JP2003280265A - 画像形成方法 - Google Patents
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- JP2003280265A JP2003280265A JP2002078965A JP2002078965A JP2003280265A JP 2003280265 A JP2003280265 A JP 2003280265A JP 2002078965 A JP2002078965 A JP 2002078965A JP 2002078965 A JP2002078965 A JP 2002078965A JP 2003280265 A JP2003280265 A JP 2003280265A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 低温定着性および耐高温オフセット性に優
れ、長期にわたって安定する画像形成方法の提供。 【解決手段】 トナーは芳香族オキシカルボン酸または
その誘導体と炭化水素ワックスとを少なくとも含有し、
且つ示差熱分析測定による吸熱曲線において、温度３０
〜２００℃の範囲における最大吸熱ピーク温度が６０〜
１１０℃であり、トナーの温度８０℃における貯蔵弾性
率が１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］であり、且つ
温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率が１×１０3
〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］、前記芳香族オキシカルボン
酸およびその誘導体のトナー表面における存在量が０．
０５〜８ｇ／ｋｇ、現像剤担持体上のトナーの２３℃、
相対湿度６０％環境下における帯電量分布が絶対値で５
〜２５μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持体上の
トナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナーの帯
電量（Ｂ）とが下記式０．５≦｜Ａ｜−｜Ｂ｜≦８．０
を満足する。
れ、長期にわたって安定する画像形成方法の提供。 【解決手段】 トナーは芳香族オキシカルボン酸または
その誘導体と炭化水素ワックスとを少なくとも含有し、
且つ示差熱分析測定による吸熱曲線において、温度３０
〜２００℃の範囲における最大吸熱ピーク温度が６０〜
１１０℃であり、トナーの温度８０℃における貯蔵弾性
率が１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］であり、且つ
温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率が１×１０3
〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］、前記芳香族オキシカルボン
酸およびその誘導体のトナー表面における存在量が０．
０５〜８ｇ／ｋｇ、現像剤担持体上のトナーの２３℃、
相対湿度６０％環境下における帯電量分布が絶対値で５
〜２５μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持体上の
トナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナーの帯
電量（Ｂ）とが下記式０．５≦｜Ａ｜−｜Ｂ｜≦８．０
を満足する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等の画像形成方法に関する。
記録法、静電印刷法等の画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年提案されているフルカラー複写機に
おいては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各感
光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー、
マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを
用いて現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬送
しストレートパス間で転写してフルカラー画像を形成す
る方法や、感光体に対向させた転写体表面に静電気力や
グリッパー等の機械的作用により転写材を巻き付け、現
像−転写工程を４回実施することでフルカラー画像を得
る方法が一般的に利用されている。
おいては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各感
光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー、
マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを
用いて現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬送
しストレートパス間で転写してフルカラー画像を形成す
る方法や、感光体に対向させた転写体表面に静電気力や
グリッパー等の機械的作用により転写材を巻き付け、現
像−転写工程を４回実施することでフルカラー画像を得
る方法が一般的に利用されている。
【０００３】これらフルカラー用複写機に搭載されるト
ナーにおいては、色再現性の向上やオーバーヘッドフロ
ジェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加
熱加圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要で
ある。
ナーにおいては、色再現性の向上やオーバーヘッドフロ
ジェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加
熱加圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要で
ある。
【０００４】一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカ
ラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子
量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメ
ルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが
溶融する際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オ
フセット性に問題を生じ易い。
ラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子
量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメ
ルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが
溶融する際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オ
フセット性に問題を生じ易い。
【０００５】一般の白黒複写機用黒トナーは、定着時の
耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結
晶性のワックスが離型剤として用いられている。
耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結
晶性のワックスが離型剤として用いられている。
【０００６】このような問題を解決するため、特定の貯
蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。
蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。
【０００７】例えば、特開平１１−８４７１６号公報や
特開平８−５４７５０号公報では、１８０℃または１７
０℃において特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案さ
れている。しかし、低温定着と耐高温オフセットの両
立、高温オフセット防止のためのオイルを使用しない
か、又はオイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段
での良好な定着性、および十分な混色特性が必要とされ
るカラートナーとしては、トナーの粘度が低すぎるう
え、高温環境下での保存性について満足できるものでは
なかった。
特開平８−５４７５０号公報では、１８０℃または１７
０℃において特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案さ
れている。しかし、低温定着と耐高温オフセットの両
立、高温オフセット防止のためのオイルを使用しない
か、又はオイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段
での良好な定着性、および十分な混色特性が必要とされ
るカラートナーとしては、トナーの粘度が低すぎるう
え、高温環境下での保存性について満足できるものでは
なかった。
【０００８】また、特開平１１−７１５１号公報や特開
平６−５９５０４号公報では、７０〜１２０℃において
特定の貯蔵弾性率Ｇ'を有し、１３０〜１８０℃におい
て特定の貯蔵弾性率Ｇ"を有するトナーが提案されてい
る。しかしながら、高温環境下での十分な保存性、大量
の画像を出力する際に高品位な画像を安定して得るとい
う点、どのような環境下においても安定した帯電性と現
像性を得るという点について満足できるものではなかっ
た。
平６−５９５０４号公報では、７０〜１２０℃において
特定の貯蔵弾性率Ｇ'を有し、１３０〜１８０℃におい
て特定の貯蔵弾性率Ｇ"を有するトナーが提案されてい
る。しかしながら、高温環境下での十分な保存性、大量
の画像を出力する際に高品位な画像を安定して得るとい
う点、どのような環境下においても安定した帯電性と現
像性を得るという点について満足できるものではなかっ
た。
【０００９】さらに、特開平５−２４９７３５号公報、
特開平７−９２７３７号公報、特開平７−２３４５４２
号公報、特開平７−２９５２９８号公報、特開平８−２
３４４８０号公報、特開平８−２７８６６２号公報、特
開平１０−１７１１５６号公報においても特定の貯蔵弾
性率を有するトナーが提案されている。しかしながら、
カラートナーとしての理想的な定着特性、保存性、ＯＨ
Ｐ透明性を得るためには、改良の余地があった。
特開平７−９２７３７号公報、特開平７−２３４５４２
号公報、特開平７−２９５２９８号公報、特開平８−２
３４４８０号公報、特開平８−２７８６６２号公報、特
開平１０−１７１１５６号公報においても特定の貯蔵弾
性率を有するトナーが提案されている。しかしながら、
カラートナーとしての理想的な定着特性、保存性、ＯＨ
Ｐ透明性を得るためには、改良の余地があった。
【００１０】また、特開昭６３−３３７５５号公報、特
開平２−１９０８６９号公報、特開平２−２３０１６３
号公報及び特開平４−３４７８６３号公報では、サリチ
ル酸やその誘導体を荷電制御剤として用いたトナーが開
示されている。しかしながら、サリチル酸は、温度や湿
度の変化によって荷電制御能力が大きく変動するばかり
か昇華性を有するため、トナーの保存条件に著しい制約
を受ける。又、サリチル酸誘導体は結着樹脂に対する分
散性が良好であるため、これをトナーに用いることによ
り画像形成装置とのマッチングもある程度改善される
が、所望の荷電制御能力を発揮するには添加量を増やす
必要があった。
開平２−１９０８６９号公報、特開平２−２３０１６３
号公報及び特開平４−３４７８６３号公報では、サリチ
ル酸やその誘導体を荷電制御剤として用いたトナーが開
示されている。しかしながら、サリチル酸は、温度や湿
度の変化によって荷電制御能力が大きく変動するばかり
か昇華性を有するため、トナーの保存条件に著しい制約
を受ける。又、サリチル酸誘導体は結着樹脂に対する分
散性が良好であるため、これをトナーに用いることによ
り画像形成装置とのマッチングもある程度改善される
が、所望の荷電制御能力を発揮するには添加量を増やす
必要があった。
【００１１】特開昭６１−２３８８４６号公報や特開平
５−１３４４５７号公報では、均一な電荷付与能力を得
るために荷電制御剤をトナー表面に析出させて得られる
トナーが開示されている。この方法により確かにトナー
の帯電性は安定するが、多数枚耐久画出し後、トナー表
面から荷電制御剤が脱離して荷電制御効果が減少するた
めに、トナーの耐久性に問題を生じる。
５−１３４４５７号公報では、均一な電荷付与能力を得
るために荷電制御剤をトナー表面に析出させて得られる
トナーが開示されている。この方法により確かにトナー
の帯電性は安定するが、多数枚耐久画出し後、トナー表
面から荷電制御剤が脱離して荷電制御効果が減少するた
めに、トナーの耐久性に問題を生じる。
【００１２】特開２００１−３４０１６号公報では、表
面のオキシカルボン酸の量を制御する技術が開示されて
おり、十分な効果が得られている。
面のオキシカルボン酸の量を制御する技術が開示されて
おり、十分な効果が得られている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みなされたものであり、低温定着性および耐高温オフ
セット性に優れ、長期にわたって安定して画像を形成す
ることができる画像形成方法を提供することを課題とす
る。
鑑みなされたものであり、低温定着性および耐高温オフ
セット性に優れ、長期にわたって安定して画像を形成す
ることができる画像形成方法を提供することを課題とす
る。
【００１４】また、本発明は、高温環境放置時における
トナーの耐ブロッキング性に優れた画像形成方法を提供
することを課題とする。
トナーの耐ブロッキング性に優れた画像形成方法を提供
することを課題とする。
【００１５】さらに、本発明は、特にＯＨＰでの透明性
が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲
が広い画像形成方法を提供することを課題とする。
が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲
が広い画像形成方法を提供することを課題とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、トナーの物性、トナーに含有される荷電制御剤
の種類およびトナー中の存在状態、およびトナーの現像
剤担持体および潜像保持体上における帯電状態に着目
し、これらを特定のものとすることにより低温定着性お
よび耐高温オフセット性に優れ、長期にわたって安定し
て画像を形成することができる画像方法が提供できるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
の結果、トナーの物性、トナーに含有される荷電制御剤
の種類およびトナー中の存在状態、およびトナーの現像
剤担持体および潜像保持体上における帯電状態に着目
し、これらを特定のものとすることにより低温定着性お
よび耐高温オフセット性に優れ、長期にわたって安定し
て画像を形成することができる画像方法が提供できるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
【００１７】すなわち、本発明は以下の通りである。
【００１８】（１）磁性キャリアとトナーとを有する二
成分系現像剤を用い、前記トナーを担持する現像剤担持
体に、直流バイアスに交流バイアスを重畳した現像バイ
アスを印加して静電保持体上の静電潜像を前記トナーに
より現像してトナー像を形成する二成分現像方法を用い
た画像形成方法であって、前記トナーは結着樹脂と着色
剤と芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体と炭化水
素ワックスとを少なくとも含有し、前記結着樹脂は
（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエステルユニット
とビニル系共重合体ユニットとを有するハイブリッド樹
脂成分、（ｃ）ポリエステル樹脂と前記ハイブリッド樹
脂成分の混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル系共
重合体の混合物、または（ｅ）ポリエステル樹脂と前記
ハイブリッド樹脂成分とビニル系共重合体の混合物から
選択され、前記トナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定に
よる吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲にお
ける最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜１１０℃であ
り、前記トナーの粘弾性特性において、温度８０℃にお
ける貯蔵弾性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０10［ｄ
Ｎ／ｍ2］であり、且つ温度１２０〜１８０℃における
貯蔵弾性率（Ｇ'120-180）が１×１０3〜１×１０6［ｄ
Ｎ／ｍ2］であり、前記芳香族オキシカルボン酸または
その誘導体のトナー表面における存在量が０．０５〜８
ｇ／ｋｇであり、現像剤担持体上のトナーの２３℃、相
対湿度６０％環境下における帯電量分布が絶対値で５〜
２５μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持体上のト
ナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナーの帯電
量（Ｂ）とが下記式
成分系現像剤を用い、前記トナーを担持する現像剤担持
体に、直流バイアスに交流バイアスを重畳した現像バイ
アスを印加して静電保持体上の静電潜像を前記トナーに
より現像してトナー像を形成する二成分現像方法を用い
た画像形成方法であって、前記トナーは結着樹脂と着色
剤と芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体と炭化水
素ワックスとを少なくとも含有し、前記結着樹脂は
（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエステルユニット
とビニル系共重合体ユニットとを有するハイブリッド樹
脂成分、（ｃ）ポリエステル樹脂と前記ハイブリッド樹
脂成分の混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル系共
重合体の混合物、または（ｅ）ポリエステル樹脂と前記
ハイブリッド樹脂成分とビニル系共重合体の混合物から
選択され、前記トナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定に
よる吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲にお
ける最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜１１０℃であ
り、前記トナーの粘弾性特性において、温度８０℃にお
ける貯蔵弾性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０10［ｄ
Ｎ／ｍ2］であり、且つ温度１２０〜１８０℃における
貯蔵弾性率（Ｇ'120-180）が１×１０3〜１×１０6［ｄ
Ｎ／ｍ2］であり、前記芳香族オキシカルボン酸または
その誘導体のトナー表面における存在量が０．０５〜８
ｇ／ｋｇであり、現像剤担持体上のトナーの２３℃、相
対湿度６０％環境下における帯電量分布が絶対値で５〜
２５μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持体上のト
ナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナーの帯電
量（Ｂ）とが下記式
【００１９】
【数４】０．５ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ８．０
を満足することを特徴とする画像形成方法。
【００２０】（２）前記現像剤担持体上のトナーの２３
℃、相対湿度５０％環境下における帯電量分布が絶対値
で１０〜２０μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持
体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナ
ーの帯電量（Ｂ）とが下記式
℃、相対湿度５０％環境下における帯電量分布が絶対値
で１０〜２０μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持
体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナ
ーの帯電量（Ｂ）とが下記式
【００２１】
【数５】１．０ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ５．０
を満足することを特徴とする（１）の画像形成方法。
【００２２】（３）前記交流バイアスの電圧が実効値で
５００〜５０００Ｖであることを特徴とする（１）また
は（２）の画像形成方法。
５００〜５０００Ｖであることを特徴とする（１）また
は（２）の画像形成方法。
【００２３】（４）前記交流バイアスが矩形バイアスで
あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかの画像
形成方法。
あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかの画像
形成方法。
【００２４】（５）前記交流バイアスが休止部と振動部
とを含むブランクパルスバイアスであることを特徴とす
る（１）〜（３）のいずれかの画像形成方法。
とを含むブランクパルスバイアスであることを特徴とす
る（１）〜（３）のいずれかの画像形成方法。
【００２５】（６）前記交流バイアスの繰り返し周波数
が１００Ｈｚ〜１０ｋＨｚであることを特徴とする
（１）〜（５）のいずれかの画像形成方法。
が１００Ｈｚ〜１０ｋＨｚであることを特徴とする
（１）〜（５）のいずれかの画像形成方法。
【００２６】（７）前記現像剤担持体の表面の平均山間
隔Ｓｍが、前記磁性キャリアの質量平均径Ｄの１／３〜
６倍であり、且つ前記現像剤担持体の表面の１０点粗さ
をＲｚとした場合に、下記式
隔Ｓｍが、前記磁性キャリアの質量平均径Ｄの１／３〜
６倍であり、且つ前記現像剤担持体の表面の１０点粗さ
をＲｚとした場合に、下記式
【００２７】
【数６】０．００１ ≦ Ｒｚ／Ｓｍ ≦０．１５
を満足することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか
の画像形成方法。
の画像形成方法。
【００２８】（８）前記トナーの温度８０℃における貯
蔵弾性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０8［ｄＮ／
ｍ2］であり、温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性
率（Ｇ'1 20-180）が１×１０4〜５×１０5［ｄＮ／
ｍ2］であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれ
かの画像形成方法。
蔵弾性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０8［ｄＮ／
ｍ2］であり、温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性
率（Ｇ'1 20-180）が１×１０4〜５×１０5［ｄＮ／
ｍ2］であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれ
かの画像形成方法。
【００２９】（９）前記トナーの温度１２０〜１８０℃
における貯蔵弾性率の最小値（Ｇ'm in）と最大値（Ｇ'
max）の比（Ｇ'max／Ｇ'min）が３０以下であることを
特徴とする（１）〜（８）のいずれかの画像形成方法。
における貯蔵弾性率の最小値（Ｇ'm in）と最大値（Ｇ'
max）の比（Ｇ'max／Ｇ'min）が３０以下であることを
特徴とする（１）〜（８）のいずれかの画像形成方法。
【００３０】（１０）前記トナーの示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定による吸熱曲線において、温度３０〜２００℃
における最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜８０℃で
あることを特徴とする（１）〜（９）のいずれかの画像
形成方法。
Ｃ）測定による吸熱曲線において、温度３０〜２００℃
における最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜８０℃で
あることを特徴とする（１）〜（９）のいずれかの画像
形成方法。
【００３１】（１１）前記トナーにおいて、０．１ｍｏ
ｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出され
る、芳香族オキシカルボン酸誘導体の前記トナー表面に
おける存在量が０．０５〜８ｍｇであることを特徴とす
る（１）〜（１０）のいずれかの画像形成方法。
ｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出され
る、芳香族オキシカルボン酸誘導体の前記トナー表面に
おける存在量が０．０５〜８ｍｇであることを特徴とす
る（１）〜（１０）のいずれかの画像形成方法。
【００３２】（１２） 前記芳香族オキシカルボン酸誘
導体が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物
であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかの
画像形成方法。
導体が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物
であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかの
画像形成方法。
【００３３】（１３）前記芳香族オキシカルボン酸の金
属化合物が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体のアルミ
ニウム化合物であることを特徴とする（１２）の画像形
成方法。
属化合物が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体のアルミ
ニウム化合物であることを特徴とする（１２）の画像形
成方法。
【００３４】（１４）前記トナーは樹脂成分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量分布において、分子量３５００〜１５０００の領域に
メインピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上
であることを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかの
画像形成方法。
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量分布において、分子量３５００〜１５０００の領域に
メインピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上
であることを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかの
画像形成方法。
【００３５】（１５）前記トナーは樹脂成分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量分布において、分子量３５００〜１５０００の領域に
メインピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以上
であることを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかの
画像形成方法。
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子
量分布において、分子量３５００〜１５０００の領域に
メインピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以上
であることを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかの
画像形成方法。
【００３６】（１６）前記トナーの質量平均粒径が４〜
１０μｍであることを特徴とする（１）〜（１５）のい
ずれかの画像形成方法。
１０μｍであることを特徴とする（１）〜（１５）のい
ずれかの画像形成方法。
【００３７】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるトナーは結着
樹脂と着色剤と芳香族オキシカルボン酸およびその誘導
体と炭化水素ワックスとを少なくとも含有し、結着樹脂
は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエステルユニ
ットとビニル系共重合体ユニットとを有するハイブリッ
ド樹脂成分、（ｃ）ポリエステル樹脂と上記ハイブリッ
ド樹脂成分の混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル
系共重合体の混合物、または（ｅ）ポリエステル樹脂と
上記ハイブリッド樹脂成分とビニル系共重合体の混合物
の混合物から選択される。また、上記本発明で用いられ
るトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定による吸熱曲線
において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸熱
ピークのピーク温度が５５〜１１０℃であることを特徴
とする。
樹脂と着色剤と芳香族オキシカルボン酸およびその誘導
体と炭化水素ワックスとを少なくとも含有し、結着樹脂
は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエステルユニ
ットとビニル系共重合体ユニットとを有するハイブリッ
ド樹脂成分、（ｃ）ポリエステル樹脂と上記ハイブリッ
ド樹脂成分の混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル
系共重合体の混合物、または（ｅ）ポリエステル樹脂と
上記ハイブリッド樹脂成分とビニル系共重合体の混合物
の混合物から選択される。また、上記本発明で用いられ
るトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定による吸熱曲線
において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸熱
ピークのピーク温度が５５〜１１０℃であることを特徴
とする。
【００３８】トナーにワックスが含有されている場合、
一般にトナーの温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳ
Ｃ測定で得られる最大吸熱ピークは、ワックスの最大吸
熱ピークを示す。本発明においては、炭化水素系ワック
スのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線におい
て、最大吸熱ピークの極大値が５５〜１１０℃の炭化水
素ワックスを使用することにより、高速化対応であり、
低温から広い定着領域を有するトナーを得ることが出来
る。
一般にトナーの温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳ
Ｃ測定で得られる最大吸熱ピークは、ワックスの最大吸
熱ピークを示す。本発明においては、炭化水素系ワック
スのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線におい
て、最大吸熱ピークの極大値が５５〜１１０℃の炭化水
素ワックスを使用することにより、高速化対応であり、
低温から広い定着領域を有するトナーを得ることが出来
る。
【００３９】更に、ワックスを分散する方法として、結
着樹脂中にアルキル基又はアルケニル基を導入する方法
が挙げられるが、これだけではワックスを大量に添加す
る場合、分散不良を引き起こした。更に、分散性を上げ
るため、過剰に結着樹脂中にアルキル基又はアルケニル
基を導入した場合、ワックスの分散が過剰な微分散とな
り、更に樹脂との結着性が上がるため、定着での染み出
しによる効果が不十分になってしまう。
着樹脂中にアルキル基又はアルケニル基を導入する方法
が挙げられるが、これだけではワックスを大量に添加す
る場合、分散不良を引き起こした。更に、分散性を上げ
るため、過剰に結着樹脂中にアルキル基又はアルケニル
基を導入した場合、ワックスの分散が過剰な微分散とな
り、更に樹脂との結着性が上がるため、定着での染み出
しによる効果が不十分になってしまう。
【００４０】また、本発明で用いられるトナーの粘弾性
特性において、温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ'80）は、トナーの高温環境下における保存性、耐
熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０
6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］であることを特徴とする。
このＧ'80は、好ましくは１×１０6〜１×１０9［ｄＮ
／ｍ2］であり、より好ましくは１×１０6〜１×１０8
［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ'80）が上記範囲
よりも小さすぎる場合には、高温環境下における保存
性、耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、トナー粒子同士
が合一し、大きなトナーの凝集体が形成されるため好ま
しくない。近年、複写機、プリンターの出力スピードの
高速化や本体の小型化が進んでいるため機内の温度が高
くなる傾向にあり、高精細・高画質の画像を安定して得
るためには、トナーが高温環境下における十分な保存
性、耐熱性、耐ブロッキング性を有することは重要であ
る。また、貯蔵弾性率（Ｇ'80）が上記範囲より大きす
ぎる場合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十
分であるものの、低い温度での十分な定着性が得られな
いため好ましくない。
特性において、温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ'80）は、トナーの高温環境下における保存性、耐
熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０
6〜１×１０10［ｄＮ／ｍ2］であることを特徴とする。
このＧ'80は、好ましくは１×１０6〜１×１０9［ｄＮ
／ｍ2］であり、より好ましくは１×１０6〜１×１０8
［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ'80）が上記範囲
よりも小さすぎる場合には、高温環境下における保存
性、耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、トナー粒子同士
が合一し、大きなトナーの凝集体が形成されるため好ま
しくない。近年、複写機、プリンターの出力スピードの
高速化や本体の小型化が進んでいるため機内の温度が高
くなる傾向にあり、高精細・高画質の画像を安定して得
るためには、トナーが高温環境下における十分な保存
性、耐熱性、耐ブロッキング性を有することは重要であ
る。また、貯蔵弾性率（Ｇ'80）が上記範囲より大きす
ぎる場合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十
分であるものの、低い温度での十分な定着性が得られな
いため好ましくない。
【００４１】また、本発明では、トナーの温度１２０〜
１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'1 20-180）は、十分な
低温定着性と耐高温オフセット性とを両立させるため
に、1×１０3〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］であることを特
徴とする。このＧ'120-180は、好ましくは１×１０3〜
５×１０5［ｄＮ／ｍ2］であり、より好ましくは１×１
０4〜５×１０5［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ'
120-180）が上記範囲よりも小さすぎる場合には、トナ
ーの十分な耐高温オフセット性を得ることができないた
め好ましくない。また、貯蔵弾性率（Ｇ'120-180）が上
記範囲より大きすぎる場合には、トナーの十分な低温定
着性を得ることができないため好ましくない。
１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'1 20-180）は、十分な
低温定着性と耐高温オフセット性とを両立させるため
に、1×１０3〜１×１０6［ｄＮ／ｍ2］であることを特
徴とする。このＧ'120-180は、好ましくは１×１０3〜
５×１０5［ｄＮ／ｍ2］であり、より好ましくは１×１
０4〜５×１０5［ｄＮ／ｍ2］である。貯蔵弾性率（Ｇ'
120-180）が上記範囲よりも小さすぎる場合には、トナ
ーの十分な耐高温オフセット性を得ることができないた
め好ましくない。また、貯蔵弾性率（Ｇ'120-180）が上
記範囲より大きすぎる場合には、トナーの十分な低温定
着性を得ることができないため好ましくない。
【００４２】また、トナーの温度１２０〜１８０℃にお
ける貯蔵弾性率の最小値（Ｇ'min）と最大値（Ｇ'max）
の比（Ｇ'max／Ｇ'min）が３０以下であることが好まし
く、２０以下であることがより好ましい。
ける貯蔵弾性率の最小値（Ｇ'min）と最大値（Ｇ'max）
の比（Ｇ'max／Ｇ'min）が３０以下であることが好まし
く、２０以下であることがより好ましい。
【００４３】なお、貯蔵弾性率は結着樹脂やその他の材
料の選別、混練方法によって決定されるものである。従
って、トナーの材料や製造工程における混練方法を適宜
調整することにより、貯蔵弾性率が上記範囲であるトナ
ーを得ることができる。
料の選別、混練方法によって決定されるものである。従
って、トナーの材料や製造工程における混練方法を適宜
調整することにより、貯蔵弾性率が上記範囲であるトナ
ーを得ることができる。
【００４４】さらに、十分な耐高温オフセット性、良好
な保存性、耐ブロッキング性を得るために、温度１２０
〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）と損失弾性率
（Ｇ"）との比（Ｇ"／Ｇ'＝ｔａｎδ）の最小値（ｔａ
ｎδmin）と温度１８０℃におけるｔａｎδ（ｔａｎδ
180）とが下記式を満足することが好ましい。
な保存性、耐ブロッキング性を得るために、温度１２０
〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）と損失弾性率
（Ｇ"）との比（Ｇ"／Ｇ'＝ｔａｎδ）の最小値（ｔａ
ｎδmin）と温度１８０℃におけるｔａｎδ（ｔａｎδ
180）とが下記式を満足することが好ましい。
【００４５】
【数７】１ ≦ （ｔａｎδ180）／（ｔａｎδmin）
上記（ｔａｎδ180）／（ｔａｎδmin）が１より小さい
場合には、十分な耐高温オフセット性が得られない。ま
た、高温環境下で長期間放置した場合に、本発明で用い
るトナーを構成するトナー粒子同士の合一が発生してし
まうため、保存性、耐ブロッキング性が不十分である。
場合には、十分な耐高温オフセット性が得られない。ま
た、高温環境下で長期間放置した場合に、本発明で用い
るトナーを構成するトナー粒子同士の合一が発生してし
まうため、保存性、耐ブロッキング性が不十分である。
【００４６】上述したように、本発明で用いられるトナ
ーは温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ測定で得
られる最大吸熱ピークのピーク温度は５５〜１１０℃で
ある。このピーク温度は５５〜８０℃であることが好ま
しい。すなわち、本発明においては既に説明したよう
に、上記トナーに含有される炭化水素ワックスのＤＳＣ
によって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸
熱ピークの極大値が５５〜１１０℃、好ましくは５５〜
８０℃である。これは、ワックスの染み出し速度によ
り、十分に定着にも優れ、且つトナーの保存性、更に生
産面でもワックスのトナー表面への存在を制御するのに
有効であった。最大吸熱ピークの極大値が５５℃より低
い場合、トナーの染み出しが早くなり、現像剤の凝集度
を上げて流動性を落とし、現像や転写、クリーニングに
問題が生じやすくなった。一方、最大吸熱ピークの極大
値が１１０℃越えると定着器構成を変えても、十分な定
着が困難となった。
ーは温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ測定で得
られる最大吸熱ピークのピーク温度は５５〜１１０℃で
ある。このピーク温度は５５〜８０℃であることが好ま
しい。すなわち、本発明においては既に説明したよう
に、上記トナーに含有される炭化水素ワックスのＤＳＣ
によって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸
熱ピークの極大値が５５〜１１０℃、好ましくは５５〜
８０℃である。これは、ワックスの染み出し速度によ
り、十分に定着にも優れ、且つトナーの保存性、更に生
産面でもワックスのトナー表面への存在を制御するのに
有効であった。最大吸熱ピークの極大値が５５℃より低
い場合、トナーの染み出しが早くなり、現像剤の凝集度
を上げて流動性を落とし、現像や転写、クリーニングに
問題が生じやすくなった。一方、最大吸熱ピークの極大
値が１１０℃越えると定着器構成を変えても、十分な定
着が困難となった。
【００４７】また、最大吸熱ピークが５５℃未満のワッ
クスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転
移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際に
トナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅
に悪くなる。
クスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転
移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際に
トナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅
に悪くなる。
【００４８】一方、最大吸熱ピークが１１０℃より大き
い場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナ
ー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オ
フセットが発生し易くなる。
い場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナ
ー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オ
フセットが発生し易くなる。
【００４９】このようなワックスを使用することにより
離型性および定着性の両方を満足することを特徴とする
トナーである場合に、オイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、
高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再現範
囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナー及び画像形
成方法を提供できる知見を得たため、本発明に到達した
ものである。
離型性および定着性の両方を満足することを特徴とする
トナーである場合に、オイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、
高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再現範
囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナー及び画像形
成方法を提供できる知見を得たため、本発明に到達した
ものである。
【００５０】また本発明は、トナーに含有される芳香族
オキシカルボン酸またはその誘導体のトナー表面におけ
る存在量が０．０５〜８ｇ／ｋｇであることを特徴とす
る。この存在量は好ましくは０．０５〜５ｇ／ｋｇであ
り、より好ましくは０．０５〜２ｇ／ｋｇである。存在
量が０．０５ｇ／ｋｇより少ないと、トナー表面近傍に
存在する荷電制御剤の量が少なくなり、帯電の安定性に
問題が生じることがある。また、上記存在量が８ｇ／ｋ
ｇより多い場合、磁性キャリアや現像剤担持体への汚染
が発生し易くなる。
オキシカルボン酸またはその誘導体のトナー表面におけ
る存在量が０．０５〜８ｇ／ｋｇであることを特徴とす
る。この存在量は好ましくは０．０５〜５ｇ／ｋｇであ
り、より好ましくは０．０５〜２ｇ／ｋｇである。存在
量が０．０５ｇ／ｋｇより少ないと、トナー表面近傍に
存在する荷電制御剤の量が少なくなり、帯電の安定性に
問題が生じることがある。また、上記存在量が８ｇ／ｋ
ｇより多い場合、磁性キャリアや現像剤担持体への汚染
が発生し易くなる。
【００５１】更に、本発明で用いられるトナーは上述し
たように炭化水素系ワックスを含有する。上記芳香族オ
キシカルボン酸およびその誘導体は、トナー表面に流動
性を付与する効果があるが、本発明における存在量で
は、トナーへの流動性付与能力が下がる。更に炭化水素
系ワックスを使用すると、トナーの流動性は低下する傾
向にある。そのため、トナー表面への無機微粉体の添加
により流動性を上げることが従来より行われているが、
単に無機微粉体を大量に添加するだけでは、長期に画像
形成を行う場合、現像器中に無機微粉体が蓄積しやすく
なり画像に支障をきたす。
たように炭化水素系ワックスを含有する。上記芳香族オ
キシカルボン酸およびその誘導体は、トナー表面に流動
性を付与する効果があるが、本発明における存在量で
は、トナーへの流動性付与能力が下がる。更に炭化水素
系ワックスを使用すると、トナーの流動性は低下する傾
向にある。そのため、トナー表面への無機微粉体の添加
により流動性を上げることが従来より行われているが、
単に無機微粉体を大量に添加するだけでは、長期に画像
形成を行う場合、現像器中に無機微粉体が蓄積しやすく
なり画像に支障をきたす。
【００５２】そこで本発明は、炭化水素系ワックスが添
加されることによってトナーの流動性が低下した場合で
も、安定して長期に亘り画像形成を行える方法を見出し
たものである。すなわち、本発明では、２３℃、相対湿
度５０％環境下における、現像剤担持体上のトナーの帯
電量分布が絶対値で５〜２５μｃ／ｇにピークを有し、
且つ、現像剤担持体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と現
像剤担持体上のトナーの帯電量（Ｂ）とが下記式を満足
することを特徴とする。
加されることによってトナーの流動性が低下した場合で
も、安定して長期に亘り画像形成を行える方法を見出し
たものである。すなわち、本発明では、２３℃、相対湿
度５０％環境下における、現像剤担持体上のトナーの帯
電量分布が絶対値で５〜２５μｃ／ｇにピークを有し、
且つ、現像剤担持体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と現
像剤担持体上のトナーの帯電量（Ｂ）とが下記式を満足
することを特徴とする。
【００５３】
【数８】０．５ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ８．０
更に好ましくは、トナーの上記帯電量分布が、２３℃、
相対湿度５０％環境下において絶対値で１０〜２０μｃ
／ｇにピークを持ち、且つ（Ａ）と（Ｂ）とが下記式を
満足することが好ましい。
相対湿度５０％環境下において絶対値で１０〜２０μｃ
／ｇにピークを持ち、且つ（Ａ）と（Ｂ）とが下記式を
満足することが好ましい。
【００５４】
【数９】１．０ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ５．０
上記現像剤担持体上におけるトナーの帯電量分布のピー
クが５μｃ／ｇより小さい場合、トナーの飛散、現像性
低下が発生しやすい。２５μｃ／ｇより大きい場合、濃
度低下等の問題が生じることがある。本発明の画像形成
方法では、通常の帯電量分布に比べて低いトナー帯電分
布を有している。しかしながら、トナー飛散等の問題は
なく、安定な画像が得られる。これは、トナーの表面に
おける芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体の量を
制御したためであると考えられる。
クが５μｃ／ｇより小さい場合、トナーの飛散、現像性
低下が発生しやすい。２５μｃ／ｇより大きい場合、濃
度低下等の問題が生じることがある。本発明の画像形成
方法では、通常の帯電量分布に比べて低いトナー帯電分
布を有している。しかしながら、トナー飛散等の問題は
なく、安定な画像が得られる。これは、トナーの表面に
おける芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体の量を
制御したためであると考えられる。
【００５５】また、上記｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値が上記範囲
である場合、画像の安定性が見られた。｜Ａ｜−｜Ｂ｜
の値が上記範囲より小さすぎる場合、トナーの帯電量減
少が見られた。これは、本発明で用いられるトナーは流
動性が低いため、補給されたトナーが十分に帯電できな
いためと考えられる。そのため、現像工程において、帯
電量の高いトナーから消費されてしまう。また、現像剤
担持体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と現像剤担持体上
のトナーの帯電量（Ｂ）とがほぼ等しい場合について
も、流動性の不足からトナーへの帯電が不十分になり、
帯電低下を招いた。逆に上記｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値が８．
０μｃ／ｇより大きい場合については、現像剤担持体上
でのチャージアップ、選択現像における微粒子の増大
や、無機微粉体の蓄積が顕著になり、初期と耐久印刷後
との画像の均一性が低下した。
である場合、画像の安定性が見られた。｜Ａ｜−｜Ｂ｜
の値が上記範囲より小さすぎる場合、トナーの帯電量減
少が見られた。これは、本発明で用いられるトナーは流
動性が低いため、補給されたトナーが十分に帯電できな
いためと考えられる。そのため、現像工程において、帯
電量の高いトナーから消費されてしまう。また、現像剤
担持体上のトナー全体の帯電量（Ａ）と現像剤担持体上
のトナーの帯電量（Ｂ）とがほぼ等しい場合について
も、流動性の不足からトナーへの帯電が不十分になり、
帯電低下を招いた。逆に上記｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値が８．
０μｃ／ｇより大きい場合については、現像剤担持体上
でのチャージアップ、選択現像における微粒子の増大
や、無機微粉体の蓄積が顕著になり、初期と耐久印刷後
との画像の均一性が低下した。
【００５６】すなわち、本発明は、ＤＳＣ測定における
吸熱曲線におけるトナーの最大吸熱ピークのピーク温度
を５５〜１１０℃とすることで優れた低温定着性を実現
する一方で、離型剤として炭化水素ワックスをトナーに
含有させることで耐高温オフセット性をも有する画像形
成方法を提供することができる。この際、トナーに炭化
水素ワックスを含有させることでトナーの流動性が低下
する傾向があるが、トナーの帯電量分布、および現像剤
担持体上のトナーの帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナ
ーの帯電量（Ｂ）との関係を上記範囲に制御することに
より、流動性が比較的低いトナーを用いた場合でも長期
にわたり安定して画像形成することができる。さらに、
本発明の方法におけるトナーの上記帯電量分布は従来の
画像形成方法に比べて低いものであるが、荷電制御剤と
しての芳香族オキシカルボン酸およびその誘導体のトナ
ー表面における存在量を上記範囲に制御することによ
り、トナーの帯電量分布を低くしてもトナー飛散の発生
を防止することができるため、機内汚染や現像性低下等
の問題が起こらない。
吸熱曲線におけるトナーの最大吸熱ピークのピーク温度
を５５〜１１０℃とすることで優れた低温定着性を実現
する一方で、離型剤として炭化水素ワックスをトナーに
含有させることで耐高温オフセット性をも有する画像形
成方法を提供することができる。この際、トナーに炭化
水素ワックスを含有させることでトナーの流動性が低下
する傾向があるが、トナーの帯電量分布、および現像剤
担持体上のトナーの帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナ
ーの帯電量（Ｂ）との関係を上記範囲に制御することに
より、流動性が比較的低いトナーを用いた場合でも長期
にわたり安定して画像形成することができる。さらに、
本発明の方法におけるトナーの上記帯電量分布は従来の
画像形成方法に比べて低いものであるが、荷電制御剤と
しての芳香族オキシカルボン酸およびその誘導体のトナ
ー表面における存在量を上記範囲に制御することによ
り、トナーの帯電量分布を低くしてもトナー飛散の発生
を防止することができるため、機内汚染や現像性低下等
の問題が起こらない。
【００５７】上記した本発明の特徴に加えて、本発明の
画像形成方法においてはトナーの温度８０℃および１２
０〜１８０℃における貯蔵弾性率をそれぞれ上記範囲に
制御することにより、トナーの低温定着性、耐高温オフ
セット性、（特に高温環境下における）保存性、および
耐ブロッキング性をさらに良好なものとすることができ
る。この様な本発明の効果は、良好な発色性および十分
な混色性が要求されるカラートナーにおいてより発揮さ
れる。
画像形成方法においてはトナーの温度８０℃および１２
０〜１８０℃における貯蔵弾性率をそれぞれ上記範囲に
制御することにより、トナーの低温定着性、耐高温オフ
セット性、（特に高温環境下における）保存性、および
耐ブロッキング性をさらに良好なものとすることができ
る。この様な本発明の効果は、良好な発色性および十分
な混色性が要求されるカラートナーにおいてより発揮さ
れる。
【００５８】また、本発明では、交流バイアスの電圧を
実効値で５００〜５０００Ｖにすることにより、カブ
リ、画像濃度により優れた画像が得られる。この交流バ
イアスの電圧はより好ましくは５００〜３０００Ｖであ
る。この交流バイアスとしては矩形バイアスや、休止部
と振動部とを含むブランクパルスバイアスを用いること
ができる。交流バイアスを休止部と振動部とを含むブラ
ンクパルスバイアスにし、休止部の時間を制御すること
により、現像剤担持体上のトナー全体の帯電量と現像剤
担持体上のトナーの帯電量の差、および現像剤担持体上
のトナーの帯電量分布を上記範囲に設定できる。また、
上記交流バイアスの繰り返し周波数が１００Ｈｚ〜１０
ｋＨｚであることが好ましく、１ｋＨｚ〜１０ｋＨｚで
あることがより好ましい。
実効値で５００〜５０００Ｖにすることにより、カブ
リ、画像濃度により優れた画像が得られる。この交流バ
イアスの電圧はより好ましくは５００〜３０００Ｖであ
る。この交流バイアスとしては矩形バイアスや、休止部
と振動部とを含むブランクパルスバイアスを用いること
ができる。交流バイアスを休止部と振動部とを含むブラ
ンクパルスバイアスにし、休止部の時間を制御すること
により、現像剤担持体上のトナー全体の帯電量と現像剤
担持体上のトナーの帯電量の差、および現像剤担持体上
のトナーの帯電量分布を上記範囲に設定できる。また、
上記交流バイアスの繰り返し周波数が１００Ｈｚ〜１０
ｋＨｚであることが好ましく、１ｋＨｚ〜１０ｋＨｚで
あることがより好ましい。
【００５９】しかしながら、上記｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値
を、上述したような重畳バイアスのみで制御することは
不可能であり、本発明の効果が得られたのはトナーの流
動性の制御を行うことができたためと考えられる。トナ
ーの流動性は、トナー表面の芳香族オキシカルボン酸誘
導体の量、炭化水素ワックスの量の制御により可能にな
った。また、トナーの物性を上記のように制御した上
で、直流、交流の重畳バイアスを制御することにより、
本発明の効果を更に発揮できる。
を、上述したような重畳バイアスのみで制御することは
不可能であり、本発明の効果が得られたのはトナーの流
動性の制御を行うことができたためと考えられる。トナ
ーの流動性は、トナー表面の芳香族オキシカルボン酸誘
導体の量、炭化水素ワックスの量の制御により可能にな
った。また、トナーの物性を上記のように制御した上
で、直流、交流の重畳バイアスを制御することにより、
本発明の効果を更に発揮できる。
【００６０】なお、上記｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値を上記範囲
に調整するためには、炭化水素ワックスの量はトナーの
質量を基準として０．１〜６質量％含有させることが好
ましい。
に調整するためには、炭化水素ワックスの量はトナーの
質量を基準として０．１〜６質量％含有させることが好
ましい。
【００６１】以下、本発明の画像形成方法について更に
詳しく説明する。
詳しく説明する。
【００６２】本発明で用いられる二成分系現像剤はトナ
ーと磁性キャリアとを有する。まず、トナーについて説
明する。
ーと磁性キャリアとを有する。まず、トナーについて説
明する。
【００６３】本発明で用いられるトナーは結着樹脂と着
色剤と芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体と炭化
水素系ワックスとを少なくとも含有する。また、本発明
で用いられる結着樹脂は（ａ）ポリエステル樹脂、
（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニット
とを有するハイブリッド樹脂成分、（ｃ）ポリエステル
樹脂とハイブリッド樹脂成分の混合物、（ｄ）ポリエス
テル樹脂とビニル系共重合体の混合物、または（ｅ）ポ
リエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂成分とビニル系
共重合体の混合物から選択される。
色剤と芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体と炭化
水素系ワックスとを少なくとも含有する。また、本発明
で用いられる結着樹脂は（ａ）ポリエステル樹脂、
（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニット
とを有するハイブリッド樹脂成分、（ｃ）ポリエステル
樹脂とハイブリッド樹脂成分の混合物、（ｄ）ポリエス
テル樹脂とビニル系共重合体の混合物、または（ｅ）ポ
リエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂成分とビニル系
共重合体の混合物から選択される。
【００６４】結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる
場合は、アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無
水物またはカルボン酸エステル等の酸成分とが原料モノ
マーとして使用できる。具体的には、例えば２価アルコ
ール成分としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキ
シエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
場合は、アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無
水物またはカルボン酸エステル等の酸成分とが原料モノ
マーとして使用できる。具体的には、例えば２価アルコ
ール成分としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキ
シエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００６５】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００６６】酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無
水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライ
ン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素
数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸またはそ
の無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸等の
不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
及びテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無
水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライ
ン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素
数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸またはそ
の無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸等の
不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００６７】それらの中でも、特に下記一般式（１）で
代表されるビスフェノール誘導体をアルコール成分と
し、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその
低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、トナーとして、良好な帯電特性を有するので好
ましい。
代表されるビスフェノール誘導体をアルコール成分と
し、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその
低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、トナーとして、良好な帯電特性を有するので好
ましい。
【００６８】
【化１】
（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基を示し、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）
【００６９】本発明で用いられるトナーに含有される結
着樹脂において、「ハイブリッド樹脂」とは、ビニル系
重合体ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合
された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニ
ットと（メタ）アクリル酸エステル等のカルボン酸エス
テル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニ
ットとがエステル交換反応によって形成されるものであ
り、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステ
ルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるい
はブロック共重合体）を形成するものである。
着樹脂において、「ハイブリッド樹脂」とは、ビニル系
重合体ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合
された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニ
ットと（メタ）アクリル酸エステル等のカルボン酸エス
テル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニ
ットとがエステル交換反応によって形成されるものであ
り、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステ
ルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるい
はブロック共重合体）を形成するものである。
【００７０】なお、本発明において「ビニル系重合ユニ
ット」とは、ビニル系共重合体に由来する部分を示し、
「ポリエステルユニット」とは、ポリエステルに由来す
る部分を示す。また、本発明において「ハイブリッド樹
脂成分」とは、上述したようなハイブリッド樹脂に由来
する成分を示す。
ット」とは、ビニル系共重合体に由来する部分を示し、
「ポリエステルユニット」とは、ポリエステルに由来す
る部分を示す。また、本発明において「ハイブリッド樹
脂成分」とは、上述したようなハイブリッド樹脂に由来
する成分を示す。
【００７１】ポリエステルユニットを構成するポリエス
テルモノマーとしては、上述した結着樹脂に用いられる
ポリエステル樹脂を構成するモノマーを使用することが
できる。
テルモノマーとしては、上述した結着樹脂に用いられる
ポリエステル樹脂を構成するモノマーを使用することが
できる。
【００７２】ビニル系共重合体ユニットまたはビニル系
共重合体を生成するためのビニル系モノマーとしては、
次のようなものが挙げられる。スチレン；ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルス
チレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のスチ
レン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のスチレン不飽和モノオレフィン
類；ブタジエン、イソプレン等の不飽和ポリエン類；塩
化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニル
等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリ
ル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メ
チルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体等が挙げられる。
共重合体を生成するためのビニル系モノマーとしては、
次のようなものが挙げられる。スチレン；ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルス
チレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のスチ
レン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のスチレン不飽和モノオレフィン
類；ブタジエン、イソプレン等の不飽和ポリエン類；塩
化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニル
等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリ
ル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メ
チルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００７３】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等
の不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等
の不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエス
テル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブ
チルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステ
ル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸
ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステ
ル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル
酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエス
テル等の不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマ
レイン酸、ジメチルフマル酸等の不飽和二塩基酸エステ
ル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸
等のα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無
水物等のα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸
と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケ
ニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無
水物及びこれらのモノエステル等のカルボキシル基を有
するモノマーが挙げられる。
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等
の不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等
の不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエス
テル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブ
チルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステ
ル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸
ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステ
ル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル
酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエス
テル等の不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマ
レイン酸、ジメチルフマル酸等の不飽和二塩基酸エステ
ル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸
等のα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無
水物等のα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸
と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケ
ニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無
水物及びこれらのモノエステル等のカルボキシル基を有
するモノマーが挙げられる。
【００７４】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレン等のヒドロキシ基を有するモノ
マーが挙げられる。
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレン等のヒドロキシ基を有するモノ
マーが挙げられる。
【００７５】本発明で用いられるトナーにおいて、結着
樹脂のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上
有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよ
い。この場合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化
合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペン
タンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに
代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖
で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアク
リレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上
の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
のが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキ
シエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン
（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートを
メタクリレートに代えたものが挙げられる。
樹脂のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上
有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよ
い。この場合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化
合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペン
タンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに
代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖
で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアク
リレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上
の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
のが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキ
シエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン
（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートを
メタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００７６】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００７７】本発明では、ビニル系共重合体成分及び／
又はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得
るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹
脂成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反
応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸
又はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成
分を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反
応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ
基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エ
ステル類が挙げられる。
又はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得
るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹
脂成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反
応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸
又はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成
分を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反
応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ
基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エ
ステル類が挙げられる。
【００７８】ビニル系共重合体とポリエステル樹脂との
反応生成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系共
重合体及びポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモ
ノマー成分を含むポリマーが存在しているところで、ど
ちらか一方もしくは両方の樹脂の重合反応をさせること
により得る方法が好ましい。
反応生成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系共
重合体及びポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモ
ノマー成分を含むポリマーが存在しているところで、ど
ちらか一方もしくは両方の樹脂の重合反応をさせること
により得る方法が好ましい。
【００７９】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２'−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２'−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２'−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート、
１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２，２−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２'−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２'−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２'−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート、
１，１'−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２，２−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。
【００８０】本発明においてトナーに用いられるハイブ
リッド樹脂を調製できる製造方法としては、例えば、以
下の（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができ
る。
リッド樹脂を調製できる製造方法としては、例えば、以
下の（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができ
る。
【００８１】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行って合成され
るエステル化合物を用いることができる。
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行って合成され
るエステル化合物を用いることができる。
【００８２】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。
【００８３】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。
【００８４】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。
【００８５】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）〜（４）の製造方法によ
り製造されるものを使用することもでき、必要に応じて
公知の製造方法により製造されたものを使用することも
できる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができ
る。
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）〜（４）の製造方法によ
り製造されるものを使用することもでき、必要に応じて
公知の製造方法により製造されたものを使用することも
できる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができ
る。
【００８６】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。
【００８７】上記（１）〜（６）の製造方法において、
ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステルユニ
ットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニ
ットを使用することができる。
ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステルユニ
ットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニ
ットを使用することができる。
【００８８】本発明のトナーに含有される結着樹脂とし
て、上記ポリエステル樹脂とビニル系共重合体との混合
物を使用することも好ましい形態である。
て、上記ポリエステル樹脂とビニル系共重合体との混合
物を使用することも好ましい形態である。
【００８９】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物を
使用しても良い。
上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物を
使用しても良い。
【００９０】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えて
ビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。
上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えて
ビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。
【００９１】本発明では、結着樹脂のＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ）測定において、数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００〜９５００であり、質量平均分子量（Ｍｗ）
が２６００〜１９００００であり、該結着樹脂のＴＨＦ
可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／
Ｍｎ）は２〜２０であることが好ましい。
ドロフラン）可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ）測定において、数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００〜９５００であり、質量平均分子量（Ｍｗ）
が２６００〜１９００００であり、該結着樹脂のＴＨＦ
可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／
Ｍｎ）は２〜２０であることが好ましい。
【００９２】また、結着樹脂は、酸価が１〜６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであり、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが
好ましい。
ＯＨ／ｇであり、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが
好ましい。
【００９３】結着樹脂の酸価が１未満の場合には、耐久
的な使用におけるトナーの帯電量の上昇、所謂チャージ
アップが発生しやすく、画像濃度を長期に渡って維持す
ることが困難となる。一方、結着樹脂の酸価が６０を越
える場合は、チャージアップ傾向はなくなるが、特に高
温高湿環境時における帯電量の減少傾向、所謂チャージ
ダウンに起因する「白地カブリ」が発生し、画像品質の
低下を招くこととなる。
的な使用におけるトナーの帯電量の上昇、所謂チャージ
アップが発生しやすく、画像濃度を長期に渡って維持す
ることが困難となる。一方、結着樹脂の酸価が６０を越
える場合は、チャージアップ傾向はなくなるが、特に高
温高湿環境時における帯電量の減少傾向、所謂チャージ
ダウンに起因する「白地カブリ」が発生し、画像品質の
低下を招くこととなる。
【００９４】また、トナー化した際のＴＨＦ可溶分のＧ
ＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜
１００００であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が３０００
〜５００００００であることが好ましい。
ＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜
１００００であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が３０００
〜５００００００であることが好ましい。
【００９５】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１３０
０未満の場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が２６０
０未満、またはトナーの数平均分子量（Ｍｎ）が１５０
０未満の場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が３００
０未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高
く、見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久的な使用に
おいて高温オフセットが発生しやすくなる。また、長期
保存安定性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャ
リア表面にトナー成分が付着してキャリアスペントの発
生といった新たな問題も懸念される。さらに、トナー粒
子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかか
り難く、着色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの
着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。
０未満の場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が２６０
０未満、またはトナーの数平均分子量（Ｍｎ）が１５０
０未満の場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が３００
０未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高
く、見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久的な使用に
おいて高温オフセットが発生しやすくなる。また、長期
保存安定性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャ
リア表面にトナー成分が付着してキャリアスペントの発
生といった新たな問題も懸念される。さらに、トナー粒
子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかか
り難く、着色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの
着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。
【００９６】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が９５０
０を超える場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が１９
００００を越える場合、またはトナーの数平均分子量
（Ｍｎ）が１００００を超える場合若しくは質量平均分
子量（Ｍｗ）が５００００００を越える場合は、いずれ
も耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高く
せざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコ
ントロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低
下してしまい色再現性が低下し易くなってしまう。
０を超える場合若しくは質量平均分子量（Ｍｗ）が１９
００００を越える場合、またはトナーの数平均分子量
（Ｍｎ）が１００００を超える場合若しくは質量平均分
子量（Ｍｗ）が５００００００を越える場合は、いずれ
も耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高く
せざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコ
ントロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低
下してしまい色再現性が低下し易くなってしまう。
【００９７】また、本発明で用いられるトナーは樹脂成
分のＧＰＣによる分子量測定において、分子量３５００
〜１５００００の領域にメインピークが存在し、Ｍｗと
Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であることが好ま
しい。結着樹脂のＧＰＣによる分子量測定におけるメイ
ンピークは分子量５０００〜１０００００）の位置にあ
ることがより好ましく、Ｍｗ／Ｍｎは５．０以上である
ことがより好ましい。
分のＧＰＣによる分子量測定において、分子量３５００
〜１５００００の領域にメインピークが存在し、Ｍｗと
Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であることが好ま
しい。結着樹脂のＧＰＣによる分子量測定におけるメイ
ンピークは分子量５０００〜１０００００）の位置にあ
ることがより好ましく、Ｍｗ／Ｍｎは５．０以上である
ことがより好ましい。
【００９８】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが３未満の
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久的な使用による高温オフセット現像、長期
保存安定性の低下、現像器内でのトナー融着及びキャリ
アスペントが生じ易くなり、さらに、トナーの帯電量の
ばらつきが生じ易い。
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久的な使用による高温オフセット現像、長期
保存安定性の低下、現像器内でのトナー融着及びキャリ
アスペントが生じ易くなり、さらに、トナーの帯電量の
ばらつきが生じ易い。
【００９９】一方、結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが２０を越え
る場合は、耐高温オフセット性に優れるものの、定着設
定温度を高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分
散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表
面平滑性が低下してしまい、二次色の混色性が低下する
ために、色再現性が低下し易くなってしまう。
る場合は、耐高温オフセット性に優れるものの、定着設
定温度を高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分
散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表
面平滑性が低下してしまい、二次色の混色性が低下する
ために、色再現性が低下し易くなってしまう。
【０１００】離型剤（ワックス）としては次のものが挙
げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワッ
クス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレン
ワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪
族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワ
ックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワック
スの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び
脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部また
は全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離
型剤として、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸
の如き飽和直鎖脂肪酸；ブランジン酸、エレオステアリ
ン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸；ステアリルアル
コール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、
カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシル
アルコールの如き飽和アルコール；ソルビトール等の多
価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エ
チレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステ
アリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレン
ビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸
アミド、Ｎ，Ｎ'−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ'−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ア
ミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'
−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスア
ミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の
脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているも
の）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル
酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワ
ックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価
アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加
することによって得られるヒドロキシル基を有するメチ
ルエステル化合物などが挙げられる。
げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワッ
クス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレン
ワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪
族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワ
ックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワック
スの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び
脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部また
は全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離
型剤として、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸
の如き飽和直鎖脂肪酸；ブランジン酸、エレオステアリ
ン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸；ステアリルアル
コール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、
カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシル
アルコールの如き飽和アルコール；ソルビトール等の多
価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エ
チレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステ
アリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレン
ビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸
アミド、Ｎ，Ｎ'−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ'−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ア
ミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'
−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスア
ミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の
脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているも
の）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル
酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワ
ックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価
アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加
することによって得られるヒドロキシル基を有するメチ
ルエステル化合物などが挙げられる。
【０１０１】本発明に用いられるワックスはこの中でも
特に、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワック
スである。
特に、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワック
スである。
【０１０２】本発明では、上記炭化水素系ワックスは、
ＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、
最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃であるものを用
いると良い。
ＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、
最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃であるものを用
いると良い。
【０１０３】次に、本発明で用いることができるワック
ス分散剤マスターバッチについて説明する。
ス分散剤マスターバッチについて説明する。
【０１０４】ワックス分散剤マスターバッチとしては、
（ｉ）ポリエステル樹脂、（ii）炭化水素系ワックス、
（iii）スチレン系モノマー、及び（メタ）アクリル酸
系モノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーを
用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なく
とも有するものが良い。
（ｉ）ポリエステル樹脂、（ii）炭化水素系ワックス、
（iii）スチレン系モノマー、及び（メタ）アクリル酸
系モノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーを
用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なく
とも有するものが良い。
【０１０５】本発明において用いた（ii）炭化水素系ワ
ックスは、該ワックス分散剤マスターバッチ中において
予め微分散される。
ックスは、該ワックス分散剤マスターバッチ中において
予め微分散される。
【０１０６】（ii）炭化水素系ワックスはＤＳＣによっ
て測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピー
クの極大値が５５〜８０℃にあること、また、トナーの
質量を基準として０．１〜６質量％含有させることが良
い。
て測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピー
クの極大値が５５〜８０℃にあること、また、トナーの
質量を基準として０．１〜６質量％含有させることが良
い。
【０１０７】ワックスの量が０．１質量％未満の場合
は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全
く使用しない場合の離型効果が得られず、６質量％より
も多い場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナー
の彩度を損なうこととなる。
は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全
く使用しない場合の離型効果が得られず、６質量％より
も多い場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナー
の彩度を損なうこととなる。
【０１０８】また、最大吸熱ピークが５５℃未満のワッ
クスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転
移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際に
トナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅
に悪くなる。一方、最大吸熱ピークが８０℃より大きい
場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー
表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフ
セットが発生し易くなる。
クスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転
移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際に
トナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅
に悪くなる。一方、最大吸熱ピークが８０℃より大きい
場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー
表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフ
セットが発生し易くなる。
【０１０９】（ii）炭化水素系ワックスのＧＰＣによる
分子量分布において、質量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
が好ましい。
分子量分布において、質量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であること
が好ましい。
【０１１０】（ii）炭化水素系ワックスの数平均分子量
（Ｍｎ）が４００未満の場合または質量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４００未満の場合、高温環境に放置した際にトナ
ー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅に悪
くなる。
（Ｍｎ）が４００未満の場合または質量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４００未満の場合、高温環境に放置した際にトナ
ー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅に悪
くなる。
【０１１１】また、（ii）炭化水素系ワックスの数平均
分子量（Ｍｎ）が６００を超える場合または質量平均分
子量（Ｍｗ）が８００を越える場合、または質量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．０を越える場合、トナー定着溶融時にワック
スが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪く
なるために、高温オフセットが発生し易くなる。
分子量（Ｍｎ）が６００を超える場合または質量平均分
子量（Ｍｗ）が８００を越える場合、または質量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．０を越える場合、トナー定着溶融時にワック
スが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪く
なるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【０１１２】結着樹脂としてのポリエステル樹脂と炭化
水素系ワックスとの相溶性は元来より乏しいため、その
ままの状態で添加してトナー化した際には、トナー中に
ワックスが偏析して存在し、遊離ワックス等も発生する
ことから、結果的に白抜けの発生や帯電不良等の不具合
が発生する。
水素系ワックスとの相溶性は元来より乏しいため、その
ままの状態で添加してトナー化した際には、トナー中に
ワックスが偏析して存在し、遊離ワックス等も発生する
ことから、結果的に白抜けの発生や帯電不良等の不具合
が発生する。
【０１１３】ワックスの添加方法としては、トナー製造
時に結着樹脂およびその他の材料と共に同時添加するの
ではなく、予めパラフィンの如き離型剤を樹脂組成物中
に微分散させたワックス分散剤マスターバッチ形態で添
加するのが良い。
時に結着樹脂およびその他の材料と共に同時添加するの
ではなく、予めパラフィンの如き離型剤を樹脂組成物中
に微分散させたワックス分散剤マスターバッチ形態で添
加するのが良い。
【０１１４】本発明で用いられるトナーは芳香族オキシ
カルボン酸またはその誘導体をさらに含有する。該芳香
族オキシカルボン酸または芳香族オキシカルボン酸誘導
体としては、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ま
たはその金属化合物を好ましく用いることができる。
カルボン酸またはその誘導体をさらに含有する。該芳香
族オキシカルボン酸または芳香族オキシカルボン酸誘導
体としては、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ま
たはその金属化合物を好ましく用いることができる。
【０１１５】また、上記芳香族オキシカルボン酸誘導体
として芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物を用
いることも好ましい。上記芳香族オキシカルボン酸誘導
体の金属化合物を構成する金属としては、２価以上の金
属原子が好ましい。２価の金属としてはＭｇ2+、Ｃ
ａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ
2+、Ｃｕ2+が挙げられる。中でもＺｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ
2+、Ｓｒ2+が好ましい。３価以上の金属としてはＡ
ｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｎｉ3+があげられる。これらの
金属の中で好ましいのはＡｌ3+、Ｃｒ3+であり、特に好
ましいのはＡｌ3+である。
として芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物を用
いることも好ましい。上記芳香族オキシカルボン酸誘導
体の金属化合物を構成する金属としては、２価以上の金
属原子が好ましい。２価の金属としてはＭｇ2+、Ｃ
ａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ
2+、Ｃｕ2+が挙げられる。中でもＺｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ
2+、Ｓｒ2+が好ましい。３価以上の金属としてはＡ
ｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｎｉ3+があげられる。これらの
金属の中で好ましいのはＡｌ3+、Ｃｒ3+であり、特に好
ましいのはＡｌ3+である。
【０１１６】本発明においては、芳香族オキシカルボン
酸誘導体として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のア
ルミニウム化合物を用いることが特に好ましい。
酸誘導体として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のア
ルミニウム化合物を用いることが特に好ましい。
【０１１７】芳香族オキシカルボン酸の金属化合物は、
例えば、オキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に
溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を
水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水
溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗す
ることにより合成し得る。ただし、上記の合成方法だけ
に限定されるものではない。
例えば、オキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に
溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を
水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水
溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗す
ることにより合成し得る。ただし、上記の合成方法だけ
に限定されるものではない。
【０１１８】芳香族オキシカルボン酸誘導体は、トナー
の質量基準で０．１〜１０質量％使用すると、トナーの
帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量
が得られやすく、結果的に「カブリ」や画像濃度ダウン
等の画像品質の低下がなく好ましい。
の質量基準で０．１〜１０質量％使用すると、トナーの
帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量
が得られやすく、結果的に「カブリ」や画像濃度ダウン
等の画像品質の低下がなく好ましい。
【０１１９】芳香族オキシカルボン酸誘導体の含有率が
トナーの質量基準として０．１％未満（全く加えない）
と、耐久使用時における帯電量が不安定となり、結果的
に画像濃度の維持性に劣ることとなる。逆に、芳香族オ
キシカルボン酸誘導体の含有率がトナーの質量基準とし
て１０％を越えると、耐久使用時にチャージアップが発
生するために、画像濃度の低下を招くこととなる。
トナーの質量基準として０．１％未満（全く加えない）
と、耐久使用時における帯電量が不安定となり、結果的
に画像濃度の維持性に劣ることとなる。逆に、芳香族オ
キシカルボン酸誘導体の含有率がトナーの質量基準とし
て１０％を越えると、耐久使用時にチャージアップが発
生するために、画像濃度の低下を招くこととなる。
【０１２０】また、上述したように、本発明においては
芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体のトナー表面
における存在量が０．０５〜８ｇ／ｋｇである。この存
在量は芳香族オキシカルボン酸およびその誘導体の添加
量を調整したり、トナーの混練方法を適宜選択すること
によって調節することができる。
芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体のトナー表面
における存在量が０．０５〜８ｇ／ｋｇである。この存
在量は芳香族オキシカルボン酸およびその誘導体の添加
量を調整したり、トナーの混練方法を適宜選択すること
によって調節することができる。
【０１２１】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂ
ｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂ
ｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。
【０１２２】例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄
（Ｆｅ3Ｏ4）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ 2Ｏ3）、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄イットリウム（Ｙ3Ｆｅ5Ｏ
12），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ3Ｆｅ5−Ｏ12）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ2
Ｏ4）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ12−Ｏ19）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
2Ｏ3）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ 2Ｏ4）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ3）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライ
ト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。
（Ｆｅ3Ｏ4）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ 2Ｏ3）、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄イットリウム（Ｙ3Ｆｅ5Ｏ
12），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ3Ｆｅ5−Ｏ12）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ2
Ｏ4）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ12−Ｏ19）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
2Ｏ3）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ 2Ｏ4）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ3）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライ
ト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。
【０１２３】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（より
好ましくは、０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋエルステ
ッド印加で磁気特性が抗磁力２０〜１５０エルステッ
ド、飽和磁化５０〜２００Ａｍ2／ｋｇ（好ましくは５
０〜１００Ａｍ2／ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ2／ｋ
ｇのものが好ましい。
好ましくは、０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋエルステ
ッド印加で磁気特性が抗磁力２０〜１５０エルステッ
ド、飽和磁化５０〜２００Ａｍ2／ｋｇ（好ましくは５
０〜１００Ａｍ2／ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ2／ｋ
ｇのものが好ましい。
【０１２４】該磁性体は、マグネットを内包する現像剤
担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分
系現像剤として用いられる場合、トナーの質量基準で５
〜１２０質量％含有するのが好ましい。
担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分
系現像剤として用いられる場合、トナーの質量基準で５
〜１２０質量％含有するのが好ましい。
【０１２５】また、マグネットを有していない現像剤担
持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一
成分現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。
持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一
成分現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。
【０１２６】磁性体を上記範囲内でトナーに含有させる
ことにより、耐久時におけるトナー飛散現象（機内汚
れ）を抑えることができる。磁性体の含有率が、トナー
の質量重量基準で５質量％を越えると、規制ブレードも
しくはトナーを担持するローラー表面を著しく破損（削
る）こととなり、帯電不良の原因となる。
ことにより、耐久時におけるトナー飛散現象（機内汚
れ）を抑えることができる。磁性体の含有率が、トナー
の質量重量基準で５質量％を越えると、規制ブレードも
しくはトナーを担持するローラー表面を著しく破損（削
る）こととなり、帯電不良の原因となる。
【０１２７】また、磁性キャリア粒子と混合されて二成
分系現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。磁性体をこの範囲内でトナーに含有させることによ
り、トナーと現像剤担持体との磁気的拘束力が増すため
に、耐久的な使用時におけるトナー飛散現象（機内汚
れ）を抑えることができる。
分系現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜５質量％含有していることが好まし
い。磁性体をこの範囲内でトナーに含有させることによ
り、トナーと現像剤担持体との磁気的拘束力が増すため
に、耐久的な使用時におけるトナー飛散現象（機内汚
れ）を抑えることができる。
【０１２８】磁性体の含有率が、トナーの質量基準で５
質量％を越えると、現像剤を担持するローラーとの磁気
的拘束力が増し過ぎるために、画像濃度の低下を招くこ
とがある。
質量％を越えると、現像剤を担持するローラーとの磁気
的拘束力が増し過ぎるために、画像濃度の低下を招くこ
とがある。
【０１２９】本発明で用いられる着色剤としては顔料及
び／又は染料を用いることができる。例えば染料として
は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン
４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等が挙げられる。
び／又は染料を用いることができる。例えば染料として
は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン
４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等が挙げられる。
【０１３０】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。
【０１３１】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。
【０１３２】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。
【０１３３】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。
【０１３４】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９３，９７，１５５，１８０、Ｃ．
Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９３，９７，１５５，１８０、Ｃ．
Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。
【０１３５】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して１〜１５質量部、好ましくは３〜１２質量部、
より好ましくは４〜１０質量部である。
に対して１〜１５質量部、好ましくは３〜１２質量部、
より好ましくは４〜１０質量部である。
【０１３６】着色剤の含有量が１５質量部より多い場合
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない
場合には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃
度の高品位画像が得られ難い。
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない
場合には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃
度の高品位画像が得られ難い。
【０１３７】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。流動性向上剤
とは、トナー粒子に外添することにより、流動性が添加
前後と比較すると増加し得るものである。
ていることが画質向上のために好ましい。流動性向上剤
とは、トナー粒子に外添することにより、流動性が添加
前後と比較すると増加し得るものである。
【０１３８】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂粉末；湿
式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉
末等のシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイル等
の処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸
化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉
末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。
トラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂粉末；湿
式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉
末等のシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイル等
の処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸
化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉
末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。
【０１３９】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により非表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ2／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量
部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。
吸着により非表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ2／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量
部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。
【０１４０】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミル等の混合機により充分混合し、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融、捏和
及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕
し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のトナ
ー粒子を生成することができる。
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミル等の混合機により充分混合し、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融、捏和
及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕
し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のトナ
ー粒子を生成することができる。
【０１４１】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサー等の混合機により充分混合し、トナー粒
子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。
シェルミキサー等の混合機により充分混合し、トナー粒
子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。
【０１４２】本発明において、トナーの質量平均粒径
（Ｄ４）は、３．０〜１５．０μｍ、好ましくは４．０
〜１０．０μｍが良い。
（Ｄ４）は、３．０〜１５．０μｍ、好ましくは４．０
〜１０．０μｍが良い。
【０１４３】トナーの質量平均粒径（Ｄ４）が３．０μ
ｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐
久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。
一方、トナーの質量平均粒径（Ｄ４）が１５．０μｍを
越える場合には、ハーフトーン部の再現性が大きく低下
し、得られた画像はガサついた画像になってしまう。
ｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐
久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。
一方、トナーの質量平均粒径（Ｄ４）が１５．０μｍを
越える場合には、ハーフトーン部の再現性が大きく低下
し、得られた画像はガサついた画像になってしまう。
【０１４４】また、本発明で用いられるトナーは、体積
平均粒径（Ｄｖ）が２．５〜６．０μｍであることが、
より高画質画像の形成のために好ましい。トナーの体積
平均粒径（Ｄｖ）が２．５μｍ未満の場合には、トナー
の帯電安定性が低下し、６．０μｍを越える場合には、
画質が粗くなる傾向にある。
平均粒径（Ｄｖ）が２．５〜６．０μｍであることが、
より高画質画像の形成のために好ましい。トナーの体積
平均粒径（Ｄｖ）が２．５μｍ未満の場合には、トナー
の帯電安定性が低下し、６．０μｍを越える場合には、
画質が粗くなる傾向にある。
【０１４５】また、本発明で用いられる二成分系現像剤
に含有される磁性キャリアは、従来公知のものを用いる
ことができ、特に限定されない。
に含有される磁性キャリアは、従来公知のものを用いる
ことができ、特に限定されない。
【０１４６】次に図を用いて本発明の画像形成方法に関
して説明する。
して説明する。
【０１４７】図１は、本発明の画像形成方法を適用した
画像形成装置である、電子写真方式のフルカラー機の概
略構成図である。
画像形成装置である、電子写真方式のフルカラー機の概
略構成図である。
【０１４８】図１において、ＡＢＣＤの各ステーション
は、フルカラー画像のそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの画像を形成するが、ステーションの色
順については一切問わない。また、以下の説明におい
て、例えば一次帯電器２１とあれば、ＡＢＣＤ各ステー
ションにおける一次帯電器２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ、２
１Ｄを指すものとする。
は、フルカラー画像のそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの画像を形成するが、ステーションの色
順については一切問わない。また、以下の説明におい
て、例えば一次帯電器２１とあれば、ＡＢＣＤ各ステー
ションにおける一次帯電器２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ、２
１Ｄを指すものとする。
【０１４９】それぞれのステーションにおいて、画像形
成は次のように行われる。
成は次のように行われる。
【０１５０】まず、潜像保持体である感光ドラム４を、
紙面に垂直な軸を回転軸として回転自在に設け、該感光
ドラム４を一次帯電器２１で一様に帯電し、次に例えば
レーザのような発光素子２２によって情報信号を露光し
て静電潜像を感光ドラム４の表面に形成し、この静電潜
像を現像装置９により可視像化する。次に、転写紙搬送
シート２７により搬送された転写紙２４に、上記可視像
が転写帯電器２３によって転写される。
紙面に垂直な軸を回転軸として回転自在に設け、該感光
ドラム４を一次帯電器２１で一様に帯電し、次に例えば
レーザのような発光素子２２によって情報信号を露光し
て静電潜像を感光ドラム４の表面に形成し、この静電潜
像を現像装置９により可視像化する。次に、転写紙搬送
シート２７により搬送された転写紙２４に、上記可視像
が転写帯電器２３によって転写される。
【０１５１】転写紙２４には各ステーションにおいてイ
エロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、
ブラックトナー像が順に重なり転写される。
エロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、
ブラックトナー像が順に重なり転写される。
【０１５２】この４色の各トナー像が積層された転写紙
２４は定着装置２５で熱と圧力とにより混色及び定着さ
れ、フルカラー像として装置外に排出される。また、感
光ドラム４上の転写残トナーはクリーニング装置２６に
より除去される。
２４は定着装置２５で熱と圧力とにより混色及び定着さ
れ、フルカラー像として装置外に排出される。また、感
光ドラム４上の転写残トナーはクリーニング装置２６に
より除去される。
【０１５３】図２に現像器９を詳細に示す。図２におい
て、感光ドラム４と対向して配置された現像装置９は、
現像容器８、現像剤担持体としての現像スリーブ３、及
び現像剤の帯電付与及びトナー量規制部材としてのブレ
ード２を有している。
て、感光ドラム４と対向して配置された現像装置９は、
現像容器８、現像剤担持体としての現像スリーブ３、及
び現像剤の帯電付与及びトナー量規制部材としてのブレ
ード２を有している。
【０１５４】現像装置９において、現像容器８は、感光
ドラム４に対向した現像域に相当する位置が開口してお
り、この開口部に一部露出するようにして現像スリーブ
３が感光ドラム４の回転軸と平行な軸を回転軸として回
転可能に配置されている。現像スリーブ３は非磁性材料
で構成され、現像動作時には図示矢印方向に回転する。
ドラム４に対向した現像域に相当する位置が開口してお
り、この開口部に一部露出するようにして現像スリーブ
３が感光ドラム４の回転軸と平行な軸を回転軸として回
転可能に配置されている。現像スリーブ３は非磁性材料
で構成され、現像動作時には図示矢印方向に回転する。
【０１５５】本発明において、現像剤担持体表面の平均
山間隔Ｓｍが本発明で用いる二成分系現像剤のキャリア
の質量平均径の１／３〜６倍であることが好ましい。ま
た、現像剤担持体の表面の１０点粗さをＲｚとした場合
に、下記式
山間隔Ｓｍが本発明で用いる二成分系現像剤のキャリア
の質量平均径の１／３〜６倍であることが好ましい。ま
た、現像剤担持体の表面の１０点粗さをＲｚとした場合
に、下記式
【０１５６】
【数１０】０．００１ ≦ Ｒｚ／Ｓｍ ≦ ０．１５
を満足することが好ましい。
【０１５７】なお、本発明において、現像スリーブの十
点平均粗さＲｚおよび平均山間隔Ｓｍは、以下の測定方
法により得られる値である。測定には、接触式表面粗さ
計（（株）小坂研究所製：サーフコーダーＳＥ−３３０
０）を用いる。この測定器は、１回の測定により現像ス
リーブの表面の十点平均粗さＲｚと凸凹の平均山間隔Ｓ
ｍとを同時に測定することができる。測定条件はカット
オフ値が０．８ｍｍ、測定長さが２．５ｍｍ、送りスピ
ードが０．１ｍｍ／秒、倍率が５０００倍である。
点平均粗さＲｚおよび平均山間隔Ｓｍは、以下の測定方
法により得られる値である。測定には、接触式表面粗さ
計（（株）小坂研究所製：サーフコーダーＳＥ−３３０
０）を用いる。この測定器は、１回の測定により現像ス
リーブの表面の十点平均粗さＲｚと凸凹の平均山間隔Ｓ
ｍとを同時に測定することができる。測定条件はカット
オフ値が０．８ｍｍ、測定長さが２．５ｍｍ、送りスピ
ードが０．１ｍｍ／秒、倍率が５０００倍である。
【０１５８】現像装置９は上記構成により、現像スリー
ブ３の表面に供給された現像剤を、現像スリーブ３の回
転によって感光ドラム４との対向部（現像域）に搬送す
ると共に、ブレード２により帯電付与及びトナー量を規
制し、現像域に搬送される現像剤量を適正に維持する。
ブ３の表面に供給された現像剤を、現像スリーブ３の回
転によって感光ドラム４との対向部（現像域）に搬送す
ると共に、ブレード２により帯電付与及びトナー量を規
制し、現像域に搬送される現像剤量を適正に維持する。
【０１５９】現像スリーブ３と感光ドラム４との対向部
にある現像域では、画像形成装置本体側に設けられたバ
イアス電源１５を介して現像スリーブ３に直流電圧また
は直流電圧に交流電圧が重畳されたバイアス電圧が印加
され、電界の作用により現像スリーブ３上のトナーが感
光ドラム４の静電潜像側に移動され、該静電潜像はトナ
ー像として顕像化される。
にある現像域では、画像形成装置本体側に設けられたバ
イアス電源１５を介して現像スリーブ３に直流電圧また
は直流電圧に交流電圧が重畳されたバイアス電圧が印加
され、電界の作用により現像スリーブ３上のトナーが感
光ドラム４の静電潜像側に移動され、該静電潜像はトナ
ー像として顕像化される。
【０１６０】また、図３は図１中の定着装置を拡大した
概略断面図である。図３において、定着装置２６は定着
手段としての定着ローラー３９と、加圧手段としての加
圧ローラー４０とを有している。定着ローラー３９は、
例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に厚さ２ｍｍ
のＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２０）シリコー
ンゴム層４２、この外側に厚さ５０μｍのポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有している。
概略断面図である。図３において、定着装置２６は定着
手段としての定着ローラー３９と、加圧手段としての加
圧ローラー４０とを有している。定着ローラー３９は、
例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に厚さ２ｍｍ
のＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２０）シリコー
ンゴム層４２、この外側に厚さ５０μｍのポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有している。
【０１６１】一方、加圧ローラー４０は、例えば厚さ５
ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２ｍｍのＲＴＶシリ
コーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−Ａ硬度４０）、こ
の外側に厚さ１５０μｍ厚のＰＴＦＥ層を有している。
ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２ｍｍのＲＴＶシリ
コーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−Ａ硬度４０）、こ
の外側に厚さ１５０μｍ厚のＰＴＦＥ層を有している。
【０１６２】図１において定着ローラー、加圧ローラー
共にその外径は６０ｍｍφであるが、加圧ローラーの方
が硬度が高い。このため、白紙による排紙テストでは、
排紙方向は、両ローラーの中心線を結ぶ線に対しての垂
線より加圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ロー
ラー側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定
着する場合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に
極めて重要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手
段としては、前記した硬度差をつける方法、或いは、加
圧ローラーの外径を定着ローラーよりも小さくする方
法、加圧ローラー側の設定温度を定着ローラーよりも高
くし、定着紙背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分
をより多く蒸発させることにより、ごく少量の紙の縮み
を利用する方法などが挙げられる。
共にその外径は６０ｍｍφであるが、加圧ローラーの方
が硬度が高い。このため、白紙による排紙テストでは、
排紙方向は、両ローラーの中心線を結ぶ線に対しての垂
線より加圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ロー
ラー側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定
着する場合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に
極めて重要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手
段としては、前記した硬度差をつける方法、或いは、加
圧ローラーの外径を定着ローラーよりも小さくする方
法、加圧ローラー側の設定温度を定着ローラーよりも高
くし、定着紙背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分
をより多く蒸発させることにより、ごく少量の紙の縮み
を利用する方法などが挙げられる。
【０１６３】また、上記定着ローラー３９には発熱手段
であるハロゲンヒータ４６が、加圧ローラー４０には同
じくハロゲンヒータ４７が芯金内にそれぞれ配設されて
両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加
圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８
ｂにより定着ローラー３９及び加圧ローラーの温度が検
知される。この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４
９ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７の動作がそれぞ
れ制御され、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー
４０の温度が共に一定の温度に（例えば、１６０℃±１
０℃に保つように）制御される。定着ローラー３９と加
圧ローラー４０は加圧機構（図示せず）によって総圧約
４０ｋｇで加圧されている。
であるハロゲンヒータ４６が、加圧ローラー４０には同
じくハロゲンヒータ４７が芯金内にそれぞれ配設されて
両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加
圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８
ｂにより定着ローラー３９及び加圧ローラーの温度が検
知される。この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４
９ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７の動作がそれぞ
れ制御され、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー
４０の温度が共に一定の温度に（例えば、１６０℃±１
０℃に保つように）制御される。定着ローラー３９と加
圧ローラー４０は加圧機構（図示せず）によって総圧約
４０ｋｇで加圧されている。
【０１６４】結着樹脂及びトナー粒子における各物性の
測定方法を以下に説明する。
測定方法を以下に説明する。
【０１６５】〈酸価（ＪＩＳ酸価）の測定〉サンプル２
〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量
し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５
０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであ
れば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロム
チモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用
い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ−アルコー
ル溶液で滴定し、苛性カリ−アルコール溶液の消費量か
らつぎの計算で酸価を求める。
〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量
し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５
０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであ
れば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロム
チモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用
い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ−アルコー
ル溶液で滴定し、苛性カリ−アルコール溶液の消費量か
らつぎの計算で酸価を求める。
【０１６６】
【数１１】
酸価 ＝ ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料質量
（但し、ＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
〈ＧＰＣによる分子量の測定（ポリエステル樹脂、共重
合体類）〉ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。
合体類）〉ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。
【０１６７】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０2、２．１×１０3、４×１０3、１．７５×１０4、
５．１×１０4、１．１×１０5、３．９×１０5、８．
６×１０5、２×１０6、４．４８×１０6のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０2、２．１×１０3、４×１０3、１．７５×１０4、
５．１×１０4、１．１×１０5、３．９×１０5、８．
６×１０5、２×１０6、４．４８×１０6のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。
【０１６８】カラムとしては、１０3〜２×１０6の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組み合わせるのが良く、例えば、Ｗａｔ
ｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００、１０3、
１０4、１０5の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８
０６、８０７の組合せが好ましい。
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組み合わせるのが良く、例えば、Ｗａｔ
ｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００、１０3、
１０4、１０5の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８
０６、８０７の組合せが好ましい。
【０１６９】〈ＧＰＣによるトナーの分子量の測定〉
（ＧＰＣ測定条件）
装置 ：ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社）
カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）
温度 ：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオソール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリスチレン換算すること
によって算出される。
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリスチレン換算すること
によって算出される。
【０１７０】〈ワックス及びトナーの最大吸熱ピークの
測定〉示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ
−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。測定試
料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量す
る。
測定〉示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ
−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。測定試
料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量す
る。
【０１７１】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。
【０１７２】この昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。最大
吸熱ピークとは言うまでもなくその中で極大の値を示す
温度のことである。
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。最大
吸熱ピークとは言うまでもなくその中で極大の値を示す
温度のことである。
【０１７３】〈トナー粒子又はトナーの粒度分布の測
定〉測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−Ｉ
Ｉ或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社
製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用い
て、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯ
ＴＯＮ（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフ
ィックジャパン社製）が使用できる。測定方法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン
塩酸）を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２
〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分
散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によ
り、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、トナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測
定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。そ
れから、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のト
ナー粒子又はトナーの質量平均粒径（Ｄ４）及び体積平
均粒径（Ｄｖ）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎
の代表値とする）を求める。
定〉測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−Ｉ
Ｉ或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社
製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用い
て、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯ
ＴＯＮ（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフ
ィックジャパン社製）が使用できる。測定方法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン
塩酸）を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２
〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分
散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によ
り、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、トナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測
定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。そ
れから、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のト
ナー粒子又はトナーの質量平均粒径（Ｄ４）及び体積平
均粒径（Ｄｖ）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎
の代表値とする）を求める。
【０１７４】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【０１７５】〈トナーの摩擦帯電量の測定方法〉トナー
の摩擦帯電量の測定方法を、現像剤担持体の場合及び静
電保持体の場合についてそれぞれ以下に記載する。
の摩擦帯電量の測定方法を、現像剤担持体の場合及び静
電保持体の場合についてそれぞれ以下に記載する。
【０１７６】（現像剤担持体）図４は摩擦帯電量を測定
する装置の説明図である。底に５００メッシュのスクリ
ーン５３を有する金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像剤担持体上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の質量を秤りＷ１（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２．５×１０5
Ｐａとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を
行いトナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位
をＶ（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであ
り容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全
体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電
量（ｍＣ／ｋｇ）は下式のように算出される。
する装置の説明図である。底に５００メッシュのスクリ
ーン５３を有する金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像剤担持体上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の質量を秤りＷ１（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２．５×１０5
Ｐａとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を
行いトナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位
をＶ（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであ
り容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全
体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電
量（ｍＣ／ｋｇ）は下式のように算出される。
【０１７７】
【数１２】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／
（Ｗ１−Ｗ２） （但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。） （静電保持体）静電保持体上の摩擦帯電量は、吸引式フ
ァラデーケージ法を用いて求める。吸引式ファラデーケ
ージ法とは、現像剤回収装置を用いて複写機又はプリン
ターの現像スリーブ上の一定面積における全ての一成分
系現像剤を吸引回収し、回収した現像剤の質量及び電荷
量を測定し、測定された現像剤の質量と電荷量から、現
像剤の単位質量当たりの電荷量、すなわち、摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）を求める方法である。
（Ｗ１−Ｗ２） （但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。） （静電保持体）静電保持体上の摩擦帯電量は、吸引式フ
ァラデーケージ法を用いて求める。吸引式ファラデーケ
ージ法とは、現像剤回収装置を用いて複写機又はプリン
ターの現像スリーブ上の一定面積における全ての一成分
系現像剤を吸引回収し、回収した現像剤の質量及び電荷
量を測定し、測定された現像剤の質量と電荷量から、現
像剤の単位質量当たりの電荷量、すなわち、摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）を求める方法である。
【０１７８】この吸引式ファラデーケージ法で用いる現
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。
【０１７９】この現像剤回収装置を用いて現像スリーブ
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像剤保持
体から静電保持体上にトナーを移動させ（すなわち現像
を行い）、トナー像が転写紙上に転写されるまでに静電
保持体を停止させる。上記現像剤回収装置を用いて、静
電保持体上の現像剤を、現像剤回収装置の吸引口を現像
スリーブの一端側から他端側にかけて長手方向に沿って
現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した現
像剤を円筒ろ紙で回収する。
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像剤保持
体から静電保持体上にトナーを移動させ（すなわち現像
を行い）、トナー像が転写紙上に転写されるまでに静電
保持体を停止させる。上記現像剤回収装置を用いて、静
電保持体上の現像剤を、現像剤回収装置の吸引口を現像
スリーブの一端側から他端側にかけて長手方向に沿って
現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した現
像剤を円筒ろ紙で回収する。
【０１８０】現像剤を回収した円筒ろ紙の質量を測り、
この回収後の円筒ろ紙の質量から回収前の円筒ろ紙の質
量を引いた値を回収した現像剤の質量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。
この回収後の円筒ろ紙の質量から回収前の円筒ろ紙の質
量を引いた値を回収した現像剤の質量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。
【０１８１】〈現像剤担持体上のトナーの帯電量分布の
測定〉帯電量分布の測定には、ホソカワミクロン社製の
Ｅ−ＳＰＡＲＴアナライザーを用いる。測定には、現像
剤担持体を含む現像器を複写機本体から取り出し、Ｅ−
ＳＰＡＲＴアナライザーに現像器のまま、現像剤担持体
に保持された現像剤が検出部に検知されるように設置し
測定を行う。
測定〉帯電量分布の測定には、ホソカワミクロン社製の
Ｅ−ＳＰＡＲＴアナライザーを用いる。測定には、現像
剤担持体を含む現像器を複写機本体から取り出し、Ｅ−
ＳＰＡＲＴアナライザーに現像器のまま、現像剤担持体
に保持された現像剤が検出部に検知されるように設置し
測定を行う。
【０１８２】〈トナーの貯蔵弾性率の測定〉トナーを直
径２５ｍｍ、厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料に加圧成
形する。この試料をパラレルプレートにセットし、５０
〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散測
定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数
（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ'）を取
り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、
ＲＤＡ−ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。
径２５ｍｍ、厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料に加圧成
形する。この試料をパラレルプレートにセットし、５０
〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散測
定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数
（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ'）を取
り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、
ＲＤＡ−ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。
【０１８３】〈芳香族オキシカルボン酸およびその誘導
体のトナー表面における存在量の測定〉分散剤としてコ
ンタミノンＮ（和光純薬工業社製）０．０４ｇを加えた
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を容
器に５０ｍｌ用意し、それぞれの中にトナー１ｇを秤量
して加え、スターラーを用いて５０ｒｐｍで撹拌し、均
一に分散させる。３時間分散処理を行った後、メンブラ
ンフィルター（ポアサイズ：０．４５μｍ）を用いて濾
過し、得られた濾液の吸収スペクトルを分光光度計によ
り測定し、オキシカルボン酸の呈する最大吸収ピークの
最大値とベースラインとの差を求める。得られた結果か
ら、所定の検量線を用いてトナー中のオキシカルボン酸
量を算出した。オキシカルボン酸の吸収スペクトルは、
例えば２８０〜３５０ｎｍの範囲に現れる。
体のトナー表面における存在量の測定〉分散剤としてコ
ンタミノンＮ（和光純薬工業社製）０．０４ｇを加えた
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を容
器に５０ｍｌ用意し、それぞれの中にトナー１ｇを秤量
して加え、スターラーを用いて５０ｒｐｍで撹拌し、均
一に分散させる。３時間分散処理を行った後、メンブラ
ンフィルター（ポアサイズ：０．４５μｍ）を用いて濾
過し、得られた濾液の吸収スペクトルを分光光度計によ
り測定し、オキシカルボン酸の呈する最大吸収ピークの
最大値とベースラインとの差を求める。得られた結果か
ら、所定の検量線を用いてトナー中のオキシカルボン酸
量を算出した。オキシカルボン酸の吸収スペクトルは、
例えば２８０〜３５０ｎｍの範囲に現れる。
【０１８４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定され
るものではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定され
るものではない。
【０１８５】
〈トナーの製造例１〉
樹脂 １００質量部
（結着樹脂（１）：９５質量部、共重合組成物（１）：５質量部）
ワックス：ワックス分散剤マスターバッチ（１） パラフィン５質量部
荷電制御剤：芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物 ５質量部
顔料：銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌｕｅ １５：３）
４質量部
を混練し、粉砕、分級し、シアントナー（１）を作製し
た。詳細は以下の通りである。
た。詳細は以下の通りである。
【０１８６】結着樹脂（１）は以下のようにして作製し
た。ビニル系共重合体として、スチレン２．０ｍｏｌ、
２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマ
ル酸０．１６ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．
０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを
滴下ロートに入れた。また、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメ
リット酸２．０ｍｏｌ、コハク酸５．０ｍｏｌ及び酸化
ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの４つ口フラ
スコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導
入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラ
スコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇
温し、１４０℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよ
りビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時
間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時
間反応させて樹脂（１）を得た。得られた結着樹脂
（１）は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３
０００であり、Ｍｗが８１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２７．０であった。
た。ビニル系共重合体として、スチレン２．０ｍｏｌ、
２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマ
ル酸０．１６ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．
０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを
滴下ロートに入れた。また、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメ
リット酸２．０ｍｏｌ、コハク酸５．０ｍｏｌ及び酸化
ジブチル錫０．２ｇをガラス製４リットルの４つ口フラ
スコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導
入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラ
スコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇
温し、１４０℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよ
りビニル系樹脂の単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時
間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行い、４時
間反応させて樹脂（１）を得た。得られた結着樹脂
（１）は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３
０００であり、Ｍｗが８１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２７．０であった。
【０１８７】共重合組成物（１）は以下のように作製し
た、 共重合体（１） ９０ｗｔ％ ポリエチレン（１） １０ｗｔ％ 上記共重合体（１）とは、スチレン−アクリロニトリル
−ブチルアクリレート−の三元共重合体である。共重合
体（１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００、数平
均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。また、使用した
ポリエチレン（１）はＤＳＣによる吸熱ピークが１１０
℃、密度０．９３、質量平均分子量（Ｍｗ）は２２０
０、数平均分子量（Ｍｎ）は１０００のものを用いた。
た、 共重合体（１） ９０ｗｔ％ ポリエチレン（１） １０ｗｔ％ 上記共重合体（１）とは、スチレン−アクリロニトリル
−ブチルアクリレート−の三元共重合体である。共重合
体（１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００、数平
均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。また、使用した
ポリエチレン（１）はＤＳＣによる吸熱ピークが１１０
℃、密度０．９３、質量平均分子量（Ｍｗ）は２２０
０、数平均分子量（Ｍｎ）は１０００のものを用いた。
【０１８８】ポリエチレン（１）を共重合体（１）に上
記配合比にてグラフトさせた共重合組成物（１）に、以
下の配合比で炭化水素系ワックスを分散させて、ワック
ス分散剤マスターバッチを得ることができる。
記配合比にてグラフトさせた共重合組成物（１）に、以
下の配合比で炭化水素系ワックスを分散させて、ワック
ス分散剤マスターバッチを得ることができる。
【０１８９】
共重合組成物（１） ２０ｗｔ％
パラフィンワックス（１） ２０ｗｔ％
芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物 ２０ｗｔ％
結着樹脂（１） ４０ｗｔ％
なお、上記においてパラフィンワックス（１）はＴｇが
７７℃であった。上記のようにして得られた混練物に上
記結着樹脂（１）、銅フタロシアニンを加えてさらにヘ
ンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸式押
出し機を用いて任意のバレル温度にて溶融混練し、冷却
後ハンマーミルをもちいて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕
した。得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗
粉を同時に厳密に除去して質量平均粒径７．５μｍのシ
アンカラートナー粒子を得た。
７７℃であった。上記のようにして得られた混練物に上
記結着樹脂（１）、銅フタロシアニンを加えてさらにヘ
ンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸式押
出し機を用いて任意のバレル温度にて溶融混練し、冷却
後ハンマーミルをもちいて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕
した。得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗
粉を同時に厳密に除去して質量平均粒径７．５μｍのシ
アンカラートナー粒子を得た。
【０１９０】該トナー粒子に、イソブチルトリメトキシ
シランで表面処理した一次粒子径５０ｎｍの酸化チタン
微粒子を１．５ｗｔ％外添混合し、トナー１を製造し
た。
シランで表面処理した一次粒子径５０ｎｍの酸化チタン
微粒子を１．５ｗｔ％外添混合し、トナー１を製造し
た。
【０１９１】〈トナーの製造例２〉トナーの製造例１で
用いた結着樹脂（１）の代わりに以下に示す結着樹脂
（２）を使用し、パラフィンワックス（１）の代わりに
パラフィンワックス（２）を用いた以外は上記製造例１
と同様の方法を用いてトナー２を得た。なお、パラフィ
ンワックス（２）はＴｇが７３℃であった。
用いた結着樹脂（１）の代わりに以下に示す結着樹脂
（２）を使用し、パラフィンワックス（１）の代わりに
パラフィンワックス（２）を用いた以外は上記製造例１
と同様の方法を用いてトナー２を得た。なお、パラフィ
ンワックス（２）はＴｇが７３℃であった。
【０１９２】結着樹脂（２）に用いたモノマー構成比を
以下に示す。
以下に示す。
【０１９３】
【化２】
（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基を示し、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）
【０１９４】
上記構造式（１）において（ｘ＋ｙ＝３．０）で表されるジオール成分
５９ｍｏｌ％
フマル酸 ２１ｍｏｌ％
テレフタル酸 １１ｍｏｌ％
トリメリット酸 ９ｍｏｌ％
得られた非線状ポリエステル樹脂である結着樹脂（２）
は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３３０
０、Ｍｗが３３０００、Ｍｗ／Ｍｎが１０．０であっ
た。
は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３３０
０、Ｍｗが３３０００、Ｍｗ／Ｍｎが１０．０であっ
た。
【０１９５】〈トナーの製造例３〜５〉トナーの製造例
１で用いた銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ．Ｂｌｕｅ １５：３）の代わりにイエロー（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ１８０（６質量
部））、マゼンタ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ
５７：１（６質量部））、ブラック（カーボンブラック
（４質量部））の顔料を使用した以外は上記製造例１と
同様の方法を用いてトナー３〜５を得た。
１で用いた銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ．Ｂｌｕｅ １５：３）の代わりにイエロー（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ１８０（６質量
部））、マゼンタ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ
５７：１（６質量部））、ブラック（カーボンブラック
（４質量部））の顔料を使用した以外は上記製造例１と
同様の方法を用いてトナー３〜５を得た。
【０１９６】〈トナーの製造例６、７〉トナーの製造例
１で用いた結着樹脂（１）の代わりに以下に示す結着樹
脂（３）、（４）を使用し、パラフィンワックス（１）
の代わりにパラフィンワックス（３）、（４）を用いた
以外は上記製造例１と同様の方法を用いてトナー６、７
を得た。なお、パラフィンワックス３はＴｇが９７℃、
パラフィンワックス３はＴｇが６１℃であった。
１で用いた結着樹脂（１）の代わりに以下に示す結着樹
脂（３）、（４）を使用し、パラフィンワックス（１）
の代わりにパラフィンワックス（３）、（４）を用いた
以外は上記製造例１と同様の方法を用いてトナー６、７
を得た。なお、パラフィンワックス３はＴｇが９７℃、
パラフィンワックス３はＴｇが６１℃であった。
【０１９７】結着樹脂（３）、（４）は結着樹脂（２）
と同様のモノマーを用い、モノマー組成比、反応時間を
変化させて作製した。結着樹脂（３）は、ＴＨＦ可溶成
分のＧＰＣ測定において、Ｍｎが４０００、Ｍｗが１０
５００、Ｍｗ／Ｍｎが２．６であった。結着樹脂（４）
は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣ測定において、Ｍｎが３６
００、Ｍｗが８５００、Ｍｗ／Ｍｎが２．４であった。
と同様のモノマーを用い、モノマー組成比、反応時間を
変化させて作製した。結着樹脂（３）は、ＴＨＦ可溶成
分のＧＰＣ測定において、Ｍｎが４０００、Ｍｗが１０
５００、Ｍｗ／Ｍｎが２．６であった。結着樹脂（４）
は、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣ測定において、Ｍｎが３６
００、Ｍｗが８５００、Ｍｗ／Ｍｎが２．４であった。
【０１９８】〈トナーの製造例８、９〉トナーの製造例
１で用いたパラフィンワックス（１）の代わりにパラフ
ィンワックス（５）、（６）を用いた以外は上記製造例
１と同様の方法を用いてトナー８、９を得た。なお、パ
ラフィンワックス５はＴｇが５４℃、パラフィンワック
ス３はＴｇが１２０℃であった。
１で用いたパラフィンワックス（１）の代わりにパラフ
ィンワックス（５）、（６）を用いた以外は上記製造例
１と同様の方法を用いてトナー８、９を得た。なお、パ
ラフィンワックス５はＴｇが５４℃、パラフィンワック
ス３はＴｇが１２０℃であった。
【０１９９】〈トナーの製造例１０〜１３〉トナーの製
造例１で用いた原材料の種類および量は変えず、二軸式
押出し機の温度、およびトナーとキャリアの混合比を変
化させて、トナー１０〜１３を得た。
造例１で用いた原材料の種類および量は変えず、二軸式
押出し機の温度、およびトナーとキャリアの混合比を変
化させて、トナー１０〜１３を得た。
【０２００】〈トナーの製造例１４〉トナーの製造例１
で用いた荷電制御剤の添加量を２質量部に変更し、更に
二軸式押出し機のバレル温度を上げて溶融混練した以外
は上記製造例１と同様の方法を用いてトナー１４を得
た。
で用いた荷電制御剤の添加量を２質量部に変更し、更に
二軸式押出し機のバレル温度を上げて溶融混練した以外
は上記製造例１と同様の方法を用いてトナー１４を得
た。
【０２０１】なお、結着樹脂（１）と共重合組成物
（１）、パラフィンワックス（１）、芳香族オキシカル
ボン酸Ａｌ化合物は以下の混合比で前混練した。
（１）、パラフィンワックス（１）、芳香族オキシカル
ボン酸Ａｌ化合物は以下の混合比で前混練した。
【０２０２】
共重合組成物（１） ２０ｗｔ％
パラフィンワックス（１） ２０ｗｔ％
芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物 ８ｗｔ％
結着樹脂（１） ５２ｗｔ％
〈トナーの製造例１５〉トナーの製造例１で用いた荷電
制御剤の添加量を８質量部に変更し、荷電制御剤は前混
練では添加せずに着色剤と同時に添加し、二軸式押出し
機のバレル温度を下げて溶融混練した以外は上記製造例
１と同様の方法を用いてトナー１５を得た。
制御剤の添加量を８質量部に変更し、荷電制御剤は前混
練では添加せずに着色剤と同時に添加し、二軸式押出し
機のバレル温度を下げて溶融混練した以外は上記製造例
１と同様の方法を用いてトナー１５を得た。
【０２０３】なお、結着樹脂（１）、共重合組成物
（１）、パラフィンワックス（１）および芳香族オキシ
カルボン酸Ａｌ化合物は以下の混合比で前混練した。
（１）、パラフィンワックス（１）および芳香族オキシ
カルボン酸Ａｌ化合物は以下の混合比で前混練した。
【０２０４】
共重合組成物（１） ２０ｗｔ％
パラフィンワックス（１） ２０ｗｔ％
結着樹脂（１） ６０ｗｔ％
上記のようにして得られた混練物と、結着樹脂（１）、
芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物および銅フタロシア
ニンをヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、
二軸式押出し機を用いて混練した。
芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物および銅フタロシア
ニンをヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、
二軸式押出し機を用いて混練した。
【０２０５】各トナーの処方を表１に示す。
【０２０６】
【表１】
【０２０７】〈実施例１〉トナー１とシリコーン樹脂で
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５
０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合
し、二成分系現像剤とした。
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５
０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合
し、二成分系現像剤とした。
【０２０８】この現像剤と、市販の普通紙フルカラー複
写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ１０００、キヤノン
製）とを用いて、画出しの評価を行った。
写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ１０００、キヤノン
製）とを用いて、画出しの評価を行った。
【０２０９】なお、現像バイアスは直流及び交流の重畳
バイアスを印加し、交流バイアスは休止部と振動部を含
むブランクパルスバイアスとした。なお、直流部の電圧
を−４００Ｖ、交流部の電圧をピークトゥピークで２．
２ｋＶ、パルス部分の周波数を８ｋＨｚ、パルス２５０
μｓとブランク部７５０μｓの周期に設定した。
バイアスを印加し、交流バイアスは休止部と振動部を含
むブランクパルスバイアスとした。なお、直流部の電圧
を−４００Ｖ、交流部の電圧をピークトゥピークで２．
２ｋＶ、パルス部分の周波数を８ｋＨｚ、パルス２５０
μｓとブランク部７５０μｓの周期に設定した。
【０２１０】画像濃度に関しては、Ｘ−ｒｉｔｅ社製反
射濃度計５００ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎ
ｓｉｔｅｍｅｔｅｒを用いて評価した。
射濃度計５００ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎ
ｓｉｔｅｍｅｔｅｒを用いて評価した。
【０２１１】定着可能温度領域の評価に関しては、上記
カラー複写機から定着ユニットを取り外し、単色モード
で常温常湿環境下（２３℃、６０％）で未定着画像を出
力し、図３に示す構成の定着装置で設定温度を変更しな
がら定着画像を出力し、グロス（光沢度）を測定するこ
とにより評価した。
カラー複写機から定着ユニットを取り外し、単色モード
で常温常湿環境下（２３℃、６０％）で未定着画像を出
力し、図３に示す構成の定着装置で設定温度を変更しな
がら定着画像を出力し、グロス（光沢度）を測定するこ
とにより評価した。
【０２１２】グロス（光沢度）測定に関しては、ＶＧ−
１０型光沢度計（日本電色製）を用い、トナー載り量が
０．６ｍｇ／ｃｍ2であるベタ画像を試料として、測定
を行った。
１０型光沢度計（日本電色製）を用い、トナー載り量が
０．６ｍｇ／ｃｍ2であるベタ画像を試料として、測定
を行った。
【０２１３】測定方法は以下のように行った。まず、定
電圧装置により電圧を６Ｖにセットした。次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせた。
電圧装置により電圧を６Ｖにセットした。次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせた。
【０２１４】０点調整及び標準板を用いた標準設定の後
に、試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を
３枚上に重ね測定を行い、表示部に示される数値を％単
位で読みとった。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合
わせ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせた。
尚、画像濃度１．５±０．１の試料を使用した。
に、試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を
３枚上に重ね測定を行い、表示部に示される数値を％単
位で読みとった。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合
わせ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせた。
尚、画像濃度１．５±０．１の試料を使用した。
【０２１５】現像剤の耐ブロッキング性は、５０℃のオ
ーブン内にて１週間放置することにより評価した。評価
は目視による凝集性のレベルを判定することにより行っ
た。トナー凝集性評価基準を以下に示す。
ーブン内にて１週間放置することにより評価した。評価
は目視による凝集性のレベルを判定することにより行っ
た。トナー凝集性評価基準を以下に示す。
【０２１６】Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常
に良い Ｂ：凝集体が全く見られない Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる Ｄ：現像剤攪拌装置で凝集体がほぐれる（普通） Ｅ：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い） サンプルトナーの画像品質に関しては、定着後の画像の
べた部における目視による白抜けのレベルにより評価し
た。評価基準を以下に示す。
に良い Ｂ：凝集体が全く見られない Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる Ｄ：現像剤攪拌装置で凝集体がほぐれる（普通） Ｅ：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い） サンプルトナーの画像品質に関しては、定着後の画像の
べた部における目視による白抜けのレベルにより評価し
た。評価基準を以下に示す。
【０２１７】Ａ：白抜けが全く見られない
Ｂ：若干の白抜けが見られる
Ｃ：はっきりと白抜けが見られる
連続通紙の画像評価については、印字比率７％のサンプ
ルチャートを用い、上記カラー複写機で５万枚連続通紙
した後、画像濃度、画像品質を評価した。評価基準を以
下に示す。
ルチャートを用い、上記カラー複写機で５万枚連続通紙
した後、画像濃度、画像品質を評価した。評価基準を以
下に示す。
【０２１８】Ａ：画像濃度の変動が０．１５以内で且つ
白抜けが全く見られない Ｂ：画像濃度の変動が０．１５超０．３未満の範囲か、
または若干の白抜けが見られる Ｃ：画像濃度の変動が０．３以上またははっきりと白抜
けが見られる 本実施例で用いたトナーについて、ＤＳＣ測定による最
大吸熱ピーク、８０℃における貯蔵弾性率、１２０〜１
８０℃における貯蔵弾性率の最大値および最小値、芳香
族オキシカルボン酸誘導体のトナー表面における存在
量、現像剤担持体上のトナーの帯電分布におけるピー
ク、および｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値、並びに本実施例で印加
した現像バイアスの種類を表２に、評価結果を表３に示
す。
白抜けが全く見られない Ｂ：画像濃度の変動が０．１５超０．３未満の範囲か、
または若干の白抜けが見られる Ｃ：画像濃度の変動が０．３以上またははっきりと白抜
けが見られる 本実施例で用いたトナーについて、ＤＳＣ測定による最
大吸熱ピーク、８０℃における貯蔵弾性率、１２０〜１
８０℃における貯蔵弾性率の最大値および最小値、芳香
族オキシカルボン酸誘導体のトナー表面における存在
量、現像剤担持体上のトナーの帯電分布におけるピー
ク、および｜Ａ｜−｜Ｂ｜の値、並びに本実施例で印加
した現像バイアスの種類を表２に、評価結果を表３に示
す。
【０２１９】〈実施例２〜５〉実施例１で用いたトナー
１の代わりにトナー２〜５を用い、実施例１と同様の評
価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３
に示す。
１の代わりにトナー２〜５を用い、実施例１と同様の評
価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３
に示す。
【０２２０】〈実施例６〉実施例１で用いたカラー複写
機の現像器を改造し、攪拌力を下げた現像器を作製し
た。このような構成の現像器を用いることにより、現像
剤の帯電量を低下させた。磁性キャリアは、表面コート
剤のコート厚を下げた。また、トナー量と磁性キャリア
の比を調節し、トナー濃度が質量比で１０％である現像
剤を作製した。これらの条件で、実施例１と同様の評価
を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に
示す。
機の現像器を改造し、攪拌力を下げた現像器を作製し
た。このような構成の現像器を用いることにより、現像
剤の帯電量を低下させた。磁性キャリアは、表面コート
剤のコート厚を下げた。また、トナー量と磁性キャリア
の比を調節し、トナー濃度が質量比で１０％である現像
剤を作製した。これらの条件で、実施例１と同様の評価
を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に
示す。
【０２２１】〈実施例７〉実施例１で用いたカラー複写
機の現像器を改造し、攪拌力を上げた現像器を作製し
た。このような構成の現像器を用いることにより、現像
剤の帯電量を上昇させた。磁性キャリアは、表面コート
剤のコート厚を上げた。また、トナー量と磁性キャリア
の比を調節し、トナー濃度が質量比で４％である現像剤
を作製した。これらの条件で、実施例１と同様の評価を
行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示
す。
機の現像器を改造し、攪拌力を上げた現像器を作製し
た。このような構成の現像器を用いることにより、現像
剤の帯電量を上昇させた。磁性キャリアは、表面コート
剤のコート厚を上げた。また、トナー量と磁性キャリア
の比を調節し、トナー濃度が質量比で４％である現像剤
を作製した。これらの条件で、実施例１と同様の評価を
行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示
す。
【０２２２】〈実施例８〉実施例１で用いた現像バイア
スの代わりに、交流バイアスを矩形バイアスとした現像
バイアスを用いた。なお、直流部の電圧を−４００Ｖ、
交流部の電圧をピークトゥピークで１ｋＶ、パルス部分
の周波数を２ｋＨｚに設定した。これらの条件で実施例
１と同じ評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価
結果を表３に示す。
スの代わりに、交流バイアスを矩形バイアスとした現像
バイアスを用いた。なお、直流部の電圧を−４００Ｖ、
交流部の電圧をピークトゥピークで１ｋＶ、パルス部分
の周波数を２ｋＨｚに設定した。これらの条件で実施例
１と同じ評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価
結果を表３に示す。
【０２２３】〈実施例９、１０〉実施例１で用いたトナ
ー１の代わりにトナー６、７を用い、実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
ー１の代わりにトナー６、７を用い、実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
【０２２４】〈比較例１〜８〉実施例１で用いたトナー
１に代わりにトナー８〜１５を用い、実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
１に代わりにトナー８〜１５を用い、実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
【０２２５】〈比較例９〉実施例６で用いた、カラー複
写機の攪拌力を下げた現像器を用いた。現像剤の磁性キ
ャリアの表面コート剤のコート厚を実施例６よりさらに
下げ、またトナー量と磁性キャリアの比を調節し、トナ
ー濃度が質量比で１０％である現像剤を作製した。これ
らの条件で実施例１と同様の評価を行った。トナーの物
性等を表２に、評価結果を表３に示す。
写機の攪拌力を下げた現像器を用いた。現像剤の磁性キ
ャリアの表面コート剤のコート厚を実施例６よりさらに
下げ、またトナー量と磁性キャリアの比を調節し、トナ
ー濃度が質量比で１０％である現像剤を作製した。これ
らの条件で実施例１と同様の評価を行った。トナーの物
性等を表２に、評価結果を表３に示す。
【０２２６】〈比較例１０〉実施例１で用いた、カラー
複写機の攪拌力を上げた現像器を用いた。現像剤の磁性
キャリアの表面コート剤のコート厚を実施例７よりさら
に上げ、またトナー量と磁性キャリアの比を調節し、ト
ナー濃度が質量比で４％である現像剤を作製した。これ
らの条件で実施例１と同様の評価を行った。トナーの物
性等を表２に、評価結果を表３に示す。
複写機の攪拌力を上げた現像器を用いた。現像剤の磁性
キャリアの表面コート剤のコート厚を実施例７よりさら
に上げ、またトナー量と磁性キャリアの比を調節し、ト
ナー濃度が質量比で４％である現像剤を作製した。これ
らの条件で実施例１と同様の評価を行った。トナーの物
性等を表２に、評価結果を表３に示す。
【０２２７】〈比較例１１〉実施例１で用いた現像バイ
アスの代わりに、直流のみのＤＣバイアスを現像バイア
スとして用いた。なお、直流部の電圧を−６００Ｖに設
定した。これらの条件で実施例１と同様の評価を行っ
た。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
アスの代わりに、直流のみのＤＣバイアスを現像バイア
スとして用いた。なお、直流部の電圧を−６００Ｖに設
定した。これらの条件で実施例１と同様の評価を行っ
た。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
【０２２８】〈比較例１２〉実施例１で用いた現像バイ
アスの交流バイアスを以下のように変えて現像を行っ
た。なお、直流部の電圧を−４００Ｖ、交流部の電圧を
ピークトゥピークで３ｋＶ、パルス部分の周波数を４ｋ
Ｈｚに設定した。ブランク部、パルス部は変化させなか
った。これらの条件で実施例１と同様の評価を行った。
トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
アスの交流バイアスを以下のように変えて現像を行っ
た。なお、直流部の電圧を−４００Ｖ、交流部の電圧を
ピークトゥピークで３ｋＶ、パルス部分の周波数を４ｋ
Ｈｚに設定した。ブランク部、パルス部は変化させなか
った。これらの条件で実施例１と同様の評価を行った。
トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
【０２２９】〈実施例１１〉実施例１で用いた現像器の
現像剤担持体であるスリーブのＳＵＳ表面を、球形のガ
ラスビーズ粒子、ＦＧＢ＃４０を用いて粗面化処理し
た。粗面化処理後のスリーブ表面の平均山間隔Ｓｍ＝３
３μｍ、十点平均粗さＲｚ＝２．４μｍ（Ｒｚ／Ｓｍ＝
０．０７）であった。これらの条件で実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
現像剤担持体であるスリーブのＳＵＳ表面を、球形のガ
ラスビーズ粒子、ＦＧＢ＃４０を用いて粗面化処理し
た。粗面化処理後のスリーブ表面の平均山間隔Ｓｍ＝３
３μｍ、十点平均粗さＲｚ＝２．４μｍ（Ｒｚ／Ｓｍ＝
０．０７）であった。これらの条件で実施例１と同様の
評価を行った。トナーの物性等を表２に、評価結果を表
３に示す。
【０２３０】〈実施例１２〉実施例１で用いたカラー複
写機を改造して、画像形成毎に現像器から現像剤を一定
量比で抜き取る機構を取り付けた。また磁性キャリアを
質量比で１５％含む供給トナーを作製し、且つ磁性キャ
リア混合トナーを供給できるように、トナー供給系を改
造した。これらの条件で実施例１と同様の評価を行っ
た。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
写機を改造して、画像形成毎に現像器から現像剤を一定
量比で抜き取る機構を取り付けた。また磁性キャリアを
質量比で１５％含む供給トナーを作製し、且つ磁性キャ
リア混合トナーを供給できるように、トナー供給系を改
造した。これらの条件で実施例１と同様の評価を行っ
た。トナーの物性等を表２に、評価結果を表３に示す。
【０２３１】
【表２】
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
【発明の効果】本発明によれば、低温定着性および耐高
温オフセット性に優れ、長期にわたって安定して画像を
形成することができる画像形成方法を提供することがで
きる。
温オフセット性に優れ、長期にわたって安定して画像を
形成することができる画像形成方法を提供することがで
きる。
【０２３４】また、本発明によれば、高温環境放置時に
おけるトナーの耐ブロッキング性に優れた画像形成方法
を提供することができる。
おけるトナーの耐ブロッキング性に優れた画像形成方法
を提供することができる。
【０２３５】さらに、本発明によれば、カラートナーを
用いた画像形成においても二次色の混色性が良好で且つ
色再現範囲が広い画像形成方法を提供することができ
る。
用いた画像形成においても二次色の混色性が良好で且つ
色再現範囲が広い画像形成方法を提供することができ
る。
【図１】本発明の画像形成方法が適用される画像形成装
置の一例を示す模式的断面図
置の一例を示す模式的断面図
【図２】図１の現像装置近傍を示す部分的拡大図
【図３】図１の定着装置を示す部分的拡大図
【図４】摩擦帯電量を測定する装置の説明図
４ 感光ドラム（潜像保持体）
９ 現像装置
２１ 一次帯電器
２２ 発光素子
２３ 転写帯電器
２４ 転写紙
２５ 定着装置
２６ クリーニング装置
２７ 転写紙搬送シート
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６
３２５
(72)発明者 小松 望
東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ
ン株式会社内
(72)発明者 板倉 隆行
東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ
ン株式会社内
(72)発明者 市川 泰弘
東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ
ン株式会社内
(72)発明者 堀田 洋二朗
東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ
ン株式会社内
Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA02 CA08 CA14
CA25 CA30 DA02 EA01 EA03
EA05 EA06 FA02
2H073 BA04 BA07 BA13 BA43 CA03
CA22
2H077 AD06 AD36 AD37 EA03 FA01
FA03 GA13
Claims (16)
- 【請求項１】 磁性キャリアとトナーとを有する二成分
系現像剤を用い、前記トナーを担持する現像剤担持体
に、直流バイアスに交流バイアスを重畳した現像バイア
スを印加して静電保持体上の静電潜像を前記トナーによ
り現像してトナー像を形成する二成分現像方法を用いた
画像形成方法であって、 前記トナーは結着樹脂と着色剤と芳香族オキシカルボン
酸またはその誘導体と炭化水素ワックスとを少なくとも
含有し、 前記結着樹脂は（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリエ
ステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有する
ハイブリッド樹脂成分、（ｃ）ポリエステル樹脂と前記
ハイブリッド樹脂成分の混合物、（ｄ）ポリエステル樹
脂とビニル系共重合体の混合物、または（ｅ）ポリエス
テル樹脂と前記ハイブリッド樹脂成分とビニル系共重合
体の混合物から選択され、 前記トナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定による吸熱曲
線において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸
熱ピークのピーク温度が５５〜１１０℃であり、 前記トナーの粘弾性特性において、温度８０℃における
貯蔵弾性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０10［ｄＮ／
ｍ2］であり、且つ温度１２０〜１８０℃における貯蔵
弾性率（Ｇ'120-180）が1×１０3〜１×１０6［ｄＮ／
ｍ2］であり、 前記芳香族オキシカルボン酸またはその誘導体のトナー
表面における存在量が０．０５〜８ｇ／ｋｇであり、 現像剤担持体上のトナーの２３℃、相対湿度６０％環境
下における帯電量分布が絶対値で５〜２５μｃ／ｇにピ
ークを有し、且つ現像剤担持体上のトナー全体の帯電量
（Ａ）と静電保持体上のトナーの帯電量（Ｂ）とが下記
式 【数１】０．５ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ８．０ を満足することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項２】 前記現像剤担持体上のトナーの２３℃、
相対湿度５０％環境下における帯電量分布が絶対値で１
０〜２０μｃ／ｇにピークを有し、且つ現像剤担持体上
のトナー全体の帯電量（Ａ）と静電保持体上のトナーの
帯電量（Ｂ）とが下記式 【数２】１．０ ≦ ｜Ａ｜−｜Ｂ｜ ≦ ５．０ を満足することを特徴とする請求項１記載の画像形成方
法。 - 【請求項３】 前記交流バイアスの電圧が実効値で５０
０〜５０００Ｖであることを特徴とする請求項１または
２記載の画像形成方法。 - 【請求項４】 前記交流バイアスが矩形バイアスである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の
画像形成方法。 - 【請求項５】 前記交流バイアスが休止部と振動部とを
含むブランクパルスバイアスであることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか一項に記載の画像形成方法。 - 【請求項６】 前記交流バイアスの繰り返し周波数が１
００Ｈｚ〜１０ｋＨｚであることを特徴とする請求項１
〜５のいずれか一項に記載の画像形成方法。 - 【請求項７】 前記現像剤担持体の表面の平均山間隔Ｓ
ｍが、前記磁性キャリアの質量平均径Ｄの１／３〜６倍
であり、且つ前記現像剤担持体の表面の１０点粗さをＲ
ｚとした場合に、下記式 【数３】０．００１ ≦ Ｒｚ／Ｓｍ ≦０．１５ を満足することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一
項に記載の画像形成方法。 - 【請求項８】 前記トナーの温度８０℃における貯蔵弾
性率（Ｇ'80）が１×１０6〜１×１０8［ｄＮ／ｍ2］で
あり、温度１２０〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'
120-180）が１×１０4〜５×１０5［ｄＮ／ｍ2］である
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の
画像形成方法。 - 【請求項９】 前記トナーの温度１２０〜１８０℃にお
ける貯蔵弾性率の最小値（Ｇ'min）に対する最大値
（Ｇ'max）の比（Ｇ'max／Ｇ'min）が３０以下であるこ
とを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の画
像形成方法。 - 【請求項１０】 前記トナーの示差熱分析（ＤＳＣ）測
定による吸熱曲線において、温度３０〜２００℃におけ
る最大吸熱ピークのピーク温度が５５〜８０℃であるこ
とを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の画
像形成方法。 - 【請求項１１】 前記トナーにおいて、０．１ｍｏｌ／
リットルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出される、
芳香族オキシカルボン酸誘導体の前記トナー表面におけ
る存在量が０．０５〜８ｍｇであることを特徴とする請
求項１〜１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。 - 【請求項１２】 前記芳香族オキシカルボン酸誘導体
が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物であ
ることを特徴とする請求項１〜１1のいずれか一項に記
載の画像形成方法。 - 【請求項１３】 前記芳香族オキシカルボン酸の金属化
合物が、該芳香族オキシカルボン酸誘導体のアルミニウ
ム化合物であることを特徴とする請求項１２記載の画像
形成方法。 - 【請求項１４】 前記トナーは樹脂成分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分
布において、分子量３５００〜１５０００の領域にメイ
ンピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以上であ
ることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記
載の画像形成方法。 - 【請求項１５】 前記トナーは樹脂成分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分
布において、分子量３５００〜１５０００の領域にメイ
ンピークが存在し、且つ質量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以上であ
ることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記
載の画像形成方法。 - 【請求項１６】 前記トナーの質量平均粒径が４〜１０
μｍであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか
一項に記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002078965A JP4078103B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002078965A JP4078103B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 画像形成方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003280265A true JP2003280265A (ja) | 2003-10-02 |
| JP2003280265A5 JP2003280265A5 (ja) | 2005-08-11 |
| JP4078103B2 JP4078103B2 (ja) | 2008-04-23 |
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ID=29228627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002078965A Expired - Fee Related JP4078103B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 画像形成方法 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005157343A (ja) * | 2003-11-06 | 2005-06-16 | Canon Inc | カラートナー及び二成分系現像剤 |
| JP2006113313A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Canon Inc | トナーおよび画像形成方法 |
| JP2006146013A (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Ricoh Co Ltd | 現像装置、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
| JP2007093808A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Kao Corp | 電子写真用トナー用結着樹脂 |
| JP2009086690A (ja) * | 2009-01-13 | 2009-04-23 | Canon Inc | トナー及び画像形成方法 |
-
2002
- 2002-03-20 JP JP2002078965A patent/JP4078103B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US7816063B2 (en) | 2003-11-06 | 2010-10-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Color toner and two-component developer |
| JP4596887B2 (ja) * | 2003-11-06 | 2010-12-15 | キヤノン株式会社 | カラートナー及び二成分系現像剤 |
| JP2006113313A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Canon Inc | トナーおよび画像形成方法 |
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| JP2006146013A (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Ricoh Co Ltd | 現像装置、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
| JP2007093808A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Kao Corp | 電子写真用トナー用結着樹脂 |
| JP4500242B2 (ja) * | 2005-09-27 | 2010-07-14 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー用結着樹脂 |
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