JP2002023424A

JP2002023424A - カラートナー

Info

Publication number: JP2002023424A
Application number: JP2000208025A
Authority: JP
Inventors: Nobuyoshi Sugawara; 庸好菅原; Takayuki Itakura; 隆行板倉; Yojiro Hotta; 洋二朗堀田; Takaaki Kamitaki; 隆晃上滝; Hagumu Iida; 育飯田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-07-10
Filing date: 2000-07-10
Publication date: 2002-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ブロッキング性、低温定着性、耐高温オフ
セット性、光沢性、ＯＨＰ透明性に優れるとともに転写
性も良好なカラートナーを提供することにある。【解決手段】結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及び
エステルワックスを少なくとも含有するカラートナーに
おいて、該トナーの酸価が５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポ
リエステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有
しているハイブリッド樹脂成分、又は（ｃ）それらの混
合物を含有し、該トナーの樹脂成分は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布
において、分子量５，０００〜７０，０００の領域にメ
インピークが存在し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であ
り、該有機金属化合物が該結着樹脂１００質量部に対し
て２．３〜１０質量部含有していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラートナー−に関
し、高温オフセットを防止するためのオイルを使用しな
いか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着
手段を用いても高精細性を発現するカラートナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各
感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナ
ー，マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナ
ーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬
送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成
せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静
電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻
き付け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラ
ー画像を得る方法が一般的に利用されている。

【０００３】これらフルカラー用複写機に登載されるト
ナーとしては、色再現性の向上やオーバーヘッドプロジ
ェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱
加圧定着工程で各トナーが十分混色することが必要であ
る。一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像
用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹
脂が好ましい。しかしながら、通常、シャープメルト性
結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融し
た際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセッ
ト性に問題を生じ易い。一般の白黒複写機用黒トナーで
は、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリ
エチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表され
る比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられて
いる。例えば特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２
−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提
案されている。フルカラー画像用トナーにおいては、こ
の離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈
折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が阻害さ
れ、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００４】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報や特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。更に結晶化度の低いワ
ックスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報や
特開平５−６１２３８号公報に提案されている。比較的
透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワッ
クスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−
１８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、
特開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６
３号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されて
いる。しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの
透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセ
ット性の全てが十分満足されるものではない。

【０００５】更に特開平１０−２０７１２６号公報で
は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを有するカ
ラートナーにおいて、前記結着樹脂のうち、重量平均分
子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１５〜３０であり、かつＭｗが１５０００〜７０
０００の範囲である結着樹脂（Ａ）を７０質量％以上含
有することを特徴とするカラートナーの提案がされてい
る。しかしこのトナーではＭｗ／Ｍｎが小さく、広い定
着温度領域を確保することが不十分である。

【０００６】このため通常のカラートナーでは、離型剤
を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイル
やフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセ
ット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。しかし
ながら、このようにして得られた定着画像は、その表面
に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付着
して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ロ
ーラーの寿命を短かくする場合がある。定着画像上への
オイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ定
量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、定
着装置が大型化する傾向にある。

【０００７】そのため、高温オフセットを防止するため
のオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少な
くした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が
抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明
性に優れているトナーが待望されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したカラートナーを提供するもので
ある。

【０００９】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ耐高温オフセット性に優れた広い定着温度幅を有
するカラートナーを提供することにある。

【００１０】本発明の目的は、低温定着性に優れたカラ
ートナーを提供することにある。

【００１１】本発明の目的は、耐ブロッキング性に優れ
たカラートナーを提供することにある。

【００１２】本発明の目的は、転写性に優れたカラート
ナーを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、結着
樹脂、着色剤、有機金属化合物及びエステルワックスを
少なくとも含有するカラートナーにおいて、該トナーの
酸価が５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該結着樹脂は、
（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエステルユニット
とビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッ
ド樹脂成分、又は（ｃ）それらの混合物を含有し、該ト
ナーの樹脂成分は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）による分子量分布において、分子量
５，０００〜７０，０００の領域にメインピークが存在
し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であり、該有機金属化
合物が該結着樹脂１００質量部に対して２．３〜１０質
量部含有していることを特徴とするカラートナーに関す
る。

【００１４】本発明者らは鋭意検討の結果、高温オフセ
ットを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において
も、低温定着性と耐高温オフセット性を両立させたカラ
ートナーを得るために、ＧＰＣによる分子量分布におい
て、分子量５，０００〜７０，０００の領域にメインピ
ークが存在し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であること
を特徴とする（ａ）ポリエステル樹脂（ｂ）ポリエステ
ルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有している
ハイブリッド樹脂成分又は（ｃ）それらの混合物を結着
樹脂とし、有機金属化合物を結着樹脂１００質量部に対
して２．３〜１０質量部、そしてワックスを用いること
により上記問題を解決できることを見出した。

【００１５】本発明者らはさらに鋭意検討の結果、上記
ワックスとしてエステルワックスを用いることにより、
ＯＨＰでの透明性が良好で、さらに優れた転写性を保持
できることを見出し、上記構成の本発明に至ったもので
ある。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、トナーの樹脂成
分におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）による分子量分布とは、トナーをＴＨＦ溶媒
に溶解させて得られたＴＨＦ可溶成分を用いてＧＰＣに
より測定した分子量分布を意味する。

【００１７】本発明のトナーは、ＴＨＦ可溶分（樹脂成
分）のＧＰＣにより測定される分子量分布が、メインピ
ークを分子量５，０００〜７０，０００の領域に有して
おり、好ましくは、分子量５，５００乃至６０，０００
の領域に有していることが良く、Ｍｗ／Ｍｎが１００以
上であることが好ましい。メインピークを分子量５，０
００未満の領域に有する場合には、トナーの耐ホットオ
フセット性が悪化する場合があり、メインピークを分子
量７０，０００超の領域に有する場合にはトナーの低温
定着性が損なわれる場合があり好ましくない。また、Ｍ
ｗ／Ｍｎが１００未満である場合には広い定着温度幅を
得ることが不可能となる。

【００１８】また、トナーの酸価は５〜４５ｍｇＫＯＨ
／ｇであることが良く、より好ましくは１０〜４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが良い。５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔
料や有機金属化合物が分散しにくいためか、帯電不良や
画像にムラができたり、カブリなどが発生しやすくな
る。４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は結着樹脂の吸湿
性が高まるためにトナーの電荷緩和が強くなり、トナー
飛散や転写性が悪くなる。

【００１９】本発明に用いられる結着樹脂について説明
する。

【００２０】結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用
いる場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボ
ン酸無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとし
て使用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分
としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００２１】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００２２】酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；
炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸もし
くはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げ
られる。

【００２３】それらの中でも、特に、下記一般式（１）
で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分と
し、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその
低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有する
ので好ましい。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明のトナーに含有される結着樹脂にお
いて、「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル系重合体
ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合された
樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと
（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸エステル
基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニット
とがエステル交換反応によって形成されるものであり、
好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステルユ
ニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるいはブ
ロック共重合体）を形成するものである。

【００２６】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレ
ン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニ
トロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレ
ン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体等が挙げられる。

【００２７】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００２８】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００２９】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられる。

【００３０】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００３１】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応
し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基
を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テル類が挙げられる。

【００３２】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【００３３】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。

【００３４】本発明のトナーに用いられるハイブリッド
樹脂を調製できる製造方法としては、例えば、以下の
（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。

【００３５】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行なって合成さ
れるエステル化合物を用いることができる。

【００３６】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。

【００３７】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。

【００３８】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。

【００３９】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法に
より製造されるものを使用することもでき、必要に応じ
て公知の製造方法により製造されたものを使用すること
もできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することがで
きる。

【００４０】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。

【００４１】上記（１）乃至（５）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【００４２】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合物を使用
しても良い。

【００４３】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物を
使用しても良い。

【００４４】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えて
ビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。

【００４５】本発明のトナーに含有される結着樹脂のガ
ラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、より好ましく
は４５〜８５℃である。樹脂の酸価は５〜４５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが好ましい。

【００４６】本発明のトナーに含有される有機金属化合
物としては、トナーに電荷を保有せしめるほかに、結着
樹脂と混練時架橋させるためのものであればいずれのも
のを用いても良いが、例えば下記に示す芳香族オキシカ
ルボン酸誘導体の金属化合物が挙げられる。

【００４７】

【化２】

【００４８】上記式中のＭ₂は２価の金属原子であり、
Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺が挙げられる。Ｍ₃は３価の金属
原子であり、Ａｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺が挙げら
れる。Ｍ₄は４価の金属原子であり、Ｚｒ⁴⁺，Ｈｆ⁴⁺，
Ｍｎ⁴⁺，Ｃｏ⁴⁺が挙げられる。これらの金属原子の中で
好ましいのはＡｌ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｚｒ⁴⁺，Ｈ
ｆ⁴⁺，Ｚｎ²⁺である。

【００４９】また、式中Ｒ₁乃至Ｒ₄は同一又は異なる基
を示し、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数２〜１２のアルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨ
（ＣＨ₃），−Ｎ（ＣＨ₃）₂，−ＯＣＨ₃，−Ｏ（Ｃ
₂Ｈ₅），−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ₂を示す。好ましい
Ｒ₁としては、ヒドロキシル基、アミノ基及びメトキシ
基が挙げられるが、中でもヒドロキシル基が好ましい。

【００５０】本発明のトナーに用いられる有機金属化合
物は、結着樹脂１００質量部に対して２．３〜１０質量
部、好ましくは２．５〜９質量部、より好ましくは２．
８〜８質量部含有していることが望ましい。２．３質量
部未満では混練時架橋があまり進行せず、トナーの耐高
温オフセット性が悪くなり、１０質量部を超えると混練
時架橋が進行し過ぎて光沢性やＯＨＰ透明性が悪くな
る。

【００５１】本発明のトナーに用いられるエステルワッ
クスは、高級アルコール成分と同じく高級カルボン酸成
分から合成されるのが一般的である。これら高級アルコ
ールや高級カルボン酸成分は、通常天然物から得られる
ことが多く一般的には、偶数の炭素数を有する混合物か
ら構成されている。これら混合物をそのままエステル化
した場合、目的とするエステル化合物の他に各種の類似
構造物を持つ副生成物を副生するために、トナーの各特
性に悪影響を及ぼしやすい。そのため原材料や生成物を
溶剤抽出や減圧蒸留操作を用いて精製することで、本発
明で使用するエステルワックスを得ることができる。

【００５２】本発明でエステルワックスを構成するエス
テル化合物Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂としては、Ｒ₁及び／又は
Ｒ₂が飽和炭化水素基（より好ましくはアルキル基）で
ある化合物が好ましい。特に、Ｒ₁が炭素数１５〜４５
の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ₂が炭素数１６〜４４
の直鎖状のアルキル基であるエステル化合物が好まし
い。例えば、以下のエステル化合物が挙げられる。

【００５３】

【化３】

【００５４】本発明に用いられるエステルワックスは、
トータルの炭素数が異なるエステル化合物同士を併用し
て用いても良い。

【００５５】さらに本発明に用いられるトナーは、エス
テルワックスと他のワックスを併用して用いても良い。
その際、全ワックス中のエステルワックスの比率が１０
質量％以上であることが好ましい。

【００５６】エステル化合物Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂を有する
エステルワックスはＡＳＴＭＤ３４１８−８に準じて
測定される吸熱曲線における主体極大ピーク（ｍａｉｎ
ｐｅａｋ）値の温度（以下、「融点」と称す）が４０〜
１００℃（より好ましくは、５０〜９０℃）であること
がトナーの低温定着性と耐オフセット性の点で好まし
い。

【００５７】融点が４０℃未満であるエステルワックス
は、エステルワックスの自己凝集力が弱く、結果として
耐高温オフセット性が低下するので好ましくない。一
方、融点が１００℃を超えるエステルワックスは、トナ
ーの定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化
せしめることが困難となり混色性が低下することから好
ましくない。

【００５８】ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準ずる測定に
は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い行
う。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行
う。

【００５９】エステルワックスの添加量は、両面定着画
像を得る場合を考慮すると、結着樹脂１００質量部あた
り１〜３０質量部使用する。１質量部未満の添加では耐
高温オフセット性が低下する。３０質量部を超える場合
は、トナーの製造時に、装置内の融着が発生しやすく、
またトナーの耐久性が低下しやすい。

【００６０】カラートナーの着色剤としては、公知の染
料または／及び顔料が使用される。

【００６１】例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．
モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシック
ブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モー
ダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリー
ン６、ソルベントイエロー１６２、等が挙げられる。

【００６２】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。

【００６３】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。

【００６４】係る顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。

【００６５】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。

【００６６】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３、７４，８３，９３，９７，１５５、１８０、
Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。

【００６７】本発明に用いられる黒色着色剤としてカー
ボンブラック，磁性体，上記に示すイエロー／マゼンタ
／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用でき
る。

【００６８】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましく
は０．５〜１２質量部、最も好ましくは３〜１０質量部
が良い。

【００６９】本発明のトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）
測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の
範囲における最大吸熱ピークのピーク温度が５０〜１０
０℃、より好ましくは５５〜９５の範囲にあることが好
ましい。

【００７０】さらに本発明のトナーは、ＤＳＣ測定にお
ける発熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲にお
ける最大発熱ピークのピーク温度が４０〜９０℃、より
好ましくは４５〜８５の範囲にあることが好ましい。

【００７１】吸熱曲線の最大ピークが１００℃超、発熱
曲線の最大ピークが９０℃超である場合はトナーの低温
定着性が悪くなり、吸熱曲線の最大ピークが５０℃未
満、発熱曲線の最大ピークが４０℃未満である場合はト
ナーの耐ブロッキング性が悪くなる。

【００７２】さらに本発明のトナーの吸熱曲線の最大ピ
ークと発熱曲線の最大ピークとの差が１０℃以下である
ことが定着性において望ましい。

【００７３】本発明のトナー粒子には、流動性向上剤が
外添されていることが画質向上のために好ましい。流動
性向上剤としては、ケイ酸微粉体，酸化チタン，酸化ア
ルミニウム等の無機微粉体が好ましい。該無機微粉体
は、シランカップリング剤，シリコーンオイル又はそれ
らの混合物の如き疎水化剤で疎水化されていることが好
ましい。トナー粒子がフルカラー画像形成用の非磁性の
カラートナー粒子である場合は、外添剤として、酸化チ
タン微粒子を使用することが好ましい。流動性向上剤は
通常、トナー粒子１００質量部に対して０．１〜５質量
部使用される。トナー粒子と外添剤との混合は、ヘンシ
ェルミキサーの如き混合機を用いるのが良い。

【００７４】本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる
場合は、トナーは磁性キャリアと混合して使用される。
磁性キャリアとしては、例えば表面酸化又は未酸化の
鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロ
ム、希土類の如き金属粒子、それらの合金粒子、酸化物
粒子及びフェライト等が使用できる。

【００７５】上記磁性キャリア粒子の表面を樹脂で被覆
した被覆キャリアは、現像スリーブに交流バイアスを印
加する現像法において特に好ましい。被覆方法として
は、樹脂の如き被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せし
めて調製した塗布液を磁性キャリアコア粒子表面に付着
せしめる方法、磁性キャリアコア粒子と被覆材とを粉体
で混合する方法等、従来公知の方法が適用できる。

【００７６】磁性キャリアコア粒子表面への被覆材料と
しては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、アミノアクリレート樹脂が挙げられる。これら
は、単独或いは複数で用いる。

【００７７】上記被覆材料の処理量は、キャリアコア粒
子に対し０．１〜３０質量％（好ましくは０．５〜２０
質量％）が好ましい。これらキャリアの平均粒径は１０
〜１００μｍ、好ましくは２０〜７０μｍを有すること
が好ましい。

【００７８】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像
剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは
４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。ト
ナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低下しやすく、
１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が発生しやす
い。

【００７９】次に、本発明のトナーを適用し、電子写真
法によりフルカラー画像を形成する方法を図１を参照し
ながら説明する。

【００８０】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複
写機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラ
ー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部
を有する。

【００８１】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【００８２】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ，４Ｃ，４Ｍ，４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【００８３】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【００８４】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【００８５】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ，４Ｃ，４Ｍ，
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ，２４Ｃ，２４Ｍ，
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行う。

【００８６】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着
帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そし
て内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを
有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支さ
れ、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担持体
である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されて
いる。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの
如き樹脂フィルムが使用される。

【００８７】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【００８８】トナー画像は、感光体から直接転写材へ転
写されても良く、また、感光体上のトナー画像を中間転
写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転
写しても良い。

【００８９】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【００９０】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行われて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ
１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。

【００９１】このとき、加熱加圧定着器９での定着動作
速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／
ｓｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われ
る。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画
像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与え
なければならないためで、現像速度より遅い速度で定着
を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしてい
る。

【００９２】図２において、定着手段である定着ローラ
ー３９は、例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に
厚さ２ｍｍのＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２
０）シリコーンゴム層４２、この外側に厚さ５０μｍの
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有し
ている。

【００９３】一方、加圧手段である加圧ローラー４０
は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２
ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−
Ａ硬度４０）、この外側に厚さ１５０μｍ厚のＰＴＦＥ
層を有している。

【００９４】図２において、定着ローラー、加圧ローラ
ー共にその外径は、６０ｍｍφであるが、加圧ローラー
の方が硬度が高いため、白紙による排紙テストでは、両
ローラーの中心線を結ぶ線に対しての垂線より、排紙方
向は、加圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ロー
ラー側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定
着する場合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に
極めて重要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手
段としては、前記した硬度差をつける方法、或いは、加
圧ローラーの径を定着ローラーよりも小さくする方法、
加圧ローラー側の設定温度を定着ローラーよりも高く
し、定着紙背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分を
より多く蒸発させることにより、ごく少量の紙のちぢみ
を利用する方法などが挙げられる。

【００９５】また、上記定着ローラー３９には発熱手段
であるハロゲンヒータ４６が配設され、加圧ローラー４
０には同じくハロゲンヒータ４７が芯金内に配設されて
両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加
圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８
ｂにより定着ローラー３９及び加圧ローラーの温度が検
知され、この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４９
ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７がそれぞれ制御さ
れ、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー４０の温
度が共に一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃に保つ
ように制御される。定着ローラー３９と加圧ローラー４
０は加圧機構（図示せず）によって総圧３９０Ｎ（４０
ｋｇｆ）で加圧されている。

【００９６】図２においてＣオイル含浸紙ウェブによる
定着ローラークリーニング装置であり、Ｃ１は加圧ロー
ラーに付着したオイル及び汚れを除去するためのクリー
ニングブレードである。紙ウェブ含浸用オイルは、５０
〜３０００ｃＳｔのシリコーンオイル（ジメチルシリコ
ーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等のシリコー
ンオイル類）を用いることが、オイル塗布量を少量で一
定に供給することが容易であり、かつ、定着画像の品位
（特に均一光沢性、オイル痕）の高いものとなる。ま
た、オイルを塗布しない場合は、Ｃのクリーニング装置
を取り外すか、オイルを含浸していない紙、または布ウ
ェブを用いるか、クリーニングブレード、もしくはクリ
ーニングパッド、クリーニングローラーを用いるのが良
い。

【００９７】クリーニング装置Ｃは、ノーメックス（商
品名）より成る不織布ウェブ４６を押圧ローラー４５に
て定着ローラー２９に押し当ててクリーニングしてい
る。該ウェブ４６は巻き取り装置（図示せず）により適
宜巻き取られ、定着ローラ２９との当接部にトナー等が
堆積しないようにされている。

【００９８】本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温
オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なく
することが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ
量も少ない。

【００９９】本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
ーの表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定
着するのが良く、該記録材への該トナー画像の定着時
に、該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供
給されるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗
布量が０〜１×１０^-7ｇ／ｃｍ²であるのが良い。

【０１００】塗布量が１×１０^-7ｇ／ｃｍ²を超える場
合は、該記録材のギラツキが大きく、特に文字画像の視
認性を著しく阻害する。

【０１０１】上記の画像形成プロセスによって、本発明
のトナーを少なくとも有するカラートナー画像が記録材
シートに定着されることによって記録シートに形成され
たカラー画像が得られる。

【０１０２】本発明のトナーの物性値の測定方法は次の
通りである。

【０１０３】（１）酸価の測定方法試料２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに
秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒
約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようで
あれば少量のアセトンを加えても良い。０．１％のブロ
ムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用
い、あらかじめ標定されたＮ／１０水酸化カリウム〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリウム液の消費量
から次の計算式で酸価を求める。

【０１０４】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／
試料質量（ただしｆはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１０５】トナー中に磁性粉が含有する場合には、磁
性体を酸で溶出させた残分を試料として測定する。

【０１０６】（２）示差熱分析測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１０７】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リフ
ァレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３
０〜２００℃の間で、昇温速度，降温速度１０℃／ｍｉ
ｎで常温常湿下で測定を行う。この昇温過程，降温過程
で、温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメ
インピークの吸熱ピークが得られる。

【０１０８】（３）ＧＰＣ測定による分子量分布トナーの樹脂成分におけるＧＰＣによる分子量分布は、
下記の通り、トナーをＴＨＦ溶媒に溶解させて得られた
ＴＨＦ可溶成分を用いて、ＧＰＣにより測定する。

【０１０９】すなわち、トナーをＴＨＦ中に入れ、数時
間放置した後十分に振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の
合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上静置する。
このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるよ
うにする。その後、サンプル処理フィルタ（ポアサイズ
０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスク
Ｈ−２５−５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ
ゲルマンサイエンスジャパン社製などが利用できる）
を通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃
度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調
整する。

【０１１０】上記の方法で調製された試料のＧＰＣの測
定は、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化さ
せ、この温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度
として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂のＴＨＦ
試料溶液を約５０〜２００μｌ注入して測定する。試料
の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検
量線の対数値とカウント数（リテンションタイム）との
関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試
料としては、例えば東ソー社製或いはＰｒｅｓｓｕｒｅ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製の分子量が６×１０²、
２．１×１０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、５．１
×１０⁴、１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１
０⁵、２×１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用い、少な
くとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが
適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。

【０１１１】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンジ
ェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和
電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１，８０
２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組み合
わせや、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５０
０、１０³、１０⁴、１０⁵の組み合わせを挙げることが
できる。

【０１１２】（４）トナー粒度分布の測定本発明において、トナーの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用
いて行うが、コールターマルチサイザー（コールター社
製）を用いることも可能である。電解液は１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティ
フィックジャパン社製）が使用できる。測定法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍ
ｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１
〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によりアパーチ
ャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２．００
μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個
数分布とを算出した。それから本発明に係る体積分布か
ら求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネ
ルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【０１１３】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１１５】（ハイブリッド樹脂製造例）ビニル系共重
合体として、スチレン２．０ｍｏｌ、２−エチルヘキシ
ルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１６ｍｏ
ｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジク
ミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入れ
る。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏ
ｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフ
タル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏ
ｌ、コハク酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇ
をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマ
ントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガス
で置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４０℃の
温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の
単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下し
た。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめて
ハイブリッド樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測
定の結果を表１に示す。

【０１１６】ビニル系共重合体の組成比、および、ポリ
エステルに対する量を変える以外は上記と同様にして、
表１に示したハイブリッド樹脂（２）を得た。

【０１１７】（ポリエステル樹脂製造例）ポリオキシプ
ロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン３．５ｍｏｌ、ポリオキシエチレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１．５ｍｏｌ、テレフタル酸１．５ｍｏｌ、無
水トリメリット酸１．０ｍｏｌ、フマル酸２．５ｍｏｌ
及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リットルの４
つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデンサー及
び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。
窒素雰囲気下で、２２０℃で５時間反応させ、ポリエス
テル樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果
を表１に示す。

【０１１８】組成は変えないで、組成比と分子量を変
え、表１に示したポリエステル樹脂（２）を得た。

【０１１９】（ビニル系樹脂の製造例）トルエン溶媒１
０００ｍｌとビニル系共重合体として、スチレン２．４
ｍｏｌ、ｎ−ブチルアクリレート０．２６ｍｏｌ、モノ
ブチルマレート０．０９ｍｏｌ、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド０．１１ｍｏｌを、温度計，ステンレス製撹拌
棒，流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リ
ットルの４つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中
で、窒素雰囲気にて１２０℃の温度で撹拌しつつトルエ
ンを還流させながら、反応させ、ビニル系樹脂（１）を
得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。

【０１２０】・エステルワックス（Ａ），（Ｂ）及び比
較エステルワックス（Ｃ）の調製ジムロート還流器、Ｄ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備えた４つ口フラスコ反
応装置にベンゼン１７４０質量部、長鎖アルキルカルボ
ン酸成分１３００質量部、長鎖アルキルアルコール成分
１２００質量部、さらにｐ−トルエンスルホン酸１２０
質量部を加え十分撹拌し溶解後、５時間還流せしめた
後、水分離器のバルブを開け、共沸留去を行った。共沸
留去後炭酸水素ナトリウムで十分洗浄後、乾燥しベンゼ
ンを留去した。得られた生成物を再結晶後、洗浄し精製
してエステルワックスを得た。各エステルワックスは、
長鎖アルキルカルボン酸の種類及び量と、長鎖アルキル
アルコールの種類及び量とを変更することにより調製し
た。

【０１２１】各エステルワックスのデータを表２に示
す。

【０１２２】エステル化合物の含有量は、下記に説明す
るガスクロマトグラフィー法によって測定することがで
きる。

【０１２３】ガスクロマトグラフィー法（ＧＣ法）は、
ＧＣ−１７Ａ（島津製作所製）を用い測定される。試料
は、予めトルエンに１質量％濃度で溶解させた溶液を１
μｌをオンカラムインジェクターを備えたＧＣ装置に注
入する。カラムは、０．５ｍｍ径×１０ｍ長のＵｌｔｒ
ａＡｌｌｏｙ−１（ＨＴ）を用いる。カラムは初め４
０℃から４０℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで２００℃迄
昇温させ、更に１５℃／ｍｉｎ．で３５０℃迄昇温さ
せ、次に７℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで４５０℃迄昇
温させる。キャリアガスは、Ｈｅガスを５０ｋＰａの圧
力条件で流す。化合物種の同定は、別途炭素数が既知の
アルカンを注入し同一の流出時間同士を比較することや
ガス化成分をマススペクトマトグラフィーに導入するこ
とで構造を同定する。エステル化合物の含有量はクロマ
トグラムの総ピーク面積に対するピーク面積の比を求め
ることで算出する。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】＜実施例１＞以下の方法でシアントナー１
を調製した。・ハイブリッド樹脂（１）１００質量部・エステルワックス（Ａ）１０質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３５質量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム錯体４質量部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
二軸式押出機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用い
て粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージ
ェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに、得ら
れた微粉砕物を多分割分級装置で分級して、重量平均粒
径８．０μｍのシアン系樹脂粒子を得た。

【０１２７】上記シアン系樹脂粒子１００質量部に対し
て、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃で処理した疎水性酸化
チタン（ＢＥＴ１１０ｍ²／ｇ）１．０質量部を合せて
シアントナー１とした。さらにシアントナー１と、シリ
コーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子
（平均粒径５０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％にな
るように混合し、二成分系シアン現像剤１とした。トナ
ーの測定結果を表３に示す。

【０１２８】このシアン現像剤１を用いて、カラー複写
機ＣＬＣ−８００（キヤノン製）にて、未定着画像を作
成した。得られた未定着画像は、図２に示した定着装置
からローラークリーニング装置Ｃを取り外した定着装置
を用い、定着温度、速度を変えて定着試験をおこなっ
た。このときの画像面積比率は２５％であり、単位面積
当たりのトナー載り量は、０．７ｍｇ／ｃｍ²に設定し
た。

【０１２９】ＯＨＰ透明性の測定は、島津自記分光光度
計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフ
ィルム単独の透過率を１００％とし、マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍシアントナーの場合：５００ｎｍイエロートナーの場合：６００ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定する。Ａ：８５％以上Ｂ：７５〜８５％Ｃ：６５〜７５％Ｄ：６５％未満

【０１３０】転写性は、カラー複写機ＣＬＣ−８００
（キヤノン製）の定着ユニットのオイル塗布機構を取り
外した改造機を用いて５０，０００枚の耐久試験を行
い、耐久前後のベタ画像を現像，転写し、感光体上の転
写前のトナー量（単位面積あたり）と、転写材上のトナ
ー量（単位面積あたり）をそれぞれ測定し、下式により
求めた。

【０１３１】転写率（％）＝（転写材上のトナー量）／
（感光体上の転写前のトナー量）×１００

【０１３２】サンプルトナーの耐ブロッキング性に関し
ては、５０℃のオーブン内にて１週間放置することによ
り評価した。該評価としては目視による凝集性のレベル
を判定した。

【０１３３】トナー凝集性評価基準を以下に示す。Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良いＢ：凝集体が全く見られないＣ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれるＤ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通）Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い）

【０１３４】実施例１で得られた画像は転写性に優れる
とともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、優れた定
着性、耐ブロッキング性を示した。結果を表４に示す。

【０１３５】＜実施例２＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（１）を使用した以外は実施例１
と同様にしてシアントナー２及びシアン現像剤２を得
た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１３６】さらに、実施例１と同様にしてトナーを評
価した。実施例２で得られた画像は、転写性に優れると
ともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、優れた定着
性、耐ブロッキング性を示した。結果を表４に示す。

【０１３７】＜実施例３＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、５０質量部のポリエステル樹脂（１）と５０質量
部のハイブリッド樹脂（１）との混合物を使用した以外
は実施例１と同様にしてシアントナー３及びシアン現像
剤３を得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１３８】さらに、実施例１と同様にしてトナーを評
価した。実施例３で得られた画像は、転写性に優れると
ともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、優れた定着
性、耐ブロッキング性を示した。結果を表４に示す。

【０１３９】＜実施例４＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、８０質量部のポリエステル樹脂（１）と２０質量
部のビニル系樹脂（１）との混合物を使用した以外は実
施例１と同様にしてシアントナー４及びシアン現像剤４
を得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１４０】さらに、実施例１と同様にしてトナーを評
価した。実施例４で得られた画像は、転写性に優れると
ともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、優れた定着
性、耐ブロッキング性を示した。結果を表４に示す。

【０１４１】＜実施例５＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、９０質量部のハイブリッド樹脂（１）と１０質量
部のビニル系樹脂（１）との混合物を使用した以外は実
施例１と同様にしてシアントナー５及びシアン現像剤５
を得た。トナーの測定結果を表３に示す。さらに、実施
例１と同様にしてトナーを評価した。実施例５で得られ
た画像は、転写性に優れるとともに、光沢性、ＯＨＴ透
光性ともに良く、優れた定着性、耐ブロッキング性を示
した。結果を表４に示す。

【０１４２】＜実施例６＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、６０質量部のポリエステル樹脂（１），３０質量
部のハイブリッド樹脂（１）及び１０質量部のビニル系
樹脂（１）の混合物を使用した以外は実施例１と同様に
してシアントナー６及びシアン現像剤６を得た。トナー
の測定結果を表３に示す。さらに、実施例１と同様にし
てトナーを評価した。実施例６で得られた画像は、転写
性に優れるとともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良
く、優れた定着性、耐ブロッキング性を示した。結果を
表４に示す。

【０１４３】＜実施例７＞エステルワックス（Ａ）に替
えてエステルワックス（Ｂ）使用した以外は実施例１と
同様にしてシアントナー７及びシアン現像剤７を得た。
トナーの測定結果を表３に示す。さらに、実施例１と同
様にしてトナーを評価した。実施例７で得られた画像
は、転写性に優れるとともに、光沢性、ＯＨＴ透光性と
もに良く、優れた定着性、耐ブロッキング性を示した。
結果を表４に示す。

【０１４４】＜実施例８＞エステルワックス（Ａ）に替
えてエステルワックス（Ｂ）を６質量部、市販のパラフ
ィンワックス（パラフィンワックス融点７５．１℃）
を２質量部使用した以外は実施例１と同様にしてシアン
トナー８及びシアン現像剤８を得た。トナーの測定結果
を表３に示す。さらに、実施例１と同様にしてトナーを
評価した。実施例８で得られた画像は、転写性に優れる
とともに、光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、優れた定
着性、耐ブロッキング性を示した。結果を表４に示す。

【０１４５】＜実施例９＞ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸アルミニウム錯体に替えてジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸クロム錯体を６質量部使用した以外は実施例１
と同様にしてシアントナー９及びシアン現像剤９を得
た。トナーの測定結果を表３に示す。さらに、実施例１
と同様にしてトナーを評価した。実施例９で得られた画
像は、転写性に優れるとともに、光沢性、ＯＨＴ透光性
ともに良く、優れた定着性、耐ブロッキング性を示し
た。結果を表４に示す。

【０１４６】＜実施例１０＞ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸アルミニウム錯体を２．４質量部使用した以外は
実施例１と同様にしてシアントナー１０及びシアン現像
剤１０を得た。トナーの測定結果を表３に示す。さら
に、実施例１と同様にしてトナーを評価した。実施例１
０で得られた画像は、転写性には優れていたが、混練時
架橋があまり進行しないため、高温側の定着温度幅はあ
まり広くなかった。光沢性、ＯＨＴ透光性、耐ブロッキ
ング性はともに良かった。結果を表４に示す。

【０１４７】＜実施例１１＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、５０質量部のポリエステル樹脂（１），２０質
量部のハイブリッド樹脂（２）及び３０質量部のビニル
系樹脂（１）の混合物を使用し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸アルミニウム錯体を９質量部使用した以外は
実施例１と同様にしてシアントナー１１及びシアン現像
剤１１を得た。トナーの測定結果を表３に示す。さら
に、実施例１と同様にしてトナーを評価した。実施例１
１で得られた画像は、実施例１で得られたトナーに比べ
て低温定着性、光沢性、ＯＨＴ透光性が若干低下する
が、優れた転写性及び耐ブロッキング性を示した。結果
を表４に示す。

【０１４８】＜実施例１２＞Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：３に替えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を６
質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７を４質量部、
及びカーボンブラックを３部使用した以外は実施例１と
同様にしてマゼンタトナー１及びマゼンタ現像剤１、イ
エロートナー１及びイエロー現像剤１、ブラックトナー
１及びブラック現像剤１を得た。各トナーの測定結果を
表３に示す。

【０１４９】さらに実施例１のシアン現像剤１、実施例
１２のマゼンタ現像剤１、イエロー現像剤１及びブラッ
ク現像剤１でカラー複写機ＣＬＣ−８００の改造機（定
着機構成をＣＰ６６０と同様にオイルレス構成に改造）
にて、フルカラーモードで常温常湿環境下（２３℃，６
０％）でオリジナル原稿を用いて、定着試験を行った。
光沢性、ＯＨＴ透光性ともに良く、高精細なフルカラー
画像を得ることができた。

【０１５０】＜比較例１＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてハイブリッド樹脂（２）を使用した以外は実施例１
と同様にしてシアントナー１２及びシアン現像剤１２を
得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１５１】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１２を用いて評価した。

【０１５２】シアントナー１２はＭｐが大きいため、非
常に硬いトナーとなり、光沢性、ＯＨＴの透過性が悪
く、またワックスが定着時にトナー表面に出にくくな
り、低温定着性を悪化させた。また、転写性も悪くなっ
た。結果を表４に示す。

【０１５３】＜比較例２＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（２）を使用した以外は実施例１
と同様にしてシアントナー１３及びシアン現像剤１３を
得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１５４】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１３を用いて評価した。

【０１５５】シアントナー１３はＭｐが小さいため、非
常に軟らかいトナーとなり、耐ブロッキング性が悪くな
り、耐高温オフセット性を悪化させた。結果を表４に示
す。

【０１５６】＜比較例３＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてビニル系樹脂（１）を使用した以外は実施例１と同
様にしてシアントナー１４及びシアン現像剤１４を得
た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１５７】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１４を用いて評価した。

【０１５８】シアントナー１４は光沢性、ＯＨＴの透過
性が悪く、また、耐ブロッキング性がやや悪くなった。
結果を表４に示す。

【０１５９】＜比較例４＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（２）を使用し、エステルワック
ス（Ａ）に替えてエステルワックス（Ｃ）を使用した以
外は実施例１と同様にしてシアントナー１５及びシアン
現像剤１５を得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１６０】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１５を用いて評価した。

【０１６１】シアントナー１５は低融点なワックスであ
るため、耐ブロッキング性が悪くなり、高温定着性を悪
化させた。結果を表４に示す。

【０１６２】＜比較例５＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（２）を使用し、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸アルミニウム錯体を使用しない以外は
実施例１と同様にしてシアントナー１６及びシアン現像
剤１６を得た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１６３】さらに、実施例１と同様にしてシアン現像
剤１６を用いて評価した。

【０１６４】シアントナー１６はＭｐが小さいため、非
常に軟らかいトナーとなり、耐ブロッキング性が悪くな
り、耐高温オフセット性を悪化させた。また、混練時架
橋があまり進行しないため、高温側の定着温度幅も狭く
なり、定着点がほとんど無かった。

【０１６５】＜比較例６＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてハイブリッド樹脂（２）を使用し、エステルワック
ス（Ａ）に替えて市販のポリエチレンワックス（融点１
２８℃）を使用した以外は実施例１と同様にしてシアン
トナー１７及びシアン現像剤１７を得た。トナーの測定
結果を表３に示す。

【０１６６】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１７を用いて評価した。

【０１６７】シアントナー１７はワックスの高結晶性等
からＯＨＰの透過性が悪く、また高融点であるためにワ
ックスが定着時にトナー表面に出にくくなり、低温、高
温定着性を悪化させた。さらに転写性も悪化した。結果
を表４に示す。

【０１６８】＜比較例７＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてハイブリッド樹脂（２）を使用し、エステルワック
ス（Ａ）に替えて市販のポリプロピレンワックス（融点
１４８℃）を使用した以外は実施例１と同様にしてシア
ントナー１８及びシアン現像剤１８を得た。トナーの測
定結果を表３に示す。

【０１６９】さらに実施例１と同様にしてシアン現像剤
１８を用いて評価した。

【０１７０】シアントナー１８はワックスの高結晶性等
からＯＨＰの透過性が悪く、また高融点であるためにワ
ックスが定着時にトナー表面に出にくくなり、低温、高
温定着性を悪化させた。さらに転写性も悪化した。結果
を表４に示す。

【０１７１】

【表３】

【０１７２】

【表４】

【０１７３】

【発明の効果】本発明によれば、耐ブロッキング性、低
温定着性、耐高温オフセット性、光沢性、ＯＨＰ透明性
に優れるとともに転写性も良好なカラートナーを得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を
示す概略的断面図である。

【図２】加熱加圧定着手段の一例を示す概略的説明図で
ある。

【符号の説明】

１感光ドラム（像担持体）４現像器９加熱加圧定着器

フロントページの続き (72)発明者堀田洋二朗東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者上滝隆晃東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA02 CA08 CA14 CA21 CA25 DA02 DA04 DA06 DA10 EA03 EA06 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及び
エステルワックスを少なくとも含有するカラートナーに
おいて、該トナーの酸価が５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエ
ステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有して
いるハイブリッド樹脂成分、又は（ｃ）それらの混合物
を含有し、該トナーの樹脂成分は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布において、分子
量５，０００〜７０，０００の領域にメインピークが存
在し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であり、該有機金属化合物が該結着樹脂１００質量部に対して
２．３〜１０質量部含有していることを特徴とするカラ
ートナー。
【請求項２】該トナーの酸価が１０〜４０ｍｇＫＯＨ
／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のカラート
ナー。
【請求項３】該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
脂、（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合体ユ
ニットとを有しているハイブリッド樹脂成分、又は
（ｃ）それらの混合物に加えて、ビニル系共重合体をさ
らに含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のカラ
ートナー。
【請求項４】該結着樹脂は、ポリエステル樹脂とビニ
ル系共重合体との混合物を含むことを特徴とする請求項
１又は２に記載のカラートナー。
【請求項５】該結着樹脂は、ポリエステルユニットと
ビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッド
樹脂成分と、ビニル系共重合体との混合物を含むことを
特徴とする請求項１又は２に記載のカラートナー。
【請求項６】該有機金属化合物が該結着樹脂１００質
量部に対して２．５〜９質量部含有していることを特徴
とする請求項１乃至５のいずれかに記載のカラートナ
ー。
【請求項７】該エステルワックスは、下記式Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は、同一又は異なる炭素数１５〜４
５の有機基を示す。）で示されるエステルワックスを含
むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の
カラートナー。
【請求項８】該有機基は、炭素数１５〜４５のアルキ
ル基を示すことを特徴とする請求項７に記載のカラート
ナー。
【請求項９】該カラートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲における最大吸熱ピークのピーク温度が５０〜
１００℃の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至８
のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項１０】該カラートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲における最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜
９５℃の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至８の
いずれかに記載のカラートナー。
【請求項１１】該カラートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における発熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲における最大発熱ピークのピーク温度が４０〜
９０℃の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至１０
のいずれかに記載のカラートナー。
【請求項１２】該カラートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における発熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲における最大発熱ピークのピーク温度が４５〜
８５℃の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至１０
のいずれかに記載のカラートナー。