JP2003262979A

JP2003262979A - トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP2003262979A
Application number: JP2002064712A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Matsunaga; 聡松永; Atsushi Ishii; 篤史石井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2002-03-11
Publication date: 2003-09-19
Anticipated expiration: 2022-03-11
Also published as: JP4109881B2

Abstract

(57)【要約】【課題】カブリが少なく、帯電安定性に優れ、良好な
定着性と耐高温オフセット性を両立したトナーを提供す
る。【解決手段】アミド基含有ビニル系モノマーとカルボ
キシル基含有ビニル系モノマーとを共重合成分として含
有する結着樹脂と、着色剤とワックスを含有するトナー
粒子に無機微粉体を外添してトナーとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法、トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナー、及び該トナーを
用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、種々の手段により感光体
上に静電荷像を形成し、次いで該静電荷像をトナーによ
り現像し、必要に応じて紙の如き転写材にトナー像を転
写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気により
定着し、定着画像を得るものである。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
り、前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】これら乾式現像法に適用するトナーとして
は、例えば、結着樹脂中に着色剤を分散させたものを５
〜１５μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いら
れている。一成分系現像剤である磁性トナーとしては、
着色剤として磁性体微粒子を含有させたものが用いられ
ている。また、二成分系現像剤では、着色剤としてカー
ボンブラック、顔料等を含有させたトナー及び鉄粉また
は磁性フェライト粒子の如きキャリア粒子を混合して用
いられる。

【０００５】トナー粒子に電荷を付与するには、荷電制
御剤として染料、顔料或いは高分子化合物を添加してお
り、正摩擦荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染
料、アジン系染料、銅フタロシアニン顔料、４級アンモ
ニウム塩等が使用されており、負摩擦荷電制御剤として
はモノアゾ染料の有機金属化合物、サリチル酸、ナフト
エ酸、ジカルボン酸の有機金属化合物、スルホン酸基を
有する重合体である荷電制御樹脂が添加されている。

【０００６】特開昭６３−１８４７６２号公報、特開平
２−１６７５６５号公報及び特開平３−８０２５９号公
報では、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸との共重合体を荷電制御樹脂として含有するトナ
ーが開示されているが、これらの荷電制御樹脂を添加す
るだけでトナーの画像濃度或いはカブリ等の現像特性が
全て改善されるわけではない。

【０００７】特開平８−９５２９７号公報では、帯電調
節剤を非使用または低減しても良好な帯電性を示すトナ
ー用結着樹脂として、特定の酸価と分子量分布を有する
樹脂組成物が開示され、特開平９−１６６８８７号公報
では、２−メタクリロイルオキシコハク酸を共重合成分
として含有する結着樹脂及びトナーが開示されている
が、トナーの画像濃度或いはカブリ等の現像特性が全て
改善されるわけではない。

【０００８】特開２００１−１３７２３号公報では、ス
ルホン酸基含有脂肪族不飽和−Ｎ−アクリルアミド系単
量体を共重合体成分として含有するトナー用樹脂組成物
が開示されているが、この樹脂組成物を使用するだけで
高温高湿環境での画像濃度が改善されるわけではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供するものである。

【００１０】本発明の目的は、カブリが少なく、帯電安
定性に優れ、かつ良好な定着性及び耐高温オフセット性
を両立したトナー、画像形成方法及びプロセスカートリ
ッジを提供するものである。

【００１１】本発明の目的は、トナー粒子におけるワッ
クスの分散が均一であり、耐久により経時劣化した定着
部材へのトナー付着及びオフセットが改良されたトナ
ー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤及びワックスを含有するトナー粒子及び
無機微粉体を有するトナーであって、上記結着樹脂が、
下記式（１）で示されるアミド基含有ビニル系モノマー
を共重合成分として含むことを特徴とするトナーに関す
る。

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、酸基を除く置換基で
置換可能な炭素数１乃至２０のアルキル基を示すかまた
は、Ｒ ₂及びＲ₃が化学的に結合して炭素数４乃至２０の
複素環基を形成しているか、もしくはＲ₂及びＲ₃が炭素
原子以外に窒素原子、酸素原子または／及びイオウ原子
を構成原子として有し、且つ炭素数４乃至１９を有する
環状構造を形成している。）

【００１５】また、本発明は、（１）静電潜像担持体に
担持されている静電潜像をトナーにより現像してトナー
像を形成する現像工程：（２）該静電潜像担持体上に形
成されたトナー像を中間転写体を介して、または介さず
に記録材に転写する転写工程：及び（３）該記録材に転
写されたトナー像を該記録材に加熱定着する定着工程：
を少なくとも有する画像形成方法において、上記本発明
のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００１６】また、本発明は、感光体上に形成された静
電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成し、該ト
ナー像を記録材に転写させることにより画像を形成する
画像形成装置に用いられ、同装置から着脱可能に構成さ
れているプロセスカートリッジであって、感光体と、前
記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感光体上に静電
潜像を形成させる潜像形成手段と、前記トナー像を記録
材に転写させる転写手段と、前記記録材にトナー像が転
写された後に前記感光体上に残留したトナーを除去する
クリーニング手段と、から選ばれる少なくとも１つの手
段が、前記感光体上に形成された前記静電潜像をトナー
により現像してトナー像を形成する現像手段と一体に支
持され、該トナーとして上記本発明のトナーを用いるこ
とを特徴とするプロセスカートリッジに関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明者等の検討によれば、下記
式（１）で示されるアミド基含有ビニル系モノマーを共
重合成分として含有する結着樹脂を用いることにより、
安定した帯電特性を有するトナーが得られることを見出
した。

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、酸基を除く置換基で
置換可能な炭素数１乃至２０のアルキル基を示すかまた
は、Ｒ₂及びＲ₃が化学的に結合して炭素数４乃至２０の
複素環基を形成しているか、もしくはＲ₂及びＲ₃が炭素
原子以外に窒素原子、酸素原子または／及びイオウ原子
を構成原子と、且つ炭素数４乃至１９を有する環状構造
を形成している。）

【００２０】本発明において、上記式（１）で示される
アミド基含有ビニル系モノマーは、結着樹脂中に好まし
くは１乃至１０質量％の割合で含有すればよいが、より
好ましくは１．５乃至７質量％であり、さらに好ましく
は２乃至５質量％である。当該モノマーの含有量が１質
量％未満の場合には、トナーの帯電の立ち上がりが改善
されず、１０質量％超となる場合には、トナーの摩擦帯
電量を制御することが困難となり、耐久による画像濃度
の低下或いはカブリ濃度の増加等があり好ましくない。

【００２１】上記式（１）で示されるアミド基含有ビニ
ル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミ
ド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−置換（メタ）
アクリルアミド；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−ピペリ
ドンなどの環状構造を含む（メタ）アクリルアミド等が
挙げられるが、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−イソプロプルアクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホ
リンであり、トナーの帯電の立ち上がりが改善される点
で好ましい。

【００２２】本発明者等の検討によれば、環境に左右さ
れることなく良好な帯電特性を示し、且つ長期間放置さ
れても安定した帯電特性を有するトナーを得るには、上
記アミド基含有ビニル系モノマーに加えて、カルボキシ
ル基含有ビニル系モノマーを共重合成分とする結着樹脂
を用いることにより達成できることを見出した。

【００２３】カルボキシル基含有ビニル系モノマーは、
好ましくは結着樹脂中に０．５乃至２０質量％含有させ
ればよいが、より好ましくは１乃至１５質量％であり、
さらに好ましくは２乃至１０質量％である。当該モノマ
ーの含有量が０．５質量％未満となる場合には、画像濃
度が低下する場合があり、２０質量％超となる場合に
は、カブリ濃度が高くなる場合があり好ましくない。

【００２４】またさらに、本発明者等の検討によれば、
従来から知られている荷電制御剤或いは荷電制御樹脂を
添加することなく、環境によらず良好な帯電特性を示す
トナーを得るには、上記カルボキシル基含有ビニル系モ
ノマーとして、下記式（２）または式（３）で表せるカ
ルボキシル基含有ビニル系モノマーを少なくとも一種共
重合成分として含有する結着樹脂を用いることにより達
成できることを見出した。

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ₄は水素原子またはメチル基、
Ｒ₅は炭素数２〜１０のアルキレン基またはアリーレン
基を表し、ｎは０〜１０の整数、Ｘは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属または４級アンモニウム基を
表す。）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ₆は水素原子またはメチル基、
Ｒ₇は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ₈は炭素数２〜１
０のアルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｘは水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属または４級アン
モニウム基を表す。）

【００２９】上記式（２）で示されるカルボキシル基含
有ビニル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−
ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げ
られるが、特に（メタ）アクリル酸ダイマーを用いた場
合にはトナーの帯電の立ち上がりが改善される点で好ま
しい。

【００３０】式（３）で示されるカルボキシル基含有ビ
ニル系モノマーとしては、例えば、コハク酸モノヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボ
キシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等が挙げられるが、特に、フタル酸モノヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートはトナーの帯電の立ち
上がりが改善される点で好ましく、上記式（２）または
式（３）で示されるカルボキシル基含有ビニル系モノマ
ーは、２種以上を併用することもできる。

【００３１】本発明において、前記式（２）または式
（３）で示されるカルボキシル基含有ビニル系モノマー
を用いる場合、前記式（１）で示されるアミド基含有ビ
ニル系モノマーと、前記式（２）或いは式（３）で示さ
れるカルボキシル基含有ビニル系モノマーを質量比で
１：０．５乃至１：５の割合で用いれば良く、さらに好
ましくは質量比で１：１乃至１：４、望ましくは質量比
で１：１．５乃至１：３の割合で用いる。カルボキシル
基含有ビニル系モノマーの割合がアミド基含有ビニル系
モノマー１に対して０．５未満となる場合には、トナー
の帯電量が不充分となり、高湿環境下で画像濃度が低下
する場合があり好ましくなく、逆にカルボキシル基含有
ビニル系モノマーの割合が５を超えると、トナーの帯電
量を制御することが困難となり、低湿環境下でカブリ濃
度が増加する場合があり好ましくない。

【００３２】本発明において、トナーの結着樹脂はビニ
ル系重合体を主成分として含有するか、またはビニル系
重合体ユニットとポリエステルユニットとを有している
ハイブリッド樹脂成分を含有するものが望ましく、前記
式（１）で示されるアミド基含有ビニル系モノマーをビ
ニル系重合体またはハイブリッド樹脂成分のビニル系重
合体ユニットの共重合成分として含有させればよい。

【００３３】さらに、結着樹脂が上記ビニル系重合体ま
たはハイブリッド樹脂樹脂成分を含む場合には、該結着
樹脂のＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量３０００乃至３万の領域にピークを有すれば
よいが、好ましくは分子量７０００乃至２万の領域にピ
ークを有し、さらに好ましくは分子量９０００乃至１５
０００万の領域にピークを有する。分子量３０００未満
にピークを有する場合には、耐久により画像濃度が低下
する場合があり、分子量５万超の領域にピークを有する
場合には、耐久によりカブリ濃度が高くなる場合があり
好ましくない。

【００３４】本発明において、結着樹脂がビニル系重合
体である場合には、特にスチレンとの共重合体が好まし
く、スチレンモノマーに対するコモノマーとしては、ビ
ニルトルエン等のスチレン誘導体；アクリル酸；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸
エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸エス
テル；マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブ
チル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル等の二重
結合を有するジカルボン酸；アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブ
タジエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等
のモノマー；エチレン、プロピレン、ブチレン等のエチ
レン系オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン等のビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビ
ニルエーテルが挙げられる。これらのビニル系モノマー
を単独もしくは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００３５】本発明のトナーにおいて、結着樹脂である
ビニル系重合体の製造には、以下に例示する様な多官能
性重合開始剤単独或いは単官能性重合開始剤と併用して
製造することができる。

【００３６】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３
−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）へキサン、トリス−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−ブチルエ
ステル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシア
ゼレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチル
アジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシヘキシシクロヘキシル）プロパン、
１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン及び２，２−ビス−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシオクタンの如き１分子内に２つ
以上のパーオキサイド基を有する多官能性重合開始剤、
及び、ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネート及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルフマレートの如き１分子内にパーオキサ
イド基と重合性不飽和基の両方を有する重合開始剤が挙
げられる。

【００３７】上記重合開始剤のうち、より好ましいもの
は、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレート及び、２，２
−ビス−（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘ
キシシクロヘキシル）プロパンである。

【００３８】これらの多官能性重合開始剤は、トナーの
結着樹脂として要求される種々の性能を満足するために
は、単官能性重合開始剤と併用することが好ましい。特
に多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得るための分
解温度（１０時間半減期温度）よりも低い１０時間半減
期温度を有する重合開始剤、具体的には、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキサイド等の有機過酸化物と
併用することが好ましい。

【００３９】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加してもよい
が、該多官能性重合開始剤の効率を適正に保つために
は、重合工程において該多官能性重合開始剤の示す半減
期を経過した後に添加するのが好ましい。

【００４０】結着樹脂がビニル系重合体ユニットとポリ
エステルユニットとを有するハイブリッド樹脂を含有す
る場合には、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定によりハイブリッド樹脂
に特有のカルボキシル基のシグナルが、ポリエステルの
エステル結合またはカルボン酸に由来するカルボキシル
基とは異なる位置に観察されるため、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定
により、結着樹脂のハイブリッド樹脂成分の存在を確認
することができる。非磁性トナーの場合には、そのまま
測定試料とすることができるが、磁性トナーでは、磁性
体が¹³Ｃ−ＮＭＲの分解能を阻害するために、トナーを
濃塩酸水溶液中に添加して室温で７０乃至８０時間撹拌
し、磁性体を溶出してから測定を行う。 ¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルの測定例を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】本発明のトナーにおいて、ハイブリッド樹
脂に含まれるポリエステルユニットのアルコール成分と
しては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−エチル１，３−ヘキサンジオール、水素添加ビスフ
ェノールＡ、下記式（４）で示されるビスフェノール誘
導体、また下記式（５）で示されるジオール類が挙げら
れる。

【００４３】

【化８】

【００４４】（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基
を示し、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つ
ｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）

【００４５】

【化９】

【００４６】（式中、Ｒ’はエチレン、プロピレンまた
はｔｅｒｔ−ブチレン基を示す。）

【００４７】本発明において、ポリエステルユニットの
酸成分としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類；コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如き
アルキルジカルボン酸類または酸無水物；炭素数６〜１
８のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその酸無
水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸類またはその酸無水物；が挙げられ
る。

【００４８】本発明に用いられるハイブリッド樹脂成分
のポリエステルユニットは三価以上の多価カルボン酸ま
たはその無水物、または、三価以上の多価アルコールで
架橋された架橋構造を有しているものである。三価以上
の多価カルボン酸またはその無水物としては、例えば、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，−
シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレ
ントリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水
物または低級アルキルエステル等が挙げられ、三価以上
の多価アルコールとしては、例えば、１，２，３−プロ
パントリオール、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール等が挙げられるが、好
ましくは１，２，４−ベンゼントリカルボン酸及びその
酸無水物である。

【００４９】本発明のトナーにおいて、ハイブリッド樹
脂を構成するポリエステルは不飽和、飽和にかかわらず
重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００乃至５００００とな
り、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２乃至２０であるが、好ましくは重量平均分
子量（Ｍｗ）が３０００乃至２００００、比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は２．５乃至１０であり、特に好ましくは重量平均
分子量（Ｍｗ）が５０００乃至１５０００、比（Ｍｗ／
Ｍｎ）は２．７乃至５である。重量平均分子量（Ｍｗ）
が２０００未満となり、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満或い
は２０超となる場合には、トナーの耐高温オフセット性
が不十分となり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万超とな
り、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満或いは１０超となる場合
には、トナーの低温定着性が阻害され好ましくない。

【００５０】本発明に用いられるハイブリッド樹脂を構
成するビニル系重合体ユニットは、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエ
チレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽
和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、沸化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニ
ルエステル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル
酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの
如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロ
リドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；前述
のα，β−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル
類が挙げられるまた、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカル
ボキシル基を有するモノマー及び、または２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
アクリル酸またはメタクリル酸エステル類、４−（１−
ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−
ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレン等ヒドロキ
シル基を有するモノマー等のビニル系モノマーを単独も
しくは２種以上から構成されるものである。

【００５１】本発明のトナーにおいて、ハイブリッド樹
脂組成物を構成するビニル系重合体ユニットは、ビニル
基を２個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有し
ていてもよく、この場合に用いられる架橋剤は、芳香族
ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，
５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むア
ルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、
例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４０
０ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート
及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代
えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む
鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポ
リオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチ
レン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたものが挙げられ；ポリエス
テル型ジアクリレート類として例えば、商品名「ＭＡＮ
ＤＡ」（日本化薬）が挙げられる。

【００５２】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００５３】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量部に対して、０．０１〜１０質量部（さらに好ま
しくは０．０３〜５質量部）用いることができる。

【００５４】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性、耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を１含む鎖で結ばれた
ジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００５５】本発明において、ビニル系重合体ユニット
を製造する場合に用いられる重合開始剤としては、例え
ば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチ
ロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチ
レート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカル
ボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−
４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２
−メチル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサ
ノンパーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、
２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−クミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソ
ブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、
デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオ
キサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−メト
キシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−
メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネー
ト、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロ
テレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼ
レートが挙げられる。

【００５６】本発明ではビニル系共重合体ユニット及び
／またはポリエステルユニット中に、両樹脂ユニットと
反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエ
ステルユニットを構成するモノマーのうちビニル系重合
体ユニットと反応し得るものとしては、フマル酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物が挙げられる。ビニル系重合体
ユニットを構成するモノマーのうちポリエステルユニッ
トと反応し得るものとしては、カルボキシル基またはヒ
ドロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタク
リル酸エステルが挙げられ、カルボキシル基含有ビニル
系モノマー中で、マレイン酸モノブチルはスチレン−ア
クリル酸エステル共重合体との反応性が良く、また有機
溶剤を減圧留去する際に容易に酸無水物を形成し、ポリ
エステルの水酸基とエステル化反応を起こしハイブリッ
ド樹脂を生成しやすいことから好ましい。

【００５７】ビニル系重合体ユニットとポリエステルユ
ニットの反応生成物を得る方法としては、先に挙げたビ
ニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットのそれ
ぞれと反応しうるモノマー成分を含むポリマーユニット
が存在しているところで、どちらか一方もしくは両方の
ポリマーユニットの重合反応をさせることにより得る方
法が好ましい。

【００５８】ハイブリッド樹脂成分において、ポリエス
テルユニットとビニル系重合体ユニットの組成は、質量
比で２０：８０乃至７０：３０であることが好ましく、
より好ましくは４０：６０乃至５０：５０となる場合で
ある。ハイブリッド樹脂組成物を形成するポリエステル
ユニットの組成比が２０質量％未満となる場合、７０質
量％を超える場合のいずれの場合でも、低温定着性及び
耐高温オフセット性の両立が困難となる傾向があり好ま
しくない。

【００５９】このようなハイブリッド樹脂成分の製造方
法としては、例えば、以下の（１）〜（６）に示す製造
方法を挙げることができる。

【００６０】（１）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。好ましくは、この工程で後述するワック
スを添加する。

【００６１】（２）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。好
ましくは、この工程でワックスを添加する。

【００６２】（３）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分を製造する。この場合も適宜、有機
溶剤を使用することができる。好ましくは、この工程で
ワックスを添加する。

【００６３】（４）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／また
は縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット
及びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハ
イブリッド樹脂成分は上記（１）乃至（３）の製造方法
により製造されるものを使用することもでき、必要に応
じて公知の製造方法により製造されたものを使用するこ
ともできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することが
できる。好ましくは、この工程でワックスを添加する。

【００６４】（５）ビニル系重合体、ポリエステル樹脂
及びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンド
する方法である。ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去するものであ
り、好ましくは、このブレンド工程でワックスを添加し
て製造される。ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合
体とポリエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤
に溶解・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添
加し、加熱することによりエステル交換反応を行って合
成されるエステル化合物を用いることができ、また、上
記（１）乃至（３）の製造方法により製造されたものを
使用することもできる。

【００６５】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。好ましくは、この工程でワックス
を添加する。

【００６６】上記（１）乃至（５）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【００６７】上記の（１）〜（６）の製造方法の中で
も、特に（２）の製造方法が、ビニル系重合体ユニット
の分子量制御が容易であり、ハイブリッド樹脂成分の生
成を制御することができ、且つワックスを添加する場合
にはその分散状態を制御できる点で好ましい。

【００６８】上記（２）の製造法でハイブリッド樹脂を
製造する場合には、ポリエステルユニットとビニル系重
合体ユニットの組成は、質量比で２０：８０乃至７０：
３０であれば良いが、好ましくは４０：６０乃至６０：
４０となる場合である。ハイブリッド樹脂組成物を形成
するポリエステルユニットの組成比が２０質量％未満と
なる場合または７０質量％超となる場合のいずれの場合
でも、低温定着性及び耐高温オフセット性の両立が困難
となる場合があり好ましくない。

【００６９】本発明において、ハイブリッド樹脂成分を
形成するポリエステルユニットは不飽和、飽和にかかわ
らず１０乃至７０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、酸
価と水酸基価の比（Ａｖ／ＯＨｖ）が０．１乃至２であ
ることが好ましく、より好ましくは１５乃至６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの水酸基価を有し、酸価と水酸基価の比（Ａｖ
／ＯＨｖ）が０．５乃至１．５となる場合であり、特に
好ましくは２０乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有
し、酸価と水酸基価の比（Ａｖ／ＯＨｖ）が０．７乃至
１．２となる場合である。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／
ｍｇ未満である場合には、ビニル系重合体とのエステル
化が不十分であり、トナーとしては耐高温オフセット性
が不十分となる場合あり好ましく、水酸基価が７０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ超である場合にはビニル系重合体とのエステ
ル化が過剰となり、トナーの低温定着性が阻害される場
合があり好ましくない。

【００７０】本発明において、ハイブリッド樹脂成分を
構成するビニル系重合体は、５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の酸価を有するものであり、好ましくは１０乃至４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、特に好ましくは１５乃至３
５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。酸価が５ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満の場合、ポリエステルの水酸基との反応による
ハイブリッド樹脂の生成が不十分となり、そのためトナ
ーの耐高温オフセット性が不十分となる場合があり好ま
しくない。また酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合
にはポリエステルの水酸基との反応によるハイブリッド
樹脂の生成が過剰となり、トナーの低温定着性が著しく
阻害される場合があり好ましくない。

【００７１】本発明において、トナーの酸価は１乃至４
０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは５乃至３
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７乃至２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである。トナーの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
となる場合及び４０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となるいずれの場
合でも、高温高湿環境での耐久により画像濃度が低下す
る場合があり好ましくない。

【００７２】本発明において、トナーに含有される結着
樹脂は、全樹脂成分を基準にして１乃至４０質量％のＴ
ＨＦ不溶分を含有するものであるが、好ましくは５乃至
３０質量％含有する場合であり、さらに好ましくは１０
乃至２５質量％含有するものである。もし、トナーの結
着樹脂に含有されるＴＨＦ不溶分が５質量％未満となる
場合及び４０質量％超となる場合のいずれの場合でも、
耐久により画像濃度が低下する場合があり好ましくな
い。

【００７３】本発明のトナーはワックスを含有してお
り、該ワックスは、分子量３００乃至２万にメインピー
クを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２０のものが好
ましく、より好ましくは分子量５００乃至５０００にメ
インピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１乃至５と
なる場合であり、さらに好ましくは分子量７００乃至３
０００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
２乃至３となる場合である。メインピークを示す分子量
が３００未満となる場合にはトナー粒子におけるワック
スの分散粒径が小さくなりすぎ、メインピークを示す分
子量が２万超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる場合に
は分散粒径が大きくなりすぎ、どちらの場合でもワック
スの分散状態を制御することが困難であり、耐久により
カブリ濃度が増加する場合があり好ましくない。

【００７４】本発明において、トナーに含有されるワッ
クスは、ワックスを含有するトナーの示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定されるＤＳＣ曲線において、好ましく
は温度７０乃至１４０℃の領域に吸熱メインピークを有
するものであり、より好ましくは温度７５乃至１３０℃
の領域に吸熱メインピークを有するものであり、さらに
好ましくは温度８０乃至１２０℃の領域に吸熱メインピ
ークを有し、同時に吸熱サブピークまたは吸熱ショルダ
ーを有するものである。トナーが上記温度領域以外に吸
熱メインピークを有する場合には、低温定着性、耐ホッ
トオフセット性及び耐ブロッキング性の全てを満足する
ことが困難となる。

【００７５】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系ワックスまたはポ
リプロピレン系ワックスのいずれかから選択されるもの
である。

【００７６】本発明のトナーに含有されるワックスは、
一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分から、或いはこれらを水素添加して
得られる合成炭化水素などのワックスがよい。さらに、
プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別桔晶方式
により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好
ましく用いられる。

【００７７】本発明のトナーにおいて、ワックスは混練
工程でトナーに添加・分散されるが、好ましくは結着樹
脂の製造工程でワックスを添加することであり、ワック
スの分散状態の制御がさらに容易になる。

【００７８】本発明のトナーにおいては、好ましくはト
ナーの重量平均粒径（Ｄ４）は４乃至１０μｍで、トナ
ーの粒度分布において、粒径１０．１μｍ以上の粒子の
含有量が５０体積％未満含有している。より好ましくは
重量平均粒径が５乃至９μｍであり、粒径１０．１μｍ
以上の粒子の含有量が４０体積％以下であり、さらに好
ましくは重量平均粒径が５．５乃至８μｍであり、粒径
１０．１μｍ以上の粒子の含有量が２０体積％以下であ
る。トナーの重量平均粒径が４μｍ未満の場合、１０μ
ｍ超の場合、及び粒径１０．１μｍ以上の粒子を５０体
積％以上含有する場合のいずれにおいてもトナーの摩擦
帯電量を制御することが困難となり、耐久による画像濃
度の低下或いはカブリ濃度が増加する等の問題が生じる
場合もあり好ましくない。

【００７９】本発明において、トナー粒子は、下記式
（６）で表される円形度（ａ）＝０．９５０以上の粒子
を個数基準で５５乃至９０％含有することが好ましく、
より好ましくは５７乃至８５％、さらに好ましくは６０
乃至８０％である。

【００８０】式（６）：円形度（ａ）＝Ｌｏ／Ｌ（式中、Ｌｏは粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲
長を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。）

【００８１】本発明のトナーにおいて、円形度（ａ）＝
０．９５０以上の粒子が個数基準で５５％未満及び９０
％超のいずれにおいても、トナーの帯電不良が生じ易
く、耐久により画像濃度が低下する場合があり好ましく
ない。

【００８２】本発明のトナーは荷電制御剤或いは荷電制
御樹脂を添加しなくても充分な摩擦帯電量を有し、摩擦
帯電量を制御することも可能であるが、必要に応じて荷
電制御剤或いは荷電制御樹脂を添加することもできる。

【００８３】本発明において、トナーに添加できる荷電
制御剤として有機アルミニウム化合物、有機鉄化合物ま
たは含イオウ樹脂を主成分とする荷電制御樹脂等が挙げ
られる。

【００８４】前記有機アルミニウム化合物は、芳香族ジ
オール、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノカル
ボン酸及び芳香族ポリカルボン酸とアルミニウム化合物
とが反応した化合物（例えば、有機アルミニウム錯化合
物（錯体、錯塩）または有機アルミニウム塩）であリ、
好ましくは２モルの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸と１モルのアルミニウム元素からなる有機アルミ
ニウム化合物であり、結着樹脂１００質量部に対して
０．１乃至１質量部添加することができるが、好ましく
は０．２乃至０．７質量部、さらに好ましくは０．３乃
至０．５質量部添加する。有機アルミニウム化合物の添
加量が０．１質量部未満の場合にはトナーの帯電量を制
御する効果が発揮されず、１質量部超となる場合にはト
ナーの帯電量が過剰となる場合があり好ましくない。

【００８５】前記有機鉄化合物とは、モノアゾ化合物と
鉄化合物が反応した化合物であり、好ましくは下記式
（７）で示されるモノアゾ化合物である。

【００８６】

【化１０】

【００８７】該有機鉄化合物は、結着樹脂１００質量部
に対して０．１乃至２質量部添加することができるが、
好ましくは０．２乃至１．５質量部であり、さらに好ま
しくは０．５乃至１質量部である。有機鉄化合物の添加
量が０．１質量部未満の場合にはトナーの帯電量を制御
する効果が発揮されず、２質量部超となる場合にはトナ
ーの帯電量が過剰となる場合があり好ましくない。

【００８８】前記含イオウ樹脂は、スルホン酸基を有す
る重合体であればよいが、好ましくはアクリルアミドス
ルホン酸系モノマー成分として含有するものであり、特
に好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸をモノマー成分として含有する重合体であ
り、結着樹脂１００質量部に対して０．１乃至２質量部
添加することが好ましく、より好ましくは０．２乃至
１．５質量部、さらに好ましくは０．５乃至１質量部で
ある。含イオウ樹脂の添加量が０．１質量部未満の場合
にはトナーの帯電量を制御する効果が発揮されず、２質
量部超となる場合にはトナーの帯電量が過剰となる場合
があり好ましくない。

【００８９】本発明においては、トナー粒子に着色剤を
添加して用いるが、該着色剤として磁性体を用いること
もでき、該磁性体としては異種元素を含有するマグネタ
イト、マグヘマタイト、フェライト等の磁性酸化物及び
その混合物である。

【００９０】例えば、リチウム、ベリリウム、ボロン、
マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、イオウ、
ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、
カルシウム、バリウム、バナジウム、クロム、マンガ
ン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、インジウム、
銀、パラジウム、金、白金、タングステン、モリブデ
ン、ニオブ、オスミウム、ストロンチウム、イットリウ
ム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、ビスマス等
から選ばれる少なくとも一つ以上の元素を含有する磁性
酸化鉄である。中でも、リチウム、ベリリウム、ボロ
ン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、イオ
ウ、ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、カルシ
ウム、バリウム、バナジウム、クロム、マンガン、コバ
ルト、銅、ニッケル、ストロンチウム、ビスマス及び亜
鉛が好ましい。特に好ましくは、異種元素としてマグネ
シウム、アルミニウム、ケイ素、リン及びジルコニウム
から選択される元素を含有する磁性酸化鉄である。これ
らの元素は酸化鉄結晶格子に取り込まれても良いし、酸
化物として酸化鉄中に取り込まれていても良いし、表面
に酸化物或いは水酸化物として存在しても良いが、酸化
物として含有されるのが好ましい。

【００９１】これらの異種元素は、磁性体生成時に各々
の元素の塩を混在させ、ｐＨ調整により粒子中に取り込
むことができる。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、
或いは各々の元素の塩を添加し、ｐＨ調整することによ
り粒子表面に析出させることができる。

【００９２】これらの異種元素を含有する磁性体は、一
般的にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり特定の
酸価を有する結着樹脂ではより効果的であるばかりでな
く、荷電制御樹脂を用いた際に本発明に好適な状態に分
散するにも好影響を与える。また、これらの磁性体の粒
度分布は狭く、且つ結着樹脂への分散性も良好であるこ
とからトナーの帯電均一化及び安定化を改善する効果も
有する。これは近年、重量平均粒径（Ｄ４）が２．５乃
至１０μｍとトナー粒子が小粒径化していることから帯
電性の不均一性によるトナーの凝集性の改良が求められ
ており、より重要視されている。この結果、トナー粒子
の重量平均粒径（Ｄ４）が４．５乃至８．５μｍのトナ
ーにおいて画像濃度の向上、カブリの改善等の現像性改
良効果が顕著であり、本発明のトナーにおいても好まし
いものである。

【００９３】これらの異種元素の含有率は、磁性酸化鉄
の鉄元素を基準として０．０５〜１０質量％であればよ
いが、好ましくは０．１〜７質量％含有する場合であ
り、特に好ましくは０．２〜５質量％含有する場合であ
り、さらには、０．３〜４質量％含有する場合である。
含有量が０．０５質量％未満となる場合には、上記、こ
れらの元素の含有効果がなく、良好な分散性、帯電均一
性が得られなくなる。また、１０質量％より多くなると
電荷の放出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度の低
下、カブリの増加等があり好ましくない。

【００９４】また、これらの異種元素の含有分布におい
て、磁性体の表面近傍に多く存在しているのが好まし
い。例えば、酸化鉄に含有される鉄元素の溶解率が２０
質量％のときに、異種元素の溶解率が、全異種元素の存
在量の２０〜１００％質量であればよいが、好ましくは
２５〜１００質量％となる場合であり、特に好ましくは
３０〜１００質量％となる場合である。異種元素の表面
存在量を多くすることにより分散効果及び電気的拡散効
果をより向上することができる。

【００９５】これらの磁性体の個数平均粒径は０．０５
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体のＢＥＴ比表面積は２〜４０
ｍ²／ｇが好ましく、さらには４〜２０ｍ²／ｇのものが
好ましい。磁性体の磁気特性は、磁場７９５．８ｋＡ／
ｍで測定した飽和磁化が１０〜２００Ａｍ²／ｋｇが好
ましく、さらには７０〜１００Ａｍ²／ｋｇがより好ま
しい。残留磁化は１〜１００Ａｍ²／ｋｇが好ましく、
さらには２〜２０Ａｍ²／ｋｇが好ましい。抗磁力は１
〜３０ｋＡ／ｍが好ましく、さらには２〜１５ｋＡ／ｍ
がより好ましい。これらの磁性体は結着樹脂１００質量
部に対して２０〜２００質量部添加して用いられる。

【００９６】磁性体に含有される元素は、蛍光Ｘ線分析
装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業社製）を使用
し、ＪＩＳＫ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従って、蛍
光Ｘ線分析を行うことにより測定することができる。元
素分布については、塩酸またはフッ酸により溶解してく
る元素量の経時変化をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）測定
により定量することにより知ることができる。

【００９７】磁性体の個数分布は、透過型電子顕微鏡に
より拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定すること
により求めることができる。磁性体の磁気特性は、振動
試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業社製）を用
いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍで測定したものであ
る。磁性体の比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素を吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて算
出することができる。

【００９８】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
上記した磁性体の他、任意の適当な顔料または染料を使
用することができる。顔料としては例えば、カーボンブ
ラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフ
トールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンイエロ
ー、アリザリンイエロー、ベンガラ、フタロシアニンブ
ルー等を使用することができ、結着樹脂１００質量部に
対して０．１〜２０質量部添加すればよいが、好ましく
は０．２〜１０質量部添加することである。また、同様
にして、染料としては例えば、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等が使用
することができ、結着樹脂１００質量部に対して０．１
〜２０質量部添加すればよいが、好ましくは０．３〜１
０質量部添加する。

【００９９】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添することに
より、流動性が添加前後を比較すると増加し得るもので
ある。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフ
ルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製
法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末
酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルによ
り表面処理を施した処理シリカ等がある。

【０１００】シリカ微粉体、アルミナ微粉体または酸化
チタン微粉体は、トナー粒子表面に分散させたときに細
かい粒子となるほうがトナーへの流動性付与効果が高く
好ましく、個数平均粒径は５〜１００ｎｍになるのがよ
く、さらには５〜５０ｎｍとなるほうが好ましい。

【０１０１】これらの微粉体の添加量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．０３〜５質量部がよく、適切
なトナー粒子表面被覆率になる。

【０１０２】本発明のトナーにおいて、流動性向上剤と
して添加される無機微粉体のＢＥＴ比表面積は３０ｍ²
／ｇであればよいが、好ましくは６０ｍ²／ｇ以上とな
る場合である。トナー１００質量部に対して無機微粉体
からなる流動性向上剤０．０１〜８質量部、好ましくは
０．１〜４質量部使用するのが良い。

【０１０３】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカまたはヒュームドシリカと称
されるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素・
水素焔中における熱分解酸化反応を利用するもので、基
礎となる反応式は次の様なものである。

【０１０４】ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１０５】この製造工程において、塩化アルミニウム
または塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素
ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の
金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリ
カとしてはそれらも包含する。その粒径は、平均一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【０１０６】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１０７】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３０２００３００３８０ＴＴ６００ＭＯＸ１７０ＭＯＸ８０ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５ＭＳ−７ＭＳ−７５ＨＳ−５ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０Ｖ１５（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０ＥＴ３０Ｔ４０Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１０８】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノールウェッタビリティーが３０％以上で
あれば良いが、好ましくは５０％以上となる場合であ
る。

【０１０９】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
或いは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理
することによって付与される。好ましい方法としては、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシ
リカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１１０】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサン及び１分子当り２乃至１２個のシロ
キサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛
のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキ
サン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの如
きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種或いは
２種以上の混合物で用いられる。

【０１１１】疎水化処理された無機微粉体からなる流動
性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面
積が２０ｍ²／ｇ以上、好ましくは４０ｍ²／ｇ以上のも
のが良好な結果を与える。トナー１００質量部に対して
疎水化処理された無機微粉体からなる流動性向上剤０．
０１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用する
のが良い。

【０１１２】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分系現像剤として使用してもよく、キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂量を調整
して１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍにするのがよい。

【０１１３】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重
合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹
脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイト樹脂、或いはこれらの樹脂
の混合物を使用することができる。

【０１１４】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或い
はこれらの合金を用いることができる。また、これらの
磁性材料に含有される元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
等が挙げられる。

【０１１５】本発明のトナーにおいて、各種特性付与を
目的として種々の添加剤を使用することができ、例え
ば、以下に示す添加剤である。

【０１１６】（１）研磨剤としては、金属酸化物（チタ
ン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化クロム等）、窒化物（窒化
ケイ素等）、炭化物（炭化ケイ素等）、金属塩（硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）等があ
る。

【０１１７】（２）滑剤としてはフッ素系樹脂粉末（ポ
リフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン
等）、脂肪族金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等）等がある。

【０１１８】（３）荷電制御性粒子としては、金属酸化
物（酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム等）、カーボンブラック、樹脂粒子等があ
る。

【０１１９】これらの添加剤は、トナー粒子１００質量
部に対して０．０５〜１０質量部添加されるが、好まし
くは０．１〜５質量部であり、これらの添加剤は単独ま
たは複数種を混合して使用してもよい。

【０１２０】磁性トナーの場合には、２種以上の無機酸
化物或いは金属酸化物の微粉体を用いることが現像の耐
久安定性及び放置後の現像安定性の観点から好ましい。
非磁性一成分現像方法の場合には、酸化チタンまたはア
ルミナを用いるのが、流動性向上及び画像均一性の観点
から好ましい。

【０１２１】本発明のトナーを製造するには、上述した
トナー構成材料をボールミル、ヘンシェルミキサー等を
用いて十分に混合してから、熱ロールニーダー、エクス
トルダー等の熱混練機を用いてよく混練し、冷却固化
後、機械的に粗粉砕し、次にジェット気流または機械的
に微砕粉し、これを分級することによりトナーを得る方
法が好ましい。これ以外の製造法としては、結着樹脂を
構成すべきモノマーに所定の材料を混合して乳化懸濁液
とした後に、重合してトナーを得る重合法トナー製造
法；コア材、シェル材からなる所謂マイクロカプセルト
ナーにおいて、コア或いはシェル材、或いはこれらの両
方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液中に構
成材料を分散した後に、噴霧乾燥することによりトナー
を得る方法が挙げられる。さらに必要に応じて所望の添
加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサー等の混合機に
より十分に混合し、本発明のトナーを製造することがで
きる。

【０１２２】次に、上記本発明のトナーを用いた、本発
明の画像形成法について説明する。

【０１２３】本発明の画像形成方法は、（１）静電潜像担持体に担持されている静電潜像をトナ
ーにより現像してトナー像を形成する現像工程：（２）該静電潜像担持体上に形成されたトナー像を中間
転写体を介して、または介さずに記録材に転写する転写
工程：及び（３）該記録材に転写されたトナー像を該記録材に加熱
定着する定着工程：を少なくとも有している。

【０１２４】図１及び図２を参照しながら、本発明の画
像形成方法を実施し得る画像形成装置の一例について説
明する。図１は当該画像形成装置の概略構成図、図２は
図１中の現像部の拡大図である。

【０１２５】一次帯電器２で静電潜像担持体である感光
体ドラム１表面を負極性または正極性に帯電し、アナロ
グ露光またはレーザー光による露光５により静電潜像
（例えば、イメージスキャニングによりデジタル潜像）
を形成し、磁性ブレード１１と、磁極Ｎ₁，Ｎ₂，Ｓ₁及
びＳ₂を有する多極永久磁石（マグネットロール）１９
を内包している現像剤担持体（現像スリーブ）４とを具
備する現像器９の磁性トナー１３で静電潜像を反転現像
または正規現像により現像する。現像領域において感光
体ドラム１の導電性基体１６と現像スリーブ４との間
で、バイアス印加手段１２により交互バイアス、パルス
バイアス及び／または直流バイアスが印加されている。
磁性トナー像は、中間転写体を介して、または、介さず
に記録材Ｐへ転写される。記録材Ｐが搬送されて、転写
部に来ると転写帯電器３により記録材Ｐの背面（感光体
ドラム１側と反対面）から正極性または負極性の帯電を
することにより、感光体ドラム１表面上の負荷電性磁性
トナー像または正荷電性磁性トナー像が記録材Ｐ上へ静
電転写される。除電手段１８で除電後、感光体ドラム１
から分離された記録材Ｐ上のトナー像は、ヒーター１７
を内包している加熱加圧ローラー定着器７により記録材
Ｐ上に加熱加圧定着される。

【０１２６】転写工程後の感光体ドラム１に残留する磁
性トナーは、クリーニングブレード８を有するクリーニ
ング手段で除去される。クリーニング後の感光体ドラム
１は、イレース露光６により除電され、再度、一次帯電
器２により帯電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１２７】感光体ドラム１は感光層１５及び導電性基
体１６を有し、矢印方向に動く。トナー担持体である非
磁性円筒の現像スリーブ４は、現像部において感光体ド
ラム１表面と同方向に進むように回転する。非磁性の円
筒状現像スリーブ４の内部には、磁界発生手段である多
極永久磁石１９が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
且つ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子にはトリボ電荷が与えられる。
さらに鉄製の磁性ドクターブレード１１を円筒状の現像
スリーブ４の表面に近接して（間隔５０〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石１９の一つの磁極位置に対向して配
置することにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体ドラム１と現像スリーブ４の間隙と同等または該間隙
よりも薄い磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の
回転速度を調節することにより、現像スリーブ表面速度
が感光体ドラム１の表面の速度と実質的に等速、もしく
はそれに近い速度となるようにする。磁性ドクターブレ
ード１１として鉄のかわりに永久磁石を用いて対向磁極
を形成してもよい。現像部において現像スリーブ４に交
流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス手段１２に
より印加してもよい。

【０１２８】本発明のトナーが好ましい円形度及び誘電
的性質を有する場合には、画像濃度とカブリをともに良
好な状態にするために、交流バイアスはｆが６００〜４
０００Ｈｚであればよいが、好ましくはｆが８００〜３
０００Ｈｚであり、特に好ましくはｆが１１００〜２５
００Ｈｚとなる場合であり、この時にＶｐｐは５００〜
３０００Ｖであればよい。

【０１２９】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体ドラム１表面の静電的力及び交流バイアスま
たはパルスバイアスの作用によって磁性トナー粒子は静
電潜像側に移行する。

【０１３０】磁性ドクターブレード１１のかわりに、シ
リコーンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレード
を用いて押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現
像スリーブ４上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１３１】本発明の画像形成方法においては、感光体
として、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）、有機光導
電体（ＯＰＣ）、セレン、その他の無機光導電体を用い
ることが可能であるが、潜像電位の耐久安定性の点でａ
−ＳｉまたはＯＰＣを用いることが好ましく、上述した
高速機においては、感光体の耐久性が要求されることか
ら、ａ−Ｓｉを用いることが特に好ましい。

【０１３２】図３は、本発明の画像形成方法を実施し得
る画像形成装置の他の例を示す。一次帯電手段としての
接触（ローラー）帯電手段３９により静電潜像担持体と
しての感光体ドラム２１の表面を負極性に帯電し、レー
ザー光の露光３５によるイメージスキャニングによりデ
ジタル潜像が感光体ドラム２１上に形成される。次に、
トナー層厚規制部材としての弾性規制ブレード３１を有
し、多極永久磁石２５が内包されているトナー担持体と
しての現像スリーブ２８が具備されている現像装置によ
って、上記のデジタル潜像が、ホッパー２３内の磁性ト
ナー２４によって反転現像される。図３に示す様に、現
像領域Ｄにおいて感光体ドラム２１の導電性基体は接地
されており、現像スリーブ２８にはバイアス印加手段２
９により交互バイアス、パルスバイアス及び／または直
流バイアスが印加されている。次に、記録材Ｐが搬送さ
れて転写部に来ると、転写手段としての接触（ローラ
ー）転写手段３３により記録材Ｐの背面（感光ドラム側
と反対面）から電圧印加手段３４で帯電されることによ
り、感光体ドラム２１の表面上に形成されているトナー
像が接触転写手段３３で記録材Ｐ上へ転写される。次
に、感光体ドラム２１から分離された記録材Ｐは、定着
手段としての加熱加圧ローラー定着器３７に搬送され、
該定着器３７によって記録材Ｐ上のトナー像の定着処理
がなされる。

【０１３３】転写工程後の感光体ドラム２１に残留する
磁性トナー２４は、クリーニングブレード３８ａを有す
るクリーニング手段３８で除去される。残留する磁性ト
ナー２４が少ない場合にはクリーニング工程を省くこと
も可能である。クリーニング後の感光体ドラム２１は、
必要によりイレース露光３６により除電され、再度、一
次帯電手段としての接触（ローラー）帯電手段３９によ
る帯電工程から始まる上記工程が繰り返される。

【０１３４】上記の一連の工程において、感光体ドラム
（即ち、静電潜像担持体）２１は感光層及び導電性基体
を有するものであり、矢印方向に動く。現像剤担持体で
ある非磁性の円筒の現像スリーブ２８は、現像領域Ｄに
おいて感光体ドラム２１の表面と同方向に進む様に回転
する。現像スリーブ２８の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石（マグネットロール）２５が回転しない
様に配されている。現像剤容器２３内の磁性トナー２４
は、現像スリーブ２８上に塗布されて担持され、且つ現
像スリーブ２８の表面との摩擦及び／または磁性トナー
同士の摩擦によって、例えば、マイナスのトリボ電荷が
与えられる。さらに、弾性規制ブレード３１は現像スリ
ーブ２８を弾性的に押圧する様に設け、トナー層の厚さ
を薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、
現像領域Ｄにおける感光体ドラム２１と現像スリーブ２
８との間隙よりも薄いトナー層を形成させる。現像スリ
ーブ２８の回転速度を調整することによって、現像スリ
ーブ２８の表面速度が感光体ドラム２１の表面の速度と
実質的に等速、もしくはそれに近い速度となる様にす
る。現像領域Ｄにおいて、現像スリーブ２８に現像バイ
アス電圧として、交流バイアスまたはパルスバイアスを
バイアス印加手段２９により印加してもよい。この交流
バイアスは周波数が交流バイアスはｆが６００〜４００
０Ｈｚであればよいが、好ましくはｆが８００〜３００
０Ｈｚであり、特に好ましくはｆが１１００〜２５００
Ｈｚとなる場合であり、この時にＶｐｐは５００〜３０
００Ｖであればよい。

【０１３５】現像領域Ｄにおける現像剤（磁性トナー）
の移転に際し、感光体ドラム２１の表面の静電気力、及
び交流バイアスまたはパルスバイアスの如き現像バイア
ス電圧の作用によって、磁性トナーは静電潜像側に移転
する。

【０１３６】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンタに適用する場合には、光像露光は受信データをプ
リントするための露光になる。図４はこの場合の一例を
ブロック図で示したものである。

【０１３７】コントローラ４１は画像読取部４０とプリ
ンタ４９を制御する。コントローラ４１の全体はＣＰＵ
４７により制御されている。画像読取部からの読取デー
タは、送信回路４３を通して相手局に送信される。相手
局から受けたデータは受信回路４２を通してプリンタ４
９に送られる。画像メモリには所定の画像データが記憶
される。プリンタコントローラ４８はプリンタ４９を制
御している。４４は電話である。

【０１３８】回線４５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路４２で復調された後、ＣＰＵ４７で画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ４６に格納される。そして、少
なくとも１頁の画像がメモリ４６に格納されると、その
頁の画像記録を行う。ＣＰＵ４７は、メモリ４６より１
頁の画像情報を読み出しプリンタコントローラ４８に複
合化された１頁の画像情報を送出する。プリンタコント
ローラ４８は、ＣＰＵ４７からの１頁の画像情報を受け
取るとその頁の画像情報記録を行うべく、プリンタ４９
を制御し、ＣＰＵ４７は、プリンタ４９による記録中
に、次のページの受信を行っている。以上の様に、画像
の受信と記録が行われる。

【０１３９】本発明のプロセスカートリッジは、感光体
上に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー
像を形成し、該トナー像を記録材に転写させることによ
り画像を形成する画像形成装置に用いられ、同装置から
着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであ
り、感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前
記感光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前
記トナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写
材にトナー像が転写された後に前記感光体上に残留した
トナーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少
なくとも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記
静電潜像にトナーにより現像してトナー像を形成する現
像手段と一体に支持され、トナーとして本発明のトナー
を用いるプロセスカートリッジであり、感光体、帯電手
段、潜像形成手段、転写手段、クリーニング手段、現像
手段は、通常の画像形成装置に用いられるものでよく、
上述の図１〜図３に例示した画像形成装置で実施され
る、本発明の画像形成方法で用いられるものがそれぞれ
使用できる。

【０１４０】本発明に用いられるトナーの好ましい製造
方法について説明する。

【０１４１】本発明のトナーを最適に生産できる粉砕・
分級システムは、図５に示すように、結着樹脂、ワック
ス及び着色剤を少なくとも含有する混合物を溶融混練
し、得られた混練物を冷却した後、冷却物を粉砕手段に
よって粗粉砕する。得られた粗粉砕物からなる粉体原料
を、第１定量供給機に導入し、該第１定量供給機から所
定量の粉体原料を、少なくとも中心回転軸に取り付けら
れた回転体からなる回転子と、該回転子表面と一定間隔
を保持して回転子の周囲に配置されている固定子とを具
備し、且つ間隔を保持することによって形成される環状
空間が気密状態となるように構成されている機械式粉砕
機内に、粉体導入口を介して導入し、該機械式粉砕機の
上記回転子を高速回転させることによって導入した粉体
原料を微粉砕する。該微粉砕物を機械式粉砕機の粉体排
出口から排出して第２定量供給機に導入し、第２定量供
給機から所定量の微粉砕物を、交差気流とコアンダ効果
を利用して粉体を気流分級する分級手段である多分割気
流式分級機に導入し、該多分割気流式分級機内で微粉砕
物を少なくとも微粉体、中粉体及び粗粉体に分級し、分
級された粗粉体を粉体原料と混入し、上記機械式粉砕機
に導入して粉砕し、分級された中粉体からトナーを生成
するシステムである。

【０１４２】この装置システムにおいて、図６に示すよ
うに、トナー粉原料となる粉砕原料は、先ず、粉砕手段
である機械式粉砕機５１に第１定量供給機５２を介して
所定量導入される。導入された粉砕原料は、機械式粉砕
機５１で瞬間的に粉砕され、補集サイクロン５３を介し
て第２定量供給機６２に導入される。次いで振動フィー
ダー６３を介し、さらに原料供給ノズル７６を介して分
級手段である多分割気流式分級機６１内に供給される。

【０１４３】また、この装置システムにおいて、第１定
量供給機５２から粉砕手段である機械式粉砕機５１に導
入される所定量と、第２定量供給機６２から分級手段で
ある多分割気流式分級機６１に導入される所定量との関
係を、第１定量供給機５２から機械式粉砕機５１に導入
される所定量を１とした場合、第２定量供給機６２から
多分割気流式分級機６１に導入される所定量を好ましく
は０．７〜１．７、より好ましくは、０．７〜１．５、
さらに好ましくは、１．０〜１．２とすることがトナー
生産性及び生産効率という点から好ましい。

【０１４４】通常、気流式分級機は、相互の機器をパイ
プのごとき連通手段で連結し、装置システムに組み込ま
れて使用される。そうした装置システムの好ましい例を
図６は示している。図６に示す一体装置システムは、多
分割気流式分級装置６１（図１０に示される分級装
置）、定量供給機６２、振動フィーダー６３、捕集サイ
クロン６４ａ〜６４ｃを連通手段で連結してなるもので
ある。

【０１４５】この装置システムにおいて、粉体は、適宜
の手段により、第２定量供給機６２に送り込まれ、次い
で振動フィーダー６３を介し、原料供給ノズル７６によ
り多分割気流式分級装置６１内に導入される。導入に際
しては、１０〜３５０ｍ／秒の流速で多分割気流式分級
装置６１内に粉体を導入する。多分割気流式分級装置６
１の分級室を構成する大きさは通常（１０〜５０ｃｍ）
×（１０〜５０ｃｍ）なので、粉体を０．１〜０．０１
秒以下の瞬時に３種類以上の粒子群に分級し得る。そし
て、多分割気流式分級装置６１により、大きい粒子（粗
粒子）、中間の粒子、小さい粒子に分級される。その
後、大きい粒子は排出導管６５ｃを介して、補集サイク
ロン６４ｃに送られ機械式粉砕機５１に戻される。中間
の粒子は排出導管６５ｂを介して系外に排出され捕集サ
イクロン６４ｂで補集されトナーとなるべく回収され
る。小さい粒子は、排出導管６５ａを介して系外に排出
され捕集サイクロン６４ａで捕集され、トナー材料から
なる粉体原料を生成するための溶融混練工程に供給され
て再利用されるか、或いは廃棄される。捕集サイクロン
６４ａ〜６４ｃは粉体原料を供給ノズル６８より分級室
に吸引導入するための吸引減圧手段としての働きをする
ことも可能である。また、この際分級される大きい粒子
は、第１定量供給機５２に再導入し、粉体原料中に混入
させて、機械式粉砕機５１にて再度粉砕することが好ま
しい。

【０１４６】また、多分割気流式分級装置６１から機械
式粉砕機５１に再導入される大きい粒子（粗粒子）の再
導入量は、第２定量供給機６２から供給される微粉砕品
の質量を基準として、０乃至１０．０質量％、さらに
は、０乃至５．０質量％とすることがトナー生産性上好
ましい。多分割気流式分級装置６１から機械式粉砕機５
１に再導入される大きい粒子（粗粒子）の再導入量が１
０．０質量％を超えると、機械式粉砕機５１内の粉塵濃
度が増大し、装置自体の負荷が大きくなるのと同時に、
粉砕時に過粉砕され熱によるトナーの表面変質や機内融
着を起こしやすいのでトナー生産性という点から好まし
くない。

【０１４７】この装置システムにおいて、粉体原料の粒
度は、１８メッシュパス（ＡＳＴＭＥ−１１−６１）が
９５質量％以上であり、１００メッシュオン（ＡＳＴＭ
Ｅ−１１−６１）が９０質量％以上であることが好まし
い。

【０１４８】また、この装置システムにおいて、重量平
均粒径が１０μｍ以下（さらには８μｍ以下）のシャー
プな粒度分布を有するトナーを得るためには、機械式粉
砕機５１で微粉砕された微粉砕物の重量平均粒径が４乃
至１０μｍ、４．０μｍ以下が７０個数％以下、さらに
は６５個数％以下、１０．１μｍ以上が２５体積％以
下、さらには２０体積％以下が好ましい。また、分級さ
れた中粉体の粒度は、重量平均粒径が５乃至１０μｍ、
４．０μｍ以下が４０個数％以下、さらには３５個数％
以下、１０．１μｍ以上が２５体積％以下、さらには２
０体積％以下が好ましい。

【０１４９】上記装置システムにおいては、粉砕処理前
の第１分級工程を必要とせず、粉砕工程及び分級工程を
１パスで行うことができる。

【０１５０】本発明のトナーの製造に使用される粉砕手
段として好ましく用いられる機械式粉砕機について説明
する。機械式粉砕機としては、例えば、川崎重工業社製
粉砕機ＫＴＭ、ターボ工業社製ターボミルなどを挙げる
ことができ、これらの装置をそのまま、或いは適宜改良
して使用することが好ましい。

【０１５１】本発明においては、これらの中でも図７、
図８及び図９に示したような機械式粉砕機を用いること
が、粉体原料の粉砕処理を容易に行うことができるので
効率向上が図られ、好ましい。

【０１５２】以下、図７、図８及び図９に示した機械式
粉砕機について説明する。図７は、本発明において使用
される機械式粉砕機の一例の概略断面図を示しており、
図８は図７におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図を示し
ており、図９は図７に示す回転子９４の斜視図を示して
いる。該装置は、図７に示されている様に、ケーシング
９３、ジャケット９６、ディストリビュータ８３、ケー
シング９３内にあって中心回転軸９２に取り付けられた
回転体からなる高速回転する表面に多数の溝が設けられ
ている回転子９４、回転子９４の外周に一定間隔を保持
して配置されている表面に多数の溝が設けられている固
定子９０、さらに、被処理原料を導入するための原料投
入口９１、処理後の粉体を排出するための原料排出口８
９とから構成されている。

【０１５３】以上のように構成してなる機械式粉砕機で
の粉砕操作は、例えば次のようにして行う。

【０１５４】即ち、図７に示した機械式粉砕機の原料投
入口９１から、所定量の粉体原料が投入されると、粒子
は、粉砕処理室内に導入され、該粉砕処理室内で高速回
転する表面に多数の溝が設けられている回転子９４と、
表面に多数の溝が設けられている固定子９０との間で発
生する衝撃と、この背後に生じる多数の超高速渦流、並
びにこれによって発生する高周波の圧力振動によって瞬
間的に粉砕される。その後、原料排出口８９を通り、排
出される。トナー粒子を搬送しているエアー（空気）は
粉砕処理室を経由し、原料排出口８９、パイプ８２、補
集サイクロン８６、バグフィルター８４、及び吸引フィ
ルター８４を通って装置システムの系外に排出される。
本粉砕機では、この様にして粉体原料の粉砕が行われる
ため、微粉及び粗粉を増やすことなく所望の粉砕処理を
容易に行うことができる。

【０１５５】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、冷風発生手段１００により、粉体原科と共に、機
械式粉砕機内に冷風を送風し、機械式粉砕機本体はジャ
ケット構造９６を有する構造とし、冷却水（好ましくは
エチレングリコール等の不凍液）を通水することによ
り、粉砕機内の雰囲気温度を０℃以下、より好ましくは
−５〜−１５℃、さらに好ましくは−７〜−１２℃とす
ることがトナー生産性という点から好ましい。粉砕機内
の渦巻室の室温を０℃以下、より好ましくは−５〜−１
５℃、さらに好ましくは−７〜−１２℃とすることによ
り、熱によるトナーの表面変質を抑えることができ、効
率良く粉砕原料を粉砕することができる。粉砕機内の雰
囲気温度が０℃を超える場合、粉砕時に熱によるトナー
の表面変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性
という点から好ましくない。また、粉砕機内の雰囲気温
度を−１５℃より低い温度で運転しようとすると、上記
冷風発生手段１００で使用している冷媒（代替フロン）
をフロンに変更しなけらばならない。

【０１５６】現在、オゾン層保護の観点からフロンの撤
廃が進められている。上記冷風発生手段１００の冷媒に
フロンを使用することは地球全体の環境問題という点か
ら好ましくない。

【０１５７】尚、冷却水（好ましくはエチレングリコー
ル等の不凍液）は、冷却水供給口９７よりジャケット内
部に供給され、冷却水排出口９８より排出される。

【０１５８】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の渦巻室８１の室温Ｔ₁と後室９９
の室温Ｔ₂の温度差ΔＴ（Ｔ₂−Ｔ₁）を３０〜８０℃と
することが好ましく、より好ましくは３５〜７５℃、さ
らに好ましくは３７〜７２℃とすることがトナー生産性
という点から好ましい。機械式粉砕機の温度Ｔ₁と温度
Ｔ₂とのΔＴを３０〜８０℃、より好ましくは３５〜７
５℃、さらに好ましくは３７〜７２℃とすることによ
り、熱によるトナーの表面変質を抑えることができ、効
率良く粉砕原料を粉砕することができる。機械式粉砕機
の温度Ｔ₁（入口温度）と温度Ｔ₂（出口温度）とのΔＴ
が３０℃より小さい場合、粉砕されずにショートパスを
起こしている可能性があり、トナー性能という点から好
ましくない。また、８０℃より大きい場合、粉砕時に過
粉砕されている可能性があり、熱によるトナーの表面変
質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性という点
から好ましくない。

【０１５９】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の入口温度は、結着樹脂のガラス転
移点（Ｔｇ）に対して、０℃以下であり且つＴｇよりも
６０乃至７５℃低くすることがトナー生産性という点か
ら好ましい。機械式粉砕機の入口温度を０℃以下であり
且つＴｇよりも６０乃至７５℃低くすることにより、熱
によるトナーの表面変質を抑えることができ、効率良く
粉砕原料を粉砕することができる。また、出口温度は、
Ｔｇよりも５乃至３０℃、さらには、１０乃至２０℃低
いことが好ましい。機械式粉砕機の出口温度をＴｇより
も５乃至３０℃低くすることにより、熱によるトナーの
表面変質を抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉砕
することができる。

【０１６０】また、回転する回転子９４の先端周速とし
ては８０〜１８０ｍ／ｓｅｃであることが好ましく、よ
り好ましくは９０〜１７０ｍ／ｓｅｃ、さらに好ましく
は１００〜１６０ｍ／ｓｅｃとすることがトナー生産性
という点から好ましい。回転する回転子９４の周速を８
０〜１８０ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは９０〜１７０ｍ
／ｓｅｃ、さらに好ましくは１００〜１６０ｍ／ｓｅｃ
とすることで、トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えること
ができ、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。回
転子９４の周速が８０ｍ／ｓｅｃより遅い場合、粉砕さ
れずにショートパスを起こしやすいのでトナー性能とい
う点から好ましくない。また、回転子９４の周速が１８
０ｍ／ｓｅｃより速い場合、装置自体の負荷が大きくな
るのと同時に、粉砕時に過粉砕され熱によるトナーの表
面変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性とい
う点から好ましくない。

【０１６１】また、回転子９４と固定子９０との間の最
小間隔は０．５〜１０．０ｍｍであることが好ましく、
より好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、さらに好ましくは
１．０〜３．０ｍｍとすることが好ましい。回転子９４
と固定子９０との間の間隔を０．５〜１０．０ｍｍ、よ
り好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、さらに好ましくは
１．０〜３．０ｍｍとすることで、トナーの粉砕不足や
過粉砕を抑えることができ、効率良く粉砕原料を粉砕す
ることができる。回転子９４と固定子９０との間の間隔
が１０．０ｍｍより大きい場合、粉砕されずにショート
パスを起こしやすいのでトナー性能という点から好まし
くない。また回転子９４と固定子９０との間の間隔が
０．５ｍｍより小さい場合、装置自体の負荷が大きくな
るのと同時に、粉砕時に過粉砕され熱によるトナーの表
面変質や機内融着を起こしやすいのでトナー生産性とい
う点から好ましくない。

【０１６２】上記した粉砕方法は、粉砕工程前の第１分
級を必要としないため、トナーが微粒子化されることに
より、粒子間の静電凝集が高まり、本来は第２分級手段
に送られるトナーが再度第１分級手段に循環されること
により過粉砕となった微粉及び超微粉が発生しない。さ
らに、シンプルな構成に加え、粉砕原料を粉砕するのに
多量のエアーを必要としない構成のため、電力消費が低
く、エネルギーコストを低く抑えることができる。

【０１６３】次に、本発明のトナーの製造における分級
手段として好ましく用いられる気流式分級機について説
明する。

【０１６４】分級手段として好ましい多分割気流式分級
機の一例として、図１０（断面図）に示す形式の装置を
一具体例として例示する。

【０１６５】図１０において、側壁１１１及びＧブロッ
ク１１２は分級室の一部を形成し、分級エッジブロック
１１３及び１１４は分級エッジ１０７及び１０８を具備
している。Ｇブロック１１２は左右に設置位置をスライ
ドさせることが可能である。また、分級エッジ１０７及
び１０８は、軸１０７ａ及び１０８ａを中心にして、回
動可能であり、分級エッジを回動して分級エッジ先端位
置を変えることができる。各分級エッジブロック１１３
及び１１４は左右に設置位置をスライドさせることが可
能であり、それにともなってそれぞれのナイフエッジ型
の分級エッジ１０７及び１０８も左右にスライドする。
この分級エッジ１０７及び１０８により、分級室１１８
の分級域１１７は３分画されている。

【０１６６】原料粉体を導入するための原料供給口１１
９を原料供給ノズル６８の最後端部に有し、該原料供給
ノズル６８の後端部に高圧エアー供給ノズル１２０と原
料粉体導入ノズル１２１とを有し且つ分級室１１８に開
口部を有する原料供給ノズル６８を側壁１１１の右側に
設け、該原料供給ノズル６８の下部接線の延長方向に対
して長楕円弧を描く様にコアンダブロック１１５が設置
されている。分級室１１８の左部ブロック１１６は、分
級室１１８の右側方向に向いたナイフエッジ型の入気エ
ッジ１０９を具備し、さらに分級室１１８の左側には分
級室１１８に開口する入気管６６及び６７を設けてあ
る。また、図６に示すように入気管６６及び６７には、
ダンパーのごとき第１気体導入調節手段６９及び第２気
体導入調節手段７０と静圧計７１及び静圧計７２を設け
てある。

【０１６７】分級エッジ１１５、１１６、Ｇブロック１
１２及び入気エッジ１０９の位置は、被分級処理原料で
あるトナーの種類及び所望の粒径により調整される。

【０１６８】また、分級室１１８の上面にはそれぞれの
分画域に対応させて、分級室１１８内に開口する排出口
１０１〜１０３を有し、該排出口１０１〜１０３にはパ
イプの如き連通手段が接続されており、それぞれにバル
ブ手段のごとき開閉手段を設けてよい。

【０１６９】原料供給ノズル６８は直角筒部と角錐筒部
とからなり、直角筒部の内径と角錐筒部の最も狭い箇所
の内径の比を２０：１から１：１、好ましくは１０：１
から２：１に設定すると、良好な導入速度が得られる。

【０１７０】以上のように構成してなる多分割分級域で
の分級操作は、例えば次のようにして行う。即ち、排出
口１０１〜１０３の少なくとも１つを介して分級室１１
８内を減圧し、分級室１１８内に開口部を有する原料供
給ノズル６８中を該減圧によって流動する気流と高圧エ
アー供給ノズル１２０から噴射される圧縮エアーのエゼ
クター効果により、好ましくは流速１０〜３５０ｍ／ｓ
ｅｃの速度で、粉体は原料供給ノズル６８を介して分級
室１１８に噴出し、分散する。

【０１７１】分級室１１８に導入された粉体中の粒子
は、コアンダブロック１１５のコアンダ効果による作用
と、その際流入する空気のごとき気体の作用とにより湾
曲線を描いて移動し、それぞれの粒子の粒径及び慣性力
の大小に応じて、大きい粒子（粗粒子）は気流の外側、
即ち分級エッジ１０８の外側の第１分画、中間の粒子は
分級エッジ１０８と１０７の間の第２分画、小さい粒子
は分級エッジ１０７の内側の第３分画に分級され、分級
された大きい粒子は排出口決定される。さらに、分級点
は、分級気流の吸引流量或いは原料供給ノズル６８から
の粉体の噴出速度等の影響を受ける。

【０１７２】上記気流式分級機は、特に電子写真法によ
る画像形成方法に用いられるトナーまたはトナー用着色
樹脂粉体を分級する場合に有効である。本発明のトナー
の製造に用いられる機械式粉砕機としては、例えば、Ｋ
ＴＭ粉砕機（川崎重工業社製）、ターボミル（ターボ工
業社製）等が挙げられ、これらの機械式粉砕機は適宜改
良して使用することができる。

【０１７３】本発明のトナーに係る物性の測定方法を以
下に列挙する。

【０１７４】〔トナー及び結着樹脂の酸価測定〕ＪＩＳ
Ｋ００７０に記載の測定方法に準拠して行う。測定装置：電位差自動滴定装置ＡＴ−４００（京都電
子社製）装置の較正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。測定温度：２５℃ 試料調製：トナー１．０ｇまたは結着樹脂０．５ｇをト
ルエン１２０ｍｌに添加して室温（約２５℃）で約１０
時間マグネチックスターラーを用いて撹拌して溶解す
る。さらにエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液とす
る。測定操作：２００ｍｌのビーカーにトナー試料を１．０ｇ精秤し
て入れる。試料の可溶成分の重さＷ（ｇ）とする。これ
にトルエン１２０ｍｌを添加して撹拌・溶解する。約１
０時間撹拌してから、エタノール３０ｍｌを添加してト
ルエンとエタノールの混合溶液とする。同時にブランク
テスト用として同量のトルエンとエタノールのみからな
る混合溶液を調製しておく。０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムのエタノール溶液
を用いて、ブランクテストを行う。この時の水酸化カリ
ウム溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。次に、トナー試料溶液の滴定を行う。この時の水酸化
カリウム溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクター
である。

【０１７５】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ

【０１７６】〔ＴＨＦ可溶分の分子量測定〕４０℃のヒ
ートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけ
るカラムに溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流
し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成さ
れた検量線の対数値とカウント数との関係から算出す
る。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１０²
〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。尚カラムとし
ては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合
わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＧＰＣＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ２００
０Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ４０００
Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ６０００Ｈ
（ＨＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ），ＴＳＫｇｕａｒ
ｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。

【０１７７】試料は以下のようにして作製する。

【０１７８】試料をＴＨＦ中に入れ数時間放置した後、
十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくな
るまで）、さらに１２時間以上静置する。このときＴＨ
Ｆ中への浸漬時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが利用できる）を通過させたもの
を、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成分が０．
５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１７９】〔ＴＨＦ不溶分の測定〕ＴＨＦ不溶分を測
定しようとするトナー試料を０．５乃至１．０ｇを精秤
し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．８６Ｒ、寸法は外
形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れてソックスレー抽
出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは２００ｍｌ使用す
る。抽出はオイルバスの温度を１２０乃至１３０℃に制
御して使用し、１回の還流に要する時間は１２０乃至１
５０秒になるように調整する。抽出時間は１０時間とす
る。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で１０時間減圧乾燥
し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出する。

【０１８０】

【数１】

【０１８１】式中、Ｗ₁はトナー試料の質量、Ｗ₂は結着
樹脂のＴＨＦ可溶成分、Ｗ₃はトナーに含有される結着
樹脂以外の成分（例えば、磁性体、ワックス、外添剤等
である）を表す。

【０１８２】〔ワックスの吸熱ピーク温度測定〕示差走
査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエ
ルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準
じて測定する。

【０１８３】測定試料は５ｍｇを精秤し、これをアルミ
パンに入れ、リファレンスとしての空のアルミパンを用
い、３０〜２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で
測定を行う。この昇温過程で、温度６０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの温度をもってワ
ックスの吸熱ピーク温度とする。

【０１８４】〔結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）測
定〕示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１
８−８２に準じて測定する。

【０１８５】測定試料は５ｍｇを精秤し、これをアルミ
パンに入れ、リファレンスとしての空のアルミパンを用
い、３０〜２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で
測定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線にメインピークの吸熱ピークが得
られる。吸熱ピークが現れる前後のベースラインの中間
点とＤＳＣ曲線との交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とす
る。

【０１８６】〔トナーのＤＳＣ曲線の測定〕上記ワック
スの吸熱ピーク温度及び結着樹脂のガラス転移温度測定
と同様にして、トナーの昇温過程におけるＤＳＣ曲線を
測定する。このＤＳＣ曲線からもワックスの吸熱ピーク
温度及びトナーの結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を
知ることができる。

【０１８７】〔ワックスの分子量測定〕ワックスの分子
量分布はゲルパーミェーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により次の条件で測定される。

【０１８８】ＧＰＣ測定条件装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍを２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１８９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１９０】試料は、以下のように調製する。

【０１９１】試料をｏ−ジクロロベンゼン中に入れ、１
５０℃に設定したホットプレート上でサンプルビンを加
熱し、試料を溶解する。試料が溶けたら予め加熱してお
いたフィルターユニットに入れ、本体に設置する。フィ
ルターユニットを通過させたものをＧＰＣ試料とする。
また試料濃度は、０．１５質量％に調整する。

【０１９２】〔トナーの粒度分布の測定〕トナーの平均
粒径及び粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
（コールター社製）を用いて行うが、コールターマルチ
サイザー（コールター社製）を用いることも可能であ
る。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ
水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、
さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した
電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、
前記測定装置によりアパーチャーとして１００μｍアパ
ーチャーを用いて、２．００μｍ以上のトナーの体積、
個数を測定して体積分布と個数分布とを算出し、体積分
布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャ
ンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求め
た。

【０１９３】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０１９４】〔水酸基価の測定〕ＪＩＳＫ００７０に
記載の測定方法に準拠して行う。

【０１９５】試料０．５ｇを１００ｍｌのメスフラスコ
に精秤し、これにアセチル化試薬５ｍｌを正しく加え
る。その後１００℃±５℃の浴中に浸して加熱する。１
〜２時間後フラスコを浴から取り出し、放冷後、水を加
えて振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解を完
全にするため再びフラスコを浴中で１０分間以上加熱
し、放冷後、有機溶剤でフラスコの壁を良く洗う。ガラ
ス電極を用いて１／２モルの水酸化カリウムエチルアル
コール溶液で電位差滴定を行うことによりＯＨ価を求め
る。

【０１９６】〔トナー粒子の円形度の測定〕トナー粒子
の円形度はＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子社製）を
用いて測定することができる。測定の概略は、東亜医用
電子社発行のＦＰＩＡ−１０００のカタログ（１９９５
年６月版）、測定装置の操作マニュアル等に記載されて
いるが、具体的な測定方法としては、不純物を除去した
水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を
０．１〜０．５ｍｌ加え、トナー試料を０．１〜０．５
ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波（５０ｋ
Ｈｚ、１２０Ｗ）を１〜３分間照射し、カット率が大き
くなった場合でも装置の精度が保てるだけの粒子濃度を
維持することができる様に懸濁液におけるトナーの粒子
数を１．２〜２．０万個／μｌとして、上記フロー式粒
子像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１５９．２１μ
ｍ未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定する
ことに求めることができる。

【０１９７】〔無機微粉体のメタノールウエッタビリテ
ィーの測定〕トナーに添加されている無機微粉体のメタ
ノールウエッタビリティーは粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ
−１００Ｐ、レスカ社製）を用いて測定することができ
る。１００ｍｌのビーカーに純水（イオン交換水または
市販の精製水）５０ｍｌを入れ、無機微粉体０．２ｇを
精秤して添加し、攪拌しながらメタノールを３ｍｌ／分
の割合で滴下する。水溶液に無機微粉体が沈降、分散し
はじめると溶液の透過度が低下するのでこの時のメタノ
ール滴下量（ｍｌ）をメタノールウエッタビリティーと
する。

【０１９８】

【実施例】以下に本発明のトナーの実施例を示すが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１９９】以下の実施例に記載のアミド基含有ビニル
モノマー及びカルボキシル基含有ビニルモノマーの構造
を各々、式（９）〜式（１８）として示す。

【０２００】

【化１１】

【０２０１】［低分子量ビニル系重合体の製造］（製造例１）還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴
下装置及び減圧装置を備えた反応容器に２−プロパノン
２００質量部を投入した後に、６０℃まで加熱する。次
に、スチレン７５質量部、ブチルアクリレート１９質量
部、式（８）で示されるアクリロイルモルホリン２質量
部と式（１５）で示されるフタル酸モノヒドロキシエチ
ルアクリレート４質量部からなるモノマー混合物及び重
合開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル））４質量部を溶解した２−プロパノン溶液２０質量
部を３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌することに
より低分子量ビニル系重合体（ＶＬ−１）を得た。得ら
れた低分子量ビニル系重合体（ＶＬ−１）の物性を表２
に示す。

【０２０２】（製造例２〜１１）製造例１において、表
２に示すモノマー混合物を使用した以外は同様にして低
分子量ビニル系重合体（ＶＬ−２）〜（ＶＬ−１１）を
得た。得られた低分子量ビニル系重合体（ＶＬ−１）の
物性を表２に示す。

【０２０３】［高分子量ビニル系重合体の製造］（製造例１２）スチレン６４質量部、ブチルアクリレー
ト３０質量部、アクリロイルモルホリン２質量部、フタ
ル酸モノヒドロキシエチルアクリレート４質量部及びｔ
ｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
０．２５質量部からなるモノマー混合物を、ポリビニー
ルアルコール２質量部と脱気したイオン交換水２００質
量部を入れた還流管、撹拌機、温度計及び窒素導入管を
備えた反応容器に投入して懸濁する。窒素を通気しなが
ら７７℃まで加熱し、その温度で２０時間保持し、次に
ベンゾイルパーオキサイド０．５質量部を添加してさら
に４時間保持して、９５℃まで加熱してその温度で２時
間保持して重合反応を終了した。

【０２０４】反応終了後の懸濁液を濾別し、水洗、乾燥
することにより、高分子量重合体（ＶＨ−１）を得た。

【０２０５】［ビニル系重合体からなる結着樹脂の製
造］（製造例１３）還流管、撹拌機、温度計及び減圧装置を
備えた混合容器に、重合体（ＶＬ−１）７５質量部、重
合体（ＶＨ−２）２５質量部及び炭化水素系ワックス
（フィッシャートロプシュワックス、吸熱ピーク温度：
１０４℃、ピーク分子量：１０３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
４）４質量部をキシレン２００質量部に添加した。撹拌
しながら、還流温度まで加熱し、そのまま２時間撹拌混
合した。次にキシレンを減圧留去することにより本発明
にかかる結着樹脂（ＶＢ−１）を得た。

【０２０６】（製造例１４〜２３）製造例１０におい
て、低分子量重合体として各々、（ＬＶ−２）〜（ＬＶ
−１１）を使用した以外は同様にして本発明の結着樹脂
（ＶＢ−２）〜（ＶＢ−１１）を得た。

【０２０７】［ハイブリッド樹脂の製造］（製造例２４）テレフタル酸３８モル％フマル酸３モル％式（４）で示されるビスフェノールＡ誘導体８モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）式（４）で示されるビスフェノールＡ誘導体３８モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）安息香酸酸１１モル％からなる不飽和ポリエステル（１）（酸価：２６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子
量：９５００、Ｔｇ：５５℃）１００質量部及びポリエ
チレンワックス（吸熱ピーク：温度９２℃、ピーク分子
量：７１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６）８質量部を還流管、
撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を
備えた反応容器にキシレン２００質量部とともに投入し
た。窒素を導入しながらキシレンが還流するまで加熱し
て上記ポリエステル及び炭化水素系ワックスをキシレン
に溶解した。

【０２０８】ビニル系重合体ユニットを形成するビニル
系モノマーとして製造例１で使用した、スチレン７５質
量部、ブチルアクリレート１９質量部、アクリロイルモ
ルホリン２質量部とフタル酸モノヒドロキシエチルアク
リレート２質量部からなるモノマー混合物及び重合開始
剤（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド）３質量部を
溶解したキシレン溶液３０質量部を３時間かけて滴下
し、さらに３時間攪拌して、ハイブリッド樹脂組成物
（ＨＢ−１）とした。

【０２０９】（製造例２２〜３４）製造例２１におい
て、ビニル系重合体ユニットを形成するビニル系モノマ
ーとして各々、製造例２〜１１で使用したモノマーを添
加した以外は同様にしてハイブリッド樹脂組成物（ＨＢ
−２）〜（ＨＢ−１１）を得た。

【０２１０】［比較用結着樹脂の製造］（比較製造例１）還流管、撹拌機、温度計、窒素導入
管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にスチレン
８２．５質量部、無水マレイン酸６質量部及びジオクチ
ルフマレート１１．５質量部からなるモノマー混合物を
添加し、１１０℃まで加熱し、約６時間塊状重合を行っ
た。次に、キシレン１００質量部を添加して、１３０℃
まで加熱して重合開始剤（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド）０．３質量部を溶解したキシレン溶液５０質
量部を約６時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌して比
較用の高分子量重合体（Ｒ−１）を得た。

【０２１１】（比較製造例２）還流管、撹拌機、温度
計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容
器にキシレン１５０質量部を添加し、窒素を導入しなが
らキシレンが還流するまで加熱してスチレン７７質量
部、ブチルアクリレート１０質量部及びメタクリル酸３
質量部からなるモノマー混合物を約６時間かけて滴下
し、さらに１時間攪拌して比較用の低分子量重合体（Ｒ
−２）を得た。

【０２１２】（比較製造例３）製造例１２において、ス
チレン８０．５質量部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト１６．５質量部及び２−メタクリロイルオキシエチル
コハク酸２質量部からなるモノマー混合物に重合開始剤
として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン０．００５質量部
を溶解し、１３０℃まで加熱して１時間高分子量重合体
の懸濁重合を行った。更に、４０℃まで冷却してベンゾ
イルパーオキサイド質量部とｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート１質量部を添加して、１３０℃まで昇温
して１時間、低分子量重合体の懸濁重合を行うことで比
較用の樹脂（Ｒ−３）を得た。

【０２１３】［実施例１］ビニル系樹脂組成物（ＶＢ−１）１０４質量部磁性体９０質量部（個数平均粒径：０．１８μｍ、保磁力：９．６ｋＡ／
ｍ、飽和磁化：８３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化：１５８３
Ａｍ²／ｋｇ）

【０２１４】上記原料混合物を１３０℃に加熱された２
軸混練押出機によって溶融混練を行った。混練物は放冷
後、カッターミルで組粉砕して１８メッシュパスが９７
質量％、１００メッシュオンが９３質量％の粉体原料
（１）を得た。

【０２１５】粉体原料（１）を図６に示す装置システム
で粉砕及び分級を行った。機械式粉砕機５１には、ター
ボ工業社製ターボミルＴ−２５０型を用い、図８に示す
回転子９４と固定子９０の間隙を１．５ｍｍとし、回転
子９４の周速を１１５ｍ／ｓで運転した。

【０２１６】本実施例では、テーブル式の第１定量供給
機５２にて粗粉砕物からなる粉体原料を、４０ｋｇ／ｈ
の割合で機械式粉砕機５１に供給し、粉砕した。機械式
粉砕機５１で粉砕された粉体原料は、排気ファンからの
吸引エアーに同伴されながらサイクロン５３にて捕集さ
れ、第２定量供給機６２へと導入される。尚、この時、
機械式粉砕機５１内の入口温度は−１０℃、出口温度は
４６℃、入口温度と出口温度のΔＴは５６℃であった。
また、この時に機械式粉砕機５１で粉砕されて得られた
微粉砕物（１）は、重量平均粒径が６．３μｍであり、
粒径４．０μｍ以下の粒子が５１個数％、且つ粒径１
０．１μｍ以上の粒子を４．８体積％含有するシャープ
な粒度分布を有していた。

【０２１７】次に、上記の機械式粉砕機５１で粉砕され
て得られた微粉砕物（１）を、第２定量供給機６２に導
入し、振動フィーダー６３、原料供給ノズル６８を介し
て４４ｋｇ／ｈの割合で図１０の構成を有する多分割気
流式分級機６１に導入した。該多分割気流式分級機６１
では、コアンダ効果を利用して、粗粉体、中粉体及び微
粉体の３種の粒度に分級される。多分割気流式分級機６
１への被粉砕物の導入に際しては、排出口１０１〜１０
３の少なくとも１つを介して分級室内を減圧することに
よって生じる原料供給ノズル６８中の気流と、高圧エア
ー供給ノズル１２０から噴射される圧縮エアーを利用し
た。導入された微粉砕物（１）は、０．１秒以下の瞬時
に、粗粉体（Ｇ）、中粉体（Ｍ−１）及び微粉体の３種
に分級された。

【０２１８】分級されたもののうち、粗粉体（Ｇ）は捕
集サイクロン６４ｃで捕集した後、先に説明した機械式
粉砕機５１に粗粉体の定量供給機５４により２．０ｋｇ
／ｈの割合で導入し、再度粉砕工程に導入した。

【０２１９】上記の分級工程で分級された中粉体（Ｍ−
１）は、分級効率（投入された粉体原料の全量に対する
最終的に得られた中粉体の量の比率）が８６％であっ
た。

【０２２０】中粉体（Ｍ−１）：１００質量部に疎水性
シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積：３００ｍ²／ｇ、メタ
ノールウェットアビリティー：９２％）１．０質量部を
ヘンシェルミキサーにて外添添加して本発明のトナー
（１）とした。

【０２２１】トナー（１）は、重量平均粒径（Ｄ４）が
６．７μｍであり、粒径１０．１μｍ以上の粒子を３．
１体積％含有するシャープな粒度分布を有しており、円
形度＝０．９５０以上の粒子が個数基準の累積で７６．
８％であった。

【０２２２】トナー（１）を用いて、常温常湿環境（室
温２３℃湿度５５％ＲＨ）及び高温高湿環境（室温３０
℃湿度８０％ＲＨ）でキヤノン社製複写機ＧＰ−４０５
を用いて１０万枚の耐久試験を行って、画像特性を評価
したところ、表４に示す様に良好な結果が得られた。

【０２２３】［実施例２］実施例１のトナーの製造方法
において、機械式粉砕機の回転子９４の周速を１２４ｍ
／ｓで運転した以外は同様にしてトナーを製造し、重量
平均粒径（Ｄ４）が５．９μｍ、粒径１０．１μｍ以上
の粒子を１．２体積％含有するシャープな粒度分布を有
しており、円形度＝０．９５０以上の粒子が個数基準の
累積で７９％である本発明のトナー（２）を得た。トナ
ー（２）の物性値を表３に示す。また、トナー（２）を
用いて、実施例１と同様に画像評価を行った。評価結果
を表４に示す。

【０２２４】［実施例３］実施例１のトナーの製造方法
において、機械式粉砕機の回転子９４の周速を１０５ｍ
／ｓで運転した以外は同様にしてトナーを製造し、重量
平均粒径（Ｄ４）が９．１μｍ、粒径１０．１μｍ以上
の粒子を２９．７体積％含有する粒度分布を有してお
り、円形度＝０．９５０以上の粒子が個数基準の累積で
６５％である本発明のトナー（３）を得た。トナー
（３）の物性値は表３に示す。また、トナー（３）を用
いて、実施例１と同様に画像評価を行った。評価結果を
表４に示す。

【０２２５】［実施例４〜２４］実施例１において、ビ
ニル系樹脂組成物（ＶＢ−１）のかわりに、ビニル系樹
脂組成物（ＶＢ−２）〜（ＶＢ−１１）及びハイブリッ
ド樹脂組成物（ＨＢ−１）〜（ＨＢ−１１）を使用した
以外は同様にしてトナーを製造し、トナー（４）〜（２
４）を得た。

【０２２６】また、トナー（４）〜（２４）を用いて、
実施例１と同様に画像評価を行った。評価結果を表４に
示す。

【０２２７】［比較例１］実施例１において、ビニル系
樹脂組成物（ＶＢ−１）のかわりに、比較用の高分子量
重合体（Ｒ−１）５０質量部及び比較用の低分子量重合
体（Ｒ−２）５０質量部からなる比較用結着樹脂（ＲＢ
−１）とポリプロピレンワックス５質量部を混合して１
７０℃に加熱された２軸混練押出機によって溶融混練を
行った。比較用粉体原料（１）を図１２に示す装置シス
テムで粉砕及び分級を行った。粉砕手段としては、図１
４に示す構造を有する衝突式気流粉砕機を用い、第１分
級手段としては図１３の構成のものを用い、第２分級手
段としては図１５の構成のものを使用した。

【０２２８】図１４に示す衝突式気流粉砕機では、高圧
気体供給ノズル１８１を接続した加速管１８２の出口１
８３に対向して衝突部材１８４を設け、加速管１８２に
供給した高圧気体により、加速管１８２の中途に連通さ
せた粉体原料供給口１８５から加速管１８２内に粉体原
料を吸引し、粉体原料を高圧気体とともに噴出して衝突
部材１８４の衝突面１８６に衝突させ、その衝撃によっ
て粉砕し、粉砕物を粉砕室１８８内から粉砕物排出口１
８７より排出させている。

【０２２９】図１３において、１６１は筒状の本体ケー
シングを示し、１６２は下部ケーシングを示し、その下
部に粗粉排出用のホッパー１６３が接続されている。本
体ケーシング１６１の内部は、分級室１６４が形成され
ており、この分級室１６４の上部に取り付けた環状の案
内室１６５と中央部が高くなる円錐状（傘状）の上部カ
バー１６６によって閉塞されている。

【０２３０】分級室１６４と案内室１６５の間の仕切り
壁に円周方向に配列する複数のルーバー１６７を設け、
案内室１６５に送り込まれた粉体材料とエアーを各ルー
バー１６７の間より分級室１６４に旋回させて流入させ
る。

【０２３１】案内室１６５の上部は、円錐状の上部ケー
シング１７３と円錐状の上部カバー１６６間の空間から
なっている。本体ケーシング１６１の下部には、円周方
向に配列する分級ルーバー１６９を設け、外部から分級
室１６４へ旋回流を起こす分級エアーは分級ルーバー１
６９を介して取り入れている。分級室１６４の底部に、
中央部が高くなる円錐状（傘状）の分級板１７０を設
け、該分級板１７０の外周囲に粗粉排出口１７１を形成
する。また、分級板１７０の中央部には微粉排出シュー
ト１７２を接続し、該シュート１７２の下端部をＬ字形
に屈曲し、この屈曲端部を下部ケーシング１６２の側壁
より外部に位置させる。さらに該シュートは、サイクロ
ンや集塵機のような微粉回収手段を介して吸引ファンに
接続しており、該吸引ファンにより分級室１６４に吸引
力を作用させ、該ルーバー１６９間より分級室１６４に
流入する吸引エアーによって分級に要する旋回流を起こ
している。

【０２３２】本比較例の第１分級手段の気流分級機は上
記の構造から成り、供給筒１６８より案内室１６５内に
上記のトナー製造用の粗砕物を含むエアーを供給する
と、この粗砕物を含むエアーは、案内室１６５から各ル
ーバー１６７間を通過して分級室１６４に旋回しながら
均一の濃度で分散されながら流入する。

【０２３３】分級室１６４内に旋回しながら流入した粗
砕物は、微粉排出シュート１７２に接続した吸引ファン
により生起された、分級室下部の分級ルーバー１６９間
より流入する吸引エアー流に乗って旋回を増し、各粒子
に作用する遠心力によって粗粉と微粉とに遠心分離さ
れ、分級室１６４内の外周部を旋回する粗粉は粗粉排出
口１７１より排出され、下部のホッパー１６３より排出
され、再度、粉砕機に投入される。

【０２３４】また、分級板１７０の上部傾斜面に沿って
中央部へと移行する微粉は、微粉排出シュート１７２に
より排出される。排出された比較用微粉砕物（１）は、
図１５の構成を有する多分割気流式分級機１３７に第２
定量供給機１３４により導入し、振動フィーダー、原料
供給ノズル１４８、１４９を介して３７ｋｇ／ｈの割合
で導入した。該多分割気流式分級機１３７では、コアン
ダ効果を利用して、粗粉体、中粉体及び微粉体の３種の
粒度に分級される。多分割気流式分級機１３７への被粉
砕物の導入に際しては、排出口１５８〜１６０の少なく
とも１つを介して分級室内を減圧することによって生じ
る原料供給ノズル１４９中の気流を利用した。導入され
た比較用微粉砕物（１）は、粗粉体（Ｇ）、中粉体（Ｍ
−１）及び微粉体の３種に分級され第２分級手段を経
て、さらに細分化され、トナーとなる比較用中粉体
（１）が分取される。

【０２３５】上記の分級工程で分級された比較用中粉体
（ＲＭ−１）を用いた以外は実施例１と同様に外添して
比較用トナー（１）を得た。

【０２３６】また、比較用トナー（１）を用いて、実施
例１と同様に画像評価を行った。評価結果を表４に示
す。

【０２３７】［比較例２］比較例１において、比較用樹
脂（Ｒ−３）１００質量部及びポリオレフィン系ワック
ス２質量部を用いた以外は同様にして比較用トナー
（２）を得た。

【０２３８】また、比較用トナー（２）を用いて、実施
例１と同様に画像評価を行った。評価結果を表４に示
す。

【０２３９】

【表２】

【０２４０】

【表３】

【０２４１】

【表４】

【０２４２】（１）画像濃度は、マクベス濃度計（マク
ベス社製）でＳＰＩフィルターを使用して、直径５ｍｍ
の円形画像の反射濃度を測定して求めた。

【０２４３】（２）カブリ濃度は、１０万枚耐久後の複
写画像を用いて、「リフレクトメーター」（東京電色社
製）により測定した白地部分の白色度と転写紙の白色度
の差（未使用紙反射率−画像白部の反射率）から算出し
て評価した。カブリ濃度のランクランク５：カブリ濃度が３％未満ランク４：カブリ濃度が５％未満ランク３：カブリ濃度が７％未満ランク２：カブリ濃度が１０％未満ランク１：カブリ濃度が１０％以上

【０２４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー
は、カブリが少なく、帯電安定性に優れ、良好な定着性
及び耐高温オフセット性を両立したトナーであるため、
良好な画像を長期にわたって提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の一例の概略構成図である。

【図２】図１に示す画像形成装置の現像部の拡大図であ
る。

【図３】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の他の例の概略構成図である。

【図４】本発明の画像形成方法をファクシミリのプリン
タに適用する場合のブロック図である。

【図５】本発明のトナーの製造に用いられる粉砕・分級
システムのフローチャートである。

【図６】本発明のトナーの製造に用いられる粉砕・分級
システムの具体例を示す概略図である。

【図７】本発明のトナーの製造時の粉砕工程において使
用される機械式粉砕機の一例の概略図面である。

【図８】図７におけるＤ−Ｄ’面での概略的図面であ
る。

【図９】図７に示す回転子の斜視図である。

【図１０】本発明のトナーの製造時の分級工程に用いら
れる多分割気流式分級機の一例の概略断面図である。

【図１１】従来の製造方法を説明するためのフローチャ
ートである。

【図１２】従来のトナーの製造方法を実施するための装
置システムを示す図である。

【図１３】従来の第一分級手段に用いられる分級機の概
略断面図である。

【図１４】本発明の比較例で用いた粉砕手段である衝突
式気流粉砕機の概略断面図である。

【図１５】本発明の比較例で用いた第２級分級手段に用
いられる多分割気流式分級装置の概略断面図である。

【符号の説明】１感光体ドラム２一次帯電器３転写帯電器４現像スリーブ５露光６イレース露光７加熱加圧ローラー定着器８クリーニングブレード９現像器１１磁性ドクターブレード１２バイアス印加手段１３磁性トナー１５感光層１６導電性基体１７ヒーター１８除電手段１９多極永久磁石（マグネットロール）２１感光体ドラム２３現像剤容器２４磁性トナー２５多極永久磁石（マグネットロール）２８現像スリーブ２９バイアス印加手段３０トナー撹拌手段３１弾性規制ブレード３２バイアス印加手段３３接触（ローラー）転写手段３４電圧印加手段３５露光３６イレース露光３７加熱加圧ローラー定着器３８クリーニング手段３８ａクリーニングブレード３９接触（ローラー）帯電手段４０画像読取部４１コントローラ４２受信回路４３送信回路４４電話４５回線４６画像メモリ４７ＣＰＵ４８プリンタコントローラ４９プリンタ５１機械式粉砕機５２第１定量供給機５３捕集サイクロン５４粗粉体の定量供給機６１多分割気流式分級機６２第２定量供給機６３振動フィーダー６４ｃ捕集サイクロン６５ａ〜６５ｃ排出導管６６、６７入気管６８原料供給ノズル６９第１気体導入調節手段７０第２気体導入調節手段７１、７２静圧計８１渦巻室８２パイプ８３ディストリビュータ８４バグフィルター８５吸引フィルター８６捕集サイクロン８７粉体原料供給ホッパー８８ジャケット構造８９原料排出口９０固定子９１原料投入口９２中心回転軸９３ケーシング９４回転子９５粉体原料定量供給機９６ジャケット構造９７冷却水供給口９８冷却水排出口９９後室１００冷風発生手段１０１〜１０３排出口１０７、１０８分級エッジ１０７ａ、１０８ａ軸１０９入気エッジ１１１側壁１１２Ｇブロック１１３、１１４分級エッジブロック１１５コアンダブロック１１６左部ブロック１１７分級域１１８分級室１１９原料供給口１２０高圧エアー供給ノズル１２１原料導入ノズル１３１定量供給機１３２第一分級機１３３微粉砕品捕集サイクロン１３４定量供給機１３７多分割気流式分級機１３８気流式分級機１３９粗粉体捕集サイクロン１４０微粉体捕集サイクロン１４１中粉体捕集サイクロン１４５振動フィーダー１４８、１４９原料供給ノズル１５２、１５３入気管１５４、１５５気体導入調節手段１５６、１５７静圧計１５８〜１６０排出口１６１本体ケーシング１６２下部ケーシング１６３祖粉排出用ホッパー１６４分級室１６５案内室１６６上部カバー１６７ルーバー１６８供給筒１６９分級ルーバー１７０分級板１７１粗粉排出口１７２微粉排出シュート１７３上部ケーシング１８１高圧気体供給ノズル１８２加速管１８３出口１８４衝突部材１８５粉体原料供給口１８７粉砕物排出口１８８粉砕室１９１側壁１９２Ｇブロック１９３、１９４分級エッジブロック１９５コアンダブロック１９６、１９７分級エッジ１９８原料供給管１９９左部ブロック２００入気エッジ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１１０１Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA15 CA02 CA04 CA08 CA18 CA26 DA02 EA03 EA05 EA06 EA10 FA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
スを含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナー
であって、上記結着樹脂が、下記式（１）で示されるア
ミド基含有ビニル系モノマーを共重合成分として含むこ
とを特徴とするトナー。【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₂及び
Ｒ₃は各々水素原子、酸基を除く置換基で置換可能な炭
素数１乃至２０のアルキル基を示すかまたは、Ｒ ₂及び
Ｒ₃が化学的に結合して炭素数４乃至２０の複素環基を
形成しているか、もしくは、Ｒ₂及びＲ₃が炭素原子以外
に窒素原子、酸素原子または／及びイオウ原子を構成原
子として有し、且つ炭素数４乃至１９を有する環状構造
を形成している。）
【請求項２】上記結着樹脂が、式（１）で示されるア
ミド基含有ビニル系モノマーを１乃至１０質量％含有す
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】上記結着樹脂が、式（１）で示されるア
ミド基含有ビニル系モノマーを１．５乃至７質量％含有
することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】上記結着樹脂が、式（１）で示されるア
ミド基含有ビニル系モノマーを２乃至５質量％含有する
ことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項５】上記結着樹脂が、式（１）で示されるア
ミド基含有ビニル系モノマーとして、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ−イソプロプルアクリルアミド、Ｎ
−メチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド及びアクリロ
イルモルホリンから選択されるアクリルアミドモノマー
類を少なくとも一種以上共重合成分として含有すること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項６】上記結着樹脂が、カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマーを共重合成分として０．５乃至２０質量
％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載のトナー。
【請求項７】上記結着樹脂が、カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマーを共重合成分として１乃至１５質量％含
有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載のトナー。
【請求項８】上記結着樹脂が、カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマーを共重合成分として２乃至１０質量％含
有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載のトナー。
【請求項９】上記結着樹脂が、下記式（２）または式
（３）で示されるカルボキシル基含有ビニル系モノマー
を少なくとも一種共重合成分として含有することを特徴
とする請求項６乃至８のいずれかに記載のトナー。【化２】（式中、Ｒ₄は水素原子またはメチル基、Ｒ₅は炭素数２
〜１０のアルキレン基またはアリーレン基を表し、ｎは
０〜１０の整数、Ｘは水素原子、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属または４級アンモニウム基を表す。）【化３】（式中、Ｒ₆は水素原子またはメチル基、Ｒ₇は炭素数２
〜４のアルキレン基、Ｒ ₈は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基またはアリーレン基を表し、Ｘは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属または４級アンモニウム基を
表す。）
【請求項１０】上記結着樹脂が、前記式（１）で示さ
れるアミド基含有ビニル系モノマー、及び前記式（２）
または式（３）で示されるカルボキシル基含有ビニル系
モノマーを質量比で１：０．５乃至１：５で含有するこ
とを特徴とする請求項９に記載のトナー。
【請求項１１】上記結着樹脂が、前記式（１）で示さ
れるアミド基含有ビニル系モノマー、及び前記式（２）
或いは式（３）で示されるカルボキシル基含有ビニル系
モノマーを質量比で１：１乃至１：４で含有することを
特徴とする請求項９に記載のトナー。
【請求項１２】上記結着樹脂が、前記式（１）で示さ
れるアミド基含有ビニル系モノマー、及び前記式（２）
或いは式（３）で表せるカルボキシル基含有ビニル系モ
ノマーを質量比で１：１．５乃至１：３で含有すること
を特徴とする請求項９に記載のトナー。
【請求項１３】上記結着樹脂が、ビニル系重合体、ま
たは、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニット
とを有しているハイブリッド樹脂成分を含有するもので
あり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量３０００乃至３万の領域にピークを有するこ
とを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項１４】上記結着樹脂が、ビニル系重合体、ま
たは、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニット
とを有しているハイブリッド樹脂成分を含有するもので
あり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量７０００乃至２万の領域にピークを有するこ
とを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項１５】上記結着樹脂が、ビニル系重合体、ま
たは、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニット
とを有しているハイブリッド樹脂成分を含有するもので
あり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量９０００乃至１５０００の領域にピークを有
することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記
載のトナー。
【請求項１６】上記結着樹脂が、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分を１乃至４０質量％含有することを特
徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】上記結着樹脂が、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分を５乃至３０質量％含有することを特
徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
【請求項１８】上記結着樹脂が、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分を１０乃至２５質量％含有することを
特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１９】該トナーが、１乃至４０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至１８の
いずれかに記載のトナー。
【請求項２０】該トナーが、５乃至３０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至１８の
いずれかに記載のトナー。
【請求項２１】該トナーが、７乃至２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を有することを特徴とする請求項１乃至１８の
いずれかに記載のトナー。
【請求項２２】該トナーが、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）の昇温時の測定において、温度７０乃至１４０℃の
領域に少なくとも１個の吸熱ピークを有することを特徴
とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナー。
【請求項２３】該トナーが、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）の昇温時の測定において、温度７５乃至１３０℃の
領域に少なくとも１個の吸熱ピークを有することを特徴
とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】該トナーが、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）の昇温時の測定において、温度８０乃至１２０℃の
領域に少なくとも１個の吸熱ピークを有することを特徴
とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナー。
【請求項２５】該トナーの重量平均粒径が４乃至１０
μｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１０．１
μｍ以上の粒子の含有量が５０体積％未満であることを
特徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２６】該トナーの重量平均粒径が５乃至９μ
ｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１０．１μ
ｍ以上の粒子の含有量が４０体積％以下であることを特
徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２７】該トナーの重量平均粒径が５．５乃至
８μｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１０．
１μｍ以上の粒子の含有量が２０体積％以下であること
を特徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２８】該トナーが、円形度（ａ）＝０．９５
０以上の粒子を個数基準で５５乃至９０％含有すること
を特徴とする請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２９】該トナーが、円形度（ａ）＝０．９５
０以上の粒子を個数基準で５７乃至８５％含有すること
を特徴とする請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３０】該トナーが、円形度（ａ）＝０．９５
０以上の粒子を個数基準で６０乃至８０％含有すること
を特徴とする請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３１】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ
²／ｇ以上である無機微粉体を外添していることを特徴
とする請求項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項３２】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が６０乃
至４００ｍ²／ｇである無機微粉体を外添していること
を特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３３】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ
²／ｇ以上である疎水化処理された無機微粉体を外添し
ていることを特徴とする請求項１乃至３２のいずれかに
記載のトナー。
【請求項３４】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が４０乃
至３００ｍ²／ｇである疎水化処理された無機微粉体を
外添していることを特徴とする請求項１乃至３２のいず
れかに記載のトナー。
【請求項３５】該トナーが、メタノールウエッタビリ
ティーが３０％以上の無機微粉体を外添していることを
特徴とする請求項１乃３４のいずれかに記載のトナー。
【請求項３６】該トナーが、メタノールウエッタビリ
ティーが５０％以上の無機微粉体を外添していることを
特徴とする請求項１乃至３４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３７】該無機微粉体のＢＥＴ比表面積が３０
ｍ²／ｇ以上であり、メタノールウエッタビリティーが
３０％以上の疎水性を有するシランカップリング剤で表
面処理されたシリカ微粉体であることを特徴とする請求
項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】該トナーに含有される着色剤が磁性体
であることを特徴とする請求項１乃至３７のいずれかに
記載のトナー。
【請求項３９】該トナーが、負摩擦帯電性であること
を特徴とする請求項１乃至３８のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項４０】（１）静電潜像担持体に担持されてい
る静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する
現像工程：（２）該静電潜像担持体上に形成されたトナ
ー像を中間転写体を介して、または介さずに記録材に転
写する転写工程：及び（３）該記録材に転写されたトナ
ー像を該記録材に加熱定着する定着工程：を少なくとも
有する画像形成方法において、該トナーが、請求項１乃至３９のいずれかに記載のトナ
ーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４１】感光体上に形成された静電潜像をトナ
ーにより現像してトナー像を形成し、該トナー像を記録
材に転写させることにより画像を形成する画像形成装置
に用いられ、同装置から着脱可能に構成されているプロ
セスカートリッジであって、感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、前記感
光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記ト
ナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記記録材に
トナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナ
ーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なく
とも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電
潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手
段と一体に支持され、該トナーが、請求項１乃至３９のいずれかに記載のトナ
ーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。