JP2002287428A - トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents
トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジInfo
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- JP2002287428A JP2002287428A JP2001084714A JP2001084714A JP2002287428A JP 2002287428 A JP2002287428 A JP 2002287428A JP 2001084714 A JP2001084714 A JP 2001084714A JP 2001084714 A JP2001084714 A JP 2001084714A JP 2002287428 A JP2002287428 A JP 2002287428A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期帯電特性及び耐久帯電特性を改善し、ト
ナーの現像性と離型性を両立し、耐久試験により経時劣
化した定着部材及びクリーニング部材に対しても充分な
オフセット防止効果を維持することのできるトナーを提
供するものである。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び無機微粉体を少なくとも
有するトナーであり、該トナーは、重量平均粒径が４乃
至１２μｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１
０．１μｍ以上の粒子が５０体積％未満であり、荷電制
御剤が、下記式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
する。
ナーの現像性と離型性を両立し、耐久試験により経時劣
化した定着部材及びクリーニング部材に対しても充分な
オフセット防止効果を維持することのできるトナーを提
供するものである。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び無機微粉体を少なくとも
有するトナーであり、該トナーは、重量平均粒径が４乃
至１２μｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１
０．１μｍ以上の粒子が５０体積％未満であり、荷電制
御剤が、下記式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。
記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法は、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，
圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画
像を得るものである。
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，
圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画
像を得るものである。
【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。
【０００４】これら乾式現像法に適用するトナーとして
は、例えば、結着樹脂中に着色剤を分散させたものを５
〜１５μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いら
れている。一成分系現像剤である磁性トナーとしては、
着色剤として磁性体微粒子を含有させたものが用いられ
ている。また、二成分系現像剤では、着色剤としてカー
ボンブラック、顔料等を含有させたトナー及び鉄粉また
は磁性フェライト粒子の如きキャリア粒子を混合して用
いられる。
は、例えば、結着樹脂中に着色剤を分散させたものを５
〜１５μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いら
れている。一成分系現像剤である磁性トナーとしては、
着色剤として磁性体微粒子を含有させたものが用いられ
ている。また、二成分系現像剤では、着色剤としてカー
ボンブラック、顔料等を含有させたトナー及び鉄粉また
は磁性フェライト粒子の如きキャリア粒子を混合して用
いられる。
【０００５】いずれの現像方式のトナーにおいても、現
像される静荷電像の極性に応じて、トナー粒子は正また
は負に帯電させる必要がある。
像される静荷電像の極性に応じて、トナー粒子は正また
は負に帯電させる必要がある。
【０００６】トナーに粒子に電荷を付与するには、トナ
ーの結着樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、
この場合にはトナー粒子の帯電量が小さく、現像された
画像は画像濃度が低く、カブリ易く、不鮮明なものとな
りやすい。
ーの結着樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、
この場合にはトナー粒子の帯電量が小さく、現像された
画像は画像濃度が低く、カブリ易く、不鮮明なものとな
りやすい。
【０００７】従って、所望の摩擦帯電性をトナーに付与
するために、荷電制御剤として染料、顔料あるいは高分
子化合物を添加しており、正摩擦荷電制御剤としては例
えば、ニグロシン染料，アジン系染料，銅フタロシアニ
ン顔料，４級アンモニウム塩等が使用されており、負摩
擦荷電制御剤としてはモノアゾ染料の有機金属化合物、
サリチル酸，ナフトエ酸，ジカルボン酸の有機金属化合
物等が使用されているが、上述した荷電制御剤は有色で
あることが多く、カラートナーに使用する場合には色再
現性に問題が生じる場合がありるため、ほとんど無色か
着色が少ない高分子化合物である荷電制御樹脂が注目さ
れている。
するために、荷電制御剤として染料、顔料あるいは高分
子化合物を添加しており、正摩擦荷電制御剤としては例
えば、ニグロシン染料，アジン系染料，銅フタロシアニ
ン顔料，４級アンモニウム塩等が使用されており、負摩
擦荷電制御剤としてはモノアゾ染料の有機金属化合物、
サリチル酸，ナフトエ酸，ジカルボン酸の有機金属化合
物等が使用されているが、上述した荷電制御剤は有色で
あることが多く、カラートナーに使用する場合には色再
現性に問題が生じる場合がありるため、ほとんど無色か
着色が少ない高分子化合物である荷電制御樹脂が注目さ
れている。
【０００８】特開昭６３−１８４７６２号公報では、結
着樹脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からな
り、スチレン及び／またはα−メチルスチレンと２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重
合体を含有するトナーが開示されている。
着樹脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からな
り、スチレン及び／またはα−メチルスチレンと２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重
合体を含有するトナーが開示されている。
【０００９】特開平２−１６７５６５号公報では、スル
ホン酸基含有アクリルアミド系モノマーとビニル系モノ
マーからなる荷電制御樹脂及びこれ以外の荷電制御剤を
含有するトナーが開示されている。
ホン酸基含有アクリルアミド系モノマーとビニル系モノ
マーからなる荷電制御樹脂及びこれ以外の荷電制御剤を
含有するトナーが開示されている。
【００１０】特開平３−８０２５９号公報では、結着樹
脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からなり、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
カルボキシル基含有モノマー、スチレン及び／またはα
−メチルスチレンとヒドロキシル基含有モノマーとの共
重合体を含有するトナーが開示されている。
脂がスチレン及び／またはα−メチルスチレンと（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からなり、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
カルボキシル基含有モノマー、スチレン及び／またはα
−メチルスチレンとヒドロキシル基含有モノマーとの共
重合体を含有するトナーが開示されている。
【００１１】特開平８−１２３０９６号公報では、鉄元
素を含有する荷電制御剤とスチレン／アクリル系単量体
とスルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体
を含有するトナーが開示されている。
素を含有する荷電制御剤とスチレン／アクリル系単量体
とスルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体
を含有するトナーが開示されている。
【００１２】上記高分子化合物を荷電制御剤として使用
する場合には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のスルホニル基含有モノマー成分の親水
性が強いために、相対的に疎水性であるトナーの結着樹
脂への分散は困難であり、特に高温高湿環境下において
多数枚の画像を現像する耐久試験では、しばしば画像濃
度の低下、カブリの増加等を招き好ましくない。
する場合には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のスルホニル基含有モノマー成分の親水
性が強いために、相対的に疎水性であるトナーの結着樹
脂への分散は困難であり、特に高温高湿環境下において
多数枚の画像を現像する耐久試験では、しばしば画像濃
度の低下、カブリの増加等を招き好ましくない。
【００１３】本発明者の検討によれば、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシル基
含有モノマー、スチレン及び／またはα−メチルスチレ
ンとヒドロキシル基含有モノマーとの共重合体を荷電制
御剤として使用する場合では、トナーの初期帯電特性の
改善及び結着樹脂への分散性を改良するには共重合モノ
マーを多少変更するだけでは充分とはいえず、スルホニ
ル基含有モノマーの分子構造をより疎水性にする必要が
ある。
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシル基
含有モノマー、スチレン及び／またはα−メチルスチレ
ンとヒドロキシル基含有モノマーとの共重合体を荷電制
御剤として使用する場合では、トナーの初期帯電特性の
改善及び結着樹脂への分散性を改良するには共重合モノ
マーを多少変更するだけでは充分とはいえず、スルホニ
ル基含有モノマーの分子構造をより疎水性にする必要が
ある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の問題点を解決したトナーを提供することに
ある。
の従来技術の問題点を解決したトナーを提供することに
ある。
【００１５】本発明の目的は、荷電制御剤として特定の
分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重合
体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能なモ
ノマーとの共重合体を含有するトナーを提供するもので
ある。
分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重合
体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能なモ
ノマーとの共重合体を含有するトナーを提供するもので
ある。
【００１６】本発明の目的は、荷電制御剤として特定の
分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重合
体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能なモ
ノマーとの共重合体からなる荷電制御樹脂を含有するこ
とにより、トナーの結着樹脂への分散性を改良し、初期
帯電特性及び耐久帯電特性を改善したトナーを提供する
ものである。
分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重合
体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能なモ
ノマーとの共重合体からなる荷電制御樹脂を含有するこ
とにより、トナーの結着樹脂への分散性を改良し、初期
帯電特性及び耐久帯電特性を改善したトナーを提供する
ものである。
【００１７】本発明の目的は、トナーの現像性と離型性
を両立し、耐久試験により経時劣化した定着部材及びク
リーニング部材に対しても充分なオフセット防止効果を
維持することのできるトナーを提供するものである。
を両立し、耐久試験により経時劣化した定着部材及びク
リーニング部材に対しても充分なオフセット防止効果を
維持することのできるトナーを提供するものである。
【００１８】本発明の目的は、転写性及びカブリが改良
されたトナー、画像形成方法又はプロセスカートリッジ
を提供することにある。
されたトナー、画像形成方法又はプロセスカートリッジ
を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤及び荷電制御剤を少なくとも含有するトナー粒子及
び無機微粉体を少なくとも有するトナーであり、該トナ
ーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであり、トナーの
粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上の粒子が５０
体積％未満であり、荷電制御剤が、下記式（１）
色剤及び荷電制御剤を少なくとも含有するトナー粒子及
び無機微粉体を少なくとも有するトナーであり、該トナ
ーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであり、トナーの
粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上の粒子が５０
体積％未満であり、荷電制御剤が、下記式（１）
【００２０】
【化３】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単重合体、又は、該モノマーと該モノマーと共重
合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴とする
トナーに関する。
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単重合体、又は、該モノマーと該モノマーと共重
合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴とする
トナーに関する。
【００２１】また、本発明は、静電荷像を担持するため
の像担持体に担持されている静電荷像をトナーにより現
像してトナー像を形成させる現像工程と；前記像担持体
上に形成されたトナー像が中間転写体を介して、または
介さずに記録材に転写させる転写工程と；前記記録材に
転写されたトナー像を該記録材に加熱定着させる定着工
程とを有する画像形成方法において、該トナーが、結着
樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少なくとも含有するトナ
ー粒子及び無機微粉体を少なくとも有するトナーであ
り、該トナーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであ
り、トナーの粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上
の粒子が５０体積％未満であり、荷電制御剤が、下記式
（１）
の像担持体に担持されている静電荷像をトナーにより現
像してトナー像を形成させる現像工程と；前記像担持体
上に形成されたトナー像が中間転写体を介して、または
介さずに記録材に転写させる転写工程と；前記記録材に
転写されたトナー像を該記録材に加熱定着させる定着工
程とを有する画像形成方法において、該トナーが、結着
樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少なくとも含有するトナ
ー粒子及び無機微粉体を少なくとも有するトナーであ
り、該トナーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであ
り、トナーの粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上
の粒子が５０体積％未満であり、荷電制御剤が、下記式
（１）
【００２２】
【化４】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
する画像形成方法に関する。
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
する画像形成方法に関する。
【００２３】さらに本発明は、感光体上に形成された静
電潜像をトナーを転移させて可視化してトナー像を形成
させ、該トナー像を転写材に転写させることにより画像
を形成する画像形成装置に用いられ、同装置から着脱可
能に構成されているプロセスカートリッジであって、感
光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感光
体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記トナ
ー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材にト
ナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナー
を除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なくと
も１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電潜
像にトナーにより現像してトナー像を形成させる現像手
段と一体に支持され、前記トナーは、上記構成のトナー
であることを特徴とするプロセスカートリッジに関す
る。
電潜像をトナーを転移させて可視化してトナー像を形成
させ、該トナー像を転写材に転写させることにより画像
を形成する画像形成装置に用いられ、同装置から着脱可
能に構成されているプロセスカートリッジであって、感
光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感光
体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記トナ
ー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材にト
ナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナー
を除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なくと
も１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電潜
像にトナーにより現像してトナー像を形成させる現像手
段と一体に支持され、前記トナーは、上記構成のトナー
であることを特徴とするプロセスカートリッジに関す
る。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、結着樹
脂としてビニル系重合体またはポリエステルを使用し、
荷電制御剤として荷電制御樹脂（以下、本発明の荷電制
御樹脂と称する）を含有するトナーにおいて、低湿環境
から高湿環境のいずれにおいても良好な画像濃度安定性
を実現するには、荷電制御樹脂のトナーの結着樹脂にお
ける分散状態の制御が重要となる。
脂としてビニル系重合体またはポリエステルを使用し、
荷電制御剤として荷電制御樹脂（以下、本発明の荷電制
御樹脂と称する）を含有するトナーにおいて、低湿環境
から高湿環境のいずれにおいても良好な画像濃度安定性
を実現するには、荷電制御樹脂のトナーの結着樹脂にお
ける分散状態の制御が重要となる。
【００２５】本発明者は、荷電制御樹脂の分散状態はス
ルホニル基含有モノマーの分子構造をより疎水性にする
ことにより制御することが可能であることを見出した。
ルホニル基含有モノマーの分子構造をより疎水性にする
ことにより制御することが可能であることを見出した。
【００２６】本発明者は、疎水化されたスルホニル基を
共重合した荷電制御樹脂を含有するトナーでは、荷電制
御樹脂と結着樹脂の酸価、ガラス転移温度、分子量を特
定の範囲に調整することにより、トナーの帯電の迅速な
立ち上がりと高温高湿環境下における帯電量の保持を達
成することができ、低温低湿環境下においても帯電過剰
にならないことを見出した。
共重合した荷電制御樹脂を含有するトナーでは、荷電制
御樹脂と結着樹脂の酸価、ガラス転移温度、分子量を特
定の範囲に調整することにより、トナーの帯電の迅速な
立ち上がりと高温高湿環境下における帯電量の保持を達
成することができ、低温低湿環境下においても帯電過剰
にならないことを見出した。
【００２７】本発明者は、荷電制御樹脂以外の荷電制御
剤として、アルミニウムと、芳香族ジオール，芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸，芳香族モノカルボン酸及び芳香族
ポリカルボン酸からなるグループから選択される芳香族
化合物とが配位または／及び結合している有機アルミニ
ウム化合物（例えば、有機アルミニウム錯体、有機アル
ミニウム錯塩、有機アルミニウム塩）の併用が荷電制御
樹脂の分散状態を制御するのにより効果的であることを
見出した。
剤として、アルミニウムと、芳香族ジオール，芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸，芳香族モノカルボン酸及び芳香族
ポリカルボン酸からなるグループから選択される芳香族
化合物とが配位または／及び結合している有機アルミニ
ウム化合物（例えば、有機アルミニウム錯体、有機アル
ミニウム錯塩、有機アルミニウム塩）の併用が荷電制御
樹脂の分散状態を制御するのにより効果的であることを
見出した。
【００２８】さらに本発明者は、上述した荷電制御樹脂
と有機アルミニウム化合物を併用することにより、定着
器の定着方法によらずオフセットによる加熱部材の汚染
が生じ難く、トナーの離型性とトナーの現像性を両立す
ることが可能であり、実際に長期間使用され続けた複写
機あるいはプリンターあるいは、この状況を再現した耐
久試験により経時劣化した定着部材及びクリーニング部
材に対しても充分なオフセット防止効果を維持すること
ができることを見出した。
と有機アルミニウム化合物を併用することにより、定着
器の定着方法によらずオフセットによる加熱部材の汚染
が生じ難く、トナーの離型性とトナーの現像性を両立す
ることが可能であり、実際に長期間使用され続けた複写
機あるいはプリンターあるいは、この状況を再現した耐
久試験により経時劣化した定着部材及びクリーニング部
材に対しても充分なオフセット防止効果を維持すること
ができることを見出した。
【００２９】本発明者は、トナーの結着樹脂が特定の分
子量（分布）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
を含有する場合には、荷電制御樹脂と荷電制御剤として
モノアゾ化合物と鉄原子からなる有機鉄化合物（例えば
有機鉄錯体、有機鉄錯塩、有機鉄塩）を併用すること
で、良好な画像濃度安定性を実現することができること
も見出した。
子量（分布）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
を含有する場合には、荷電制御樹脂と荷電制御剤として
モノアゾ化合物と鉄原子からなる有機鉄化合物（例えば
有機鉄錯体、有機鉄錯塩、有機鉄塩）を併用すること
で、良好な画像濃度安定性を実現することができること
も見出した。
【００３０】以下、本発明のトナーについて詳細に説明
する。
する。
【００３１】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂
は、下記式（１）
は、下記式（１）
【００３２】
【化５】 で示されるモノマー（以下、本発明のモノマーと称す）
の単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重
合可能なモノマーとの共重合体であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
及びＲ4は水素原子、アルキル基、アルキレン基または
芳香族基を示すが、少なくとも一つは無置換又は置換基
を有する芳香族基を表し、Ｘは水素原子又はアルカリ金
属を示すものであるが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のいずれ
かの置換基がアルキル基又はアルキレン基を表す場合に
は、炭素数は１乃至２０であればよいが、炭素数は４乃
至８であればより好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び
Ｒ4のいずれかの置換基が無置換又は置換基を有する芳
香族基を表す場合には、置換基としては、炭素数は１乃
至２０のアルキル基又はアルキレン基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、プロピレン基、ｎ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等があり、これ以外の置換基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フッ
素原子、塩素原子、ニトロ基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、水酸
基、フェニル基、ビニル基、スルホニル基、シアノ基等
が挙げられ、これらの置換基は２個以上存在していても
よく、この場合には同一の置換基であってもよく、異な
る置換基であってもよい。
の単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重
合可能なモノマーとの共重合体であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
及びＲ4は水素原子、アルキル基、アルキレン基または
芳香族基を示すが、少なくとも一つは無置換又は置換基
を有する芳香族基を表し、Ｘは水素原子又はアルカリ金
属を示すものであるが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のいずれ
かの置換基がアルキル基又はアルキレン基を表す場合に
は、炭素数は１乃至２０であればよいが、炭素数は４乃
至８であればより好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び
Ｒ4のいずれかの置換基が無置換又は置換基を有する芳
香族基を表す場合には、置換基としては、炭素数は１乃
至２０のアルキル基又はアルキレン基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、プロピレン基、ｎ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等があり、これ以外の置換基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フッ
素原子、塩素原子、ニトロ基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、水酸
基、フェニル基、ビニル基、スルホニル基、シアノ基等
が挙げられ、これらの置換基は２個以上存在していても
よく、この場合には同一の置換基であってもよく、異な
る置換基であってもよい。
【００３３】例えば、２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−
２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−フェニルエタンスルホン酸ナトリウム、２−アクリ
ルアミド−２−（２−フルオロフェニル）エタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−（３−フルオロフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４
−フルオロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
（２−クロロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−（３−クロロフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（４−クロロフェニル）
エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２−ブ
ロモフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−（３−ブロモフェニル）エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−（４−ブロモフェニル）エタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−１−（２−メチルフェ
ニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−
（３−メチルフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１
−（２−メチルフェニル）エタンスルホン酸、２−アク
リルアミド−１−（３−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−１−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−（４
−メチルフェニル）エタンスルホン酸カリウム、２−ア
クリルアミド−２−（２−メチルフェニル）エタンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（３
−ニトロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−（４−メトキシフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（４−アミノフェニル）
エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（３−カ
ルボキシフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−（４−カルボキシフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（３−ホルミルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４
−ホルミルフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−（４−ビフェニリル）エタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−１−ブロモ−２−フェニルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−ブロモ−２−フ
ェニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メ
チル−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−１−フェニル−２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−１−メチル−１−フェニルエタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−２−フェ
ニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メト
キシ−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−１−ニトロ−２−フェニルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−１，２−ジフェニルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２，２−ジフェニルエタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−１，２，２−トリフェ
ニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−ブロ
モ−２，２−ジフェニルエタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−１−ブロモ−２−メチル−２−フェニルエタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチル−１−
ニトロ−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−１−メトキシ−１−メチル−２−フェニルエタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−１，１−ジクロロ
−２，２−ジフェニルエタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−１，１，２，２−テトラフェニルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−（２−ピリジル）エタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４−ピリジ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２
−ナフチル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−（９−アントリル）エタンスルホン酸等であり、以
下のモノマーが特に好ましく用いられる。
ルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−
２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−フェニルエタンスルホン酸ナトリウム、２−アクリ
ルアミド−２−（２−フルオロフェニル）エタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−（３−フルオロフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４
−フルオロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
（２−クロロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−（３−クロロフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（４−クロロフェニル）
エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２−ブ
ロモフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−（３−ブロモフェニル）エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−（４−ブロモフェニル）エタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−１−（２−メチルフェ
ニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−
（３−メチルフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１
−（２−メチルフェニル）エタンスルホン酸、２−アク
リルアミド−１−（３−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−１−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−（４
−メチルフェニル）エタンスルホン酸カリウム、２−ア
クリルアミド−２−（２−メチルフェニル）エタンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−（４−メチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（３
−ニトロフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−（４−メトキシフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（４−アミノフェニル）
エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（３−カ
ルボキシフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−（４−カルボキシフェニル）エタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−（３−ホルミルフェニ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４
−ホルミルフェニル）エタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−（４−ビフェニリル）エタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−１−ブロモ−２−フェニルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−ブロモ−２−フ
ェニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メ
チル−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−１−フェニル−２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−１−メチル−１−フェニルエタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−２−フェ
ニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メト
キシ−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−１−ニトロ−２−フェニルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−１，２−ジフェニルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２，２−ジフェニルエタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−１，２，２−トリフェ
ニルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−ブロ
モ−２，２−ジフェニルエタンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−１−ブロモ−２−メチル−２−フェニルエタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチル−１−
ニトロ−２−フェニルエタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−１−メトキシ−１−メチル−２−フェニルエタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−１，１−ジクロロ
−２，２−ジフェニルエタンスルホン酸、２−アクリル
アミド−１，１，２，２−テトラフェニルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−（２−ピリジル）エタ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（４−ピリジ
ル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−（２
−ナフチル）エタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−（９−アントリル）エタンスルホン酸等であり、以
下のモノマーが特に好ましく用いられる。
【００３４】
【化６】
【００３５】
【化７】
【００３６】
【化８】
【００３７】本発明のトナーにおいて、式（１）で表せ
るモノマーは単独重合体、又は、該モノマー及び該モノ
マーと共重合可能なモノマーとの共重合体であればよい
が、好ましくは芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマー及び酸基を有するビニル系モノマ
ーを主成分とする共重合体であり、芳香族ビニルモノマ
ーとしてはスチレンが好ましく、（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマーとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸
エステルモノマーが好ましく、酸基としてスルホニル基
を有するモノマーとしては２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリロイル−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリロイル−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げ
ることができる。また、酸基としてカルボキシル基を有
するモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノブチル、ビニル安息香酸あるいは（メタ）アクリル
酸のヒドロキジカルボン酸エステル類を挙げることがで
きる。
るモノマーは単独重合体、又は、該モノマー及び該モノ
マーと共重合可能なモノマーとの共重合体であればよい
が、好ましくは芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマー及び酸基を有するビニル系モノマ
ーを主成分とする共重合体であり、芳香族ビニルモノマ
ーとしてはスチレンが好ましく、（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマーとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸
エステルモノマーが好ましく、酸基としてスルホニル基
を有するモノマーとしては２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリロイル−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリロイル−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げ
ることができる。また、酸基としてカルボキシル基を有
するモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノブチル、ビニル安息香酸あるいは（メタ）アクリル
酸のヒドロキジカルボン酸エステル類を挙げることがで
きる。
【００３８】本発明のトナーにおいて、荷電制御剤とし
て式（１）で表せるモノマーと上記モノマーとの共重合
体を使用する場合には、式（１）で表せるモノマーの共
重合量は０．１乃至２０質量％であればよいが、好まし
くは３乃至１５質量％共重合するものであるが、更に好
ましくは５乃至１０質量％共重合するものであり、も
し、モノマーの共重合量が０．１質量％未満となる場合
には高湿環境での画像濃度が低下する場合があり、２０
質量％超となる場合にはカブリが増加する傾向があり好
ましくない。
て式（１）で表せるモノマーと上記モノマーとの共重合
体を使用する場合には、式（１）で表せるモノマーの共
重合量は０．１乃至２０質量％であればよいが、好まし
くは３乃至１５質量％共重合するものであるが、更に好
ましくは５乃至１０質量％共重合するものであり、も
し、モノマーの共重合量が０．１質量％未満となる場合
には高湿環境での画像濃度が低下する場合があり、２０
質量％超となる場合にはカブリが増加する傾向があり好
ましくない。
【００３９】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂は
５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものである
が、好ましくは７乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
る場合であり、さらに好ましくは１５乃至３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有する場合である。もし、荷電制御樹脂
の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となる場合には、トナ
ーの帯電の立ち上がりが悪くなる場合があり、酸価が５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には、常温帯湿環境下で
も帯電過剰となり濃度低下が起こる場合があり好ましく
ない。
５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものである
が、好ましくは７乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
る場合であり、さらに好ましくは１５乃至３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有する場合である。もし、荷電制御樹脂
の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となる場合には、トナ
ーの帯電の立ち上がりが悪くなる場合があり、酸価が５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には、常温帯湿環境下で
も帯電過剰となり濃度低下が起こる場合があり好ましく
ない。
【００４０】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂の
重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００乃至２０万であれ
ばよいが、好ましくはＭｗが１７０００乃至１０万とな
る場合であり、さらに好ましくはＭｗが２７０００乃至
５万となる場合である。もし、Ｍｗが３０００未満、Ｍ
ｗが２０万超となるいずれの場合においても、結着樹脂
における荷電制御樹脂の分散状態を本発明に好適な状態
にすることが困難であり好ましくない。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００乃至２０万であれ
ばよいが、好ましくはＭｗが１７０００乃至１０万とな
る場合であり、さらに好ましくはＭｗが２７０００乃至
５万となる場合である。もし、Ｍｗが３０００未満、Ｍ
ｗが２０万超となるいずれの場合においても、結着樹脂
における荷電制御樹脂の分散状態を本発明に好適な状態
にすることが困難であり好ましくない。
【００４１】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂の
ガラス転移温度（Ｔｇ）は０乃至１２０℃であればよい
が、好ましくは３０乃至１００℃となる場合であり、さ
らに好ましくは７２乃至９０℃となる場合である。もし
Ｔｇが０℃未満となる場合、１２０℃超となるいずれの
場合においても、結着樹脂における荷電制御樹脂の分散
状態を本発明に好適な状態にすることが困難であり好ま
しくない。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は０乃至１２０℃であればよい
が、好ましくは３０乃至１００℃となる場合であり、さ
らに好ましくは７２乃至９０℃となる場合である。もし
Ｔｇが０℃未満となる場合、１２０℃超となるいずれの
場合においても、結着樹脂における荷電制御樹脂の分散
状態を本発明に好適な状態にすることが困難であり好ま
しくない。
【００４２】本発明の荷電制御樹脂は、種々の重合方法
により製造可能であるが、好ましい重合法としては重合
溶媒を使用しないか、もしくは少量の重合溶媒を使用す
る塊状重合法あるいは溶液重合法で製造する場合であ
り、反応溶媒としてメタノール、エタノール、プロパノ
ール、２−プロパノール、プロパノン、２−ブタノン、
ジオキサン、トルエン、キシレン等の溶媒を使用するこ
とができ、これらの溶媒を混合して使用する場合には、
２−ブタノン及び２−プロパノールの組合せ、メタノー
ル、トルエン及び２−プロパノールの組合せ、メタノー
ル、キシレン及び２−プロパノールの組合せで使用する
ことが好ましい。
により製造可能であるが、好ましい重合法としては重合
溶媒を使用しないか、もしくは少量の重合溶媒を使用す
る塊状重合法あるいは溶液重合法で製造する場合であ
り、反応溶媒としてメタノール、エタノール、プロパノ
ール、２−プロパノール、プロパノン、２−ブタノン、
ジオキサン、トルエン、キシレン等の溶媒を使用するこ
とができ、これらの溶媒を混合して使用する場合には、
２−ブタノン及び２−プロパノールの組合せ、メタノー
ル、トルエン及び２−プロパノールの組合せ、メタノー
ル、キシレン及び２−プロパノールの組合せで使用する
ことが好ましい。
【００４３】本発明の荷電制御樹脂を製造するにあたっ
ては、種々の重合開始剤を使用することが可能である
が、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル２，
２’−アゾビス（メチルプロピオネート）、４，４’−
アゾビス（４−シアノペンタノイック アシッド）、
２，２’−アゾビス（２，２，４ペンタン）、１，１’
−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等
のアゾ系重合開始剤であり、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパ−オキサイド等の過酸化物系重合開始
剤が挙げられ、特に、２，２’−アゾビス（２−ブチロ
ニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノ
イック アシッド）、１，１’−アゾビス（１−アセト
キシ−１−フェニルエタン）が好ましく用いられる。
ては、種々の重合開始剤を使用することが可能である
が、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル２，
２’−アゾビス（メチルプロピオネート）、４，４’−
アゾビス（４−シアノペンタノイック アシッド）、
２，２’−アゾビス（２，２，４ペンタン）、１，１’
−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等
のアゾ系重合開始剤であり、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパ−オキサイド等の過酸化物系重合開始
剤が挙げられ、特に、２，２’−アゾビス（２−ブチロ
ニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノ
イック アシッド）、１，１’−アゾビス（１−アセト
キシ−１−フェニルエタン）が好ましく用いられる。
【００４４】本発明のトナーは、荷電制御樹脂を０．１
乃至２０質量％含有するものであるが、好ましくは、
０．５乃至７質量部％含有する場合であり、更に好まし
くは、１乃至５質量％含有する場合である。もし、含有
量が０．１質量％未満となる場合には帯電量が不充分で
あり、２０質量％超となる場合には帯電量が不均一とな
り、いずれの場合においても、特に高温高湿環境におけ
る画像濃度の低下、カブリ等が顕著となり好ましくな
い。
乃至２０質量％含有するものであるが、好ましくは、
０．５乃至７質量部％含有する場合であり、更に好まし
くは、１乃至５質量％含有する場合である。もし、含有
量が０．１質量％未満となる場合には帯電量が不充分で
あり、２０質量％超となる場合には帯電量が不均一とな
り、いずれの場合においても、特に高温高湿環境におけ
る画像濃度の低下、カブリ等が顕著となり好ましくな
い。
【００４５】本発明の荷電制御剤は、５乃至１０μｍの
粒径を有するトナー粒子の切断面において、長軸（Ｌ）
が０．０１μｍ乃至２μｍの不定形な微粒子として、平
均１乃至１００個存在している場合であるが、好ましく
は長軸（Ｌ）が０．０５乃至１．５μｍの不定形な微粒
子として存在している場合であり、更に好ましくは０．
１乃至１μｍの不定形な微粒子として存在している場合
である。もし、長軸（Ｌ）が０．０１μｍ未満となる場
合には高温高湿環境下での帯電量が不充分となりやす
く、２μｍ超となる場合にはトナーの帯電が常温帯湿環
境においても不均一となり濃度低下が起こる場合があり
好ましくない。
粒径を有するトナー粒子の切断面において、長軸（Ｌ）
が０．０１μｍ乃至２μｍの不定形な微粒子として、平
均１乃至１００個存在している場合であるが、好ましく
は長軸（Ｌ）が０．０５乃至１．５μｍの不定形な微粒
子として存在している場合であり、更に好ましくは０．
１乃至１μｍの不定形な微粒子として存在している場合
である。もし、長軸（Ｌ）が０．０１μｍ未満となる場
合には高温高湿環境下での帯電量が不充分となりやす
く、２μｍ超となる場合にはトナーの帯電が常温帯湿環
境においても不均一となり濃度低下が起こる場合があり
好ましくない。
【００４６】本発明のトナーは、重量平均粒径が４乃至
１２μｍであり、帯電性トナーの粒度分布において、粒
径１０．１μｍ以上の粒子が５０体積％未満含有すれば
よいが、好ましくは、重量平均粒径が５乃至９μｍであ
り、粒径１０．１μｍ以上の粒子が３０体積％以下含有
する場合であり、更に好ましくは、重量平均粒径が５．
５乃至８μｍであり、粒径１０．１μｍ以上の粒子が１
０体積％以下含有する場合である。
１２μｍであり、帯電性トナーの粒度分布において、粒
径１０．１μｍ以上の粒子が５０体積％未満含有すれば
よいが、好ましくは、重量平均粒径が５乃至９μｍであ
り、粒径１０．１μｍ以上の粒子が３０体積％以下含有
する場合であり、更に好ましくは、重量平均粒径が５．
５乃至８μｍであり、粒径１０．１μｍ以上の粒子が１
０体積％以下含有する場合である。
【００４７】本発明のトナーにおいて、トナーの３μｍ
以上の粒子は、下記式で表せる円形度（ａ）から算出さ
れる平均円形度は０．８０乃至０．９５であるが、好ま
しくは、平均円形度が０．８５乃至０．９４となる場合
であり、更に好ましくは、平均円形度が０．９０乃至
０．９３となる場合である。もし、トナーの平均円形度
が０．８０未満となる場合には、本発明の目的であるト
ナーの転写性は改善されない。トナーの平均円形度が
０．９５超となる場合には、カブリが顕著となる場合が
あり好ましくない。
以上の粒子は、下記式で表せる円形度（ａ）から算出さ
れる平均円形度は０．８０乃至０．９５であるが、好ま
しくは、平均円形度が０．８５乃至０．９４となる場合
であり、更に好ましくは、平均円形度が０．９０乃至
０．９３となる場合である。もし、トナーの平均円形度
が０．８０未満となる場合には、本発明の目的であるト
ナーの転写性は改善されない。トナーの平均円形度が
０．９５超となる場合には、カブリが顕著となる場合が
あり好ましくない。
【００４８】
【数１】円形度＝Ｌｏ／Ｌ ［式中、Ｌｏは粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲
長を示し、Ｌは５１２×５１２の画像処理解像度（０．
３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像
の周囲長を示す。］
長を示し、Ｌは５１２×５１２の画像処理解像度（０．
３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像
の周囲長を示す。］
【００４９】本発明のトナーにおいて、トナーの酸価は
０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであれば良いが、好まし
くは、５乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であり、更
に好ましくは、１０乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合
である。もし、トナーの酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満となる場合及び４０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となるいずれの
場合でも、負荷電制御樹脂の分散状態が必ずしも好適な
状態になるわけではなく、耐久により画像濃度が低下す
る場合があり好ましくない。
０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであれば良いが、好まし
くは、５乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であり、更
に好ましくは、１０乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合
である。もし、トナーの酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満となる場合及び４０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となるいずれの
場合でも、負荷電制御樹脂の分散状態が必ずしも好適な
状態になるわけではなく、耐久により画像濃度が低下す
る場合があり好ましくない。
【００５０】本発明のトナーにおいて、結着樹脂がスチ
レン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合物であ
る場合には、結着樹脂及び荷電制御樹脂のＴＨＦ可溶分
がＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量１
０００乃至３万の領域にメインピークを有し、分子量１
０万以上の領域にサブピークを有するものであるが、好
ましくは分子量４０００乃至２万の領域にメインピーク
を有し、分子量２０万乃至１５０万の領域にサブピーク
を有するものであるが、より好ましくは分子量６０００
乃至１５０００の領域にメインピークを有し、分子量３
０万乃至１００万の領域にサブピークを有するものであ
る。もし、分子量１０００乃至３万の領域にメインピー
クを有さない場合あるいは分子量１０万以上にサブピー
クを有さない場合のいずれにおいても、荷電制御樹脂を
本発明のトナーに好適な状態に分散することが困難であ
り、耐久試験を行った場合の画像濃度の低下、カブリ濃
度の増加等が発生しやすく好ましくない。
レン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合物であ
る場合には、結着樹脂及び荷電制御樹脂のＴＨＦ可溶分
がＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量１
０００乃至３万の領域にメインピークを有し、分子量１
０万以上の領域にサブピークを有するものであるが、好
ましくは分子量４０００乃至２万の領域にメインピーク
を有し、分子量２０万乃至１５０万の領域にサブピーク
を有するものであるが、より好ましくは分子量６０００
乃至１５０００の領域にメインピークを有し、分子量３
０万乃至１００万の領域にサブピークを有するものであ
る。もし、分子量１０００乃至３万の領域にメインピー
クを有さない場合あるいは分子量１０万以上にサブピー
クを有さない場合のいずれにおいても、荷電制御樹脂を
本発明のトナーに好適な状態に分散することが困難であ
り、耐久試験を行った場合の画像濃度の低下、カブリ濃
度の増加等が発生しやすく好ましくない。
【００５１】本発明のトナーにおいて、結着樹脂がポリ
エステル樹脂である場合には、ポリエステルを５０質量
％以上含有するものであるが、好ましくはポリエステル
を６０質量％以上含有するものであり、更に好ましく
は、ポリエステルを７０質量％以上含有するものであ
る。
エステル樹脂である場合には、ポリエステルを５０質量
％以上含有するものであるが、好ましくはポリエステル
を６０質量％以上含有するものであり、更に好ましく
は、ポリエステルを７０質量％以上含有するものであ
る。
【００５２】本発明のトナーにおいて、結着樹脂がポリ
エステル樹脂である場合には、ポリエステルはビニル系
重合体との反応生成物であるハイブリッド樹脂として存
在してもよく、この場合にはハイブリッド樹脂を４０質
量％以上含有するものであるが、好ましくはハイブリッ
ド樹脂を３０質量％以上含有するものであり、更に好ま
しくは、ハイブリッド樹脂を２０質量％以上含有するも
のである。
エステル樹脂である場合には、ポリエステルはビニル系
重合体との反応生成物であるハイブリッド樹脂として存
在してもよく、この場合にはハイブリッド樹脂を４０質
量％以上含有するものであるが、好ましくはハイブリッ
ド樹脂を３０質量％以上含有するものであり、更に好ま
しくは、ハイブリッド樹脂を２０質量％以上含有するも
のである。
【００５３】本発明のトナーにおいて、結着樹脂がポリ
エステル樹脂である場合には、結着樹脂及び荷電制御樹
脂のＴＨＦ可溶分がＧＰＣ測定によるクロマトグラムに
おいて、分子量１０００乃至２万の領域にメインピーク
を有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を
５乃至３０質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の成分を１０乃至３０質量％含有するものであ
るが、好ましくは分子量４０００乃至１５０００の領域
にメインピークを有し、分子量１０万以上乃至１０００
万未満の成分を７乃至２７質量％含有し、分子量１００
０以上乃至５０００未満の成分を１２乃至２８質量％含
有するものであるが、更に好ましくは、分子量６０００
乃至１５０００の領域にメインピークを有し、分子量１
０万以上乃至１０００万未満の成分を１０乃至２５質量
％含有し、分子量１０００以上乃至５０００未満の成分
を１５乃至２５質量％含有するものである。もし、分子
量１０００乃至２万の領域にメインピークが存在しない
場合、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を５
乃至３０質量％含有しない場合、分子量１０００以上乃
至５０００未満の成分を１０乃至３０質量％含有しない
場合のいずれにおいても、トナーに含有される荷電制御
樹脂の相分離状態を好適な範囲に保持することが困難で
あり、耐久により画像濃度が低下する場合があり好まし
くない。
エステル樹脂である場合には、結着樹脂及び荷電制御樹
脂のＴＨＦ可溶分がＧＰＣ測定によるクロマトグラムに
おいて、分子量１０００乃至２万の領域にメインピーク
を有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を
５乃至３０質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の成分を１０乃至３０質量％含有するものであ
るが、好ましくは分子量４０００乃至１５０００の領域
にメインピークを有し、分子量１０万以上乃至１０００
万未満の成分を７乃至２７質量％含有し、分子量１００
０以上乃至５０００未満の成分を１２乃至２８質量％含
有するものであるが、更に好ましくは、分子量６０００
乃至１５０００の領域にメインピークを有し、分子量１
０万以上乃至１０００万未満の成分を１０乃至２５質量
％含有し、分子量１０００以上乃至５０００未満の成分
を１５乃至２５質量％含有するものである。もし、分子
量１０００乃至２万の領域にメインピークが存在しない
場合、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を５
乃至３０質量％含有しない場合、分子量１０００以上乃
至５０００未満の成分を１０乃至３０質量％含有しない
場合のいずれにおいても、トナーに含有される荷電制御
樹脂の相分離状態を好適な範囲に保持することが困難で
あり、耐久により画像濃度が低下する場合があり好まし
くない。
【００５４】本発明のトナーにおいて、結着樹脂は１乃
至６０質量％のＴＨＦ不溶分を含有するものであるが、
好ましくは５乃至５０質量％含有する場合であり、更に
好ましくは１０乃至４０質量％含有するものである。も
し、トナーの結着樹脂に含有されるＴＨＦ不溶分が１質
量％未満となる場合にはトナーの耐高温オフセット性が
悪化し、６０質量％超となる場合にはトナーの低温定着
性が悪化し、１質量％未満となる場合及び６０質量％超
となる場合のいずれの場合でも、荷電制御樹脂及びワッ
クスの分散を制御するのが困難となり好ましくない。
至６０質量％のＴＨＦ不溶分を含有するものであるが、
好ましくは５乃至５０質量％含有する場合であり、更に
好ましくは１０乃至４０質量％含有するものである。も
し、トナーの結着樹脂に含有されるＴＨＦ不溶分が１質
量％未満となる場合にはトナーの耐高温オフセット性が
悪化し、６０質量％超となる場合にはトナーの低温定着
性が悪化し、１質量％未満となる場合及び６０質量％超
となる場合のいずれの場合でも、荷電制御樹脂及びワッ
クスの分散を制御するのが困難となり好ましくない。
【００５５】本発明にトナーにおいて、荷電制御樹脂
は、従来の技術で述べたような公知の他の荷電制御剤と
組合せて使用することもできる。例えば、他の電荷制御
剤として有機金属錯体、金属塩又はキレート化合物が挙
げられる。具体的には、モノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯体、ポリ
カルボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体などがあげら
れる。そのほかには、カルボン酸の金属塩、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類の如きカルボン酸誘導体
や芳香族系化合物の縮合体、ビスフェノール類、カリッ
クスアレーンの如きフェノール誘導体が挙げられる。
は、従来の技術で述べたような公知の他の荷電制御剤と
組合せて使用することもできる。例えば、他の電荷制御
剤として有機金属錯体、金属塩又はキレート化合物が挙
げられる。具体的には、モノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属錯体、ポリ
カルボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体などがあげら
れる。そのほかには、カルボン酸の金属塩、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類の如きカルボン酸誘導体
や芳香族系化合物の縮合体、ビスフェノール類、カリッ
クスアレーンの如きフェノール誘導体が挙げられる。
【００５６】本発明のトナーにおいて、荷電制御樹脂と
ともに好ましく用いられる荷電制御剤として有機アルミ
ニウム化合物があり、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸、芳香族モノカルボン酸及び芳香族ポリカ
ルボン酸とアルミニウム化合物とが反応した化合物（例
えば、有機アルミニウム錯化合物（錯体、錯塩）または
有機アルミニウム塩）であり、好ましくは２モルの３，
５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸と１モルのアル
ミニウム原子からなる有機アルミニウム化合物である。
該有機アルミニウム化合物は、トナーにアルミニウム元
素として、０．０２乃至２質量％含有するものである
が、好ましくは０．０５乃至１．５質量％含有するもの
であり、更に好ましくは０．１乃至１質量％含有するも
のである。もし、トナーに含有される有機アルミニウム
化合物がアルミニウム元素として０．０２質量％未満の
含有量となる場合にはトナーの耐高温オフセット性が悪
化するばかりでなく、定着部材に対するトナーの付着が
悪化する場合があり、２質量％超となる場合にはトナー
の低温定着性が悪化する場合があり好ましくない。
ともに好ましく用いられる荷電制御剤として有機アルミ
ニウム化合物があり、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸、芳香族モノカルボン酸及び芳香族ポリカ
ルボン酸とアルミニウム化合物とが反応した化合物（例
えば、有機アルミニウム錯化合物（錯体、錯塩）または
有機アルミニウム塩）であり、好ましくは２モルの３，
５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸と１モルのアル
ミニウム原子からなる有機アルミニウム化合物である。
該有機アルミニウム化合物は、トナーにアルミニウム元
素として、０．０２乃至２質量％含有するものである
が、好ましくは０．０５乃至１．５質量％含有するもの
であり、更に好ましくは０．１乃至１質量％含有するも
のである。もし、トナーに含有される有機アルミニウム
化合物がアルミニウム元素として０．０２質量％未満の
含有量となる場合にはトナーの耐高温オフセット性が悪
化するばかりでなく、定着部材に対するトナーの付着が
悪化する場合があり、２質量％超となる場合にはトナー
の低温定着性が悪化する場合があり好ましくない。
【００５７】本発明のトナーにおいて、結着樹脂が酸価
を有する場合には、有機アルミニウム化合物がトナーの
溶融混練工程で結着樹脂のカルボキシル基と配位子の交
換反応と推定される一種の錯形成反応（以下、「アルミ
ニウムとの錯形成反応」と称す）を行える点で好まし
く、本発明のトナーに適する荷電制御樹脂の分散状態及
びワックスの分散状態を達成することが可能となる。こ
の場合には、有機アルミニウム化合物は芳香族ジオー
ル、芳香族ヒドロキシカルボン酸または芳香族カルボン
酸を配位したアルミニウム錯体あるいは錯塩としては存
在しないと推定される。
を有する場合には、有機アルミニウム化合物がトナーの
溶融混練工程で結着樹脂のカルボキシル基と配位子の交
換反応と推定される一種の錯形成反応（以下、「アルミ
ニウムとの錯形成反応」と称す）を行える点で好まし
く、本発明のトナーに適する荷電制御樹脂の分散状態及
びワックスの分散状態を達成することが可能となる。こ
の場合には、有機アルミニウム化合物は芳香族ジオー
ル、芳香族ヒドロキシカルボン酸または芳香族カルボン
酸を配位したアルミニウム錯体あるいは錯塩としては存
在しないと推定される。
【００５８】本発明のトナーにおいて、好ましく用いら
れる有機アルミニウム化合物以外の荷電制御剤としては
有機鉄化合物を添加することができる。
れる有機アルミニウム化合物以外の荷電制御剤としては
有機鉄化合物を添加することができる。
【００５９】有機鉄化合物としては、下記の式（１３）
乃至（１６）で表せるモノアゾ化合物と鉄化合物が反応
した化合物であり、該有機鉄化合物は、トナーに鉄元素
として、０．０２乃至２質量％含有するものであるが、
好ましくは０．０５乃至１．５質量％含有するものであ
り、更に好ましくは０．１乃至１質量％含有するもので
ある。もし、トナーに含有される有機鉄化合物が鉄元素
として０．０２質量％未満となる場合には、トナーの高
温高湿環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じ
る場合があり、２質量％超となる場合には、常温低湿環
境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じる場合が
あり好ましくない。
乃至（１６）で表せるモノアゾ化合物と鉄化合物が反応
した化合物であり、該有機鉄化合物は、トナーに鉄元素
として、０．０２乃至２質量％含有するものであるが、
好ましくは０．０５乃至１．５質量％含有するものであ
り、更に好ましくは０．１乃至１質量％含有するもので
ある。もし、トナーに含有される有機鉄化合物が鉄元素
として０．０２質量％未満となる場合には、トナーの高
温高湿環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じ
る場合があり、２質量％超となる場合には、常温低湿環
境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じる場合が
あり好ましくない。
【００６０】
【化９】
【００６１】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ＧＰＣで測定されるＭｐが５００乃至２００００、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２０であれば良いが、好ま
しくは８００乃至１５０００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
３乃至１８となる場合であり、更に好ましくは９００乃
至１００００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４乃至１０とな
る場合である。もし、Ｍｐが５００未満、比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．２未満となる場合にはトナー粒子におけるワ
ックスの分散粒径が小さくなりすぎ、Ｍｐが２００００
超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる場合には分散粒径
が大きくなりすぎ、どちらの場合でもワックスの分散粒
径を制御することが困難であり好ましくない。
ＧＰＣで測定されるＭｐが５００乃至２００００、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２０であれば良いが、好ま
しくは８００乃至１５０００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
３乃至１８となる場合であり、更に好ましくは９００乃
至１００００、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４乃至１０とな
る場合である。もし、Ｍｐが５００未満、比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．２未満となる場合にはトナー粒子におけるワ
ックスの分散粒径が小さくなりすぎ、Ｍｐが２００００
超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる場合には分散粒径
が大きくなりすぎ、どちらの場合でもワックスの分散粒
径を制御することが困難であり好ましくない。
【００６２】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレンワックスまたはポリ
プロピレンワックスのいずれかから選択されるものであ
る。
炭化水素系ワックス、ポリエチレンワックスまたはポリ
プロピレンワックスのいずれかから選択されるものであ
る。
【００６３】本発明のトナーに含有されるワックスは、
一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加し
て得られる合成炭化水素などのワックスがよい。更に、
プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別桔晶方式
により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好
ましく用いられる。
一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加し
て得られる合成炭化水素などのワックスがよい。更に、
プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別桔晶方式
により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好
ましく用いられる。
【００６４】本発明のトナーに含有されるワックスは、
式（１７）で表せる構造を有するものである。
式（１７）で表せる構造を有するものである。
【００６５】
【化１０】 ＣＨ3−（ＣＨ2−ＣＨ2）x−ＣＨ2−ＣＨ2−Ａ （１７） （式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ｘは
２０乃至６０の整数を表すが、好ましくはＡが水酸基を
表し、ｘが３０乃至５０の整数を表す場合である。）
２０乃至６０の整数を表すが、好ましくはＡが水酸基を
表し、ｘが３０乃至５０の整数を表す場合である。）
【００６６】本発明のトナーに含有されるワックスが、
酸変性ポリエチレンである場合には、好ましくは１乃至
２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃至
１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリエチレンをマレ
イン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸の
うち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマーに
より変性されているものである。
酸変性ポリエチレンである場合には、好ましくは１乃至
２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃至
１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリエチレンをマレ
イン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸の
うち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマーに
より変性されているものである。
【００６７】本発明のトナーに含有されるワックスが、
酸変性ポリプロピレンである場合には、好ましくは１乃
至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃
至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリプロピレンを
マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン
酸のうち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマ
ーにより変性されているものである。
酸変性ポリプロピレンである場合には、好ましくは１乃
至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、より好ましくは１．５乃
至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリプロピレンを
マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン
酸のうち少なくとも１種類以上から選択される酸モノマ
ーにより変性されているものである。
【００６８】本発明のトナーに２種のワックスが含有さ
れる場合には、好ましくは、少なくとも１種のワックス
が上述したワックスを使用することである。
れる場合には、好ましくは、少なくとも１種のワックス
が上述したワックスを使用することである。
【００６９】本発明のトナーは、ワックスを含有するト
ナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるＤＳＣ曲
線において、好ましくは温度７０乃至１４０℃の領域に
吸熱メインピークを有するものであり、より好ましくは
温度７５乃至１３５℃の領域に吸熱メインピークを有す
る場合であり、更に好ましくは温度８０乃至１３０℃の
領域に吸熱メインピークを有し、同時に吸熱サブピーク
または吸熱ショルダーを有するものである。もし、上記
温度領域以外に吸熱メインピークを有する場合には、低
温定着性、耐ホットオフセット性及び耐ブロッキング性
の全てを満足することが困難となる。
ナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるＤＳＣ曲
線において、好ましくは温度７０乃至１４０℃の領域に
吸熱メインピークを有するものであり、より好ましくは
温度７５乃至１３５℃の領域に吸熱メインピークを有す
る場合であり、更に好ましくは温度８０乃至１３０℃の
領域に吸熱メインピークを有し、同時に吸熱サブピーク
または吸熱ショルダーを有するものである。もし、上記
温度領域以外に吸熱メインピークを有する場合には、低
温定着性、耐ホットオフセット性及び耐ブロッキング性
の全てを満足することが困難となる。
【００７０】本発明のトナーにおいて、ワックスは混練
工程でトナーに添加・分散することもできるが、好まし
くは結着樹脂をキシレンの如き有機溶媒にて溶解してワ
ックスを添加することである。この場合にはワックスの
均一分散が更に容易になる。
工程でトナーに添加・分散することもできるが、好まし
くは結着樹脂をキシレンの如き有機溶媒にて溶解してワ
ックスを添加することである。この場合にはワックスの
均一分散が更に容易になる。
【００７１】本発明のトナーにおいて、２種類以上の異
なるワックスが含有される場合に、キシレンの如き有機
溶媒に溶解する際に添加されるワックスは好ましくは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系重合体、ポリプロ
ピレン系重合体、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
する酸変性ポリプロピレン又は１乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有する酸変性ポリエチレンであることが好ま
しい。
なるワックスが含有される場合に、キシレンの如き有機
溶媒に溶解する際に添加されるワックスは好ましくは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系重合体、ポリプロ
ピレン系重合体、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
する酸変性ポリプロピレン又は１乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有する酸変性ポリエチレンであることが好ま
しい。
【００７２】本発明のトナーは、現像剤担持体との摩擦
帯電プロセスにおいて、優れた帯電付与能力を示すこと
が明らかになった。すなわち、酸価を有する結着樹脂と
荷電制御樹脂を含有したトナーについて、現像剤担持体
材質との帯電能力をみると、現像剤担持体表面との少な
い接触でも大きな帯電量が発生することがわかった。
帯電プロセスにおいて、優れた帯電付与能力を示すこと
が明らかになった。すなわち、酸価を有する結着樹脂と
荷電制御樹脂を含有したトナーについて、現像剤担持体
材質との帯電能力をみると、現像剤担持体表面との少な
い接触でも大きな帯電量が発生することがわかった。
【００７３】本発明のトナーは、トナーの保存性の観点
から、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は４５〜７５
℃、好ましくは５０〜７０℃である。Ｔｇが４５℃より
低いと高温雰囲気下でトナーが劣化しやすく、また定着
時にオフセットが発生しやすくなる。Ｔｇが７５℃を超
えると、定着性が低下する傾向にある。
から、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は４５〜７５
℃、好ましくは５０〜７０℃である。Ｔｇが４５℃より
低いと高温雰囲気下でトナーが劣化しやすく、また定着
時にオフセットが発生しやすくなる。Ｔｇが７５℃を超
えると、定着性が低下する傾向にある。
【００７４】本発明のトナーにおいて、結着樹脂である
スチレン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合物
のモノマーとしては以下のものが挙げられる。
スチレン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合物
のモノマーとしては以下のものが挙げられる。
【００７５】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニルトルエンの如きスチ
レン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル；メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸フェニルの如きメタクリル酸エステル；マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有する
ジカルボン酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸酸ビニルの如きモノマ
ー；エチレン、プロピレン、ブチレンの如きエチレン系
オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ンの如きビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニ
ルエーテルが挙げられる。これらのビニル系モノマーを
単独もしくは２種以上を用いることができる。
対するコモノマーとしては、ビニルトルエンの如きスチ
レン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル；メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸フェニルの如きメタクリル酸エステル；マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有する
ジカルボン酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸酸ビニルの如きモノマ
ー；エチレン、プロピレン、ブチレンの如きエチレン系
オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ンの如きビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニ
ルエーテルが挙げられる。これらのビニル系モノマーを
単独もしくは２種以上を用いることができる。
【００７６】結着樹脂であるスチレン重合体、スチレン
共重合体の製造には、以下に例示する様な多官能性重合
開始剤単独あるいは単官能性重合開始剤と併用して製造
することができる。
共重合体の製造には、以下に例示する様な多官能性重合
開始剤単独あるいは単官能性重合開始剤と併用して製造
することができる。
【００７７】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３
−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）へキサン、トリス−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジーｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−ブチルエ
ステル、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシア
ゼレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチル
アジペート、２，２−ビス−（４，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシヘキシシクロヘイキシル）プロパン、
１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン及び２，２−ビス−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシオクタンの如き１分子内に２つ
以上のパーオキサイド基を有する多官能性重合開始剤、
及び、ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネート及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソープロピルフマレートの如き１分子内にパーオキ
サイド基と重合性不飽和基の両方を有する重合開始剤が
挙げられる。
具体例としては、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３
−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）へキサン、トリス−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジーｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−ブチルエ
ステル、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシア
ゼレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチル
アジペート、２，２−ビス−（４，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシヘキシシクロヘイキシル）プロパン、
１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン及び２，２−ビス−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシオクタンの如き１分子内に２つ
以上のパーオキサイド基を有する多官能性重合開始剤、
及び、ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネート及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソープロピルフマレートの如き１分子内にパーオキ
サイド基と重合性不飽和基の両方を有する重合開始剤が
挙げられる。
【００７８】上記重合開始剤のうち、より好ましいもの
は、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレート及び、２，２
−ビス−（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘ
キシシクロヘイキシル）プロパンである。
は、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレート及び、２，２
−ビス−（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘ
キシシクロヘイキシル）プロパンである。
【００７９】これらの多官能性重合開始剤は、トナーの
結着樹脂として要求される種々の性能を満足するために
は、単官能性重合開始剤と併用することが好ましい。特
に多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得るための分
解温度（１０時間半減期温度）よりも低い１０時間半減
期温度を有する重合開始剤、具体的には、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物と
併用することが好ましい。
結着樹脂として要求される種々の性能を満足するために
は、単官能性重合開始剤と併用することが好ましい。特
に多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得るための分
解温度（１０時間半減期温度）よりも低い１０時間半減
期温度を有する重合開始剤、具体的には、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物と
併用することが好ましい。
【００８０】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加してもよい
が、該多官能性重合開始剤の効率を適正に保つために
は、重合工程において該多官能性重合開始剤の示す半減
期を経過した後に添加するのが好ましい。
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加してもよい
が、該多官能性重合開始剤の効率を適正に保つために
は、重合工程において該多官能性重合開始剤の示す半減
期を経過した後に添加するのが好ましい。
【００８１】本発明のトナーにおいて、ポリエステルの
モノマーとしては以下のものが挙げられる。
モノマーとしては以下のものが挙げられる。
【００８２】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（Ａ）式
で表されるビスフェノール誘導体及び下記（Ｂ）式で示
されるジオール類が挙げられる。
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（Ａ）式
で表されるビスフェノール誘導体及び下記（Ｂ）式で示
されるジオール類が挙げられる。
【００８３】
【化１１】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。）
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。）
【００８４】
【化１２】
【００８５】酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；
炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸もし
くはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げ
られる。
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；
炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸もし
くはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げ
られる。
【００８６】本発明のトナーにおいて、周波数１００ｋ
Ｈｚで測定した誘電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃
至１３０℃の範囲に、２．５×１０-2〜１０．０×１０
-2となる極大値を有するものであるが、好ましくは、ト
ナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、３．０×１０
-2〜９．０×１０-2となる場合であり、更に好ましく
は、トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、４．０
×１０-2〜８．０×１０ -2となる場合である。もし、ト
ナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、２．５×１０
-2未満となる場合には、カブリが増加する場合があり好
ましくなく、トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値
が、１０．０×１０-2超となる場合には、高温高湿環境
における画像濃度低下が顕著となる場合があり好ましく
ない。
Ｈｚで測定した誘電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃
至１３０℃の範囲に、２．５×１０-2〜１０．０×１０
-2となる極大値を有するものであるが、好ましくは、ト
ナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、３．０×１０
-2〜９．０×１０-2となる場合であり、更に好ましく
は、トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、４．０
×１０-2〜８．０×１０ -2となる場合である。もし、ト
ナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が、２．５×１０
-2未満となる場合には、カブリが増加する場合があり好
ましくなく、トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極大値
が、１０．０×１０-2超となる場合には、高温高湿環境
における画像濃度低下が顕著となる場合があり好ましく
ない。
【００８７】本発明に着色剤として用いられる磁性体
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられる。
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられる。
【００８８】本発明に着色剤として用いられる磁性体
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられるが、特にリチウム、ベリリウム、ボロン、マ
グネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、イオウ、ゲ
ルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カ
ルシウム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、クロ
ム、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、イ
ンジウム、銀、パラジウム、金、白金、タングステン、
モリブデン、ニオブ、オスミウム、ストロンチウム、イ
ットリウム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、ビ
スマスから選ばれる少なくとも一つ以上の元素を含有す
る磁性酸化鉄であることが好ましい。特にリチウム、ベ
リリウム、ボロン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ
素、リン、ゲルマニウム、ジルコニウム、錫、イオウ、
カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛及びガリ
ウムが好ましい。最も好ましくは、異種元素としてマグ
ネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン及びジルコニウ
ムからなるグループから選択される元素を含む磁性酸化
鉄である。これらの元素は酸化鉄結晶格子の中に取り込
まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り込まれて
いても良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物として存
在しても良い。また、酸化物として含有されているのが
好ましい形態である。
は、異種元素を含有するマグネタイト、マグヘマイト、
フェライトの如き磁性酸化鉄及びその混合物が好ましく
用いられるが、特にリチウム、ベリリウム、ボロン、マ
グネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、イオウ、ゲ
ルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カ
ルシウム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、クロ
ム、マンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、イ
ンジウム、銀、パラジウム、金、白金、タングステン、
モリブデン、ニオブ、オスミウム、ストロンチウム、イ
ットリウム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、ビ
スマスから選ばれる少なくとも一つ以上の元素を含有す
る磁性酸化鉄であることが好ましい。特にリチウム、ベ
リリウム、ボロン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ
素、リン、ゲルマニウム、ジルコニウム、錫、イオウ、
カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛及びガリ
ウムが好ましい。最も好ましくは、異種元素としてマグ
ネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン及びジルコニウ
ムからなるグループから選択される元素を含む磁性酸化
鉄である。これらの元素は酸化鉄結晶格子の中に取り込
まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り込まれて
いても良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物として存
在しても良い。また、酸化物として含有されているのが
好ましい形態である。
【００８９】これらの元素は、磁性体生成時に各々の元
素の塩を混在させｐＨ調整により、粒子中に取り込むこ
とが出来る。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、ある
いは各々の元素の塩を添加しｐＨ調整することにより粒
子表面に析出させることが出来る。
素の塩を混在させｐＨ調整により、粒子中に取り込むこ
とが出来る。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、ある
いは各々の元素の塩を添加しｐＨ調整することにより粒
子表面に析出させることが出来る。
【００９０】これらの元素を含有する磁性体は、一般的
にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり、特定の酸
価を有する結着樹脂では、より効果的であるばかりでな
く、本発明に用いられる荷電制御樹脂を本発明に好適な
状態に分散するにも好影響を与える。また、これらの磁
性体の粒度分布は狭く、かつ結着樹脂への分散性も良好
であることからトナーの帯電均一化及び安定化を改善す
る効果も有する。これは近年、重量平均粒径が４乃至１
２μｍとトナー粒子が小粒径化していることから帯電性
の不均一性によるトナーの凝集性の改良が求められてお
り、より重要視されている。この結果、トナー粒径（Ｄ
４）が５．５乃至８μｍのトナーにおいて画像濃度の向
上、カブリの現像性改良効果が顕著であり、本発明のト
ナーにおいても好ましいものである。
にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり、特定の酸
価を有する結着樹脂では、より効果的であるばかりでな
く、本発明に用いられる荷電制御樹脂を本発明に好適な
状態に分散するにも好影響を与える。また、これらの磁
性体の粒度分布は狭く、かつ結着樹脂への分散性も良好
であることからトナーの帯電均一化及び安定化を改善す
る効果も有する。これは近年、重量平均粒径が４乃至１
２μｍとトナー粒子が小粒径化していることから帯電性
の不均一性によるトナーの凝集性の改良が求められてお
り、より重要視されている。この結果、トナー粒径（Ｄ
４）が５．５乃至８μｍのトナーにおいて画像濃度の向
上、カブリの現像性改良効果が顕著であり、本発明のト
ナーにおいても好ましいものである。
【００９１】これらの異種元素の含有率は、磁性酸化鉄
の鉄元素を基準として０．０５〜１０質量％であること
が好ましい。更に好ましくは０．１〜７質量％であり、
特に好ましくは０．２〜５質量％、更には０．３〜４質
量％である。０．０５質量％より少ないと、これら元素
の含有効果が得られなく、良好な分散性、帯電均一性が
得られなくなる。１０質量％より多くなると、電荷の放
出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度が低下あるいは
カブリの増加等がある。
の鉄元素を基準として０．０５〜１０質量％であること
が好ましい。更に好ましくは０．１〜７質量％であり、
特に好ましくは０．２〜５質量％、更には０．３〜４質
量％である。０．０５質量％より少ないと、これら元素
の含有効果が得られなく、良好な分散性、帯電均一性が
得られなくなる。１０質量％より多くなると、電荷の放
出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度が低下あるいは
カブリの増加等がある。
【００９２】また、これら異種元素の含有分布におい
て、磁性体の表面に近い方に多く存在しているものが好
ましい。たとえば、酸化鉄の鉄元素の溶解率が２０％で
の異種元素の溶解率が、全異種元素の存在量の２０％〜
１００％が好ましい。さらには２５％〜１００％がよ
く、３０％〜１００％が特に好ましい。表面存在量を多
くすることにより分散効果や電気的拡散効果を、より向
上させることができる。
て、磁性体の表面に近い方に多く存在しているものが好
ましい。たとえば、酸化鉄の鉄元素の溶解率が２０％で
の異種元素の溶解率が、全異種元素の存在量の２０％〜
１００％が好ましい。さらには２５％〜１００％がよ
く、３０％〜１００％が特に好ましい。表面存在量を多
くすることにより分散効果や電気的拡散効果を、より向
上させることができる。
【００９３】これらの磁性体の個数平均粒径は０．０５
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体のＢＥＴ比表面積は２〜４０
ｍ2／ｇ（より好ましくは、４〜２０ｍ2／ｇ）のものが
好ましく用いられる。形状には特に制限はなく、任意の
形状のものが用いられる。磁気特性としては、磁場７９
５．８ｋＡ／ｍ下で飽和磁化が１０〜２００Ａｍ2／ｋ
ｇ（より好ましくは、７０〜１００Ａｍ2／ｋｇ）、残
留磁化が１〜１００Ａｍ2／ｋｇ（より好ましくは、２
〜２０Ａｍ2／ｋｇ）、抗磁力が１〜３０ｋＡ／ｍ（よ
り好ましくは、２〜１５ｋＡ／ｍ）であるものが好まし
く用いられる。これらの磁性体は結着樹脂１００質量部
に対し、２０〜２００質量部で用いられる。
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体のＢＥＴ比表面積は２〜４０
ｍ2／ｇ（より好ましくは、４〜２０ｍ2／ｇ）のものが
好ましく用いられる。形状には特に制限はなく、任意の
形状のものが用いられる。磁気特性としては、磁場７９
５．８ｋＡ／ｍ下で飽和磁化が１０〜２００Ａｍ2／ｋ
ｇ（より好ましくは、７０〜１００Ａｍ2／ｋｇ）、残
留磁化が１〜１００Ａｍ2／ｋｇ（より好ましくは、２
〜２０Ａｍ2／ｋｇ）、抗磁力が１〜３０ｋＡ／ｍ（よ
り好ましくは、２〜１５ｋＡ／ｍ）であるものが好まし
く用いられる。これらの磁性体は結着樹脂１００質量部
に対し、２０〜２００質量部で用いられる。
【００９４】磁性酸化鉄中の元素量は、蛍光Ｘ線分析装
置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業（株）社製）を
使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従っ
て、蛍光Ｘ線分析を行なうことにより測定することがで
きる。元素分布については、塩酸又はフッ酸溶解しなが
らの元素量をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）により測定定
量し、各元素の全溶時の濃度に対する各溶解時の各元素
濃度からその溶解率を求めることにより得られる。
置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業（株）社製）を
使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従っ
て、蛍光Ｘ線分析を行なうことにより測定することがで
きる。元素分布については、塩酸又はフッ酸溶解しなが
らの元素量をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）により測定定
量し、各元素の全溶時の濃度に対する各溶解時の各元素
濃度からその溶解率を求めることにより得られる。
【００９５】また、個数平均径は透過電子顕微鏡により
拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することによ
り求めることが出来る。磁性体の磁気特性は、「振動試
料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業社製）を用
いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍの下で測定した値であ
る。比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置
オートソープ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試科
表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表
面積を算出する。
拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することによ
り求めることが出来る。磁性体の磁気特性は、「振動試
料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業社製）を用
いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍの下で測定した値であ
る。比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置
オートソープ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試科
表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表
面積を算出する。
【００９６】本発明のトナーに使用できる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。また、同様の目的で、更に染料が用いられる。例
えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン
系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質量部に
対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１０質量
部の添加量が良い。
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。また、同様の目的で、更に染料が用いられる。例
えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン
系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質量部に
対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１０質量
部の添加量が良い。
【００９７】本発明においては、シリカ、アルミナ、酸
化チタンの如き無機酸化物や、カーボンブラック、フッ
化カーボンの如き粒径の細かい粒子の無機微粉体をトナ
ー粒子に外添することが好ましい。
化チタンの如き無機酸化物や、カーボンブラック、フッ
化カーボンの如き粒径の細かい粒子の無機微粉体をトナ
ー粒子に外添することが好ましい。
【００９８】シリカ微粉体、アルミナ微粉体又は酸化チ
タン微粉体は、トナー粒子表面に分散させた時に細かい
粒子となる方が流動性付与性も高くなるので好ましい。
個数平均粒径としては５〜１００ｎｍになるものが良
く、さらに好ましくは５〜５０ｎｍが良い。ＢＥＴ法で
測定した窒素吸着による比表面積では３０ｍ2／ｇ以上
（特に６０〜４００ｍ2／ｇ）の範囲のものが母体微粉
体として好ましく、表面処理された微粉体としては、２
０ｍ2／ｇ以上（特に４０〜３００ｍ2／ｇ）の範囲のも
のが好ましい。
タン微粉体は、トナー粒子表面に分散させた時に細かい
粒子となる方が流動性付与性も高くなるので好ましい。
個数平均粒径としては５〜１００ｎｍになるものが良
く、さらに好ましくは５〜５０ｎｍが良い。ＢＥＴ法で
測定した窒素吸着による比表面積では３０ｍ2／ｇ以上
（特に６０〜４００ｍ2／ｇ）の範囲のものが母体微粉
体として好ましく、表面処理された微粉体としては、２
０ｍ2／ｇ以上（特に４０〜３００ｍ2／ｇ）の範囲のも
のが好ましい。
【００９９】これらの微粉体の適用量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．０３〜５質量部添加した時に
適切な表面被覆率になる。
００質量部に対して、０．０３〜５質量部添加した時に
適切な表面被覆率になる。
【０１００】本発明に用いる無機微粉体の疎水化度とし
ては、メタノールウエッタビリティーで３０％以上の値
を示すのが好ましく、更に好ましくは５０％以上であ
る。疎水化処理剤としては、含ケイ素表面処理剤である
シラン化合物とシリコーンオイルが好ましい。
ては、メタノールウエッタビリティーで３０％以上の値
を示すのが好ましく、更に好ましくは５０％以上であ
る。疎水化処理剤としては、含ケイ素表面処理剤である
シラン化合物とシリコーンオイルが好ましい。
【０１０１】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシランの如
きアルキルアルコキシシラン；ジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロ
ルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニル
クロルシラン、ジメチルビニルクロルシランの如きシラ
ンカップリング剤を用いることができる。
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシランの如
きアルキルアルコキシシラン；ジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロ
ルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニル
クロルシラン、ジメチルビニルクロルシランの如きシラ
ンカップリング剤を用いることができる。
【０１０２】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として使用しても良い。キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調
整して１０6〜１０10Ω・ｃｍにするのが良い。
成分現像剤として使用しても良い。キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調
整して１０6〜１０10Ω・ｃｍにするのが良い。
【０１０３】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂或いは、これらの混合
物を用いることができる。
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂或いは、これらの混合
物を用いることができる。
【０１０４】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムが挙げられる。
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムが挙げられる。
【０１０５】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。
【０１０６】（１）研磨剤：金属酸化物（チタン酸スト
ロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マ
グネシウム，酸化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）など。
ロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マ
グネシウム，酸化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）など。
【０１０７】（２）滑剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ
化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。
化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。
【０１０８】（３）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）、カーボンブラック、樹脂微粒子など。
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）、カーボンブラック、樹脂微粒子など。
【０１０９】これら添加剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、０．０５〜１０質量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。
に対し、０．０５〜１０質量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。
【０１１０】磁性トナーの場合は、２種以上の無機酸化
物あるいは金属酸化物の微粉体を用いることが現像の耐
久安定性、放置後の現像安定性を得る上で好ましい。非
磁性一成分現像方法の場合は、酸化チタン又はアルミナ
を用いることが流動性向上、画像均一性を得る為に好ま
しい。
物あるいは金属酸化物の微粉体を用いることが現像の耐
久安定性、放置後の現像安定性を得る上で好ましい。非
磁性一成分現像方法の場合は、酸化チタン又はアルミナ
を用いることが流動性向上、画像均一性を得る為に好ま
しい。
【０１１１】本発明のトナーを製造する方法としては、
上述したようなトナー構成材料をボールミルその他の混
合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的に粉砕し、粉砕粉を分級することによって
トナーを得る方法が好ましい。他には、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液とした
後に、重合させてトナーを得る重合法トナー製造法；コ
ア材及びシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液
中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することによりト
ナーを得る方法が挙げられる。さらに必要に応じ所望の
添加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサーの如き混合
機により十分に混合し、本発明のトナーを製造すること
ができる。
上述したようなトナー構成材料をボールミルその他の混
合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的に粉砕し、粉砕粉を分級することによって
トナーを得る方法が好ましい。他には、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液とした
後に、重合させてトナーを得る重合法トナー製造法；コ
ア材及びシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液
中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することによりト
ナーを得る方法が挙げられる。さらに必要に応じ所望の
添加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサーの如き混合
機により十分に混合し、本発明のトナーを製造すること
ができる。
【０１１２】また、この装置システムにおいて、重量平
均粒径が１０μｍ以下（更には８μｍ以下）のシャープ
な粒度分布を有するトナーを得るためには、機械式粉砕
機で微粉砕された微粉砕物の重量平均粒径が４〜１０μ
ｍ、４．０μｍ以下が７０個数％以下、更には６５個数
％以下、１０．１μｍ以上が２５体積％以下、更には２
０体積％以下が好ましい。
均粒径が１０μｍ以下（更には８μｍ以下）のシャープ
な粒度分布を有するトナーを得るためには、機械式粉砕
機で微粉砕された微粉砕物の重量平均粒径が４〜１０μ
ｍ、４．０μｍ以下が７０個数％以下、更には６５個数
％以下、１０．１μｍ以上が２５体積％以下、更には２
０体積％以下が好ましい。
【０１１３】また、分級された中粉体の粒度は、重量平
均粒径が５〜１０μｍ、４．０μｍ以下が４０個数％以
下、更には３５個数％以下、１０．１μｍ以上が２５体
積％以下、更には２０体積％以下が好ましい。
均粒径が５〜１０μｍ、４．０μｍ以下が４０個数％以
下、更には３５個数％以下、１０．１μｍ以上が２５体
積％以下、更には２０体積％以下が好ましい。
【０１１４】本発明のトナー製造方法に使用される粉砕
手段として好ましく用いられる機械式粉砕機について説
明する。機械式粉砕機としては、例えば、ＫＴＭ粉砕機
（川崎重工業社製）、ターボミル（ターボ工業社製）等
が挙げられ、これらの機械式粉砕機は適宜改良して使用
することができる。
手段として好ましく用いられる機械式粉砕機について説
明する。機械式粉砕機としては、例えば、ＫＴＭ粉砕機
（川崎重工業社製）、ターボミル（ターボ工業社製）等
が挙げられ、これらの機械式粉砕機は適宜改良して使用
することができる。
【０１１５】次に本発明のトナーが好ましく用いられる
画像形成方法について説明する。
画像形成方法について説明する。
【０１１６】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。次に、本発明のトナーが好
ましく用いられるプロセスカートリッジについて説明す
る。
現像手段について説明する。次に、本発明のトナーが好
ましく用いられるプロセスカートリッジについて説明す
る。
【０１１７】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。
現像手段について説明する。
【０１１８】図１において、公知のプロセスにより形成
された静電荷像を担持する像保持体、例えば電子写真感
光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体
としての現像スリーブ１４は、ホッパー９から供給され
た一成分現像剤としてのトナー１０を担持して、矢印Ａ
方法に回転することにより、現像スリーブ１４と感光ド
ラム７とが対向した現像部Ｄにトナー１０を搬送する。
現像スリーブ１４内には、トナー１０が磁性トナーであ
る場合には、現像スリーブ１４上に磁気的に吸引及び保
持するために、磁石１１が配置されている。トナー１０
は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ドラム７上の
静電荷像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。
された静電荷像を担持する像保持体、例えば電子写真感
光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体
としての現像スリーブ１４は、ホッパー９から供給され
た一成分現像剤としてのトナー１０を担持して、矢印Ａ
方法に回転することにより、現像スリーブ１４と感光ド
ラム７とが対向した現像部Ｄにトナー１０を搬送する。
現像スリーブ１４内には、トナー１０が磁性トナーであ
る場合には、現像スリーブ１４上に磁気的に吸引及び保
持するために、磁石１１が配置されている。トナー１０
は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ドラム７上の
静電荷像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。
【０１１９】現像部Ｄに搬送されるトナー１０の層厚を
規制するために、磁性トナーである場合には強磁性金属
からなる規制磁性ブレード８が、現像スリーブ１４の表
面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現像
スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下されて
いる。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８に
集中することにより、現像スリーブ１４上にトナー１０
の薄層が形成される。ブレード８としては非磁性ブレー
ドを使用することもできる。また、トナー１０が非磁性
トナーである場合には、ウレタンゴム、シリコーンゴ
ム、チップブレードなどの弾性ブレードが用いられる。
規制するために、磁性トナーである場合には強磁性金属
からなる規制磁性ブレード８が、現像スリーブ１４の表
面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現像
スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下されて
いる。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８に
集中することにより、現像スリーブ１４上にトナー１０
の薄層が形成される。ブレード８としては非磁性ブレー
ドを使用することもできる。また、トナー１０が非磁性
トナーである場合には、ウレタンゴム、シリコーンゴ
ム、チップブレードなどの弾性ブレードが用いられる。
【０１２０】現像スリーブ１４上に形成されるトナー１
０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４
と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いもので
あることが好ましい。このようなトナー薄層により静電
荷像を現像する方式の現像装置（即ち非接触型現像装
置）に、本発明の現像方法は特に有効である。しかし、
現像部において、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と
感光ドラム７との間の最小間隙以上の厚みである現像装
置（即ち接触型現像装置）にも、本発明の現像方法は適
用することができる。
０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４
と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いもので
あることが好ましい。このようなトナー薄層により静電
荷像を現像する方式の現像装置（即ち非接触型現像装
置）に、本発明の現像方法は特に有効である。しかし、
現像部において、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と
感光ドラム７との間の最小間隙以上の厚みである現像装
置（即ち接触型現像装置）にも、本発明の現像方法は適
用することができる。
【０１２１】以下、非接触型現像装置の例を説明する。
【０１２２】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分現像剤であるトナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。こ
の現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、
静電荷像の画像部（トナー１０が付着して可視化される
領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像
スリーブ１４に印加されることが好ましい。一方、現像
画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像ス
リーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに
向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この
場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有す
る直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像ス
リーブ１４に印加することが好ましい。
れた一成分現像剤であるトナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。こ
の現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、
静電荷像の画像部（トナー１０が付着して可視化される
領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像
スリーブ１４に印加されることが好ましい。一方、現像
画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像ス
リーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに
向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この
場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有す
る直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像ス
リーブ１４に印加することが好ましい。
【０１２３】また、高電位部と低電位部を有する静電荷
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電荷像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電荷像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、反転現像では、トナーは静電荷像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位と
低電位というのは、絶対値による表現である。いずれに
しても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により
静電荷像を現像するための極性に帯電する。
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電荷像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電荷像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、反転現像では、トナーは静電荷像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位と
低電位というのは、絶対値による表現である。いずれに
しても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により
静電荷像を現像するための極性に帯電する。
【０１２４】図２の現像装置では、現像スリーブ１４上
のトナー１０の層厚を規制する部材として、ウレタンゴ
ム，シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或は
リン青銅，ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料で
形成された弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図２の現像装置のその他
の構成は、図１に示した現像装置と基本的に同じで、図
２において図１に付した符号と同一の符号は同一の部材
を示す。
のトナー１０の層厚を規制する部材として、ウレタンゴ
ム，シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或は
リン青銅，ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料で
形成された弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図２の現像装置のその他
の構成は、図１に示した現像装置と基本的に同じで、図
２において図１に付した符号と同一の符号は同一の部材
を示す。
【０１２５】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような現像装置が用いられる。
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような現像装置が用いられる。
【０１２６】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、円筒状基体と、該基体表面を被覆する被膜層
（樹脂層）を有することも好ましい。その構成は図３に
示したようなものである。該樹脂層１は、結着樹脂４、
場合によっては導電性物質２、充填剤３、固体潤滑剤５
等を含有し、円筒状基体６上に被覆されている。導電性
物質２が含有されている場合、樹脂層１は導電性なので
トナーの過剰帯電が防止できる。また充填剤３が含有さ
れている場合には、トナーによる該樹脂層１の摩耗を防
ぎ、更に充填剤３の帯電付与性により、トナーの帯電も
好適にコントロールできる。また、固体潤滑剤５が含有
される場合には、トナーとスリーブとの離型性が向上さ
れ、その結果トナーのスリーブ上への融着が防止でき
る。
リーブは、円筒状基体と、該基体表面を被覆する被膜層
（樹脂層）を有することも好ましい。その構成は図３に
示したようなものである。該樹脂層１は、結着樹脂４、
場合によっては導電性物質２、充填剤３、固体潤滑剤５
等を含有し、円筒状基体６上に被覆されている。導電性
物質２が含有されている場合、樹脂層１は導電性なので
トナーの過剰帯電が防止できる。また充填剤３が含有さ
れている場合には、トナーによる該樹脂層１の摩耗を防
ぎ、更に充填剤３の帯電付与性により、トナーの帯電も
好適にコントロールできる。また、固体潤滑剤５が含有
される場合には、トナーとスリーブとの離型性が向上さ
れ、その結果トナーのスリーブ上への融着が防止でき
る。
【０１２７】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が１０6
Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０3Ω・ｃｍ以下であるも
のがよい。樹脂層の体積抵抗が１０6Ω・ｃｍを超える
場合には、トナーのチャージアップが発生しやすくな
り、ブロッチの発生や現像特性の劣化を引き起こすこと
がある。
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が１０6
Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０3Ω・ｃｍ以下であるも
のがよい。樹脂層の体積抵抗が１０6Ω・ｃｍを超える
場合には、トナーのチャージアップが発生しやすくな
り、ブロッチの発生や現像特性の劣化を引き起こすこと
がある。
【０１２８】また、該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が低下する。Ｒａ
が３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量
が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ
不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因
となる。
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が低下する。Ｒａ
が３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量
が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ
不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因
となる。
【０１２９】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。
説明する。
【０１３０】図３において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀の如き金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズの如き金属酸
化物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラフ
ァイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうちカーボ
ンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填
して導電性を付与したり、添加量のコントロールで、あ
る程度任意の導電度を得ることができるために好適に用
いられる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平
均粒径は０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０１
〜０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平
均粒径が１．０μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵
抗を制御しづらくなり好ましくない。
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀の如き金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズの如き金属酸
化物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラフ
ァイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうちカーボ
ンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填
して導電性を付与したり、添加量のコントロールで、あ
る程度任意の導電度を得ることができるために好適に用
いられる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平
均粒径は０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０１
〜０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平
均粒径が１．０μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵
抗を制御しづらくなり好ましくない。
【０１３１】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部である。
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部である。
【０１３２】充填剤３としては、公知のトナー用ネガ帯
電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御剤を添加
しても良い。このほかの物質として、例えばアルミナ、
アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸
カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ＰＭＭＡ、メ
タクリレートのターポリマー（例えばポリスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレート／シランターポリマー）、スチ
レン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラクトン；ポ
リカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポリアミドの
如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラクロロ
フルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシル化エチレ
ン、ポリテトラフルオロアルコキシエチレン、フッ素化
エチレンプロピレン−ポリテトラフルオロエチレン共重
合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニル共重合
体といった高度にハロゲン化された重合体；ポリカーボ
ネート、ポリエステルが挙げられる。このうちシリカ及
びアルミナが、それ自身の硬さ及びトナーに対する帯電
制御性を有するので好ましく用いられる。
電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御剤を添加
しても良い。このほかの物質として、例えばアルミナ、
アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸
カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ＰＭＭＡ、メ
タクリレートのターポリマー（例えばポリスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレート／シランターポリマー）、スチ
レン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラクトン；ポ
リカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポリアミドの
如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラクロロ
フルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシル化エチレ
ン、ポリテトラフルオロアルコキシエチレン、フッ素化
エチレンプロピレン−ポリテトラフルオロエチレン共重
合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニル共重合
体といった高度にハロゲン化された重合体；ポリカーボ
ネート、ポリエステルが挙げられる。このうちシリカ及
びアルミナが、それ自身の硬さ及びトナーに対する帯電
制御性を有するので好ましく用いられる。
【０１３３】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。
【０１３４】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。
【０１３５】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。
【０１３６】場合によっては、該導電性物質２、該充填
剤３や固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き樹脂が用い
られる。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好まし
い。
剤３や固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き樹脂が用い
られる。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好まし
い。
【０１３７】また本発明におけるスリーブ表面の樹脂層
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
のりに効果があり、特に高温高湿下での効果が大きい。
フェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加工を施
すことで、スリーブの表面凹凸を均一に仕上げることが
できるので、スリーブ上のトナーコート量が均一化し、
その結果スリーブとの摩擦帯電を受けたトナーのみが現
像領域に搬送されるようになる。従って、上記効果が得
られるものと考えられる。
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
のりに効果があり、特に高温高湿下での効果が大きい。
フェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加工を施
すことで、スリーブの表面凹凸を均一に仕上げることが
できるので、スリーブ上のトナーコート量が均一化し、
その結果スリーブとの摩擦帯電を受けたトナーのみが現
像領域に搬送されるようになる。従って、上記効果が得
られるものと考えられる。
【０１３８】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳ Ｂ ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。
ート層表面はＪＩＳ Ｂ ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。
【０１３９】円筒基体６としては、非磁性金属円筒管、
樹脂円筒が好ましく用いられ、例えば、ステンレス円筒
管、アルミニウム円筒管、銅合金円筒管等の非磁性の円
筒管が用いられる。円筒管を作製する方法としては、引
き抜き法や押し出し法があり、更に円筒管自体の寸法精
度を上げる場合には、切削や研磨を施して所定の寸法精
度とする。円筒管の真直度は３０μｍ以下であることが
好ましく、さらには２０μｍ以下が好ましく良好な画像
が得られる。また必要に応じて適度な凹凸を表面に付与
するためにサンドブラストや研磨により粗面を形成して
もよい。ブラストに用いられる砥粒は定形粒子でも不定
形粒子でも構わない。
樹脂円筒が好ましく用いられ、例えば、ステンレス円筒
管、アルミニウム円筒管、銅合金円筒管等の非磁性の円
筒管が用いられる。円筒管を作製する方法としては、引
き抜き法や押し出し法があり、更に円筒管自体の寸法精
度を上げる場合には、切削や研磨を施して所定の寸法精
度とする。円筒管の真直度は３０μｍ以下であることが
好ましく、さらには２０μｍ以下が好ましく良好な画像
が得られる。また必要に応じて適度な凹凸を表面に付与
するためにサンドブラストや研磨により粗面を形成して
もよい。ブラストに用いられる砥粒は定形粒子でも不定
形粒子でも構わない。
【０１４０】次に、本発明の現像方法を適用し得る画像
形成方法を、図４に概略的に示す接触帯電手段及び接触
転写手段を有する画像形成装置を参照しながら説明す
る。本発明の現像方法は、コロナ帯電方式及び／又はコ
ロナ転写方式を使用する画像形成方法にも適用できる。
形成方法を、図４に概略的に示す接触帯電手段及び接触
転写手段を有する画像形成装置を参照しながら説明す
る。本発明の現像方法は、コロナ帯電方式及び／又はコ
ロナ転写方式を使用する画像形成方法にも適用できる。
【０１４１】光導電層８０１ａ及び導電性基層８０１ｂ
を有する回転ドラム型の感光体８０１は、図面上時計の
針の回転方向に所定の周速（プロセススピード）で回転
される。導電性弾性層８０２ａ及び芯金８０２ｂを有し
ている帯電ローラー８０２は、帯電バイアス電源８０３
によりバイアスが印加されている。帯電ローラー８０２
は、感光体８０１に押圧力により圧接されており、感光
体８０１の回転に伴い従動回転する。
を有する回転ドラム型の感光体８０１は、図面上時計の
針の回転方向に所定の周速（プロセススピード）で回転
される。導電性弾性層８０２ａ及び芯金８０２ｂを有し
ている帯電ローラー８０２は、帯電バイアス電源８０３
によりバイアスが印加されている。帯電ローラー８０２
は、感光体８０１に押圧力により圧接されており、感光
体８０１の回転に伴い従動回転する。
【０１４２】帯電ローラー８０２にバイアスＶ2が印加
されることで感光体８０１の表面が所定の極性・電位に
帯電される。次いで画像露光８０４によって静電荷像が
形成され、現像手段８０５によりトナー画像として順次
可視化されていく。
されることで感光体８０１の表面が所定の極性・電位に
帯電される。次いで画像露光８０４によって静電荷像が
形成され、現像手段８０５によりトナー画像として順次
可視化されていく。
【０１４３】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、現像バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ1が印
加される。現像により潜像保持体上に形成されたトナー
像は、転写バイアス電源８０７により転写バイアスＶ3
が印加された転写材８０８を感光体８０１に押圧する当
接転写手段としての転写ローラー８０６（導電性弾性層
８０６ａ，芯金８０６ｂ）により転写材８０８に静電転
写され、転写材上のトナー像は、加熱ローラー８１１ａ
及び加圧ローラー８１１ｂを有する加熱加圧手段８１１
により加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体
８０１面では転写残りトナーの如き付着汚染物質を、感
光体８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニン
グブレードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面
化され、更に除電露光装置８１０により除電されて、繰
り返して作像される。
は、現像バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ1が印
加される。現像により潜像保持体上に形成されたトナー
像は、転写バイアス電源８０７により転写バイアスＶ3
が印加された転写材８０８を感光体８０１に押圧する当
接転写手段としての転写ローラー８０６（導電性弾性層
８０６ａ，芯金８０６ｂ）により転写材８０８に静電転
写され、転写材上のトナー像は、加熱ローラー８１１ａ
及び加圧ローラー８１１ｂを有する加熱加圧手段８１１
により加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体
８０１面では転写残りトナーの如き付着汚染物質を、感
光体８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニン
グブレードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面
化され、更に除電露光装置８１０により除電されて、繰
り返して作像される。
【０１４４】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。接触帯
電手段の方が帯電工程におけるオゾンの発生が少ない。
転写手段としては、以上のごとく転写ローラー８０６を
用いて説明したが転写ブレード又は転写ベルトの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。当接転写手段の方が転写工程におけるオゾンの発
生が少ない。
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。接触帯
電手段の方が帯電工程におけるオゾンの発生が少ない。
転写手段としては、以上のごとく転写ローラー８０６を
用いて説明したが転写ブレード又は転写ベルトの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。当接転写手段の方が転写工程におけるオゾンの発
生が少ない。
【０１４５】また、本発明の画像形成方法に適用できる
別の定着法について図５に示す定着手段を用いて説明す
る。図５は、トナー顕画像が形成されている記録材５１
９を固定支持された加熱体５１１と、該加熱体に対向圧
接し且つフィルム５１５を介して該記録材を該加熱体に
密着させる加圧部材５１８とにより加熱定着する手段を
示す。
別の定着法について図５に示す定着手段を用いて説明す
る。図５は、トナー顕画像が形成されている記録材５１
９を固定支持された加熱体５１１と、該加熱体に対向圧
接し且つフィルム５１５を介して該記録材を該加熱体に
密着させる加圧部材５１８とにより加熱定着する手段を
示す。
【０１４６】図５に示す定着装置において加熱体５１１
は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。
は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。
【０１４７】また、加熱体５１１と加圧部材としての加
圧ローラー５１８との間に位置する定着フィルム５１５
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、
ポリエステル，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト），ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン），ポリイミド，ポリアミドの如
きポリマーシートの他、アルミニウムの如き金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。
圧ローラー５１８との間に位置する定着フィルム５１５
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、
ポリエステル，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト），ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン），ポリイミド，ポリアミドの如
きポリマーシートの他、アルミニウムの如き金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。
【０１４８】より好ましい定着フィルムの構成として
は、これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を
有していることである。
は、これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を
有していることである。
【０１４９】５１１は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ，幅１
０ｍｍ，長手長２４０ｍｍのアルミナ基板５１２に抵抗
材料５１３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍ
ｓｅｃのパルス状波形で検温素子５１４によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギ
ー及び温度を制御された加熱体５１１に当接して、図中
矢印方向に定着フィルム５１５は移動する。
線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ，幅１
０ｍｍ，長手長２４０ｍｍのアルミナ基板５１２に抵抗
材料５１３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍ
ｓｅｃのパルス状波形で検温素子５１４によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギ
ー及び温度を制御された加熱体５１１に当接して、図中
矢印方向に定着フィルム５１５は移動する。
【０１５０】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテル
イミド，ＰＥＳ，ＰＦＡに少なくとも画像当接面側にＰ
ＴＦＥ，ＰＡＦの如き弗素樹脂）に導電剤を添加した離
型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムである。
一般的には総厚は１００μｍ未満、より好ましく４０μ
ｍ未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー５１６と
従動ローラー５１７による駆動とテンションにより矢印
方向に皺を生じることなく移動する。
ｍの耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテル
イミド，ＰＥＳ，ＰＦＡに少なくとも画像当接面側にＰ
ＴＦＥ，ＰＡＦの如き弗素樹脂）に導電剤を添加した離
型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムである。
一般的には総厚は１００μｍ未満、より好ましく４０μ
ｍ未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー５１６と
従動ローラー５１７による駆動とテンションにより矢印
方向に皺を生じることなく移動する。
【０１５１】５１８は、シリコーンゴムの如き離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０
ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。記録材５１９上の未定着トナー５２０は、
入口ガイド５２１により定着部に導かれ、上述の加熱に
より定着画像を得るものである。
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０
ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。記録材５１９上の未定着トナー５２０は、
入口ガイド５２１により定着部に導かれ、上述の加熱に
より定着画像を得るものである。
【０１５２】なお、定着フィルム５１５は、エンドレス
ベルトで説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸
を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。
ベルトで説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸
を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。
【０１５３】本発明のトナーに係る物性の測定方法を以
下に列挙する。
下に列挙する。
【０１５４】（１）トナーの酸価の測定 ＪＩＳ Ｋ００７０に記載の測定方法に準拠して行う。 測定装置：電位差自動滴定装置 ＡＴ−４００（京都電
子社製） 装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。 測定温度：２５℃ 試料調製：磁性トナー２．０ｇ（非磁性トナーでは１．
０ｇ）をトルエン１２０ｍｌに添加し、室温（約２５
℃）にて約１０時間マグネチックスターラーで撹拌して
溶解する。更にエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液
とする。
子社製） 装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。 測定温度：２５℃ 試料調製：磁性トナー２．０ｇ（非磁性トナーでは１．
０ｇ）をトルエン１２０ｍｌに添加し、室温（約２５
℃）にて約１０時間マグネチックスターラーで撹拌して
溶解する。更にエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液
とする。
【０１５５】測定操作： １）磁性トナーを２．０ｇ（非磁性トナーでは１．０
ｇ）を精秤する。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに上記トナーを入れ、ト
ルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）
を加え溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式によりトナーの酸価を計算する。ｆはＫＯＨの
ファクターである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６
１｝／Ｗ
ｇ）を精秤する。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに上記トナーを入れ、ト
ルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）
を加え溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式によりトナーの酸価を計算する。ｆはＫＯＨの
ファクターである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６
１｝／Ｗ
【０１５６】（２）荷電制御樹脂及び結着樹脂の酸価測
定 測定装置、装置の校正、測定温度、試料調整はトナーの
測定と同様である。
定 測定装置、装置の校正、測定温度、試料調整はトナーの
測定と同様である。
【０１５７】測定操作： １）荷電制御樹脂又は結着樹脂を０．５ｇ精秤する。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに上記トナーを入れ、ト
ルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）
を加え溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式によりトナーの酸価を計算する。ｆはＫＯＨの
ファクターである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６
１｝／Ｗ
ルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）
を加え溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式によりトナーの酸価を計算する。ｆはＫＯＨの
ファクターである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６
１｝／Ｗ
【０１５８】（３）ＴＨＦ可溶分の分子量の測定 結着樹脂又はトナーのＴＨＦ可溶分のＴＨＦ（テトラハ
イドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は
次の条件で測定し、分子量１０００以上を測定するもの
とする。
イドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は
次の条件で測定し、分子量１０００以上を測定するもの
とする。
【０１５９】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント
値との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えば東ソー社製あるいは昭和電工
社製の分子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なく
とも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適
当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用
いる。なお、カラムとしては、市販のポリスチレンジェ
ルカラムを複数本組合せるのが良く、例えば昭和電工社
製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８
０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組
合せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（Ｈ
XL）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、
Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０
００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕｒ
ｄ ｃｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント
値との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えば東ソー社製あるいは昭和電工
社製の分子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なく
とも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適
当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用
いる。なお、カラムとしては、市販のポリスチレンジェ
ルカラムを複数本組合せるのが良く、例えば昭和電工社
製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８
０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組
合せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（Ｈ
XL）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、
Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０
００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕｒ
ｄ ｃｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。
【０１６０】上記の方法で得られたＧＰＣによる分子量
分布から、分子量８００以上の分子量積分値に対する分
子量５０万以上の分子量積分値の割合を算出することに
よって、分子量５０万以上の成分の含有量を求める。
分布から、分子量８００以上の分子量積分値に対する分
子量５０万以上の分子量積分値の割合を算出することに
よって、分子量５０万以上の成分の含有量を求める。
【０１６１】また、試料は以下の様にして作製する。
【０１６２】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が、０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が、０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【０１６３】（４）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分の測定 ＴＨＦ不溶分を測定しようとするトナー試料を０．５乃
至１．０ｇを精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．
８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ
てソックスレー抽出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは
２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０
乃至１３０℃に制御して使用し、１回の還流に要する時
間は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時
間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で
１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出す
る。
分の測定 ＴＨＦ不溶分を測定しようとするトナー試料を０．５乃
至１．０ｇを精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．
８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ
てソックスレー抽出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは
２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０
乃至１３０℃に制御して使用し、１回の還流に要する時
間は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時
間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で
１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出す
る。
【０１６４】
【数２】 ［式中、Ｗ1はトナー試料の質量、Ｗ2は結着樹脂のＴＨ
Ｆ可溶成分、Ｗ3はトナーに含有される結着樹脂以外の
成分（例えば、磁性体、ワックス、外添剤等である）を
表す。］
Ｆ可溶成分、Ｗ3はトナーに含有される結着樹脂以外の
成分（例えば、磁性体、ワックス、外添剤等である）を
表す。］
【０１６５】（５）ワックスの吸熱ピーク温度の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。
【０１６６】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。
ｇを精密に秤量する。
【０１６７】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、常温常湿下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測
定を行う。
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、常温常湿下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測
定を行う。
【０１６８】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。この吸熱メインピークの温度をもってワックス
の融点とする。
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。この吸熱メインピークの温度をもってワックス
の融点とする。
【０１６９】（６）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。
の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。
【０１７０】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。
ｍｇを精密に秤量する。
【０１７１】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、常温常湿下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測
定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲
におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、常温常湿下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測
定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲
におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。
【０１７２】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点を示す線と示差熱曲線との交点を
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。
ベースラインの中間点を示す線と示差熱曲線との交点を
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。
【０１７３】（７）トナーのＤＳＣ曲線の測定 上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。
【０１７４】（８）ワックスの分子量分布の測定 ＧＰＣ測定装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。
【０１７５】（９）トナーの粒度分布の測定 本発明のトナーの粒度分布測定は、コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウ
ムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチ
ャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以
上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布
とを算出した。
ーＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウ
ムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチ
ャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以
上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布
とを算出した。
【０１７６】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７２μｍ未満；１２．７２〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．０２μｍ未満；２０．０２〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７２μｍ未満；１２．７２〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．０２μｍ未満；２０．０２〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。
【０１７７】（１０）トナーの誘電正接の測定 ４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット
・パッカード社製）を用いて、１ｋＨｚ及び１ＭＨｚの
周波数で校正後、誘電率の測定値から誘電正接（ｔａｎ
δ＝ε”／ε’）を算出する。
・パッカード社製）を用いて、１ｋＨｚ及び１ＭＨｚの
周波数で校正後、誘電率の測定値から誘電正接（ｔａｎ
δ＝ε”／ε’）を算出する。
【０１７８】磁性トナーを０．７ｇ（非磁性トナーであ
れば０．４ｇ）秤量し、３９２００ｋＰａ（４００ｋｇ
／ｃｍ2）の荷重を２分間かけて、直径２５ｍｍ，厚さ
１ｍｍ以下（好ましくは０．５〜０．９ｍｍ）の円盤状
の測定試料に成型する。この測定試料を直径２５ｍｍの
誘電率測定治具（電極）を装着したＡＲＥＳ（レオメト
リック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）に装
着し、温度１３０℃まで加熱して溶融固定する。その
後、温度２５℃まで冷却し、０．４９Ｎ（５０ｇ）の荷
重をかけた状態で１００ｋＨｚの周波数一定として、毎
分２℃の昇温速度で１５秒毎に測定値を取り込みなが
ら、１５０℃まで加熱することにより得られる。
れば０．４ｇ）秤量し、３９２００ｋＰａ（４００ｋｇ
／ｃｍ2）の荷重を２分間かけて、直径２５ｍｍ，厚さ
１ｍｍ以下（好ましくは０．５〜０．９ｍｍ）の円盤状
の測定試料に成型する。この測定試料を直径２５ｍｍの
誘電率測定治具（電極）を装着したＡＲＥＳ（レオメト
リック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）に装
着し、温度１３０℃まで加熱して溶融固定する。その
後、温度２５℃まで冷却し、０．４９Ｎ（５０ｇ）の荷
重をかけた状態で１００ｋＨｚの周波数一定として、毎
分２℃の昇温速度で１５秒毎に測定値を取り込みなが
ら、１５０℃まで加熱することにより得られる。
【０１７９】（１１）トナー粒子における荷電制御樹脂
の粒径測定 トナーに含有される負荷電制御樹脂はトナーの超薄切片
を作製し、四酸化ルテニウム及び／または四酸価オスミ
ニウムで染色してと透過型電子顕微鏡（日立製、Ｈ−７
１００ＦＡ型）により１００００倍の倍率で撮像し、こ
れを必要に応じて更に２乃至５倍引き伸ばすことで観察
することができる。負荷電制御樹脂の個数と粒径は、粒
径が５乃至１０μｍの粒径を有するトナー粒子の切断面
を１０個選択して相分離している負荷電制御樹脂粒子の
個数、長軸及び短軸を計測することで知ることができ
る。磁性トナーでは、約２ｇのトナーを濃塩酸（約３５
質量％）５０ｍｌに添加して室温で７０乃至８０時間撹
拌して、磁性体を完全に溶解した試料を用いる以外は同
様にして観察することができる。
の粒径測定 トナーに含有される負荷電制御樹脂はトナーの超薄切片
を作製し、四酸化ルテニウム及び／または四酸価オスミ
ニウムで染色してと透過型電子顕微鏡（日立製、Ｈ−７
１００ＦＡ型）により１００００倍の倍率で撮像し、こ
れを必要に応じて更に２乃至５倍引き伸ばすことで観察
することができる。負荷電制御樹脂の個数と粒径は、粒
径が５乃至１０μｍの粒径を有するトナー粒子の切断面
を１０個選択して相分離している負荷電制御樹脂粒子の
個数、長軸及び短軸を計測することで知ることができ
る。磁性トナーでは、約２ｇのトナーを濃塩酸（約３５
質量％）５０ｍｌに添加して室温で７０乃至８０時間撹
拌して、磁性体を完全に溶解した試料を用いる以外は同
様にして観察することができる。
【０１８０】（１２）無機微粉体のメタノールウエッタ
ビリティーの測定 トナーに添加されている無機微粉体のメタノールウエッ
タビリティーは粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ−１００Ｐ、
レスカ社製）を用いて測定することができる。１００ｍ
ｌのビーカーに純水（イオン交換水または市販の精製
水）５０ｍｌを入れ、無機微粉体０．２ｇを精秤して添
加し、撹拌しながらメタノールを３ｍｌ／分の割合で滴
下する。水溶液に無機微粉体が沈降、分散しはじめると
溶液の透過度が低下するのでこの時のメタノール滴下量
（ｍｌ）をメタフールウエッタビリティーとする。
ビリティーの測定 トナーに添加されている無機微粉体のメタノールウエッ
タビリティーは粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ−１００Ｐ、
レスカ社製）を用いて測定することができる。１００ｍ
ｌのビーカーに純水（イオン交換水または市販の精製
水）５０ｍｌを入れ、無機微粉体０．２ｇを精秤して添
加し、撹拌しながらメタノールを３ｍｌ／分の割合で滴
下する。水溶液に無機微粉体が沈降、分散しはじめると
溶液の透過度が低下するのでこの時のメタノール滴下量
（ｍｌ）をメタフールウエッタビリティーとする。
【０１８１】（１３）トナー粒子の円形度の測定 トナー粒子の円形度は、ＦＰＩＡ−２１００（東亜医用
電子社製）を用いて測定することができる。測定の概略
は、東亜医用電子社（株）発行のＦＰＩＡ−２１００の
カタログ、測定装置の操作マニュアル等に記載されてい
るが、具体的な測定方法としては、不純物を除去した水
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を０．
１〜０．５ｍｌ加え、トナー試料を０．１〜０．５ｇ程
度加える。試料を分散した懸濁液は超音波（５０ｋＨ
ｚ，１２０Ｗ）を１〜３分間照射し、カット率が大きく
なった場合でも装置の精度が保てるだけの粒子濃度を維
持することができる様に懸濁液におけるトナーの粒子数
を１．２〜２．０万個／μｌとして、上記フロー式粒子
像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ
未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定するこ
とに求めることができる。
電子社製）を用いて測定することができる。測定の概略
は、東亜医用電子社（株）発行のＦＰＩＡ−２１００の
カタログ、測定装置の操作マニュアル等に記載されてい
るが、具体的な測定方法としては、不純物を除去した水
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を０．
１〜０．５ｍｌ加え、トナー試料を０．１〜０．５ｇ程
度加える。試料を分散した懸濁液は超音波（５０ｋＨ
ｚ，１２０Ｗ）を１〜３分間照射し、カット率が大きく
なった場合でも装置の精度が保てるだけの粒子濃度を維
持することができる様に懸濁液におけるトナーの粒子数
を１．２〜２．０万個／μｌとして、上記フロー式粒子
像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ
未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定するこ
とに求めることができる。
【０１８２】なお、ＦＰＩＡ−１０００は、各粒子の円
形度を算出後、平均円形度及び円形度標準偏差の算出に
当たって、粒子を得られた円形度によって、円形度０．
４〜１．０を６１分割したクラスに分け、分割点の中心
値と頻度を用いて平均円形度及び円形度標準偏差の算出
を行う算出法を用いている。しかしながら、この算出法
で算出される平均円形度及び円形度標準偏差の各値と、
上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式によって算
出される平均円形度及び円形度標準偏差の各値との誤差
は、非常に少なく、実質的には無視できる程度であり、
本発明においては、算出時間の短縮化や算出演算式の簡
略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上述した各粒
子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用し、一部変
更したこのような算出法を用いても良い。
形度を算出後、平均円形度及び円形度標準偏差の算出に
当たって、粒子を得られた円形度によって、円形度０．
４〜１．０を６１分割したクラスに分け、分割点の中心
値と頻度を用いて平均円形度及び円形度標準偏差の算出
を行う算出法を用いている。しかしながら、この算出法
で算出される平均円形度及び円形度標準偏差の各値と、
上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式によって算
出される平均円形度及び円形度標準偏差の各値との誤差
は、非常に少なく、実質的には無視できる程度であり、
本発明においては、算出時間の短縮化や算出演算式の簡
略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上述した各粒
子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用し、一部変
更したこのような算出法を用いても良い。
【０１８３】以下、実施例によって本発明を説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【０１８４】本発明の荷電制御樹脂の製造： ［製造例１］還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴
下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、重
合溶媒として２−プロパノール２００質量部及び２−ブ
タノン１２０質量部モノマーを入れ、撹拌しながら７０
℃まで加熱した。窒素雰囲気下、７７質量部のスチレ
ン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル及び８質量部の
２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
（式（３）で例示されているモノマー）からなるモノマ
ー混合物を２時間かけて滴下し、同時に重合開始剤であ
る２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
２．５質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液
を３０分かけて滴下して、５時間撹拌を継続し、更に
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．
５質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液を３
０分かけて滴下した後に、還流温度まで昇温して２時間
撹拌した後に重合反応を終了した。
下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、重
合溶媒として２−プロパノール２００質量部及び２−ブ
タノン１２０質量部モノマーを入れ、撹拌しながら７０
℃まで加熱した。窒素雰囲気下、７７質量部のスチレ
ン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル及び８質量部の
２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
（式（３）で例示されているモノマー）からなるモノマ
ー混合物を２時間かけて滴下し、同時に重合開始剤であ
る２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
２．５質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液
を３０分かけて滴下して、５時間撹拌を継続し、更に
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．
５質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液を３
０分かけて滴下した後に、還流温度まで昇温して２時間
撹拌した後に重合反応を終了した。
【０１８５】重合溶媒を減圧下、留去して重合体の物性
を確認したところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７２．８
℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７５００であり、酸価
は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ不溶分は実質的に
０質量％であった。
を確認したところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７２．８
℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７５００であり、酸価
は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ不溶分は実質的に
０質量％であった。
【０１８６】この重合体を１００メッシュのふるいを通
過する様に粗粉砕することで、表１に示すガラス転移温
度、重量平均分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御
樹脂（Ｃ−１）を得た。
過する様に粗粉砕することで、表１に示すガラス転移温
度、重量平均分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御
樹脂（Ｃ−１）を得た。
【０１８７】［製造例２］製造例１において、２−アク
リルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸を２−アク
リルアミド−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸（式（４）で例示されているモノマー）にかえた以
外は同様にして、表１に示すガラス転移温度、重量平均
分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−
２）を得た。
リルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸を２−アク
リルアミド−１−（４−メチルフェニル）エタンスルホ
ン酸（式（４）で例示されているモノマー）にかえた以
外は同様にして、表１に示すガラス転移温度、重量平均
分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−
２）を得た。
【０１８８】［製造例３］製造例１において、２−アク
リルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸を２−アク
リルアミド−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エ
タンスルホン酸（式（８）で例示されているモノマー）
にかえた以外は同様にして、表１に示すガラス転移温
度、重量平均分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御
樹脂（Ｃ−３）を得た。
リルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸を２−アク
リルアミド−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エ
タンスルホン酸（式（８）で例示されているモノマー）
にかえた以外は同様にして、表１に示すガラス転移温
度、重量平均分子量及び酸価を有する本発明の荷電制御
樹脂（Ｃ−３）を得た。
【０１８９】［製造例４］製造例１において、８質量部
の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
を４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタン
スルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フ
ェニルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様に
して、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び
酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−４）を得た。
の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
を４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタン
スルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フ
ェニルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様に
して、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び
酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−４）を得た。
【０１９０】［製造例５］製造例１において、８質量部
の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
を４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタン
スルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（比較用モノマー、式（１２）
で例示されているモノマー）にかえた使用した以外は同
様にして、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量
及び酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−５）を得
た。
の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホン酸
を４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタン
スルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（比較用モノマー、式（１２）
で例示されているモノマー）にかえた使用した以外は同
様にして、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量
及び酸価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−５）を得
た。
【０１９１】［製造例６］製造例１において、８１質量
部のスチレン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、２
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び２質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−６）を得た。
部のスチレン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、２
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び２質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−６）を得た。
【０１９２】［製造例７］製造例１において、７３質量
部のスチレン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、６
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び６質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−６）を得た。
部のスチレン、１５質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、６
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び６質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−６）を得た。
【０１９３】［製造例８］製造例１において、６２質量
部のスチレン、３０質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、４
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−８）を得た。
部のスチレン、３０質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、４
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−８）を得た。
【０１９４】［製造例９］製造例１において、６２質量
部のスチレン、３０質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、４
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−９）を得た。
部のスチレン、３０質量部のアクリル酸ｎ−ブチル、４
質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスル
ホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェニ
ルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有する本発明の荷電制御樹脂（Ｃ−９）を得た。
【０１９５】［製造例１０］製造例１において、９２質
量部のスチレン、０．０５質量部のジビニルベンゼン、
４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンス
ルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェ
ニルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有し、ＴＨＦ不溶分を７質量％含有する本発明の荷
電制御樹脂（Ｃ−１０）を得た。
量部のスチレン、０．０５質量部のジビニルベンゼン、
４質量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンス
ルホン酸及び４質量部の２−アクリルアミド−１−フェ
ニルエタンスルホン酸にかえて使用した以外は同様にし
て、表１に示すガラス転移温度、重量平均分子量及び酸
価を有し、ＴＨＦ不溶分を７質量％含有する本発明の荷
電制御樹脂（Ｃ−１０）を得た。
【０１９６】結着樹脂の製造： ［製造例１１］キシレン２００質量部を、還流管，撹拌
機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備え
た反応容器に投入した後に、スチレン８１質量部、アク
リル酸ブチル１６質量部、マレイン酸モノブチル３質量
部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
５質量部を投入して窒素を通気しながら還流温度まで加
熱して１２時間保持した後にキシレンを減圧留去するこ
とにより、Ｍｗは７２００、Ｔｇは５９．７℃であり、
酸価は約１０ｍｇＫＯＨ／ｇである低分子量重合体（Ｌ
−１）を得た。
機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備え
た反応容器に投入した後に、スチレン８１質量部、アク
リル酸ブチル１６質量部、マレイン酸モノブチル３質量
部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
５質量部を投入して窒素を通気しながら還流温度まで加
熱して１２時間保持した後にキシレンを減圧留去するこ
とにより、Ｍｗは７２００、Ｔｇは５９．７℃であり、
酸価は約１０ｍｇＫＯＨ／ｇである低分子量重合体（Ｌ
−１）を得た。
【０１９７】［製造例１２］スチレン７０質量部、アク
リル酸ブチル２８質量部、マレイン酸モノブチル２質量
部及び重合開始剤（２，２’−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン）０．２５
質量部からなるモノマー混合物を、ポリビニールアルコ
ール２質量部と脱気したイオン交換水２００質量部を入
れた還流管，撹拌機，温度計及び窒素導入管を備えた反
応容器に投入して懸濁する。窒素を通気しながら７７℃
まで加熱し、その温度で２０時間保持し、次にベンゾイ
ルパーオキサイド０．５質量部を添加して更に４時間保
持して、９５℃まで加熱してその温度で２時間保持して
重合反応を終了した後に懸濁液を濾別、水洗、乾燥する
ことにより、Ｍｗは１２６万７０００、Ｔｇは５７．５
℃であり、酸価は約５ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子量重
合体（Ｈ−１）を得た。
リル酸ブチル２８質量部、マレイン酸モノブチル２質量
部及び重合開始剤（２，２’−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン）０．２５
質量部からなるモノマー混合物を、ポリビニールアルコ
ール２質量部と脱気したイオン交換水２００質量部を入
れた還流管，撹拌機，温度計及び窒素導入管を備えた反
応容器に投入して懸濁する。窒素を通気しながら７７℃
まで加熱し、その温度で２０時間保持し、次にベンゾイ
ルパーオキサイド０．５質量部を添加して更に４時間保
持して、９５℃まで加熱してその温度で２時間保持して
重合反応を終了した後に懸濁液を濾別、水洗、乾燥する
ことにより、Ｍｗは１２６万７０００、Ｔｇは５７．５
℃であり、酸価は約５ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子量重
合体（Ｈ−１）を得た。
【０１９８】［製造例１３］還流管，撹拌機，温度計及
び減圧装置を備えた混合容器に、重合体（Ｌ−１）７５
質量部及び重合体（Ｈ−１）２５質量部をキシレン２０
０質量部に添加して加熱、溶解し、キシレンを減圧留去
することにより、分子量７６００にメインピークを有
し、分子量９２万４０００にサブピークを有し、Ｍｗは
２２万６０００であり、酸価は約９ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る結着樹脂（Ｂ−１）を得た。
び減圧装置を備えた混合容器に、重合体（Ｌ−１）７５
質量部及び重合体（Ｈ−１）２５質量部をキシレン２０
０質量部に添加して加熱、溶解し、キシレンを減圧留去
することにより、分子量７６００にメインピークを有
し、分子量９２万４０００にサブピークを有し、Ｍｗは
２２万６０００であり、酸価は約９ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る結着樹脂（Ｂ−１）を得た。
【０１９９】 ［製造例１４］ ・テレフタル酸 ３５モル％ ・無水トリメリット酸 １５モル％ ・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体 １４モル％ （Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４） ・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体 ２６モル％ （Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２） 上記カルボン酸及びアルコールを、冷却管，撹拌機，温
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して２２０℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を６時間保持してエステル化反応を終了
し、Ｍｗは１６万３０００、Ｔｇは５８．２℃であり、
酸価は約２９ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂
（Ｐ−１）とする。
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して２２０℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を６時間保持してエステル化反応を終了
し、Ｍｗは１６万３０００、Ｔｇは５８．２℃であり、
酸価は約２９ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂
（Ｐ−１）とする。
【０２００】 ［製造例１５］ ・フマル酸 ２モル％ ・テレフタル酸 １８モル％ ・安息香酸酸 ５８モル％ ・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体 １１モル％ （Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４） ・式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体 １１モル％ （Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２） 上記カルボン酸及びアルコールを、冷却管，撹拌機，温
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して１９０℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を６時間保持してエステル化反応を終了
し、Ｍｗは７０００、Ｔｇは４６．７℃であり、酸価は
約２５ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂
（Ｐ−２）を得た。
度計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入
した後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを
添加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。つい
で、約５０ｈＰａまで減圧して１９０℃まで加熱し、そ
の温度及び圧力を６時間保持してエステル化反応を終了
し、Ｍｗは７０００、Ｔｇは４６．７℃であり、酸価は
約２５ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂
（Ｐ−２）を得た。
【０２０１】［製造例１６］キシレン３００質量部を、
還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減
圧装置を備えた反応容器に投入した後に、ポリエステル
樹脂（Ｐ−１）８０質量部とビニルモノマーと反応して
ハイブリッド樹脂成分を形成しうる不飽和ポリエステル
樹脂（Ｐ−２）２０質量部を添加して溶解し、スチレン
７３質量部、アクリル酸ブチル２１質量部、マレイン酸
モノブチル６質量部及び重合開始剤としてジ− ｔ−ブ
チルパーオキサイド３質量部を投入して窒素を通気しな
がら還流温度まで加熱して１２時間保持した後にキシレ
ンを減圧留去することにより、Ｍｗは３万９０００、Ｔ
ｇは５７．７℃でり、酸価は約２４ｍｇＫＯＨ／ｇある
ハイブリッド樹脂（ＨＢ−１）を得た。
還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減
圧装置を備えた反応容器に投入した後に、ポリエステル
樹脂（Ｐ−１）８０質量部とビニルモノマーと反応して
ハイブリッド樹脂成分を形成しうる不飽和ポリエステル
樹脂（Ｐ−２）２０質量部を添加して溶解し、スチレン
７３質量部、アクリル酸ブチル２１質量部、マレイン酸
モノブチル６質量部及び重合開始剤としてジ− ｔ−ブ
チルパーオキサイド３質量部を投入して窒素を通気しな
がら還流温度まで加熱して１２時間保持した後にキシレ
ンを減圧留去することにより、Ｍｗは３万９０００、Ｔ
ｇは５７．７℃でり、酸価は約２４ｍｇＫＯＨ／ｇある
ハイブリッド樹脂（ＨＢ−１）を得た。
【０２０２】［比較製造例１］製造例１において、８質
量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホ
ン酸のかわりに８質量部の２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（比較用モノマー、式（１２）
で例示されているモノマー）にかえて使用した以外は同
様にして荷電制御剤（ＲＣ−１）を得た。
量部の２−アクリルアミド−２−フェニルエタンスルホ
ン酸のかわりに８質量部の２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（比較用モノマー、式（１２）
で例示されているモノマー）にかえて使用した以外は同
様にして荷電制御剤（ＲＣ−１）を得た。
【０２０３】［比較製造例２］製造例１において、９２
質量部の４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、０．５質量部
のジビニルベンゼン及び８質量部の２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（比較用モノマー
（１））からなるモノマー混合物を使用した以外は同様
にして荷電制御剤（ＲＣ−２）を得た。
質量部の４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、０．５質量部
のジビニルベンゼン及び８質量部の２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（比較用モノマー
（１））からなるモノマー混合物を使用した以外は同様
にして荷電制御剤（ＲＣ−２）を得た。
【０２０４】 トナーの製造 ［実施例１］ ・結着樹脂（Ｂ−１） １００質量部 ・ワックス ５質量部 （炭化水素系ワックス、吸熱ピーク温度１０３℃、ピーク分子量１０７０、Ｍｗ ／Ｍｎ＝１．４） ・荷電制御剤（Ｃ−１） ２質量部 ・磁性酸化鉄 ９０質量部 （平均粒径０．１８μｍ、保磁力１０．７ｋＡ／ｍ、残留磁化１１．２Ａｍ2／ ｋｇ、飽和磁化８１．５Ａｍ2／ｋｇ） 上記混合物を、１３０℃に加熱された二軸エクストルー
ダーで溶融混練し、冷却した混合物をカッターミルで粗
粉砕して１８メッシュパスが９７質量％、１００メッシ
ュオンが９２質量％の粉体原料とし、ターボ工業社製タ
ーボミルＴ−２５０型を用いて微粉砕し、コアンダ効果
を利用して、粗粉体、中粉体及び微粉体の３種の粒度に
分級する多分割気流式分級機で分級して重量平均径が
７．２μｍの本発明の磁性トナー粒子（１）を得た。
ダーで溶融混練し、冷却した混合物をカッターミルで粗
粉砕して１８メッシュパスが９７質量％、１００メッシ
ュオンが９２質量％の粉体原料とし、ターボ工業社製タ
ーボミルＴ−２５０型を用いて微粉砕し、コアンダ効果
を利用して、粗粉体、中粉体及び微粉体の３種の粒度に
分級する多分割気流式分級機で分級して重量平均径が
７．２μｍの本発明の磁性トナー粒子（１）を得た。
【０２０５】この磁性トナー粒子ｌ００質量部に対し
て、疎水性乾式シリカ（メタノールウエッタビリティー
９６％、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部
をヘンシェルミキサーにて外添添加して磁性トナー
（１）を得た。
て、疎水性乾式シリカ（メタノールウエッタビリティー
９６％、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）１．０質量部
をヘンシェルミキサーにて外添添加して磁性トナー
（１）を得た。
【０２０６】磁性トナー（１）の酸価は３ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を２質量％
含有していた。ＴＨＦ可溶分は分子量７９００にメイン
ピークを有し、分子量６４万２０００にサブピークを有
していた。尚、トナーの誘電正接は５．４×１０-3であ
った。
ｇであり、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を２質量％
含有していた。ＴＨＦ可溶分は分子量７９００にメイン
ピークを有し、分子量６４万２０００にサブピークを有
していた。尚、トナーの誘電正接は５．４×１０-3であ
った。
【０２０７】このトナーを用いて、高温・高湿（気温３
０℃、湿度８５％）環境でキヤノン製デジタル複写機Ｇ
Ｐ−２１５（プロセススピード１０５ｍｍ／秒、サーフ
定着）、キヤノン製複写機ＮＰ−６６５０（プロセスス
ピード３２０ｍｍ／秒、熱ロール定着）及びキヤノン製
複写機ＮＰ−６０８５（プロセススピード５００ｍｍ／
秒、熱ロール定着）の定着器からトナーのクリーニング
部材を取り外す改造を加え、画像特性及び定着器の加熱
部材（耐熱フィルム、加熱ローラー、加圧ローラー）の
トナーの付着状態を観察して評価したところ、表３に示
す様に良好な結果が得られた。
０℃、湿度８５％）環境でキヤノン製デジタル複写機Ｇ
Ｐ−２１５（プロセススピード１０５ｍｍ／秒、サーフ
定着）、キヤノン製複写機ＮＰ−６６５０（プロセスス
ピード３２０ｍｍ／秒、熱ロール定着）及びキヤノン製
複写機ＮＰ−６０８５（プロセススピード５００ｍｍ／
秒、熱ロール定着）の定着器からトナーのクリーニング
部材を取り外す改造を加え、画像特性及び定着器の加熱
部材（耐熱フィルム、加熱ローラー、加圧ローラー）の
トナーの付着状態を観察して評価したところ、表３に示
す様に良好な結果が得られた。
【０２０８】尚、評価方法は以下の通りである。
【０２０９】（１）トナー粒子における荷電制御樹脂の
分散状態評価 透過型電子顕微鏡により撮影した１０個のトナー粒子に
おける荷電制御樹脂の分散粒径を測定して評価を行っ
た。 ランク５：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が１μｍ
以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク４：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が１．５
μｍ以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク３：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が２μｍ
以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク２：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が２μｍ
以上の荷電制御樹脂が平均０．５乃至１個観察される ランク１：長軸（Ｌ）が２μｍ以上の荷電制御樹脂が平
均１個以上観察される
分散状態評価 透過型電子顕微鏡により撮影した１０個のトナー粒子に
おける荷電制御樹脂の分散粒径を測定して評価を行っ
た。 ランク５：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が１μｍ
以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク４：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が１．５
μｍ以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク３：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が２μｍ
以上の荷電制御樹脂が観察されない ランク２：トナー粒子１個あたりに長軸（Ｌ）が２μｍ
以上の荷電制御樹脂が平均０．５乃至１個観察される ランク１：長軸（Ｌ）が２μｍ以上の荷電制御樹脂が平
均１個以上観察される
【０２１０】（２）カブリの測定 カブリ測定用反射測定機ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ（東
京電色（株））にて、上記の画像の白部及び未使用紙の
反射率を測定し、両者の差（未使用紙反射率−画像白部
の反射率をカブリ％とし、以下の評価基準に基づいて評
価を行った。 ランク５：カブリ０．５％未満 ランク４：カブリ０．５〜１．０％ ランク３：カブリ１．０〜１．５％ ランク２：カブリ１．５〜２．０％ ランク１：カブリ２．０％以上
京電色（株））にて、上記の画像の白部及び未使用紙の
反射率を測定し、両者の差（未使用紙反射率−画像白部
の反射率をカブリ％とし、以下の評価基準に基づいて評
価を行った。 ランク５：カブリ０．５％未満 ランク４：カブリ０．５〜１．０％ ランク３：カブリ１．０〜１．５％ ランク２：カブリ１．５〜２．０％ ランク１：カブリ２．０％以上
【０２１１】［実施例２］実施例１において、微粉砕条
件を変更することにより、重量平均径が５．６μｍの本
発明の磁性トナー（２）を製造し、実施例１と同様に評
価した結果を表３に示す。
件を変更することにより、重量平均径が５．６μｍの本
発明の磁性トナー（２）を製造し、実施例１と同様に評
価した結果を表３に示す。
【０２１２】［実施例３］実施例１において、微粉砕条
件を変更することにより、重量平均径が９．５μｍの本
発明の磁性トナー（３）を製造し、実施例１と同様に評
価した結果を表３に示す。
件を変更することにより、重量平均径が９．５μｍの本
発明の磁性トナー（３）を製造し、実施例１と同様に評
価した結果を表３に示す。
【０２１３】［実施例４］実施例１において、微粉砕条
件を変更することにより、重量平均径が１１．３μｍの
本発明の磁性トナー（４）を製造し、実施例１と同様に
評価した結果を表３に示す。
件を変更することにより、重量平均径が１１．３μｍの
本発明の磁性トナー（４）を製造し、実施例１と同様に
評価した結果を表３に示す。
【０２１４】［実施例５］実施例１において、荷電制御
剤（３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸２モル
とアルミニウム１モルからなる有機アルミニウム化合
物）を１質量部添加した以外は実施例１と同様にして磁
性トナー（５）を製造したところ、ＴＨＦ不溶分を１１
質量％含有していた。実施例１と同様に評価した結果を
表２及び表３に示す。
剤（３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸２モル
とアルミニウム１モルからなる有機アルミニウム化合
物）を１質量部添加した以外は実施例１と同様にして磁
性トナー（５）を製造したところ、ＴＨＦ不溶分を１１
質量％含有していた。実施例１と同様に評価した結果を
表２及び表３に示す。
【０２１５】［実施例６］実施例１において、荷電制御
剤（式（１５）で表せるアゾ化合物２モルと鉄原子１モ
ルからなる有機鉄化合物）を１質量部添加した以外は実
施例１と同様にして本発明の磁性トナー（６）を製造
し、実施例１と同様に評価した結果を表２及び表３に示
す。
剤（式（１５）で表せるアゾ化合物２モルと鉄原子１モ
ルからなる有機鉄化合物）を１質量部添加した以外は実
施例１と同様にして本発明の磁性トナー（６）を製造
し、実施例１と同様に評価した結果を表２及び表３に示
す。
【０２１６】［実施例７〜１５］実施例５において、荷
電制御剤Ｃ−１のかわりに、各々、Ｃ−２〜Ｃ−１０を
使用した以外は同様にして本発明の磁性トナー（７）〜
（１５）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
２及び表３に示す。
電制御剤Ｃ−１のかわりに、各々、Ｃ−２〜Ｃ−１０を
使用した以外は同様にして本発明の磁性トナー（７）〜
（１５）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
２及び表３に示す。
【０２１７】［実施例１６］実施例５において、荷電制
御剤Ｃ−２の添加量を０．５質量部とした以外は同様に
して本発明の磁性トナー（１６）を製造し、実施例１と
同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
御剤Ｃ−２の添加量を０．５質量部とした以外は同様に
して本発明の磁性トナー（１６）を製造し、実施例１と
同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２１８】［実施例１７］実施例５において、荷電制
御剤Ｃ−２の添加量を５質量部とした以外は同様にして
本発明の磁性トナー（１７）を製造し、実施例１と同様
に評価した結果を表２及び表３に示す。
御剤Ｃ−２の添加量を５質量部とした以外は同様にして
本発明の磁性トナー（１７）を製造し、実施例１と同様
に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２１９】［実施例１８］実施例５において、結着樹
脂をポリエステル樹脂（Ｐ−１）にかえた以外は同様に
して本発明の磁性トナー（１８）を製造したところ、磁
性トナー（１８）の酸価は約１４ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を４３質量％含有
していた。ＴＨＦ可溶分は分子量８７００にメインピー
クを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の領域
の成分を９質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の領域の成分を１７質量％含有していた。尚、
トナーの誘電正接は６．３×１０-3であった。実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
脂をポリエステル樹脂（Ｐ−１）にかえた以外は同様に
して本発明の磁性トナー（１８）を製造したところ、磁
性トナー（１８）の酸価は約１４ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を４３質量％含有
していた。ＴＨＦ可溶分は分子量８７００にメインピー
クを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の領域
の成分を９質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の領域の成分を１７質量％含有していた。尚、
トナーの誘電正接は６．３×１０-3であった。実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２２０】［実施例１９］実施例５において、結着樹
脂をハイブリッド樹脂（ＨＢ−１）にかえた以外は同様
にして本発明の磁性トナー（１９）を製造したところ、
磁性トナー（１９）の酸価は約１１ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を２６質量％含有
していた。ＴＨＦ可溶分は分子量８１００にメインピー
クを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の領域
の成分を８質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の領域の成分を２１質量％含有していた。尚、
トナーの誘電正接は４．３×１０-3であった。実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
脂をハイブリッド樹脂（ＨＢ−１）にかえた以外は同様
にして本発明の磁性トナー（１９）を製造したところ、
磁性トナー（１９）の酸価は約１１ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、トナーの結着樹脂はＴＨＦ不溶分を２６質量％含有
していた。ＴＨＦ可溶分は分子量８１００にメインピー
クを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の領域
の成分を８質量％含有し、分子量１０００以上乃至５０
００未満の領域の成分を２１質量％含有していた。尚、
トナーの誘電正接は４．３×１０-3であった。実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２２１】［実施例２０〜２２］実施例１８におい
て、荷電制御剤Ｃ−１のかわりに各々荷電制御剤Ｃ−
２、Ｃ−３及びＣ−４を添加した以外は同様にして本発
明の磁性トナー（２０）〜（２２）を製造し、実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
て、荷電制御剤Ｃ−１のかわりに各々荷電制御剤Ｃ−
２、Ｃ−３及びＣ−４を添加した以外は同様にして本発
明の磁性トナー（２０）〜（２２）を製造し、実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２２２】［実施例２３〜２５］実施例１９におい
て、荷電制御剤Ｃ−１のかわりに各々荷電制御剤Ｃ−
２、Ｃ−３及びＣ−４を添加した以外は同様にして本発
明の磁性トナー（２３）〜（２５）を製造し、実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
て、荷電制御剤Ｃ−１のかわりに各々荷電制御剤Ｃ−
２、Ｃ−３及びＣ−４を添加した以外は同様にして本発
明の磁性トナー（２３）〜（２５）を製造し、実施例１
と同様に評価した結果を表２及び表３に示す。
【０２２３】［比較例１〜２］実施例１において、荷電
制御剤Ｃ−１のかわりに、各々、比較用荷電制御剤ＲＣ
−１及びＲＣ−２を使用した以外は同様にして比較用ト
ナー（１）及び（２）を製造し、実施例１と同様に評価
した結果を表２及び表３に示す。
制御剤Ｃ−１のかわりに、各々、比較用荷電制御剤ＲＣ
−１及びＲＣ−２を使用した以外は同様にして比較用ト
ナー（１）及び（２）を製造し、実施例１と同様に評価
した結果を表２及び表３に示す。
【０２２４】
【表１】
【０２２５】
【表２】
【０２２６】
【表３】
【０２２７】
【発明の効果】本発明によれば、荷電制御剤として上記
の分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重
合体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能な
モノマーとの共重合体からなる荷電制御樹脂を含有する
ことにより、トナーの結着樹脂への分散性を改良し、初
期帯電特性及び耐久帯電特性を改善し、耐久試験により
経時劣化した定着部材及びクリーニング部材に対しても
充分なオフセット防止効果を維持することができる。
の分子構造を有するスルホニル基含有モノマーの単独重
合体、又は、該モノマー及び該モノマーと共重合可能な
モノマーとの共重合体からなる荷電制御樹脂を含有する
ことにより、トナーの結着樹脂への分散性を改良し、初
期帯電特性及び耐久帯電特性を改善し、耐久試験により
経時劣化した定着部材及びクリーニング部材に対しても
充分なオフセット防止効果を維持することができる。
【図１】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。
【図２】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。
【図３】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体の一部分の断面を概略図で示したものである。
担持体の一部分の断面を概略図で示したものである。
【図４】本発明のトナーを適用し得る画像形成方法の概
略的説明図である。
略的説明図である。
【図５】本発明の画像形成方法に適用し得る定着装置の
概略図である。
概略図である。
７ 感光ドラム ８ 規制部材 ９ ホッパー １０ トナー １４ 現像スリーブ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏原 良太 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 吉川 潤子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 吉田 達朗 茨城県稲敷郡茎崎町茎崎1888−２ キヤノ ン化成株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA02 CA03 CA08 CA26 CB07 CB13 DA01 EA03 EA05 EA07 EA10
Claims (41)
- 【請求項１】 結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び無機微粉体を少なくとも
有するトナーであり、 該トナーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであり、ト
ナーの粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上の粒子
が５０体積％未満であり、 荷電制御剤が、下記式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
するトナー。 - 【請求項２】 該荷電制御剤が、式（１）で示されるモ
ノマーとスチレンモノマーとの共重合体であることを特
徴とする請求項１に記載のトナー。 - 【請求項３】 該荷電制御剤が、式（１）で示されるモ
ノマーとスチレンモノマー、（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーとの共重合体であることを特徴とする請求項
１に記載のトナー。 - 【請求項４】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモノ
マーを０．１乃至２０質量％含有することを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項５】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモノ
マーを３乃至１５質量％含有することを特徴とする請求
項１乃至３のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項６】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモノ
マーを５乃至１０質量％含有することを特徴とする請求
項１乃至３のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項７】 該荷電制御剤が、５乃至５０ｍｇＫＯＨ
／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至６の
いずれかに記載のトナー。 - 【請求項８】 該荷電制御剤が、７乃至４０ｍｇＫＯＨ
／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至６の
いずれかに記載のトナー。 - 【請求項９】 該荷電制御剤が、１５乃至３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至６
のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１０】 該トナーが、前記荷電制御剤を０．１
乃至２０質量％含有していることを特徴とする請求項１
乃至９のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１１】 該トナーが、前記荷電制御剤を０．５
乃至７質量％含有していることを特徴とする請求項１乃
至９のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１２】 該トナーが、前記荷電制御剤を１乃至
５質量％含有していることを特徴とする請求項１乃至９
のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１３】 該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
した誘電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１３０℃
の範囲に、２．５×１０-2〜１０．０×１０ -2となる極
大値を有することを特徴とする請求項１乃至１２のいず
れかに記載のトナー。 - 【請求項１４】 該トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極
大値が、３．０×１０-2〜９．０×１０-2となることを
特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナ
ー。 - 【請求項１５】 該トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極
大値が、４．０×１０-2〜８．０×１０-2となることを
特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナ
ー。 - 【請求項１６】 該トナーの結着樹脂が、スチレン重合
体、スチレン共重合体又はそれらの混合物であることを
特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナ
ー。 - 【請求項１７】 該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
樹脂を５０質量％以上含有することを特徴とする請求項
１乃至１５のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１８】 該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
ユニット及びビニル系重合体からなるハイブリッド樹脂
成分を含有することを特徴とする請求項１乃至１５のい
ずれかに記載のトナー。 - 【請求項１９】 該無機微粉体のＢＥＴ比表面積が３０
ｍ2／ｇ以上であり、メタノールウエッタビリティーが
３０％以上の疎水性を有するシランカップリング剤で表
面処理されたシリカ微粉体であることを特徴とする請求
項１乃至１８のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項２０】 該無機微粉体が、シリカ微粉体及び金
属酸化物、窒化物、炭化物、金属塩から選択される添加
剤の少なくとも一種であることを特徴とする請求項１乃
至１８のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項２１】 静電荷像を担持するための像担持体に
担持されている静電荷像をトナーにより現像してトナー
像を形成させる現像工程と；前記像担持体上に形成され
たトナー像が中間転写体を介して、または介さずに記録
材に転写させる転写工程と；前記記録材に転写されたト
ナー像を該記録材に加熱定着させる定着工程とを有する
画像形成方法において、 該トナーが、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少なく
とも含有するトナー粒子及び無機微粉体を少なくとも有
するトナーであり、 該トナーは、重量平均粒径が４乃至１２μｍであり、ト
ナーの粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上の粒子
が５０体積％未満であり、 荷電制御剤が、下記式（１） 【化２】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素原子、アルキル
基、アルキレン基または芳香族基を表すが、少なくとも
一つは無置換又は置換基を有する芳香族基を表し、Ｘ+
は水素原子又はアルカリ金属を示す。〕で示されるモノ
マーの単独重合体、又は、該モノマー及び該モノマーと
共重合可能なモノマーとの共重合体であることを特徴と
する画像形成方法。 - 【請求項２２】 該荷電制御剤が、式（１）で示される
モノマーとスチレンモノマーとの共重合体である請求項
２１に記載の画像形成方法。 - 【請求項２３】 該荷電制御剤が、式（１）で示される
モノマーとスチレンモノマー、（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーとの共重合体である請求項２１に記載の画
像形成方法。 - 【請求項２４】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモ
ノマーを０．１乃至２０質量％含有することを特徴とす
る請求項２１乃至２３のいずれかに記載の画像形成方
法。 - 【請求項２５】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモ
ノマーを３乃至１５質量％含有することを特徴とする請
求項２１乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項２６】 該荷電制御剤が、式（１）で表せるモ
ノマーを５乃至１０質量％含有することを特徴とする請
求項２１乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項２７】 該荷電制御剤が、５乃至５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項２１乃至
２６のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項２８】 該荷電制御剤が、７乃至４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項２１乃至
２６のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項２９】 該荷電制御剤が、１５乃至３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価を有することを特徴とする請求項２１乃
至２６のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３０】 該トナーが、前記荷電制御剤を０．１
乃至２０質量％含有していることを特徴とする請求項２
１乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３１】 該トナーが、前記荷電制御剤を０．５
乃至７質量％含有していることを特徴とする請求項２１
乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３２】 該トナーが、前記荷電制御剤を１乃至
５質量％含有していることを特徴とする請求項２１乃至
２９のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３３】 該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
した誘電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１３０℃
の範囲に、２．５×１０-2〜１０．０×１０ -2となる極
大値を有することを特徴とする請求項２１乃至３２のい
ずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３４】 該トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極
大値が、３．０×１０-2〜９．０×１０-2となることを
特徴とする請求項２１乃至３２のいずれかに記載の画像
形成方法。 - 【請求項３５】 該トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の極
大値が、４．０×１０-2〜８．０×１０-2となることを
特徴とする請求項２１乃至３２のいずれかに記載の画像
形成方法。 - 【請求項３６】 該トナーの結着樹脂が、スチレン重合
体、スチレン共重合体又はそれらの混合物である請求項
２１乃至３５のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３７】 該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
樹脂を５０質量％以上含有することを特徴とする請求項
２１乃至３５のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３８】 該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
ユニット及びビニル系重合体からなるハイブリッド樹脂
成分を含有することを特徴とする請求項２１乃至３５の
いずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項３９】 該無機微粉体のＢＥＴ比表面積が３０
ｍ2／ｇ以上であり、メタノールウエッタビリティーが
３０％以上の疎水性を有するシランカップリング剤で表
面処理されたシリカ微粉体であることを特徴とする請求
項２１乃至３８のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項４０】 該無機微粉体が、シリカ微粉体及び金
属酸化物、窒化物、炭化物、金属塩から選択される添加
剤の少なくとも一種であることを特徴とする請求項２１
乃至３８のいずれかに記載の画像形成方法。 - 【請求項４１】 感光体上に形成された静電潜像をトナ
ーを転移させて可視化してトナー像を形成させ、該トナ
ー像を転写材に転写させることにより画像を形成する画
像形成装置に用いられ、同装置から着脱可能に構成され
ているプロセスカートリッジであって、 感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感
光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記ト
ナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材に
トナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナ
ーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なく
とも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電
潜像にトナーにより現像してトナー像を形成させる現像
手段と一体に支持され、 前記トナーは、請求項１乃至２０のいずれかに記載のト
ナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001084714A JP2002287428A (ja) | 2001-03-23 | 2001-03-23 | トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001084714A JP2002287428A (ja) | 2001-03-23 | 2001-03-23 | トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002287428A true JP2002287428A (ja) | 2002-10-03 |
| JP2002287428A5 JP2002287428A5 (ja) | 2008-05-01 |
Family
ID=18940343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001084714A Pending JP2002287428A (ja) | 2001-03-23 | 2001-03-23 | トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002287428A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010250335A (ja) * | 2004-05-12 | 2010-11-04 | Canon Inc | スルホン酸基と、アミド基を有するポリマーを含む荷電制御剤、それを用いた静電荷像現像用トナー、画像形成方法および画像形成装置 |
| CN103787928A (zh) * | 2012-10-30 | 2014-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酰胺类单体及其制法和丙烯酰胺系共聚物及其制法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11184165A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-07-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
| JPH11237766A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-08-31 | Canon Inc | カラートナー及び画像形成方法 |
-
2001
- 2001-03-23 JP JP2001084714A patent/JP2002287428A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH11237766A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-08-31 | Canon Inc | カラートナー及び画像形成方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010250335A (ja) * | 2004-05-12 | 2010-11-04 | Canon Inc | スルホン酸基と、アミド基を有するポリマーを含む荷電制御剤、それを用いた静電荷像現像用トナー、画像形成方法および画像形成装置 |
| CN103787928A (zh) * | 2012-10-30 | 2014-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酰胺类单体及其制法和丙烯酰胺系共聚物及其制法和应用 |
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