し出し法があり、更に円筒管自体の寸法精
度を上げる場合には、切削や研磨を施して所定の寸法精
度とする。円筒管の真直度は３０μｍ以下であることが
好ましく、さらには２０μｍ以下が好ましく良好な画像
が得られる。また必要に応じて適度な凹凸を表面に付与
するためにサンドブラストや研磨により粗面を形成して
もよい。ブラストに用いられる砥粒は定形粒子でも不定
形粒子でも構わない。

【０１３２】次に、本発明の現像方法を適用し得る画像
形成方法を、図４に概略的に示す接触帯電手段及び接触
転写手段を有する画像形成装置を参照しながら説明す
る。本発明の現像方法は、コロナ帯電方式及び／又はコ
ロナ転写方式を使用する画像形成方法にも適用できる。

【０１３３】光導電層８０１ａ及び導電性基層８０１ｂ
を有する回転ドラム型の感光体８０１は、図面上時計の
針の回転方向に所定の周速（プロセススピード）で回転
される。導電性弾性層８０２ａ及び芯金８０２ｂを有し
ている帯電ローラ８０２は、帯電バイアス電源８０３に
よりバイアスが印加されている。帯電ローラ８０２は、
感光体８０１に押圧力により圧接されており、感光体８
０１の回転に伴い従動回転する。

【０１３４】帯電ローラ８０２にバイアスＶ₂が印加さ
れることで感光体８０１の表面が所定の極性・電位に帯
電される。次いで画像露光８０４によって静電荷像が形
成され、現像手段８０５によりトナー画像として順次可
視化されていく。

【０１３５】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、現像バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印
加される。現像により潜像保持体上に形成されたトナー
像は、転写バイアス電源８０７により転写バイアスＶ₃
が印加された転写材８０８を感光体８０１に押圧する当
接転写手段としての転写ローラー８０６（導電性弾性層
８０６ａ，芯金８０６ｂ）により転写材８０８に静電転
写され、転写材上のトナー像は、加熱ローラ８１１ａ及
び加圧ローラ８１１ｂを有する加熱加圧手段８１１によ
り加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体８０
１面では転写残りトナーの如き付着汚染物質を、感光体
８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニングブ
レードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面化さ
れ、更に除電露光装置８１０により除電されて、繰り返
して作像される。

【０１３６】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。接触帯
電手段の方が帯電工程におけるオゾンの発生が少ない。
転写手段としては、以上のごとく転写ローラー８０６を
用いて説明したが転写ブレード又は転写ベルトの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。当接転写手段の方が転写工程におけるオゾンの発
生が少ない。

【０１３７】また更に、本発明の画像形成方法に適用で
きる別の定着法について図５に示す定着手段を用いて説
明する。図５は、トナー顕画像が形成されている記録材
５１９を固定支持された加熱体５１１と、該加熱体に対
向圧接し且つフィルム５１５を介して該記録材を該加熱
体に密着させる加圧部材５１８とにより加熱定着する手
段を示す。

【０１３８】図５に示す定着装置において加熱体５１１
は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。

【０１３９】また、加熱体５１１と加圧部材としての加
圧ローラー５１８との間に位置する定着フィルム５１５
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、
ポリエステル，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト），ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン），ポリイミド，ポリアミドの如
きポリマーシートの他、アルミニウムの如き金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【０１４０】より好ましい定着フィルムの構成として
は、これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を
有していることである。

【０１４１】５１１は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ，幅１
０ｍｍ，長手長２４０ｍｍのアルミナ基板５１２に抵抗
材料５１３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍ
ｓｅｃのパルス状波形で検温素子５１４によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギ
ー及び温度を制御された加熱体５１１に当接して、図中
矢印方向に定着フィルム５１５は移動する。

【０１４２】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテル
イミド，ＰＥＳ，ＰＦＡに少なくとも画像当接面側にＰ
ＴＦＥ，ＰＡＦの如き弗素樹脂）に導電剤を添加した離
型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムである。
一般的には総厚は１００μｍ未満、より好ましく４０μ
ｍ未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー５１６と
従動ローラー５１７による駆動とテンションにより矢印
方向に皺を生じることなく移動する。

【０１４３】５１８は、シリコーンゴムの如き離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０
ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。記録材５１９上の未定着トナー５２０は、
入口ガイド５２１により定着部に導かれ、上述の加熱に
より定着画像を得るものである。

【０１４４】なお、定着フィルム５１５は、エンドレス
ベルトで説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸
を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。

【０１４５】本発明のトナーに係る物性の測定方法を以
下に列挙する。

【０１４６】（１）酸価の測定ＪＩＳＫ００７０に記載の測定方法に準拠して行う。測定装置：電位差自動滴定装置ＡＴ−４００（京都
電子社製）装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。測定温度：２５℃ 試料調製：トナー１．０ｇをトルエン１２０ｍｌに添
加して室温（約２５℃）で約１０時間マグネチックスタ
ーラーで撹拌して溶解する。更にエタノール３０ｍｌを
添加して試料溶液とする。

【０１４７】測定操作：１）試料は予め結着樹脂（重合体成分）以外の添加物を
除去して使用するか、結着樹脂及び架橋された結着樹脂
以外の成分の酸価及び含有量を予め求めておく。試料の
粉砕品０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、重合体成分の重
さをＷ（ｇ）とする。例えば、トナーから結着樹脂の酸
価を測定する場合は、着色剤又は磁性体等の酸価及び含
有量を別途測定しておき、計算により結着樹脂の酸価を
求める。２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、トルエン
／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え
溶解する。３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。

【０１４８】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ

【０１４９】（２）ＴＨＦ可溶分の分子量測定結着樹脂又はトナーのＴＨＦ可溶分のＴＨＦ（テトラハ
イドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は
次の条件で測定し、分子量１０００以上を測定するもの
とする。

【０１５０】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント
値との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えば東ソー社製あるいは昭和電工
社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少なく
とも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適
当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用
いる。なお、カラムをしては、市販のポリスチレンジェ
ルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和電
工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００
Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０
００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ
（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ _XL）、Ｇ５０００Ｈ
（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ７０００Ｈ
（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせ
を挙げることができる。

【０１５１】上記の方法で得られたＧＰＣによる分子量
分布から、分子量８００以上の分子量積分値に対する分
子量５０万以上の分子量積分値の割合を算出することに
よって、分子量５０万以上の成分の含有量を求める。

【０１５２】また、試料は以下の様にして作製する。

【０１５３】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が、０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１５４】（３）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分の測定ＴＨＦ不溶分を測定しようとするトナー試料を０．５乃
至１．０ｇを精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．
８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ
てソックスレー抽出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは
２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０
乃至１３０℃に制御して使用し、１回の還流に要する時
間は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時
間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で
１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出す
る。

【０１５５】

【数１】

【０１５６】式中、Ｗ₁はトナー試料の質量、Ｗ₂は結着
樹脂のＴＨＦ可溶成分、Ｗ₃はトナーに含有される結着
樹脂以外の成分（例えば、磁性体、ワックス、外添剤等
である）を表す。

【０１５７】（４）ワックスの吸熱ピーク温度の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１５８】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１５９】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１６０】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。この吸熱メインピークの温度をもってワックス
の融点とする。

【０１６１】（５）トナーのＤＳＣ曲線の測定上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。

【０１６２】（６）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１６３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１６４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲
におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１６５】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１６６】（７）ワックスの分子量分布の測定ＧＰＣ測定装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１６７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１６８】（８）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１６９】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。

【０１７０】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。

【０１７１】（９）トナーの粒度分布の測定本発明のトナーの粒度分布の測定は、コールターカウン
ターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー
（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティフ
ィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、
前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界
面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩
を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加
える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜
３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパー
チャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ
以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分
布とを算出した。

【０１７２】（１０）トナー及び荷電制御樹脂の誘電正
接の測定４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット
・パッカード社製）を用いて、１ｋＨｚ及び１ＭＨｚの
周波数で校正後、周波数１００ｋＨｚにおける複素誘電
率の測定値から誘電正接（ｔａｎδ＝ε”／ε’）を算
出する。

【０１７３】トナーでは０．５〜０．７ｇ、荷電制御樹
脂では１００メッシュのフルイを通過するように粉砕し
た試料を０．２〜０．４ｇ秤量し、３９２００ｋＰａ
（４００ｋｇ／ｃｍ²）の荷重を２分間かけて成型し、
直径２５ｍｍ，厚さ１ｍｍ以下（好ましくは０．５〜
０．９ｍｍ）の円盤状の測定試料にする。この測定試料
を直径２５ｍｍの誘電率測定治具（電極）を装着したＡ
ＲＥＳ（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ
・イー社製）に装着し、温度１５０℃まで加熱して溶融
固定する。その後、温度２５℃まで冷却し、４．９Ｎ
（５００ｇ）の荷重をかけた状態で１００ｋＨｚを含
む、１００ｋＨｚ〜１ＭＨｚの周波数範囲で測定するこ
とにより得られる。

【０１７４】（１１）トナーの接触角の測定トナーの接触角は接触角計（ＦＡＣＥ接触角測定装置、
協和界面科学社製）を用いる。測定は約１０ｇのトナー
を約２０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で２分間圧縮成型して直
径２５ｍｍ，厚さ約１０ｍｍの円盤状の試料に成型す
る。これを内径約２７ｍｍのガラス製サンプルビン（例
えば、スナップカップＮｏ．３０）に入れ、１００〜１
２０℃に加熱されたホットプレート上でテフロン（登録
商標）製のシートを介して５〜１０分間５０〜１００Ｎ
／ｃｍ²の圧力をかける。トナーが溶融・軟化したなら
ば、室温まで冷却する。サンプルビンを破壊してトナー
の溶融・成型物を取り出す。これを＃２８０→＃８００
→＃１５００の研摩材を用いて順次研摩することにより
直径約２７ｍｍ，厚さ約５ｍｍの円盤状の接触角測定用
試料を作製する。接触角の測定面は目視で傷がないよう
に仕上げる。

【０１７５】なお、接触角の測定には市販の精製水を使
用し、各試料について５回接触角を測定してその平均値
をもってトナーの接触角とする。

【０１７６】（１２）負荷電制御樹脂の粒径の測定トナーに含有される負荷電制御樹脂はトナーの超薄切片
を作製し、四酸化ルテニウム及び／または四酸価オスミ
ニウムで染色してと透過型電子顕微鏡（日立製、Ｈ−７
１００ＦＡ型）により１００００倍の倍率で撮像し、こ
れを必要に応じて更に２乃至５倍引き伸ばすことで観察
することができる。負荷電制御樹脂の個数と粒径は、粒
径が５乃至１０μｍの粒径を有するトナー粒子の切断面
を１０個選択して相分離している負荷電制御樹脂粒子の
個数、長軸及び短軸を計測することで知ることができ
る。磁性トナーでは、約２ｇのトナーを市販の濃塩酸
（約３５質量％）５０ｍｌに添加して室温で７０乃至８
時間撹拌することで、磁性体を完全に溶解した試料を用
いる以外は同様にして知ることができる。

【０１７７】（１３）無機微粉体のメタノールウエッタ
ビリティーの測定トナーに添加されている無機微粉体のメタノールウエッ
タビリティーは粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ−１００Ｐ、
レスカ社製）を用いて測定することができる。１００ｍ
ｌのビーカーに純水（イオン交換水または市販の精製
水）５０ｍｌを入れ、無機微粉体０．２ｇを精秤して添
加し、撹拌しながらメタノールを３ｍｌ／分の割合で滴
下する。水溶液に無機微粉体が沈降、分散しはじめると
溶液の透過度が低下するのでこの時のメタノール滴下量
（ｍｌ）をメタフールウエッタビリティーとする。

【０１７８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１７９】本発明の荷電制御樹脂の製造：（製造例１）還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴
下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、溶
媒としてメタノノール２００質量部、２−ブタノン２０
０質量部及び２−プロパノール１００質量部、モノマー
としてスチレン７０質量部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル２０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸１０質量部を添加して撹拌しながら還流
温度まで加熱した。重合開始剤であるｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート１質量部を２−ブタノ
ン２０質量部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して５
時間撹拌を継続し、更にｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート１質量部を２−ブタノン２０質量部
で希釈した溶液を３０分かけて滴下して更に７時間撹拌
して重合反応を終了した。

【０１８０】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
１）の物性を確認したところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）
５３．２℃、重量平均分子量（Ｍｗ）１８５００、酸価
２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８１】（製造例２）製造例１において、モノマー
をスチレン７８質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル
２０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸２質量部、ジビニルベンゼン０．０５質量部
及び重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチル
ブタンニトリル）２質量部を用いて５時間撹拌した以外
は同様にして重合体（Ｃ−２）を得た。

【０１８２】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
２）の物性を確認したところ、Ｔｇ＝６２．９℃、Ｍｗ
＝１７７０００、酸価は７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８３】（製造例３）製造例１において、モノマー
をスチレン７６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル
２０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸４質量部及び重合開始剤として２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブタンニトリル）２質量部を用いて
５時間撹拌した以外は同様にして重合体（Ｃ−３）を得
た。

【０１８４】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
３）の物性を確認したところ、Ｔｇ＝６３．４℃、Ｍｗ
＝１７２００、酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８５】（製造例４）製造例１において、モノマー
をスチレン７２質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル
２０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸６質量部及び重合開始剤として２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブタンニトリル）２質量部を用いて
５時間撹拌した以外は同様にして重合体（Ｃ−４）を得
た。

【０１８６】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
４）の物性を確認したところ、Ｔｇ＝６４．７℃、Ｍｗ
＝１６３００、酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８７】（製造例５）製造例１において、モノマー
をスチレン７６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル
１６質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸８質量部及び重合開始剤として２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブタンニトリル）２質量部を用いて
５時間撹拌した以外は同様して重合体（Ｃ−５）を得
た。

【０１８８】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
５）の物性を確認したところ、Ｔｇ＝６６．４℃、Ｍｗ
＝２１３００、酸価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８９】（製造例６）製造例１において、モノマー
をスチレン７６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル
１４質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸１０質量部及び重合開始剤として２，２’−
アゾビス（２−メチルブタンニトリル）２質量部を用い
て５時間撹拌した以外は同様にして重合体（Ｃ−６）を
得た。

【０１９０】反応溶液を一部取り出して重合体（Ｃ−
６）の物性を確認したところ、Ｔｇ＝６７．６℃、Ｍｗ
＝２２４００、酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１９１】（製造例７）製造例１において、スチレン
７０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１６質量
部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸１０質量部、アクリル酸４質量部を使用した以外は同
様にして重合体（Ｃ−７）を得た。

【０１９２】重合体（Ｃ−７）の物性を確認したとこ
ろ、Ｔｇ＝６８．３℃、Ｍｗ＝２３２００、酸価４１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１９３】（製造例８）製造例１において、スチレン
７０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１８質量
部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸８質量部、無水マレイン酸４質量部を使用した以外は
同様にして重合体（Ｃ−８）を得た。

【０１９４】重合体（Ｃ−８）は、Ｔｇ＝６８．８℃、
Ｍｗ＝１５２００、酸価は４８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【０１９５】（製造例９）製造例１で得た重合体（Ｃ−
１）が溶解している重合溶媒を減圧留去した後に得られ
た重合体を、１５０メッシュのスクリーンを装着したカ
ッターミルを用いて１００μｍ以下に粗粉砕することに
より本発明の荷電制御樹脂（ＣＣＲ−１）を得た。

【０１９６】（製造例１０〜１１）表３に示した重合体
を使用した以外は製造例９と同様にして、本発明の荷電
制御樹脂樹脂（ＣＣＲ−２〜３）を得た。

【０１９７】（製造例１２）製造例３で得た重合体（Ｃ
−３）が溶解している反応液及び製造例５で得た重合体
（Ｃ−５）が溶解している反応溶液を溶液状態で混合す
ることにより、重合体（Ｃ−３）３０質量部と重合体
（Ｃ−５）７０質量部からなる本発明の荷電制御樹脂
（ＣＣＲ−４）を得た。

【０１９８】（製造例１３〜１５）表３に示した重合体
を組み合わせて使用した以外は製造例１２と同様にし
て、本発明の荷電制御樹脂（ＣＣＲ−５〜７）を得た。

【０１９９】(製造例１６)製造例１２において、反応溶
媒に飽和ポリエステル（テレフタル酸２０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、トリメリット酸１１モル％及びＰ
Ｏ−ＢＰＡ４９％モルを縮重合して製造したポリエステ
ル；ピーク分子量８８００，Ｔｇ＝６１．２℃、酸価２
６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２００質量部を添加した以外は同様
にして、ポリエステルに重合体（Ｃ−３）及び（Ｃ−
５）が微分散した本発明の荷電制御樹脂（ＣＣＲ−８）
を得た。

【０２００】本発明の重合体の製造：［低分子量ポリエステル樹脂の製造］（製造例１７）・フマル酸４２モル％・無水トリメリット酸２０モル％・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１２モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体２６モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを、冷却管，撹拌機，温
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して２１０℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を３時間保持してエステル化反応を終了
した。

【０２０１】得られたポリエステルはＴＨＦ不溶分を実
質的に含有せず、２５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してい
た。これを低分子量ポリエステル樹脂（Ｌ−１）とす
る。

【０２０２】［高分子量ポリエステル樹脂の製造］（製造例１８）・テレフタル酸２６モル％・無水ドデセニルコハク酸２４モル％・無水トリメリット酸１９モル％・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１３モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１８モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを、冷却管，撹拌機，温
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して２２５℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を９時間保持してエステル化反応を終了
した。得られたポリエステルはＴＨＦ不溶分を約３２質
量％含有し、約２１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してい
た。これを高分子量ポリエステル（Ｈ−１）とする。

【０２０３】（製造例１９）製造例１１において、ワッ
クス（３）を１０質量部添加した以外は同様にして、高
分子量ポリエステル（Ｈ−２）を得た。

【０２０４】［ハイブリッド樹脂の製造］（製造例２０）・フマル酸７モル％・テレフタル酸２０モル％・イソフタル酸２０モル％・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体５３モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）上記カルボン酸及びアルコールを、冷却管，撹拌機，温
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して２２５℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を９時間保持してエステル化反応を終了
した。得られたポリエステルはＴＨＦ不溶分を含有せ
ず、Ｍｗ＝９２００、約８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し
ていた。このポリエステル５０質量部をキシレン２５０
質量部に添加して１００℃まで加熱して溶解する。この
キシレン溶液にスチレン３８質量部、アクリル酸ブチル
１０質量部、アクリル酸２質量部及び重合開始剤である
ジターシャリブチルパーオキサイド２質量部を添加して
６時間撹拌を継続した。溶媒を蒸発乾固することにより
Ｔｇ＝６１．１℃、Ｍｗ＝２９２００、酸価７ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を約２２質量％含有するハイブリ
ッド樹脂（ＨＢ−１）得た。

【０２０５】（製造例２１）製造例２０において、ワッ
クス（３）を７質量部添加した以外は同様にして、ワッ
クスを含有するハイブリッド樹脂（ＨＢ−２）を得た。

【０２０６】（比較製造例１）製造例１において、スチ
レン９０質量部、メタクリル酸ブチル８質量部、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２質量部
及び重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル２質量部
からなるモノマー混合物を使用した以外は同様にして、
Ｔｇ＝８２．６℃、ピーク分子量９２００、酸価４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである比較用荷電制御樹脂（Ｒ−１）を得
た。

【０２０７】（比較製造例２）比較製造例１において、
スチレン８６質量部、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸１０質量部、アクリル酸４質量部及
び重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド２質量部
からなるモノマー混合物を使用し、トルエン１００質量
部及びメタノール３００質量部からなる重合溶媒を使用
した以外は同様にして、ガラス転移温度８５．１℃、ピ
ーク分子量８３００、酸価４４ｍｇＫＯＨ／ｇである比
較用荷電制御樹脂（Ｒ−２）を得た。

【０２０８】（比較製造例３）・テレフタル酸３０モル％・イソフタル酸２５モル％・無水トリメリット酸１５モル％・ネオペンチルグリコール２５モル％・ステアリルアルコール５モル％上記カルボン酸及びアルコールを重縮合してＴＨＦ不溶
分を約７１質量％含有し、酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る比較用ポリエステル樹脂（１）を得た。

【０２０９】［実施例１］・低分子量ポリエステル樹脂（Ｌ−１）４０質量部・高分子量ポリエステル樹脂（Ｈ−２）６６質量部・磁性体９０質量部（平均粒径０．２２μｍ、保磁力９．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化８３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化１５Ａｍ²／ｋｇ）・負荷電制御樹脂（ＣＣＲ−１）２質量部・負荷電制御剤０．５質量部（２モルの２，５−ジターシャリーブチルサリチル酸と１モルのアルミニウム原子からなる有機アルミニウム化合物）上記原料混合物を１３０℃に加熱された二軸混練押出機
によって溶融混練を行った。混練物は放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、得られ
た微粉砕物を風力分級機で分級し、重量平均粒径７．４
μｍの磁性トナー（１）を得た。

【０２１０】このトナーは表５に示すように、ＴＨＦ不
溶分を結着樹脂１００質量部に対して２４質量％含有し
ており、ＴＨＦ可溶分の分子量を測定したところ、ピー
ク分子量７３００、分子量１０万以上乃至１０００万未
満の成分を１２質量％含有し、分子量５０００以上乃至
１０万未満の成分を６２質量％含有し、かつ分子量１０
００以上乃至５０００未満の成分を２２質量％含有して
いた。トナーの結着樹脂の酸価は２６ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。

【０２１１】この磁性トナー１００質量部に、疎水性乾
式シリカ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ ²／ｇ）１．０質量
部をヘンシェルミキサーにて外添添加して画像特性評価
用トナーとした。

【０２１２】このトナーを用いて、常温・常温（気温２
５℃，湿度６０％）環境でキヤノン製デジタル複写機Ｇ
Ｐ−２１５（プロセススピード１０５ｍｍ／秒、サーフ
定着）、キヤノン製複写機ＮＰ−６６５０（プロセスス
ピード３２０ｍｍ／秒、熱ロール定着）及びキヤノン製
複写機ＮＰ−６０８５（プロセススピード５００ｍｍ／
秒、熱ロール定着）の定着器からトナーのクリーニング
部材を取り外す改造を加え、画像特性及び定着器の加熱
部材（耐熱フィルム、加熱ローラー、加圧ローラー）の
トナーの付着状態を観察し、評価したところ、表６乃至
８に示す様に良好な結果が得られた。次に高温・高湿
（気温３０℃，湿度８０％）環境で画像特性の評価を行
ったところ、表９に示す様に良好な結果が得られた。

【０２１３】また、ＧＰ−２１５、ＮＰ−６６５０及び
ＮＰ−６０８５の定着器を取り外して外部駆動装置及び
温度制御装置をつけ、定着スピードをそれぞれの複写機
と同じに設定して定着温度を変えて定着試験を行ったと
ころ表６乃至８に示す様に良好な結果が得られた。な
お、定着テスト用のテストパターンは画像濃度１．０と
なるように調整した２０ｍｍ×２０ｍｍの未定着画像を
使用した。

【０２１４】［実施例２〜１９］表４に示す結着樹脂及
び負荷電制御樹脂を使用した以外は実施例１と同様にし
て本発明のトナー（２）〜（１９）を製造し、実施例１
と同様に評価した結果を表６乃至９に示す。

【０２１５】［比較例１］・比較用ポリエステル樹脂（１）１００質量部・比較用負荷電制御剤樹脂（Ｒ−１）２質量部・比較用ワックス５質量部・磁性酸化鉄９０質量部（平均粒径０．１８μｍ、保磁力１０．７ｋＡ／ｍ、残留磁化１１．２Ａｍ²／ｋｇ、飽和磁化８１．５Ａｍ²／ｋｇ）上記原材料を使用した以外は実施例１と同様にして比較
用トナー（１）を製造した。結果を表６乃至９に示す。

【０２１６】［比較例２］比較用負荷電制御樹脂（Ｒ−
２）を使用した以外は実施例１と同様にして比較用トナ
ー（１）を製造した。結果を表６乃至９に示す。

【０２１７】

【表２】

【０２１８】

【表３】

【０２１９】

【表４】

【０２２０】

【表５】

【０２２１】

【表６】

【０２２２】

【表７】

【０２２３】

【表８】

【０２２４】

【表９】

【０２２５】「画像濃度」は、マクベス濃度計（マクベ
ス社製）でＳＰＩフィルターを使用して、反射濃度を測
定を行い、直径５ｍｍの円形画像を測定した。

【０２２６】（ＧＰ−２１５による低温定着性の評価基
準）１５０℃に設定した定着器に画像濃度１．３〜１．
４のベタ黒画像を通紙して定着し、５０ｇ／ｃｍ²の荷
重をかけダスパー（小津産業製）で摺擦したときの濃度
低下率で判定する。ランク５：摺擦による濃度低下率が５％未満ランク４：摺擦による濃度低下率が１０％未満ランク３：摺擦による濃度低下率が１５％未満ランク２：摺擦による濃度低下率が２０％未満ランク１：摺擦による濃度低下率が２０％以上

【０２２７】（ＮＰ−６６５０及びＮＰ−６０８５によ
る低温定着性の評価基準）定着器の設定温度を１８０℃
とした以外はＧＰ−２１５による定着テストと同様の条
件で行った。ランク５：摺擦による濃度低下率が５％未満ランク４：摺擦による濃度低下率が１０％未満ランク３：摺擦による濃度低下率が１５％未満ランク２：摺擦による濃度低下率が２０％未満ランク１：摺擦による濃度低下率が２０％以上

【０２２８】（ホットオフセットの評価基準）ランク５：まったく発生せずランク４：軽微なオフセット発生するが、実用的には許
容できるランク３：目視で容易に判別できるオフセット発生ランク２：顕著なオフセット発生ランク１：紙がローラーに巻き付く

【０２２９】（定着器の加熱部材のトナー汚染の評価基
準）ランク５：まったくトナー汚染発見られずランク４：軽微な汚染有るが、実用的には許容できるランク３：目視で容易に判別できる汚染見られるランク２：顕著な汚染見られるランク１：紙の表面、裏面等に汚染トナーが付着する

【０２３０】

【発明の効果】本発明は、熱ロール定着器を使用する中
〜高速機、あるいは、耐熱フィルムを介した固定発熱ヒ
ーターによる圧着加熱定着方式を使用する中〜低速機で
あっても良好な低温定着性を示し、かつ低温から高温ま
でオフセットによる加熱部材の汚染を生じることのない
トナーである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図２】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図３】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体の一部分の断面の概略図である。

【図４】本発明のトナーを適用し得る画像形成方法の概
略的説明図である。

【図５】本発明の画像形成方法に適用し得る定着装置の
概略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ (72)発明者吉川潤子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者柏原良太東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 CA02 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 CA26 CB07 CB13 DA02 EA01 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤、ワックス及び負荷電
制御樹脂を少なくとも含有するトナー粒子及び無機微粉
体を有するトナーにおいて、（ａ）該トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が５乃至１０μ
ｍであり、（ｂ）該負荷電制御樹脂が、５乃至１０μｍの粒径を有
するトナー粒子の切断面において、長軸（Ｌ）が０．０
１μｍ、長軸（Ｌ）と短軸（Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１乃
至１０の微粒子として存在し、トナー粒子１個について
長軸（Ｌ）が０．０５乃至０．５μｍの微粒子が平均１
乃至１００個存在していることを特徴とするトナー。
【請求項２】該負荷電制御樹脂が、トナーの結着樹脂
に長軸（Ｌ）が０．０３乃至０．７μｍ、長軸（Ｌ）と
短軸（Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１．１乃至５の微粒子とし
て存在し、トナー粒子１個について長軸（Ｌ）が０．０
５乃至０．５μｍの微粒子が平均５乃至８０個存在して
いることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該負荷電制御樹脂が、トナーの結着樹脂
に長軸（Ｌ）が０．０５乃至０．５μｍ、長軸（Ｌ）と
短軸（Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１．２乃至２の微粒子とし
て存在し、長軸（Ｌ）が０．０５乃至０．５μｍの微粒
子がトナー粒子１個について平均７乃至７０個存在して
いることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】該負荷電制御樹脂が、酸基としてスルホ
ニル基を有するビニル系重合体であることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該負荷電制御樹脂が、酸基としてスルホ
ニル基及びカルボキシル基を有するビニル系重合体を含
有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記
載のトナー。
【請求項６】該負荷電制御樹脂が５乃至５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至５
のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】該負荷電制御樹脂が７乃至４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至５
のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】該負荷電制御樹脂が１０乃至３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至
５のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】該トナーが負荷電制御樹脂を結着樹脂１
００質量部に対して０．１乃至１０質量部含有すること
を特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１０】該トナーが負荷電制御樹脂を結着樹脂
１００質量部に対して１乃至７質量部含有することを特
徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１１】該トナーが負荷電制御樹脂を結着樹脂
１００質量部に対して２乃至５質量部含有することを特
徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該負荷電制御樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）が５０００乃至５０万であることを特徴とする
請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１３】該負荷電制御樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）が１万乃至１０万であることを特徴とする請求
項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１４】該負荷電制御樹脂の重量平均（Ｍｗ）
が２万乃至５万であることを特徴とする請求項１乃至１
１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１５】該負荷電制御樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）が５０乃至７５℃であることを特徴とする請求
項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１６】該負荷電制御樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）が５５乃至７０℃であることを特徴とする請求
項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】該負荷電制御樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）が６０乃至６８℃であることを特徴とする請求
項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１８】該負荷電制御樹脂が、それぞれ酸価の
異なる重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を少なくとも含
有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１９】該負荷電制御において重合体（Ａ）が
酸基として主にスルホニル基を含有するビニル系重合体
であり、重合体（Ｂ）が酸基として主にスルホニル基及
びカルボキシル基を含有するビニル系重合体であること
を特徴とする請求項１乃至１８のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２０】該負荷電制御樹脂が、５乃至２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ａ）及び２１乃至５
０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ｂ）を少なく
とも含有する荷電制御樹脂であることを特徴とする請求
項１乃至１９のいずれかに記載のトナー。
【請求項２１】該負荷電制御樹脂が、７乃至１７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ａ）及び２５乃至４
０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ｂ）を含有す
ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載
のトナー。
【請求項２２】該負荷電制御樹脂が１０乃至１５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ａ）及び２７乃至３
５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重合体（Ｂ）を含有す
ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載
のトナー。
【請求項２３】該負荷電制御樹脂が、ビニル系重合体
（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）を質量比で１：２０乃至
５：１で混合されていることを特徴とする請求項１乃至
２２のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】該負荷電制御樹脂が、ビニル系重合体
（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）を質量比で１：１０乃至
４：１で混合されていることを特徴とする請求項１乃至
２２のいずれかに記載のトナー。
【請求項２５】該負荷電制御樹脂が、ビニル系重合体
（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）を質量比で１：５乃至
３：１で混合されていることを特徴とする請求項１乃至
２２のいずれかに記載のトナー。
【請求項２６】該トナーの結着樹脂がポリエステルと
ビニル系重合体からなるハイブリッド樹脂成分を５乃至
５０質量％含有することを特徴とする請求項１乃至２５
のいずれかに記載のトナー。
【請求項２７】該トナーの結着樹脂がポリエステルと
ビニル系重合体からなるハイブリッド樹脂成分を１０乃
至４５質量％含有することを特徴とする請求項１乃至２
５のいずれかに記載のトナー。
【請求項２８】該トナーの結着樹脂がポリエステルと
ビニル系重合体からなるハイブリッド樹脂成分を１５乃
至４０質量％含有することを特徴とする請求項１乃至２
５のいずれかに記載のトナー。
【請求項２９】該トナーの結着樹脂の酸価が１乃至４
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至
２８のいずれかに記載のトナー。
【請求項３０】該トナーの結着樹脂の酸価が５乃至３
５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至
２８のいずれかに記載のトナー。
【請求項３１】該トナーの結着樹脂の酸価が１０乃至
３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃
至２８のいずれかに記載のトナー。
【請求項３２】該トナーの結着樹脂が１乃至６０質量
％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有するこ
とを特徴とする請求項１乃至３１のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項３３】該トナーの結着樹脂が５乃至５０質量
％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有するこ
とを特徴とする請求項１乃至３１のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項３４】該トナーの結着樹脂が１０乃至４０質
量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有する
ことを特徴とする請求項１乃至３１のいずれかに記載の
トナー。
【請求項３５】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分がゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量
２０００乃至１５０００の領域にメインピークを有し、
分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を５乃至３
０質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０００未満
の成分を１０乃至３０質量％含有することを特徴とする
請求項１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３６】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分がゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量
４０００乃至１２０００の領域にメインピークを有し、
分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を７乃至２
７質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０００未満
の成分を１２乃至２７質量％含有することを特徴とする
請求項１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３７】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分がゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、分子量
５０００乃至１００００の領域にメインピークを有し、
分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を１０乃至
２５質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０００未
満の成分を１５乃至２５質量％含有することを特徴とす
る請求項１乃至３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
したトナーの誘電正接（ｔａｎδ）が２×１０^-3乃至２
×１０^-2であることを特徴とする請求項１乃至３７のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項３９】該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
したトナーの誘電正接（ｔａｎδ）が５×１０^-3乃至
１．５×１０^-2であることを特徴とする請求項１乃至３
７のいずれかに記載のトナー。
【請求項４０】該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
したトナーノ誘電正接（ｔａｎδ）が７×１０^-3乃至
１．２×１０^-2であることを特徴とする請求項１乃至３
７のいずれかに記載のトナー。
【請求項４１】該トナーに負荷電制御剤樹脂とは異な
る負荷電制御剤が少なくとも一種類以上添加されている
ことを特徴とする請求項１乃至４０のいずれかに記載の
トナー。
【請求項４２】該トナーにおいて、有機アルミニウム
化合物が負荷電制御剤として添加されていることを特徴
とする請求項１乃至４１のいずれかに記載のトナー。
【請求項４３】該有機アルミニウム化合物が、芳春族
ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノカ
ルボン酸または芳香族ポリカルボン酸が配位または／結
合した有機アルミニウム化合物であることを特徴とする
請求項４２に記載のトナー。
【請求項４４】該ワックスが分子量６００乃至４５０
０にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１乃
至１５であることを請求項１乃至４３のいずれかに記載
のトナー。
【請求項４５】該ワックスが分子量６００乃至４５０
０にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５乃
至１０であることを請求項１乃至４３のいずれかに記載
のトナー。
【請求項４６】該ワックスが分子量７００乃至４００
０にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７乃
至８であることを請求項１乃至４３のいずれかに記載の
トナー。
【請求項４７】該ワックスが炭化水素系ワックス、ポ
リエチレン系重合体またはポリプロピレン系重合体のい
ずれかであることを特徴とする請求項１乃至４６のいず
れかに記載のトナー。
【請求項４８】該ワックスが式（１）で表せる構造を
有することを特徴とする請求項１乃至４６のいずれかに
記載のトナー。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_x−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ｘは
２０乃至６０の整数を表す。）
【請求項４９】該ワックスが１乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有する酸変性ポリプロピレンであることを特
徴とする請求項１乃至４６のいずれかに記載のトナー。
【請求項５０】該ワックスが１乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有する酸変性ポリエチレンであることを特徴
とする請求項１乃至４６のいずれかに記載のトナー。
【請求項５１】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が７０乃至１５０℃であることを特徴とする請求項
１乃至５０のいずれかに記載のトナー。
【請求項５２】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が８０乃至１４０℃であることを特徴とする請求項
１乃至５０のいずれかに記載のトナー。
【請求項５３】該ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
融点が８５乃至１３０℃であることを特徴とする請求項
１乃至５０のいずれかに記載のトナー。
【請求項５４】異なるワックスが２種含有され、分子
量５００乃至７０００にメインピークを有し、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．２乃至１５であることを特徴とする請求
項１乃至５３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５５】異なるワックスが２種含有され、分子
量７００乃至６０００にメインピークを有し、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５乃至１２であることを特徴とする請求
項１乃至５３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５６】異なるワックスが２種含有され、分子
量１０００乃至５０００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２乃至１０であることを特徴とする請求項
１乃至５３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５７】異なるワックスが２種含有され、少な
くとも１種のワックスが炭化水素系ワックス、ポリエチ
レン系重合体またはポリプロピレン系重合体のいずれか
であることを特徴とする請求項１乃至４３のいずれかに
記載のトナー。
【請求項５８】異なるワックスが２種含有され、少な
くとも１種のワックスが式（１）で表せる構造を有する
ことを特徴とする請求項１乃至４３のいずれかに記載の
トナー。式（１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_x−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ｘは
２０乃至６０の整数を表す。）
【請求項５９】異なるワックスが２種含有され、少な
くとも１種のワックスが１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸
価を有する酸変性ポリプロピレンであることを特徴とす
る請求項１乃至５８のいずれかに記載のトナー。
【請求項６０】異なるワックスが２種含有され、少な
くとも１種のワックスが１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸
価を有する酸変性ポリエチレンであることを特徴とする
請求項１乃至５８のいずれかに記載のトナー。
【請求項６１】該無機微粉体がＢＥＴ比表面積が３０
ｍ²／ｇ以上であり、メタノールウエッタビリティーが
３０％以上の疎水性を有するシランカップリング剤で表
面処理されたシリカ微粉体であることを特徴とする請求
項１乃至６０のいずれかに記載のトナー。
【請求項６２】該無機微粉体がＢＥＴ比表面積が４０
乃至４００ｍ²／ｇであり、メタノールウエッタビリテ
ィーが５０％以上の疎水性を有するシランカップリング
剤及びシリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粉体
であることを特徴とする請求項１乃至６０のいずれかに
記載のトナー。
【請求項６３】該無機微粉体が、シリカ微粉体及び金
属酸化物、窒化物、炭化物、金属塩から選択される添加
剤の少なくとも一種であることを特徴とする請求項１乃
至６２のいずれかに記載のトナー。