JP2002278133A - トナー及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＯＨＰでの透明性が良好で且つ、低温定着性
に優れ、且つ、耐高温オフセット性に優れ、さらに高温
環境放置時における耐ブロッキング性に優れたトナーを
提供することにある。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及び
ワックスを少なくとも含有するトナー粒子及び外添剤を
有するトナーであり、該結着樹脂は、酸価を有する樹脂
及びビスオキサゾリン化合物から構成されており、該ビ
スオキサゾリン化合物は、一般式（Ａ） 【化１】 で表わされ、該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で
あり、該トナーのＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布におい
て、ピーク分子量が５０００〜２００００にあり、該ワ
ックスはＤＳＣ吸熱曲線において、温度３０乃至１６０
℃の範囲における最大吸熱ピークが６０乃至１３０℃に
あり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至１５℃であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法の如き画像形成方法において形成さ
れる静電荷像の現像に用いるトナー及び画像形成方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い各感
光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー，
マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナーを
用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬送し
ストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成せし
める方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静電気
力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻き付
け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラー画
像を得る方法が一般的に利用されている。

【０００３】これらフルカラー用複写機に登載されるト
ナーとしては、色再現性の向上やオーバヘッドプロジェ
クター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加
圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要であ
る。

【０００４】一般の白黒複写機用黒トナーと較ベフルカ
ラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子
量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメ
ルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが
溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オ
フセット性に問題を生じ易い。

【０００５】一般の白黒複写機用黒トナーは、定着時の
耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結
晶性のワックスが離型剤として用いられている。例えば
特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号
公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提案されてい
る。しかしながら、フルカラー画像用トナーにおいて
は、この離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質
との屈折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が
阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報や特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。

【０００７】更に結晶化度の低いワックスを用いる方法
が特開平４−３０１８５３号公報や特開平５−６１２３
８号公報に提案されている。比較的透明性が良く融点の
低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタ
ン系ワックスの使用が、特開平１−１８５６６０号公
報、特開平１−１８５６６１号公報、特開平１−１８５
６６２号公報、特開平１−１８５６６３号公報、特開平
１−２３８６７２号公報に提案されている。

【０００８】しかしながら、これらのワックスは、ＯＨ
Ｐでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温
オフセット性の全てが充分満足されるものではない。こ
のため通常のカラートナーでは、離型剤を極力添加せず
に加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイル
の如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上と
ＯＨＰでの透明性を図っている。

【０００９】しかしながら、このようにして得られた定
着画像は、定着ローラーにオイルを塗布する部材にホッ
トオフセットしたトナーが蓄積しオイル塗布が不均一な
るため、定着画像の表面に余分のオイルが付着してい
る。定着画像上へのオイルスジを発生させないため、オ
イルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に供給す
る必要性があり、定着装置が大型化する傾向にある。そ
のため、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段
において、オフセットの発生が抑制されているトナーで
あり、さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが
待望されている。

【００１０】そこで、特開平８−３１４３００号公報や
特開平８−５０３６８号公報には、懸濁重合法によりワ
ックスを内包化させることにより、定着オイルを使用し
ないトナー及び画像形成法が提案されている。しかし、
これらのトナーでは、定着画像上へのオイルスジは抑制
されるものの、トナー内部にワックスを大量に内包化さ
せる必要があり、且つスチレン・アクリルを主成分とす
るバインダーを使用するため、定着画像表面の凹凸は避
けられず、結果的にＯＨＰ透過性としては、満足できる
ものであるとは言い難い。

【００１１】同時に、これらのトナーによる画像記録物
は必然的に低グロスとなるため、グラフと文字部の混在
したグラフィック画像においては、違和感のない良好な
画像を得られるというメリットはあるものの、ピクトリ
アルな画像においては、定着後のトナーが充分に溶融さ
れないため、二次色の混色性が低く、色再現範囲は狭く
なるというデメリットがある。

【００１２】従って、オイルの使用量を少なくした加熱
加圧定着手段において、シャープメルト性の高いポリエ
ステルをメインバインダーとすることにより高いグロス
を達成し、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が広く、
且つＯＨＰ透過性の優れたトナーが待望されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び画像形成方法を提供
するものである。

【００１４】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲が広い
トナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１５】本発明の目的は、低温定着性に優れ且つ耐
高温オフセット性に優れたトナー及び画像形成方法を提
供することにある。

【００１６】本発明の目的は、高温環境放置時における
耐ブロッキング性に優れたトナー及び画像形成方法を提
供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及びワックスを少な
くとも含有するトナー粒子及び外添剤を有するトナーで
あり、該結着樹脂は、酸価を有する樹脂及びビスオキサ
ゾリン化合物から構成されており、該ビスオキサゾリン
化合物は、一般式（Ａ）

【００１８】

【化３】 で表わされ、該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ以上であ
り、該トナーのＴＨＦ可溶分のピーク分子量が５０００
〜２００００にあり、また該トナーはワックスを含有し
ており、該ワックスはＤＳＣ吸熱曲線において、温度３
０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピークが６０乃
至１３０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が、２乃至
１５℃であることを特徴とするトナーに関する。

【００１９】さらに、本発明は、静電荷像保持体に静電
荷像を形成し、静電荷像をトナーで現像して静電荷像保
持体上にトナー像を形成し、静電荷像保持体からトナー
像を中間転写体を介して、または、中間転写体を介さず
に転写材へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着
する画像形成方法において、該トナーは、結着樹脂、着
色剤、有機金属化合物及びワックスを少なくとも含有す
るトナー粒子及び外添剤を有するトナーであり、該結着
樹脂は、酸価を有する樹脂及びビスオキサゾリン化合物
から構成されており、該ビスオキサゾリン化合物は、一
般式（Ａ）

【００２０】

【化４】 で表わされ、該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で
あり、該トナーのＴＨＦ可溶分のピーク分子量が５００
０〜２００００にあり、該ワックスはＤＳＣ吸熱曲線に
おいて、温度３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱
ピークが６０乃至１３０℃にあり、最大吸熱ピークの半
値幅が２乃至１５℃であることを特徴とする画像形成方
法に関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明者らは、結着樹脂、着色剤
及び有機金属化合物を少なくとも含有するトナー粒子及
び外添剤を有するトナーにおいて、該トナーの結着樹脂
成分は、酸価を有する樹脂及びビスオキサゾリン化合物
から構成されており、該ビスオキサゾリン化合物は、一
般式（Ａ）

【００２２】

【化５】 で表わされ、該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ以上であ
り、該トナーのＴＨＦ可溶分のピーク分子量が５０００
〜２００００にあり、また該トナーはワックスを含有し
ており、該ワックスはＤＳＣ吸熱曲線において、温度３
０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピークが６０乃
至１３０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至１
５℃である場合に、オイルを使用しないか、または、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、
高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再現範
囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナー及び画像形
成方法を提供できる知見を得たため、本発明に到達した
ものである。以下、本発明に関し、詳細に説明する。

【００２３】本発明において、トナー粒子の結着樹脂
は、酸基を有するポリエステル樹脂または酸基を有する
スチレン／アクリル樹脂が好ましい。

【００２４】酸基を有するポリエステル樹脂またはスチ
レン／アクリル樹脂は、ビスオキサゾリン化合物と同時
に溶融混練される際に、オキサゾリン環とカルボン酸基
とが反応してオキサゾリン環の開環反応による分子間架
橋が形成される。この時、本発明に係わる２つのオキサ
ゾリン環を有するビスオキサゾリン化合物は開環反応と
ともに形成されるアミド結合が２つ形成され、この２つ
のアミド結合が架橋された分子間の相互作用を高めるこ
とで、著しい耐高温オフセット性をトナーに与えること
ができた。次式は、アミド結合が架橋された分子間の相
互作用の様子を示している。

【００２５】

【化６】

【００２６】この現象は、後述するトナーのテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）の可溶分を赤外吸収スペクトル分析
を測定することで、上記式に示してある様な会合型Ｎ−
Ｈ伸縮振動が３０７０〜３３００ｃｍ^-1に観測されるこ
とで確認できる。

【００２７】特開平０５−２４１３７４号公報に、オキ
サゾリン環を有する高分子化合物を含有するトナーの製
造法が提案されているが、オキサゾリン環が開環されず
にトナー中に存在するため上記のような分子間架橋が形
成されることはない。本発明は、オキサゾリン化合物の
開環による分子間架橋を形成できることにより、トナー
を十分に定着器で溶かすことが可能となり、ＯＨＰでの
透明性が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再
現範囲が広いトナー及び画像形成方法を提供することが
でき、かつ低温定着性と耐高温オフセット性にも優れた
トナー及び画像形成方法を提供することができることを
見出した。

【００２８】本発明者らは、オキサゾリン環がカルボン
酸基とで開環する反応は、芳香族カルボン酸誘導体金属
化合物が存在することで、より効果的に反応することを
見出した。また本発明のトナーは酸基（酸価）を有する
にもかかわらず、負帯電性だけでなく正帯電性のトナー
としても用いることができる。オキサゾリン環の開環反
応で形成したアミド結合、特に本発明に係わるビスオキ
サゾリン化合物分子骨格が有するフェニレン基またはシ
クロヘキシレン基に挟まれた２つのアミド結合が、結着
樹脂の酸基の強い負帯電性を緩和するためと考えてい
る。

【００２９】本発明に係わる結着樹脂の酸価は１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、本発明に係わるビスオキサ
ゾリン化合物との反応でトナーとしての酸価は低下す
る。

【００３０】ビスオキサゾリン化合物との反応はトナー
の定着における溶融時にも起こり、トナー酸価としては
７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。７ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満では、トナーの定着における溶融時反応が低く十分な
耐高温オフセット性が得られない。

【００３１】本発明に係わる酸基を有する結着樹脂とし
て、ポリエステル樹脂が挙げられ、ポリエステル樹脂を
生成するための二価のアルコール成分としては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、水酸化ビスフェノールＡ、
また式（Ｂ）で表わされるビスフェノール誘導体

【００３２】

【化７】 〔式中、Ｒ₂はエチレン、プロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。〕が挙げられる。

【００３３】また、非線形状ポリエステル樹脂を形成す
るための三価以上のアルコール成分としては、例えば、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジぺンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼンが挙げられる。

【００３４】また、ポリエステル樹脂を生成するための
二価の酸成分としては、例えば、フマル酸，マレイン
酸，無水マレイン酸，コハク酸，アジピン酸，セバチン
酸，マロン酸およびこれらを炭素数８〜２２の飽和もし
くは不飽和の炭化水素基で置換した脂肪族系酸成分モノ
マー；また芳香族系酸成分モノマーとして、フタル酸，
イソフタル酸，無水フタル酸，テレフタル酸およびその
エステル誘導体が挙げられる。

【００３５】また、非線形状ポリエステル樹脂を形成す
るための三価以上の多価カルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸およ
び、これらの無水物やエステル化合物が挙げられる。

【００３６】本発明に用いられる酸基を有するスチレン
／アクリル（ビニル）系樹脂のモノマーとしては、次の
ようなものが挙げられる。

【００３７】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン−ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニル
ナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸誘導体が挙げられる。これらのビニル系モノマーが
単独もしくは２つ以上で用いられる。

【００３８】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レン−アクリル系共重合体またはスチレン−メタクリル
系共重合体となるようなモノマーの組み合わせが好まし
い。

【００３９】本発明で用いる酸基を有するためのカルボ
キシル基含有単量体或はカルボキシル基から誘導された
基を有する単量体としては、例えば、マレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル
酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水
物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニ
ルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイ
ン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエ
ステル、マレイン酸ブチルハーフエステル（例えば、モ
ノ−ｎ−ブチルマレート）、シトラコン酸メチルハーフ
エステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラ
コン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフ
エステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、
フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハー
フエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジ
メチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩
基酸ジエステルが挙げられる。さらに、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα、β−不飽
和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα、β
−不飽和酸無水物；該α、β−不飽和酸と低級脂肪酸と
の無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル
酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれ
らのモノエステルが挙げられる。これらの中でも、マレ
イン酸、フマル酸、コハク酸の如き構造をもつα、β−
不飽和二塩基酸のモノエステル類が本発明で使用される
結着樹脂を得るモノマーとして特に好ましく用いられ
る。

【００４０】本発明に用いられるスチレン／アクリル系
樹脂は、本発明の目的を達成するために以下に例示する
様な架橋性モノマーで架橋された重合体であっても構わ
ない。芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、エチレングリコールジア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−
ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で
結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたもの；芳香族基
及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化
合物類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレー
ト、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び、以上
の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたも
の；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物類、
例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアク
リレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリア
リルトリメリテート；等が挙げられる。

【００４１】本発明において、結着樹脂の好ましいガラ
ス転移温度は５０〜７５℃、好ましくは５４〜６７℃で
あるのが良い。

【００４２】また、トナー化した際におけるガラス転移
温度は５０〜７５℃、好ましくは５２〜７０℃であるの
が良い。

【００４３】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が５０
℃未満の場合、もしくはトナーのガラス転移温度が５０
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラヘの汚染や定着ローラーへ
の巻き付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画像
表面のグロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下し
て好ましくない。

【００４４】また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
が７５℃よりも高い場合、もしくはトナーのガラス転移
温度が７５℃より高い場合には、定着性が悪化し、複写
機本体の設定定着温度を上げざるを得ず、得られた画像
は一般にグロスが低く、かつフルカラートナー用として
の混色性が低下する。

【００４５】本発明において、トナーにおけるＴＨＦ可
溶分のＧＰＣ測定において、ピーク分子量が５０００〜
２００００、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜１００
００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００乃至２
０００００であり、Ｍｗ／Ｍｎは２乃至２０であること
が好ましい。

【００４６】ＴＨＦ可溶分のピーク分子量が５０００未
満の場合または、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００未満
の場合または重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００未満、
もしくはトナーの数平均分子量（Ｍｎ）が１５００未満
の場合または重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００未満の
場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高く見た感
じの鮮やかさはあるものの、耐久において高温オフセッ
トが発生しやすくなり、さらに、長期保存安定性が低下
し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面にトナー
成分が付着してキャリアスペントの発生といった新たな
問題も懸念される。さらに、カラートナー粒子の製造時
のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかかり難く、着
色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの着色力の低
下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。

【００４７】ＴＨＦ可溶分のピーク分子量が２００００
を超える場合または、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００
００を超える場合または重量平均分子量（Ｍｗ）が２０
００００を超える場合、もしくはトナーの数平均分子量
（Ｍｎ）が１００００を超える場合または重量平均分子
量（Ｍｗ）が２０００００を超える場合は、いずれも耐
オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高くせざ
るを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコント
ロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低下し
てしまい色再現性が低下し易くなってしまう。

【００４８】ＴＨＦ可溶分のＭｗ／Ｍｎが２未満の場合
には、一般に得られる結着樹脂成分は、分子量自体が小
さくなることから、前述の分子量が小さい場合と同様に
耐久による高温オフセット現像、長期保存安定性の低
下、現像器内でのトナー融着及びキャリアスペントが生
じ易くなり、さらに、トナーの帯電量のばらつきが生じ
易い。

【００４９】ＴＨＦ可溶分のＭｗ／Ｍｎが２０を超える
場合には、耐高温オフセット性に優れるものの、定着設
定温度を高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分
散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表
面平滑性が低下してしまい、二次色の混色性が低下する
ために、色再現性が低下し易くなってしまう。

【００５０】本発明は、ＤＳＣ吸熱曲線において、温度
３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピークが６０
乃至１３０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至
１５℃であるワックスを、離型剤としてトナー粒子中に
含有させることを特徴としている。

【００５１】本発明に用いられるワックスとしては次の
ものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフ
ィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポ
リエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの
酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合
物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸
エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とする
ワックス；及び脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エス
テルを一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられ
る。さらに、離型剤として、パルミチン酸、ステアリン
酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、
エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪
酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベ
ヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルア
ルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール；
ソルビトールの如き多価アルコール；リノール酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸
アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビ
スカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪
酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイル
アジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸ア
ミドの如き不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステ
アリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸
アミドの如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシ
ウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属
石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワック
スにスチレンやアクリル酸の如きビニルモノマーをグラ
フト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセ
リドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒ
ドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げ
られる。これらを真空蒸留または、分別結晶化等の精製
法を駆使して、温度３０乃至１６０℃の範囲における最
大吸熱ピークが６０乃至１３０℃にあり、最大吸熱ピー
クの半値幅が２乃至１５℃であるものを用いる。

【００５２】これらのワックス類のなかで、特に好まし
く用いられるワックスとしては、パラフィンワックスの
如き脂肪族炭化水素系ワックス、エステルワックスの如
き脂肪酸エステルを主成分とするワックス、飽和脂肪酸
ビスアミドなどがあげられる。本発明に用いられるワッ
クスは、最大吸熱ピークが６０乃至１３０℃にあり、最
大吸熱ピークの半値幅が２乃至１５℃であるものを用い
る。

【００５３】最大吸熱ピークが６０℃未満のワックスを
用いた場合、定着オイル（シリコーンオイル）との馴染
みが悪いためか、定着オイルが定着画像上で凝集し、前
述のオイル塗布機構不良によるオイルスジとは異なる、
微少なオイルむらが生じ易い。

【００５４】また、本発明に用いられるワックスは、吸
熱ピークの半値幅が１５℃以下であるものを用いる。１
５℃を超えるものは、トナーが定着溶融時に迅速に溶融
トナー表面に移行できず、特にオキサゾリン化合物で架
橋された構造の樹脂においては、ワックスの移行速度が
遅くなるため、十分な離型効果、耐高温オフセット性を
満足できない。

【００５５】ワックスの量は、結着樹脂１００質量部あ
たり０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部
が好ましい。１０質量部を超える場合は、着色剤のトナ
ー中の分散性を阻害し、十分な色再現性を得ることがで
きない。また、０．１質量部未満では、目視判断のでき
ない高温オフセットを防止することが不十分となる。

【００５６】ワックスは、樹脂を溶剤に溶解し、樹脂溶
液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、予め
樹脂合成時に内添する方法、混練時に混合する方法で結
着樹脂に含有させられる。

【００５７】本発明に係わるビスオキサゾリン化合物
は、以下に示す分子構造をもつ化合物である。

【００５８】

【化８】

【００５９】これらのオキサゾリン化合物の合成法は特
に限定されないが、例えばオキサゾリン化合物（Ｉ）の
場合は ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ ２ｍｏｌ当量 イソフタル酸 １ｍｏｌ当量 を窒素気流中１８０℃で１２時間反応（脱水）させるこ
とにより合成できる。

【００６０】以下に挙げるモノオキサゾリン化合物類お
よび、オキサゾリン環に置換基が付いた化合物では、本
発明に係る分子間架橋が起こらないか、または置換基で
アミド結合間の分子間相互作用を阻害する。

【００６１】

【化９】

【００６２】本発明に使用する有機金属化合物としては
芳香族カルボン酸誘導体金属化合物が好ましく、この金
属化合物を形成する金属としては、２価以上の金属原子
が好ましい。２価の金属としてＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓ
ｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ
²⁺が挙げられる。２価の金属としては、Ｚｎ²⁺，Ｃ
ａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３価以上の金属とし
てはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺，Ｚｒ⁴⁺，Ｈｆ⁴⁺
が挙げられる。これらの金属の中で好ましいのはＡ
ｌ³⁺，Ｃｒ³⁺であり、特に好ましいのはＡｌ³⁺である。

【００６３】本発明においては、負帯電性トナーとして
は、芳香族カルボン酸誘導体有機金属化合物類の中で、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物
が特に好ましい。

【００６４】サリチル酸金属化合物は、例えば、サリチ
ル酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の
金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶
液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、
室温まで冷却した後、ろ過・水洗することにより芳香族
サリチル酸の金属化合物を合成し得る。ただし、上記の
合成方法だけに限定されるものではない。サリチル酸金
属化合物は、トナーの質量基準で０．１〜１０質量％
（より好ましくは０．５〜９質量％）使用すると、トナ
ーの帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯
電量が得られやすく、結果的にカブリや画像濃度ダウン
の如き画像品質の低下がなく好ましい。

【００６５】本発明においては、必要に応じて荷電制御
剤を使用することもでき、従来公知の負あるいは正の荷
電制御剤が用いられる。

【００６６】今日、当該分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。トナーを負荷電性
に制御するものとして下記物質がある。

【００６７】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、前述したようなモノアゾ金属錯体、アセチルアセ
トン金属錯体系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイ
ドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及
びその金属塩、無水物、エステル類。ビスフェノール等
のフェノール誘導体類。

【００６８】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００６９】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタング
ステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブ
デン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシ
アン化物、フェロシアン化物など）；高級脂肪酸の金属
塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレート。これらを単独であるいは２種類以
上組み合わせて用いることができる。これらのなかで
も、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御
剤が特に好ましく用いられる。

【００７０】着色剤としては、顔料及び／又は染料を用
いることができる。例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．べーシックレッド１、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブ
ルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．べ
ーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．べーシックブルー５、Ｃ．
Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン
６、Ｃ．Ｉ．べーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．べーシッ
クグリーン６等が挙げられる。

【００７１】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、べンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。

【００７２】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９，Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。係る顔料を単独で使用しても構わないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。

【００７３】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３
０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，
１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７，Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１の如き油溶染料；Ｃ．
Ｉ．べーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，
１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３
２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，Ｃ．
Ｉ．べーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，
１５，２１，２５，２６，２７，２８の如き塩基性染料
が挙げられる。

【００７４】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。

【００７５】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９３，９７，１８０，Ｃ．Ｉ．バット
イエロー１，３，２０等が挙げられる。

【００７６】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１２質
量部、より好ましくは４乃至１０質量部含有しているこ
とが良い。

【００７７】着色剤の含有量が１５質量部より多い場合
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。

【００７８】着色剤の含有量が１質量部より少ない場合
には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の
高品位画像が得られ難い。

【００７９】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂ
ｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００８０】例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸
化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、
酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂），酸化鉄カドミウ
ム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦ
ｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ネオジム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ
₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化
鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦ
ｅＯ₃）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケ
ル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。好適な磁性材料は四三酸
化鉄，磁性フェライト又はγ−三二酸化鉄の微粉末であ
る。

【００８１】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（より
好ましくは、０．１〜０．５μｍ）で、７９５．８ｋＡ
／ｍ（１０ｋエルステッド）印加で磁気特性が抗磁力
１．６〜１２ｋＡ／ｍ（２０〜１５０エルステッド）、
飽和磁化５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（５０〜２００ｅｍ
ｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ²／ｋｇ（２〜２０ｅ
ｍｕ／ｇ）のものが好ましい。

【００８２】結着樹脂１００質量部に対して、磁性体１
０〜２００質量部、好ましくは２０〜１５０質量部使用
するのが良い。

【００８３】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。

【００８４】流動性向上剤としては、トナー粒子に外添
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものである。

【００８５】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微
粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオ
イルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微
粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チ
タン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。

【００８６】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。また、流
動性向上剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．０
１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用するの
が良い。

【００８７】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。

【００８８】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。

【００８９】本発明において、トナーの重量平均粒径
（Ｄ₄）は、３．０乃至１５．０μｍ、好ましくは４．
０乃至１２．０μｍが良い。

【００９０】トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が３．０μ
ｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐
久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。

【００９１】トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が１５．０
μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が大き
く低下し、得られた画像はガサついた画像になってしま
う。

【００９２】さらに、本発明のトナーは、体積平均粒径
（Ｄ₄）が２．５乃至６．０μｍであることが、より高
画質画像の形成のために好ましい。

【００９３】トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が２．５μ
ｍ未満の場合には、トナーの帯電安定性が低下し、６．
０μｍを超える場合には、画質が粗くなる傾向にある。

【００９４】本発明のトナーを良好に使用し得る画像形
成装置を図１を参照しながら説明する。図１に示される
カラー電子写真装置は、装置本体１の右側（図１右側）
から装置本体の略中央部に亘って設けられている転写材
搬送系Ｉと、装置本体１の略中央部に、上記転写材搬送
系Ｉを構成している転写ドラム１５に近接して設けられ
ている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成部ＩＩと近接し
て配設されている現像手段（すなわち回転式現像装置）
ＩＩＩとに大別される。

【００９５】上記転写材搬送系Ｉは、以下のような構成
となっている。上記装置本体１の右壁（図１右側）に開
口部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供
給用トレイ２及び３が一部機外に突出して配設されてい
る。該トレイ２及び３の略直上部には給紙用ローラー４
及び５が配設され、これら給紙用ローラー４及び５と左
方に配された矢印Ａ方向に回転自在な転写ドラム１５と
を連係するように、給紙ローラー６及び給紙ガイド７及
び８が設けられている。上記転写ドラム１５の外周面近
傍には、回転方向上流側から下流側に向かって当接用ロ
ーラー９、グリッパ１０、転写材分離用帯電器１１、分
離爪１２が順次配設されている。

【００９６】上記転写ドラム１５の内周側には転写帯電
器１３、転写材分離用帯電器１４が配設されている。転
写ドラム１５の転写材が巻き付く部分には、ポリ弗化ビ
ニリデンの如きポリマーで形成されている転写シート
（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該転写シ
ート上に静電的に密着貼り付けされている。上記転写ド
ラム１５の右側上部には、上記分離爪１２と近接して搬
送ベルト手段１６が配設され、該搬送ベルト手段１６の
転写材搬送方向終端（右端）には定着装置１８が配設さ
れている。該定着装置１８よりもさらに搬送方向後流に
は、装置本体１の外へと延在し、装置本体１に対して着
脱自在な排出用トレイ１７が配設されている。

【００９７】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図１矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）１９が、外周面を上
記転写ドラム１５の外周面と当接して配設されている。
上記感光ドラム１９の上方でその外周面近傍には、該感
光ドラム１９の回転方向上流側から下流側に向かって除
電用帯電器２０、クリーニング手段２１及び一次帯電器
２３が順次配設され、さらに上記感光ドラム１９の外周
面上に静電潜像を形成するためのレーザビームスキャナ
のごとき像露光手段２４、及びミラーのごとき像露光反
射手段２５が配設されている。

【００９８】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム１９の外周面と対向する
位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）２６
が配設され、該回転体２６中には四種類の現像装置が周
方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム１９の外周面
上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現像）する
ようになっている。上記四種類の現像装置は、それぞれ
イエロー現像装置２７Ｙ、マゼンタ現像装置２７Ｍ、シ
アン現像装置２７Ｃ及びブラック現像装置２７ＢＫを有
する。

【００９９】上述したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム１９が図１矢印方向に
回転すると、該感光ドラム１９上の感光体は一次帯電器
２３によって帯電される。図１の装置においては、各部
動作速度（以下、プロセススピードとする）は１００ｍ
ｍ／ｓｅｃ以上（例えば１３０〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ）
である。一次帯電器２３による感光ドラム１９に対する
帯電が行われると、原稿２８のイエロー画像信号にて変
調されたレーザ光Ｅにより画像露光が行われ、感光ドラ
ム１９上に静電潜像が形成され、回転体２６の回転によ
りあらかじめ現像位置に定置されたイエロー現像装置２
７Ｙによって上記静電潜像の現像が行われ、イエロート
ナー画像が形成される。

【０１００】給紙ガイド７、給紙ローラー６、給紙ガイ
ド８を経由して搬送されてきた転写材は、所定のタイミ
ングにてグリッパ１０により保持され、当接用ローラー
９と該当接用ローラー９と対向している電極とによって
静電的に転写ドラム１５に巻き付けられる。転写ドラム
１５は、感光ドラム１９と同期して図１の矢印方向に回
転しており、イエロー現像装置２７Ｙにより形成された
イエロートナー画像は、上記感光ドラム１９の外周面と
上記転写ドラム１５の外周面とが当接している部位にて
転写帯電器１３によって転写材上に転写される。転写ド
ラム１５はそのまま回転を継続し、次の色（図１におい
てはマゼンタ）の転写に備える。感光ドラム１９は、上
記除電用帯電器２０により除電され、クリーニングブレ
ードによるクリーニング手段２１によってクリーニング
された後、再び一次帯電器２３によって帯電され、次の
マゼンタ画像信号により画像露光がおこなわれ、静電潜
像が形成される。上記回転式現像装置は、感光ドラム１
９上にマゼンタ画像信号による像露光により静電潜像が
形成される間に回転して、マゼンタ現像装置２７Ｍを上
述した所定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタト
ナーにより現像を行う。

【０１０１】引き続いて、上述したごときプロセスをそ
れぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四色
のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成された
四色顕画像は各帯電器２２及び１４により除電され、上
記グリッパ１０による転写材の担持が解除されると共
に、該転写材は、分離爪１２によって転写ドラム１５よ
り分離され、搬送ベルト１６で定着装置１８に送られ、
熱と圧力により定着され一連のフルカラープリントシー
ケンスが終了し、所要のフルカラープリント画像が転写
材の一方の面に形成される。

【０１０２】このとき、定着装置１８での定着動作速度
は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／ｓｅ
ｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われる。
これは、トナーが二層から四層積層された未定着画像を
溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなけ
ればならないためで、現像速度より遅い速度で定着を行
うことによりトナーに対する加熱量を多くしている。

【０１０３】図２は定着装置の概略構成図であり、図２
において、定着手段である定着ローラー２９は、例えば
厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金３１上に厚さ２ｍｍのＲＴ
Ｖ（室温加硫型）シリコーンゴム層３２、この外側に厚
さ５０μｍのフッ素ゴム層５８、この外側にＨＴＶ（高
温加硫型）シリコーンゴム層３３を有し、直径６０ｍｍ
を有している。

【０１０４】一方、加圧手段である加圧ローラー３０
は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金３４の上に厚さ２
ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層３５、この外側に厚さ５
０μｍのフッ素ゴム層５９、この外側に厚さ２３０μｍ
のＨＴＶシリコーンゴム層６０を有し、直径６０ｍｍを
有している。

【０１０５】上記定着ローラー２９には発熱手段である
ハロゲンヒータ３６が配設され、加圧ローラー３０には
同じくハロゲンヒータ３７が芯金内に配設されて両面か
らの加熱を行っている。定着ローラー２９及び加圧ロー
ラー３０に当接されたサーミスタ３８ａ及び３８ｂによ
り定着ローラ２９及び加圧ローラー３０の温度が検知さ
れ、この検知温度に基づき制御装置３９ａ及び３９ｂに
よりハロゲンヒータ３６及び３７がそれぞれ制御され、
定着ローラー２９の温度及び加圧ローラー３０の温度が
共に一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃）に保つよ
うに制御される。定着ローラー２９と加圧ローラー３０
は加圧機構（図示せず）によって総圧約３９２Ｎ（４０
ｋｇ）で加圧されている。図２においてＯは離型剤塗布
手段たるオイル塗布装置、Ｃはクリーニング装置、Ｃ１
は加圧ローラーに付着したオイル及び汚れを除去するた
めのクリーニングブレードである。オイル塗布装置Ｏは
オイルパン４０内のジメチルシリコーンオイル４１（例
えば、信越化学製ＫＦ９６３００ｃｓ）を、オイル汲み
上げローラー４２及びオイル塗布ローラー４３を経由し
てオイル塗布量調節ブレード４４でオイル塗布量を規制
して定着ローラー２９上に塗布させる。

【０１０６】クリーニング装置Ｃは、ノーメックス（商
品名）より成る不織布ウェブ４６を押圧ローラー４５に
て定着ローラー２９に押し当ててクリーニングしてい
る。該ウェブ４６は巻き取り装置（図示せず）により適
宜巻き取られ、定着ローラ２９との当接部にトナー等が
堆積しないようにされている。

【０１０７】図１において、片面にフルカラー画像が形
成された転写材は、排紙ローラー５２によって排紙トレ
イ１７へ送られる。

【０１０８】排紙ローラー５２の下方に、排紙トレイ１
７に一度載せた転写材を再び潜像形成部ＩＩへと送り込
むための再給紙ローラー５０が配設され、該再給紙ロー
ラー５０の後方には転写材を搬送する搬送通路５１が配
設されている。排紙トレイ１７上の転写材は、再給紙ロ
ーラー５０により再び給紙されて搬送通路５１を通り、
再び潜像形成部ＩＩへ搬送されて表面と同様にして裏面
にカラー画像を形成する。こうして、表面にすでに定着
されたカラー画像をもち、裏面に転写された未定着カラ
ートナー像を担持した転写材は、搬送ベルト手段１６に
より定着ローラー２９及び加圧ローラー３０まで運ばれ
て定着が行われ、最終的には排紙トレイ１７へ運ばれて
両面カラーコピーが終了する。

【０１０９】本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温
オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なく
することが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ
量も少ない。本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
ーの表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定
着するのが良い。

【０１１０】上記の画像形成プロセスによって、本発明
のトナーを少なくとも有するカラートナー画像が記録材
シートに定着されることによって記録シートに形成され
たカラー画像が得られる。

【０１１１】結着樹脂及びトナー粒子における各物性の
測定方法を以下に説明する。

【０１１２】ＧＰＣによる分子量の測定：ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるクロマトグ
ラムの分子量は次の条件で測定される。

【０１１３】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。

【０１１４】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。

【０１１５】トナー粒子又はトナーの粒度分布の測定：
測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮｃＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５
ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料
を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散
処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして
１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及
び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分
布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体
積分布から求めた重量基準のトナー粒子またはトナーの
重量平均粒径（Ｄ₄）及び体積平均粒径（Ｄ_V）（各チャ
ンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求め
る。チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；
２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；
４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；
６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；
１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００
μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２
５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．０
０〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１１６】酸価（ＪＩＳ酸価）の測定：ＪＩＳ Ｋ０
０７０−１９６６の測定方法に準拠しておこなう。 （ａ）試料の０．１〜０．２ｇを精秤し、その重さをＷ
（ｇ）とする。 （ｂ）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、トルエン／
エタノール（２：１）の混合溶液１０ｃｃを加え溶解す
る。 （Ｃ）指示薬としてフェノールフタレインのアルコール
溶液を数滴加える。 （ｄ）０．１規定のＫＯＨのアルコール溶液を用いてフ
ラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。この時
のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。同時にブラ
ンクテストをし、この時のＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍｌ）
とする。 （ｅ）次式により酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を計算する。
ｆはＫＯＨのファクターである。 酸価＝（（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６１）／Ｗ

【０１１７】

【実施例】以下、本発明のトナー及び画像形成方法の実
施例について述べるが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。

【０１１８】（ポリエステル樹脂の製造例）ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ 結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．１に用いたモノ
マー構成比を以下に示す。 ・ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン ２５ｍｏｌ％ ・ポリオキシプロピレン−（２．１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル ）プロパン ２３ｍｏｌ％ ・フマル酸 ２６ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 ２６ｍｏｌ％ 得られた線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．１は、Ｔｇが５９
℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３
４２０であり、Ｍｗが３４０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
９．９であった。また、酸価は１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【０１１９】ポリエステル樹脂Ｎｏ．２ 結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．２に用いたモノ
マー構成比を以下に示す。 ・ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン １５ｍｏｌ％ ・ポリオキシプロピレン−（２．１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル ）プロパン ３５ｍｏｌ％ ・フマル酸 ２０ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 ２０ｍｏｌ％ ・トリメリット酸 １０ｍｏｌ％ 得られた非線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．２は、Ｔｇが６
２℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
４４００であり、Ｍｗが７４０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が１６．８であった。また、酸価は１１．２ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。

【０１２０】ポリエステル樹脂Ｎｏ．３ 結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．３に用いたモノ
マー構成比を以下に示す。 ・ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン ３５ｍｏｌ％ ・ポリオキシプロピレン−（２．１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル ）プロパン １３ｍｏｌ％ ・フマル酸 ３５ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 １４ｍｏｌ％ ・トリメリット酸 ３ｍｏｌ％ 得られた非線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．３は、Ｔｇが５
７℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
５４２０であり、Ｍｗが１８０００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が３．３であった。また、酸価は２９．９ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０１２１】ポリエステル樹脂Ｎｏ．４ 結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．４に用いたモノ
マー構成比を以下に示す。 ・ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン ２５ｍｏｌ％ ・ポリオキシプロピレン−（２．１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル ）プロパン ２０ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 ４５ｍｏｌ％ ・トリメリット酸 １０ｍｏｌ％ 得られた非線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．４は、Ｔｇが６
７．５℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍ
ｎが４７００であり、Ｍｗが１９８５００であり、Ｍｗ
／Ｍｎが４２．２であった。また、酸価は１８．６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【０１２２】 （スチレン／アクリル樹脂の製造例） スチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．１ ・スチレン ６８．７５質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２８．００質量部 ・アクリル酸 ３．００質量部 ・ジビニルベンゼン ０．２５質量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．００質量部 上記材料に、ポリビニルアルコール部分けん化物０．１
２質量部を溶解した水１７０質量部を加え、激しく撹拌
し懸濁分散液とした。水５０質量部を加え、窒素置換し
た反応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で
８時間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗し、脱
水、乾燥してスチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．１を得た。

【０１２３】得られたスチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．１
は、Ｔｇが５８．２℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣ
において、Ｍｎが６３５０であり、Ｍｗが４１５００で
あり、Ｍｗ／Ｍｎが６．５であった。また、酸価は１
３．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１２４】 スチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．２ ・スチレン ７１．７５質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２８．００質量部 ・ジビニルベンゼン ０．２５質量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．００質量部 上記材料を用いスチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．１と同様
にして、スチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．２を得た。得ら
れたスチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．２は、Ｔｇが６７．
５℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
７１５０であり、Ｍｗが４７８００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が６．７であった。また、酸価は３１．５ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０１２５】（ワックスの製造例）表１に示す原料ワッ
クス（パラフィンワックス、フィシャートロプシュワッ
クス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス）を真空蒸留、分別結晶化等の方法で精製した。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】（有機金属化合物の製造例）芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の合成 ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸７５．０ｇ
（約０．３ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム水溶液（０．６
ｍｏｌ／リットル）１リットルに混合し加熱溶解させ
た。この溶液に硫酸アルミニウム水溶液（０．２５ｍｏ
ｌ／リットル）４００ｍｌを１０ｍｌ／１０秒で滴下
し、滴下後、約８０℃で６０分撹拌し溶液のｐＨをｐＨ
＝５．０で濾別採取した。

【０１２８】採取した白色沈殿物を洗浄水がほぼｐＨ＝
７となるまで水洗した後乾燥し、芳香族カルボン酸アル
ミニウム化合物（Ｉ）を得た。

【０１２９】芳香族カルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）の合成 芳香族カルボン酸アルミニウム合成物（Ｉ）の合成で硫
酸アルミニウム水溶液を硫酸亜鉛水溶液にかえる以外は
同様な方法で芳香族カルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）を合成
した。

【０１３０】芳香族カルボン酸クロム化合物（Ｉ）の合
成 芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の合成で
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸７５ｇ（約
０．３ｍｏｌ）の代わりに２−メトキシ−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸８０ｇ（約０．３ｍｏｌ）を
用い、さらに硫酸アルミニウム水溶液の代わりに硫酸ク
ロム水溶液を用いる以外は同様な方法で芳香族カルボン
酸クロム化合物（Ｉ）を合成した。

【０１３１】 ＜実施例１＞ 結着樹脂：ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００質量部 ワックス：ＷＡＸ−Ａ ３質量部 荷電制御剤：芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ） ６質量部 顔料：銅フタロシアニン ４質量部 オキサゾリン化合物（Ｉ） １０質量部 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸式押出し機を用い、任意のバレル温度にて溶融
混練し、冷却後ハンマーミルをもちいて約１〜２ｍｍ程
度粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機
で微粉砕した。得られた微粉砕物を多分割分級装置で微
粉及び粗粉を同時に厳密に除去して、重量平均粒径７．
８μｍのシアンカラートナー１を得た。

【０１３２】一方、トナー粒子に、イソブチルトリメト
キシシランで表面処理した一次粒子径５０ｎｍの酸化チ
タン微粒子を１．５質量％外添混合し、シアントナー１
を製造した。シアントナー１に用いた結着樹脂の種類、
ワックスの種類及び吸熱ピーク並びに半値幅、荷電制御
剤の種類と部数、混練機におけるバレル設定温度の一覧
を表２に、また、得られたトナーの各物性値を表３に示
す。

【０１３３】シアントナー１とシリコーン樹脂で表面被
覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５０μ
ｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合し、二
成分系シアン現像剤１とした。

【０１３４】定着可能温度領域の評価及び二次色の混色
性に起因する色再現範囲に関しては、上記二成分シアン
現像剤を、定着ユニットを取り外した市販の普通紙フル
カラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ１１３０、
キヤノン製）に導入して、単色モードで常温常湿環境下
（１５℃，６０％）で未定着画像を出力し、図２に示す
構成の定着試験器で設定温度を変更しながら定着画像を
出力し、グロス（光沢度）を測定することにより評価し
た。定着可能温度領域の評価には、転写紙上にトナーを
１．０ｍｇ／ｃｍ²乗せて評価した。定着オイル塗布量
は、Ａ４サイズ紙一枚当り３ｍｍｇになるように設定し
た。

【０１３５】グロス（光沢度）測定に関しては、ＶＧ−
１０型光沢度計（日本電色製）を用い、色度測定に用い
た各ベタ画像を試料として、測定を行う。測定として
は、まず定電圧装置により６Ｖにセットする。次いで投
光角度，受光角度をそれぞれ６０°に合わせる。

【０１３６】０点調整及び標準板を用い、標準設定の後
に試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を３
枚上に重ね測定を行い、標示部に示される数値を％単位
で読みとる。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合わ
せ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせる。

【０１３７】ＯＨＰ透過率の測定は、島津自記分光光度
計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフ
ィルム単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ シアントナーの場合：５００ｎｍ イエロートナーの場合：６００ｎｍ での最大吸収波長における透過率を測定する。

【０１３８】サンプルトナーの耐ブロッキング性に関し
ては、５５℃のオーブン内にて１週間放置することによ
り評価した。該評価としては目視による凝集性のレベル
を判定した。

【０１３９】トナー凝集性評価基準を以下に示す。 Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い Ｂ：凝集体が全く見られない Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる Ｄ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通） Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い）

【０１４０】該定着試験結果及びＯＨＰ透過性、耐ブロ
ッキング試験結果の一覧を表４に示す。

【０１４１】＜実施例２，３＞ポリエステル樹脂Ｎｏ．
１以外は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂Ｎ
ｏ．２、ポリエステル樹脂Ｎｏ．３にかえて、シアント
ナー２，３及び現像剤２，３を調製し、実施例１と同様
にして評価した。結果を表２乃至４に示す。

【０１４２】＜実施例４，５，６＞ＷＡＸ−Ａに代えて
ＷＡＸ−Ｂ，ＷＡＸ−Ｃ，ＷＡＸ−Ｄを使用し、オキサ
ゾリン化合物（Ｉ）を実施例４は５質量部、実施例６は
１５質量部用いる以外は実施例１と同様にしてシアント
ナー４，５，６及び現像剤４，５，６を調製し、実施例
１と同様にして評価した。結果を表２乃至４に示す。

【０１４３】＜実施例７，８＞オキサゾリン化合物
（Ｉ）をオキサゾリン化合物（ＩＩ）、オキサゾリン化
合物（ＩＩＩ）に代え、さらに芳香族カルボン酸Ａｌ化
合物（Ｉ）を芳香族カルボン酸Ｃｒ化合物（Ｉ）４質量
部、芳香族カルボン酸Ｚｎ化合物（Ｉ）６質量部に代え
る以外は実施例１と同様にしてシアントナー７，８及び
現像剤７，８を調製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表２乃至４に示す。

【０１４４】＜実施例９＞ポリエステル樹脂Ｎｏ．１を
スチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．１に代え、オキサゾリン
化合物（Ｉ）を２０質量部を使用する以外は実施例１と
同様にしてシアントナー９及び現像剤９を調製し、実施
例１と同様にして評価した。結果を表２乃至４に示す。

【０１４５】＜比較例１＞ＷＡＸ−Ａに代えてＷＡＸ−
Ｅ及び、オキサゾリン化合物（Ｉ）に代えてオキサゾリ
ン化合物（ＩＶ）を使用し、芳香族カルボン酸金属化合
物を使用しない以外は実施例１と同様にしてシアントナ
ー１０及び現像剤１０を調製し、実施例１と同様にして
評価した。結果を表２乃至４に示す。

【０１４６】シアントナー１０の場合、耐高温オフセッ
ト性能と耐ブロッキング性能が悪化する。

【０１４７】＜比較例２＞ＷＡＸ−Ａに代えてＷＡＸ−
Ｆを使用し、オキサゾリン化合物を使用しない以外は実
施例１と同様にしてシアントナー１１及び現像剤１１を
調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２乃
至４に示す。

【０１４８】シアントナー１１の場合、耐高温オフセッ
ト性能と耐ブロッキング性能が比較例１よりもさらに、
悪化する。

【０１４９】＜比較例３＞ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に
代えて、ポリエステル樹脂Ｎｏ．４を使用し、オキサゾ
リン化合物（Ｉ）に代えてオキサゾリン化合物（Ｖ）を
使用した以外は実施例１と同様にして得られたシアント
ナー１２及び現像剤１２を調製し、実施例１と同様にし
て評価した。結果を表２乃至４に示す。

【０１５０】樹脂のＴｇが高い分、耐ブロッキング性能
が向上するものの、トナー化した際の分子量も高いため
にグロスが低下し、かつ、定着可能温度領域が実施例１
と比較して狭い。

【０１５１】また、それと同時に、トナー定着画像表面
も凹凸が大きくなり、入射光が乱反射されるために、Ｏ
ＨＰ透過性も低下する。

【０１５２】＜比較例４＞スチレン／アクリル樹脂Ｎ
ｏ．１に代えてスチレン／アクリル樹脂Ｎｏ．２を使用
し、オキサゾリン化合物（Ｉ）を２０質量部から１０質
量部にかえる以外は実施例９と同様にしてシアントナー
１３及び現像剤１３を調製し、実施例９と同様にして評
価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１５３】結着樹脂に酸基がないため、混練時におけ
るオキサゾリン架橋反応が生じることがなく、耐高温オ
フセット性が著しく低下するし、かつ耐ブロッキング性
能も悪化する。

【０１５４】

【表２】

【０１５５】

【表３】

【０１５６】

【表４】

【０１５７】＜実施例１０＞銅フタロシアニン ４質量
部をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ６質量部、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー １８０ ８質量部、カーボン
ブラック ４質量部にそれぞれ代えて実施例１と同様に
して、マゼンタトナー１，イエロートナー１，ブラック
トナー１及びマゼンタ現像剤１，イエロー現像剤１，ブ
ラック現像剤１を調製し、実施例１のシアン現像剤１と
ともに、カラーレーザー複写機ＣＬＣ１１３０：（キヤ
ノン製）に搭載してＯＨＰを出力し評価した。マゼン
タ、イエローの透過率は、７５％、７２％と良好で、反
射光投影型のオーバーヘッドプロジェクターで良好な投
影像が得られた。またグレー色のＯＨＰ再現性はブラッ
クトナー１の定着平滑性を反映し、非常に良好であっ
た。

【０１５８】

【発明の効果】ＯＨＰでの透明性が良好で且つ、低温定
着性に優れ、且つ、耐高温オフセット性に優れ、さらに
高温環境放置時における耐ブロッキング性に優れたトナ
ー及び画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを適用し得る画像形成装置の概
略的説明図である。

【図２】本発明のトナーのトナー像をシート部材に加熱
加圧定着するための加熱加圧定着手段の一例を示す概略
的説明図である。

【符号の説明】

１ 装置本体 １５ 転写ドラム １６ 搬送ベルト １８ 定着装置 １９ 感光ドラム ２７ 現像装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅原 庸好 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 堀田 洋二朗 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 上滝 隆晃 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA14 CA25 CA30 DA02 EA03 EA06 EA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及び
   ワックスを少なくとも含有するトナー粒子及び外添剤を
   有するトナーであり、 該結着樹脂は、酸価を有する樹脂及びビスオキサゾリン
   化合物から構成されており、該ビスオキサゾリン化合物
   は、一般式（Ａ） 【化１】 で表わされ、 該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、該トナ
   ーのＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラ
   フィー（ＧＰＣ）による分子量分布において、ピーク分
   子量が５０００〜２００００にあり、 該ワックスはＤＳＣ吸熱曲線において、温度３０乃至１
   ６０℃の範囲における最大吸熱ピークが６０乃至１３０
   ℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至１５℃であ
   ることを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 該トナーは、ガラス転移温度が５０乃至
   ７５℃であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
   よる分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）が１５
   ００乃至１００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が
   ３０００乃至２０００００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２乃至
   ２０であり、かつ該トナーに含有される有機金属化合物
   が芳香族カルボン酸誘導体金属化合物であることを特徴
   とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 静電荷像保持体に静電荷像を形成し、静
   電荷像をトナーで現像して静電荷像保持体上にトナー像
   を形成し、静電荷像保持体からトナー像を中間転写体を
   介して、または、中間転写体を介さずに転写材へ転写
   し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像形成方
   法において、 該トナーは、結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及びワ
   ックスを少なくとも含有するトナー粒子及び外添剤を有
   するトナーであり、 該結着樹脂は、酸価を有する樹脂及びビスオキサゾリン
   化合物から構成されており、該ビスオキサゾリン化合物
   は、一般式（Ａ） 【化２】 で表わされ、 該トナーの酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、該トナ
   ーのＴＨＦ可溶分のピーク分子量が５０００〜２０００
   ０にあり、該ワックスはＤＳＣ吸熱曲線において、温度
   ３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピークが６０
   乃至１３０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至
   １５℃であることを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 転写材上のトナー像は、シアントナー，
   マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナーか
   らなるグループから選択されるトナーを少なくとも二種
   以上有していることを特徴とする請求項３に記載の画像
   形成方法。
5. 【請求項５】 該トナーは、ガラス転移温度が５０乃至
   ７５℃であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
   よる分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）１５０
   ０乃至１００００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００乃
   至２０００００及びＭｗ／Ｍｎ２乃至２０を有している
   ことを特徴とする請求項３又は４に記載の画像形成方
   法。