JP4298120B2 - トナー及び加熱定着方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法の如き画像形成方法において形成される静電荷像の現像に用いるトナー及び加熱定着方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、提案されているフルカラー複写機においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー，マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻き付け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラー画像を得る方法が一般的に利用されている。
【０００３】
これらフルカラー用複写機に登載されるトナーとしては、色再現性の向上やオーバヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要である。
【０００４】
一般の白黒複写機用黒トナーと比べフルカラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセット性に問題を生じ易い。
【０００５】
一般の白黒複写機用黒トナーは、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられている。例えば特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提案されている。しかしながら、フルカラー画像用トナーにおいては、この離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。
【０００６】
この問題を解決するため、造核材をワックスと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法が、特開平４−１４９５５９号公報、特開平４−１０７４６７号公報に提案されている。
【０００７】
更に結晶化度の低いワックスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報、特開平５−６１２３８号公報に提案されている。比較的透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−１８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、特開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６３号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセット性の全てが充分満足されるものではない。このため通常のカラートナーでは、離型剤を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。
【０００９】
しかしながら、このようにして得られた定着画像は、その表面に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付着して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短かくする場合がある。
【００１０】
定着画像上へのオイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、定着装置が大型化する傾向にある。
【００１１】
そのため、高温オフセットを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望されている。
【００１２】
そこで、特開平８−３１４３００号公報、特開平８−５０３６８号公報には、重合懸濁法によりワックスを内包化させることにより、定着オイルを使用しないトナー及び画像形成法が提案されている。
【００１３】
しかし、これらのトナーでは、定着画像上へのオイルスジは抑制されるものの、トナー内部にワックスを大量に内包化させる必要があり、且つスチレン−アクリルを主成分とするバインダーを使用するため、定着画像表面の凹凸は避けられず、結果的にＯＨＰ透過性としては、満足できるものであるとは言い難い。
【００１４】
同時に、これらのトナーによる画像記録物は必然的に低グロスとなるため、グラフと文字部の混在したグラフィック画像においては、違和感のない良好な画像を得られるというメリットはあるものの、ピクトリアルな画像においては、定着後のトナーが充分に溶融されないため、二次色の混色性が低く、色再現範囲は狭くなるというデメリットがある。
【００１５】
従って、オイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、シャープメルト性の高いポリエステルをメインバインダーとすることにより高いグロスを達成し、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナーが待望されている。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナー及び加熱定着方法を提供するものである。
【００１７】
本発明の目的は、多量のオイルを塗布することなく、またはオイルを全く塗布することなく定着し得るトナー及び加熱定着方法を提供することにある。
【００１８】
本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲が広いトナー及び加熱定着方法を提供することにある。
【００１９】
本発明の目的は、低温定着性に優れ且つ耐高温オフセット性に優れたトナー及び加熱定着方法を提供することにある。
【００２０】
本発明の目的は、高温環境放置時における耐ブロッキング性に優れたトナー及び加熱定着方法を提供することにある。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
具体的には、本発明は、（ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するワックス分散剤、及び（ｉｖ）着色剤を含有するトナーであり、
該ポリオレフィンのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあり、
該炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあり、
該トナーにおける全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、該炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、該共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）
Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
を満足することを特徴とするトナーに関する。
【００２２】
さらに、本発明は、記録材上に形成されているトナー画像の表面に定着部材を接触させ、且つ該トナー画像に熱及び圧力を付与することにより、該トナー画像を該記録材に定着する加熱定着方法において、
該記録材への該トナー画像の定着時に、該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗布量が０〜１×１０^-7ｇ／ｃｍ²であり、
該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するワックス分散剤、及び（ｉｖ）着色剤を含有しており、
該ポリオレフィンのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大級熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあり、
該炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大級熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあり、
該トナーにおける全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、該炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、該共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）
Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
を満足することを特徴とする加熱定着方法に関する。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、（ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するワックス分散剤及び（ｉｖ）着色剤を含有するトナーであり、
該ポリオレフィンのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあり、
該炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあり、
該トナーにおける全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、該炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、該共重合体の含有量（Ｗ３）及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）
Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
を満足することを特徴とするトナーである場合に、オイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れたトナー及び画像形成方法を提供できる知見を得たため、本発明に到達したものである。以下、本発明に関し、詳細に説明する。
【００２４】
本発明において、トナー粒子の結着樹脂は、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂であり、カルボキシル基を有し、下記式（Ａ）で示される分子骨格を有するポリエステル樹脂が好ましい。
【００２５】
【化１】

〔式中、ｘ及びｙは１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平均値は２〜４である。ＲはＨ又はＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル又はアルケニル基である。〕
【００２６】
式（Ａ）で示される分子骨格を有するポリエステル樹脂は、後に詳しく説明する芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体又は、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物と同時に溶融混練される際に、金属イオン架橋構造が形成され易く、トナーの動的弾性率曲線において明瞭な極小値（Ｇ′ｍｉｎ）を有するトナーを良好に生成し得る。
【００２７】
例えば、図１に示す後述の実施例と類似のトナーの動的弾性率曲線においては、温度１７０℃の領域の動的弾性率（Ｇ'₁₇₀）が、温度１４０℃の領域の動的弾性率（Ｇ'₁₄₀）よりも高温サイドの温度で、トナーは高粘弾性を有しているため、耐高温オフセット性に極めて優れている。
【００２８】
一方、図２に示す如き粘弾性を示す後述の比較トナーと類似処方のトナーは、温度１００乃至２００℃の領域に明確な極小値を有していなく、温度１００℃よりも高温サイドにおいても温度の上昇とともにトナーの貯蔵弾性率が低下している。この様なトナーは、耐高温オフセット性に劣り、定着可能温度領域が本発明のトナーよりも狭くなる。
【００２９】
式（Ａ）で示される分子骨格がなぜ特異的に芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体又は、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物と作用するかは十分には判明していないが、この分子鎖特有の屈曲性が相互作用しやすい配座を形成しやすいため（分子配置相互作用）と、ｐ位に電子供与性を有するフェニル基の電子供与性、また−ＣＨ＝ＣＲ−のπ電子供与性相互作用が深く係わっていると思われる。
【００３０】
本発明における主な結着樹脂であるポリエステル樹脂を生成するための二価のアルコール成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水酸化ビスフェノールＡ、また、式（Ｂ）で表わされるビスフェノール誘導体
【００３１】
【化２】

〔式中、Ｒはエチレン、プロピレン基であり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。〕
が挙げられる。
【００３２】
また、非線形状ポリエステル樹脂を形成するための三価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。三価以上の多価アルコールの使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９ｍｏｌ％が好ましい。
【００３３】
また、ポリエステル樹脂を生成するための二価の酸成分としては、例えば、フマル酸，マレイン酸，無水マレイン酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，マロン酸およびこれらを炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した脂肪族系酸成分モノマー；また芳香族系酸成分モノマーとして、フタル酸，イソフタル酸，無水フタル酸，テレフタル酸およびそのエステル誘導体が挙げられる。
【００３４】
また、非線形状ポリエステル樹脂を形成するための三価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸および、これらの無水物やエステル化合物が挙げられる。三価以上の多価カルボン酸成分の使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９ｍｏｌ％が好ましい。
【００３５】
本発明において、ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）が１３００〜９５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００〜１９００００であり、該ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は２〜２０であることが好ましい。
【００３６】
また、ポリエルテル樹脂の酸価は好ましくは１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあり、さらに好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは７〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００３７】
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１３００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久において高温オフセットが発生しやすくなり、さらに、長期保存安定性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面にトナー成分が付着してキャリアスペントの発生といった新たな問題も懸念される。さらに、カラートナー粒子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかかり難く、着色剤の分散性が低下し易く、よってトナーの着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。
【００３８】
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が９５００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が１９００００を超える場合には、いずれも耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低下してしまい色再現性が低下し易くなってしまう。
【００３９】
ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合と同様に耐久による高温オフセット現象、長期保存安定性の低下、現像器内でのトナー融着及びキャリアスペントが生じ易くなり、さらに、トナーの帯電量のばらつきが生じ易い。
【００４０】
ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが２０を超える場合は、耐高温オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低下してしまい、二次色の混色性が低下するために、色再現性が低下し易くなってしまう。
【００４１】
ポリエステル樹脂の酸価が、１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、耐久における帯電量の上昇、所謂チャージアップが発生しやすく、画像濃度を長期に渡って維持することが困難となる。
【００４２】
ポリエステル樹脂の酸価が、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、チャージアップ傾向はなくなるが、特に高温高湿環境時における帯電量の減少傾向、所謂チャージダウンに起因する「白地カブリ」が発生し、画像品質の低下を招くこととなる。
【００４３】
本発明に用いられる離型剤（ワックス）としては次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離型剤として、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００４４】
特に好ましく用いられるワックスとしては、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスである。
【００４５】
次に、本発明において用いたワックス分散剤について鋭意検討した内容に関して説明する。
【００４６】
本発明におけるワックスの添加方法としては、トナー製造時にバインダーその他の材料と共に同時添加するのではなく、予めパラフィンの如き離型剤を樹脂組成物中に微分散させた「ワックス分散剤」という形態で添加するのが良い。以下にワックス分散剤について述べる。
【００４７】
ワックス分散剤としては、（ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するものが良い。
【００４８】
本発明において用いた炭化水素系ワックスは、該ワックス分散剤中において予め微分散される。
【００４９】
炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあること、また、トナーの質量を基準として０．１〜６質量%含有させることが良い。
【００５０】
ワックスの量が０．１質量％未満の場合は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全く使用しない場合の離型効果が得られず、６質量％よりも多い場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナーの彩度を損なうこととなる。
【００５１】
また、最大吸熱ピークが５５℃未満のワックスを用いた場合、本発明に用いられる樹脂のガラス転移温度よりも低くなるために、高温環境に放置した際にトナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅に悪くなる。一方、最大吸熱ピークが８０℃より大きい場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【００５２】
炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であることが好ましい。
【００５３】
炭化水素系ワックスの数平均分子量（Ｍｎ）が４００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が４００未満の場合、高温環境に放置した際にトナー表面に溶け出すため、耐ブロッキング性能が大幅に悪くなる。
【００５４】
また、炭化水素系ワックスの数平均分子量（Ｍｎ）が６００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が８００を超える場合、もしくは重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０を超える場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【００５５】
本発明におけるメインバインダーであるポリエステル樹脂と炭化水素系ワックスとの相溶性は、元来より乏しいため、そのままの状態で添加してトナー化した際には、トナー中にワックスが偏析して存在し、遊離ワックス等も発生することから、結果的に白抜けの発生や帯電不良等の不具合が発生する。
【００５６】
そこで、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとをグラフトさせた共重合体中に、（ｉｉ）炭化水素系ワックスを予め微分散させた樹脂組成物をワックス分散剤とし、該ワックス分散剤を（ｉ）ポリエステル樹脂中にマスターバッチとして溶融混合させたものを「ワックス分散剤マスターバッチ」として、トナー製造時に添加して用いた。
【００５７】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体を合成するために用いることのできるモノマーとしては、次のようなものが挙げられる。
【００５８】
スチレン系モノマーとしては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレン及びその誘導体が挙げられる。
【００５９】
Ｎ含有ビニル系モノマーとしては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きアミノ基含有α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００６０】
カルボキシル基含有モノマーとしては、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルが挙げられる。
【００６１】
水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンが挙げられる。
【００６２】
アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類が挙げられる。
【００６３】
メタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルの如きメタクリル酸エステル類が挙げられる。
【００６４】
その中でも特に、スチレン-アクリロニトリル-ブチルアクリレートの三元共重合体が好ましい。
【００６５】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体のＧＰＣによる分子量分布においては、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜１０００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜１５０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４０であることが良い。
【００６６】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が１５００未満の場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満の場合、トナーの耐ブロッキング性能が著しく損なわれる。
【００６７】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００を超える場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００を超える場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４０を超える場合、ワックス分散剤中に微分散された炭化水素系ワックスが定着溶融時に迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセットが発生し易くなる。
【００６８】
また、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２０質量％含有されていることが好ましい。
【００６９】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体におけるトナーの質量を基準とした含有率が２０質量％を超える場合、メインバインダーであるポリエステル樹脂の低温定着（シャープメルト性）が損なわれるため、非オフセット温度領域が狭くなるという弊害が生じる。
【００７０】
スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とのグラフト重合に用いられる該ポリオレフィンは、ＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあることが良い。
【００７１】
該ポリオレフィンの最大吸熱ピークの極大値が９０℃未満、もしくは１３０℃を超える場合、いずれもスチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とのグラフト共重合体における枝別れ構造が損なわれるために炭化水素系ワックスの微分散が行われないため、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００７２】
本発明においてワックス分散剤中に含有される該ポリオレフィンのＧＰＣによる分子量分布における重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜３０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜２０であり、密度は０．９〜０．９５の低密度であることが好ましい。
【００７３】
該ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が５００未満の場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０未満の場合、もしくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００を超える場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が３０００を越える場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０を超える場合、ワックス分散剤中に微分散された炭化水素系ワックスが定着時にトナー表面に有効的に染み出してこないため、耐高温オフセット性は悪化する。
【００７４】
また、該ポリオレフィンの密度が０．９５を超える（低密度ではない）場合、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とのグラフト共重合体における有効な枝別れ構造が損なわれるため、トナー化した際における該炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００７５】
また、該ポリオレフィンは、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２質量％含有されていることが好ましい。
【００７６】
該ポリオレフィンにおけるトナーの質量を基準とした含有率が２質量％を超える場合、これも上述の結果と同じく、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とのグラフト共重合体における有効な枝別れ構造が損なわれるために炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００７７】
本発明におけるトナー中の全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）
を満足することが良い。
【００７８】
Ｗ２のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲未満の場合、定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全く使用しない場合の離型効果が得られない。
【００７９】
また、Ｗ２のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲を超える場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナーの彩度を損なうこととなる。
【００８０】
Ｗ３のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲未満の場合、ワックス分散剤そのものの効果が発現しなくなるために、炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００８１】
また、Ｗ３のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲を超える場合は、メインバインダーであるポリエステル樹脂の低温定着（シャープメルト性）が損なわれるため、非オフセット温度領域が狭くなるという弊害が生じる。
【００８２】
Ｗ４のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲未満の場合、ワックス分散剤そのものの効果が発現しなくなるために、炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００８３】
また、Ｗ４のみが、Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：（０．１〜２）の範囲を超える場合は、これも上述の結果と同じく、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸系共重合体とのグラフト共重合体における有効な枝別れ構造が損なわれるために炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００８４】
また、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比としては、下記式
Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
を満足することが良い。
【００８５】
この範囲を外れる場合、該共重合体とポリエチレンによるグラフト共重合体の有効な枝別れ構造が損なわれるため、炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際における炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。
【００８６】
本発明に使用する有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、２価以上の金属原子が好ましい。２価の金属としてＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺が挙げられる。２価の金属としては、Ｚｎ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３価以上の金属としてはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺があげられる。これらの金属の中で好ましいのはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺であり、特に好ましいのはＡｌ³⁺である。
【００８７】
本発明においては、有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましい。
【００８８】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過・水洗することにより芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸の金属化合物を合成し得る。ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
【００８９】
有機金属化合物は、トナーの質量基準で０．１〜１０質量％使用すると、トナーの帯電量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得られやすく、結果的にカブリや画像濃度ダウンの如き画像品質の低下がなく好ましい。
【００９０】
有機金属化合物の含有率が、トナーの質量基準として０．１質量％未満（全く加えない）であると、耐久時における帯電量が不安定となり、結果的に画像濃度の維持性に劣ることとなる。有機金属化合物の含有率が、トナーの質量基準として１０質量％を超えると、逆に耐久時にチャージアップが発生するために、画像濃度の低下を招くこととなる。
【００９１】
本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００９２】
例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。
【００９３】
磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋエルステッド）印加で磁気特性が抗磁力１．６〜１２ｋＡ／ｍ（２０〜１５０エルステッド）、飽和磁化５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（好ましくは５０〜１００Ａｍ²／ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ²／ｋｇのものが好ましい。
【００９４】
該磁性体は、マグネットを内包する現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分系現像剤として用いられる場合、トナーの質量基準で５〜１２０質量％含有するのが好ましい。
【００９５】
また、マグネットを有していない現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一成分現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有していることが好ましい。
【００９６】
この範囲内で含有させることにり、耐久時におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えることができる。
【００９７】
磁性体の含有率が、トナーの質量基準で５質量％を超えると、規制ブレードもしくはトナーを担持するローラー表面を著しく破損（削る）こととなり、帯電不良の原因となる。
【００９８】
また、磁性キャリア粒子と混合されて二成分系現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有していることが好ましい。
【００９９】
この範囲内で含有させることにり、現像剤を担持するローラーとの磁気的拘束力が増すために、耐久時におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えることができる。
【０１００】
磁性体の含有率が、トナーの質量基準で５質量％を超えると、現像剤を担持するローラーとの磁気的拘束力が増し過ぎるために、画像濃度の低下を招くこととなる。
【０１０１】
本発明に用いられる着色剤としては、顔料及び／又は染料を用いることができる。
【０１０２】
例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等が挙げられる。
【０１０３】
顔料としては、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。
【０１０４】
また、フルカラー画像形成用トナーとして使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。
【０１０５】
係る顔料を単独で使用しても構わないが、染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画像の画質の点から、より好ましい。マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。
【０１０６】
シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等である。
【０１０７】
イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，８３，９３，９７，１８０、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。
【０１０８】
着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１２質量部、より好ましくは４乃至１０質量部含有していることが良い。
【０１０９】
着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られにくくなる。
【０１１０】
着色剤の含有量が１質量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。
【０１１１】
トナー粒子には、流動性向上剤が外添されていることが画質向上のために好ましい。
【０１１２】
流動性向上剤としては、トナー粒子に外添することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものである。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。
【０１１３】
流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着により比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。
【０１１４】
トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のトナー粒子を生成することができる。
【０１１５】
さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができる。
【０１１６】
本発明において、トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）は、３．０乃至１５．０μｍ、好ましくは４．０乃至１２．０μｍが良い。
【０１１７】
トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が３．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。
【０１１８】
トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が１５．０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像になってしまう。
【０１１９】
さらに、本発明のトナーは、体積平均粒径（Ｄ_v）が２．５μｍ乃至６．０μｍであることが、より高画質画像の形成のために好ましい。
【０１２０】
トナーの体積平均粒径（Ｄ_v）が２．５μｍ未満の場合には、トナーの帯電安定性が低下し、６．０μｍを超える場合には、画質が粗くなる傾向にある。
【０１２１】
次に、本発明のトナーを適用し、電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図３を参照しながら説明する。
【０１２２】
図３は、電子写真法によりフルカラーの画像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図３の画像形成装置は、フルカラー複写機又はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写機の場合は、図３に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を有する。
【０１２３】
画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。
【０１２４】
画像プリンタ部において、像担持体である感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置されている。
【０１２５】
レーザ露光光学系において、リーダ部からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【０１２６】
プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に静電荷像を形成する。
【０１２７】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーによるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行う。
【０１２８】
転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィルムが使用される。
【０１２９】
転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃから転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送され、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともない感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写される。
【０１３０】
トナー画像は、感光体から直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のトナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転写しても良い。
【０１３１】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）について繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のトナー画像を重ねたカラー画像が得られる。
【０１３２】
このようにして４色のトナー画像が転写された転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着することによりトナーの混色、発色および転写材への固定が行われて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
【０１３３】
このとき、加熱加圧定着器９での定着動作速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／ｓｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われる。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなければならないためで、現像速度より遅い速度で定着を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしている。
【０１３４】
図４において、定着手段である定着ローラー３９は、例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に厚さ２ｍｍのＲＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度２０）シリコーンゴム層４２、この外側に厚さ５０μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有している。
【０１３５】
一方、加圧手段である加圧ローラー４０は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−Ａ硬度４０）、この外側に厚さ１５０μｍ層のＰＴＦＥ層を有している。
【０１３６】
図４において、定着ローラー、加圧ローラー共にその外径は、６０ｍｍφであるが、加圧ローラーの方が硬度が高いため、白紙による排紙テストでは、両ローラーの中心線を結ぶ線に対しての垂線より、排紙方向は、加圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ローラー側にすることが、画像面積の大きいコピー画像を定着する場合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に極めて重要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手段としては、前記した硬度差をつける方法、或いは、加圧ローラーの径を定着ローラーよりも小さくする方法、加圧ローラー側の設定温度を定着ローラーよりも高くし、定着紙背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分をより多く蒸発させることにより、ごく少量の紙のちぢみを利用する方法などが挙げられる。
【０１３７】
また、上記定着ローラー３９には発熱手段であるハロゲンヒータ４６が配設され、加圧ローラー４０には同じくハロゲンヒータ４７が芯金内に配設されて両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８ｂにより定着ローラ３９及び加圧ローラーの温度が検知され、この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４９ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７がそれぞれ制御され、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー４０の温度が共に一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃に保つように制御される。定着ローラー３９と加圧ローラー４０は加圧機構（図示せず）によって総圧約３９０Ｎ（４０ｋｇｆ）で加圧されている。
【０１３８】
図４においてＣはオイル含浸紙ウェブによる定着ローラークリーニング装置であり、Ｃ１は加圧ローラーに付着したオイル及び汚れを除去するためのクリーニングブレードである。紙ウェブ含浸用オイルは、５０〜３０００ｃｓのシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類）を用いることが、オイル塗布量を少量で一定に供給することが容易であり、かつ、定着画像の品位（特に均一光沢性、オイル痕）の高いものとなる。また、オイルを塗布しない場合は、Ｃのクリーニング装置を取り外すか、オイルを含浸していない紙、または布ウェブを用いるか、クリーニングブレード、もしくはクリーニングパッド、クリーニングローラーを用いるのが良い。
【０１３９】
クリーニング装置Ｃはノーメックス（商品名）より成る不織布ウェブ５６を押圧ローラー５５にて定着ローラー３９に押し当ててクリーニングしている。該ウェブ５６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻き取られ、定着ローラ３９との当接部にトナー等が堆積しないようにされている。
【０１４０】
本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なくすることが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ量も少ない。
【０１４１】
本発明のトナーのトナー像は、定着ローラの表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定着するのが良く、該記録材への該トナー画像の定着時に、該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗布量が０〜１×１０^-7ｇ／ｃｍ²であるのが良い。
【０１４２】
塗布量が１×１０^-7ｇ／ｃｍ²を超える場合は、該記録材のギラツキが大きく、特に文字画像の視認性を著しく阻害する。
【０１４３】
上記の画像形成プロセスによって、本発明のトナーを有するカラートナー画像が記録材シートに定着されることによって記録シートに形成されたカラー画像が得られる。
【０１４４】
結着樹脂及びトナー粒子における各物性の測定方法を以下に説明する。
【０１４５】
（１）酸価（ＪＩＳ酸価）の測定
サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、予め標定されたＮ／１０カ性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量からつぎの計算で酸価を求める。
【０１４６】
酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料重量
（ただしｆはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【０１４７】
（２）ＧＰＣによる分子量の測定（ポリエステル樹脂、共重合体類）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。
【０１４８】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【０１４９】
カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³，１０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組合せが好ましい。
【０１５０】
（３）ＧＰＣによる分子量の測定（ポリオレフィン、炭化水素系ワックス類）
（ＧＰＣ測定条件）
・装置：ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社）
・カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）
・温度：１３５℃
・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオソール添加）
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリスチレン換算することによって算出される。
【０１５１】
（４）ワックス及びトナーの極大吸熱ピークの測定
示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。吸熱ピークとは、言うまでもなく、その中で極大の値を示す温度のことである。
【０１５２】
（５）トナー粒子又はトナーの粒度分布の測定
測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮｃＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸）を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のトナー粒子又はトナーの質量平均粒径（Ｄ₄）及び体積平均粒径（Ｄ_v）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。
【０１５３】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【０１５４】
【実施例】
以下、本発明のトナー及び加熱定着方法の実施例について述べるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【０１５５】
＜実施例１＞
次のトナー用構成素材を用意した。
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００質量部
ワックス：ワックス分散剤マスターバッチ パラフィンワックス３質量部相当
荷電制御剤：芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ） ６質量部
顔料：銅フタロシアニン ５質量部
【０１５６】
このうち、結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．１に用いたモノマー構成比を以下に示す。
・（上記式（Ｂ）；ｘ＋ｙ＝３．０）ジオール成分 ５９ｍｏｌ％
・フマル酸 ２１ｍｏｌ％
・テレフタル酸 １１ｍｏｌ％
・トリメリット酸 ９ｍｏｌ％
【０１５７】
得られた非線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．１は、Ｔｇが６０℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３３００であり、Ｍｗが３３０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０．０であった。
【０１５８】
次に、ワックス分散剤の製造手順を以下に示す。
・共重合樹脂（Ｉ） ９０質量％
・ポリエチレン（Ｉ） １０質量％
上記共重合樹脂（Ｉ）とは、スチレン-アクリロニトリル-ブチルアクリレートの三元共重合体である。ポリエチレン（Ｉ）に共重合樹脂（Ｉ）を上記配合比にてグラフトさせたワックス分散媒体（Ｉ）中に、以下の配合比で炭化水素系ワックスを分散させてワックス分散剤を得た。
・ワックス分散媒体（Ｉ） ５０質量％
・パラフィンワックス（Ａ） ５０質量％
【０１５９】
上記の如くにして得られたワックス分散剤は、適切な配合比にてポリエステル樹脂と予め溶融され、ワックス分散剤マスターバッチの形態として、トナー化の際に添加される。
【０１６０】
上記ポリエステル樹脂Ｎｏ．１、ワックス分散剤マスターバッチ、芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）及び銅フタロシアニンをヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸式押出し機を用い、任意のバレル温度にて溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を同時に厳密に除去して重量平均粒径７．８μｍのシアンカラートナーを得た。
【０１６１】
該トナー粒子に、イソブチルトリメトキシシランで表面処理した一次粒子径５０ｎｍの酸化チタン微粒子を１．５質量％外添混合し、シアントナー１を製造した。
【０１６２】
シアントナー１に用いた上記メインバインダー、炭化水素系ワックス、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸系共重合体及びポリオレフィンの特性値を、それぞれ表１乃至４に示す。
【０１６３】
また、シアントナー１のワックス分散剤に係るトナー基準の含有率、荷電制御剤の種類と部数、及び得られたトナーのＧＰＣによる分子量分布測定結果、並びに全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）とした時における各々の関係式であるＷ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４の含有率及びＷ３：Ｗ４の含有率の一覧を表５に示す。
【０１６４】
シアントナー１と、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５０μｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合し、二成分系シアン現像剤１とした。
【０１６５】
定着可能温度領域の評価及び二次色の混色性に起因する色再現範囲に関しては、上記二成分シアン現像剤を、定着ユニットを取り外した市販の普通紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７００、キヤノン製）に導入して、単色モードで常温常湿環境下（２３℃，６０％）で未定着画像を出力し、図４に示す構成の定着試験器で設定温度を変更しながら定着画像を出力し、グロス（光沢度）を測定することにより評価した。
【０１６６】
グロス（光沢度）測定に関しては、ＶＧ−１０型光沢度計（日本電色製）を用い、色度測定に用いた各ベタ画像を試料として、測定を行う。
【０１６７】
測定としては、まず定電圧装置により６Ｖにセットする。次いで投光角度，受光角度をそれぞれ６０°に合わせる。０点調整及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標示部に示される数値を％単位で読みとる。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合わせ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせる。なお、画像濃度１．５±０．１の試料を使用する。
【０１６８】
ＯＨＰ透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム単独の透過率を１００％とし、
マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ
シアントナーの場合：５００ｎｍ
イエロートナーの場合：６００ｎｍ
での最大吸収波長における透過率を測定する。
【０１６９】
サンプルトナーの耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内にて１週間放置することにより評価した。該評価としては目視による凝集性のレベルを判定した。
【０１７０】
トナー凝集性評価基準を以下に示す。
Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い
Ｂ：凝集体が全く見られない
Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる
Ｄ：現像剤攪拌装置で凝集体がほぐれる（普通）
Ｅ：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない（やや悪い）
【０１７１】
該定着試験結果及びＯＨＰ透過性、耐ブロッキング試験結果の一覧を表８に示す。
【０１７２】
表８中、二次色の混色性の判断基準としては、該グロス測定方法により得られた６０度入射角における反射率が「７％」を超えた温度領域により表現した。
【０１７３】
サンプルトナーの画像品質に関しては、定着後の画像のベタ部における目視による白抜けのレベルにより評価した。該評価としては目視による凝集性のレベルを判定した。
【０１７４】
画像白抜け評価基準を以下に示す。
Ａ：白抜けが全く見られない
Ｂ：若干の白抜けが見られる
Ｃ：はっきりと白抜けが見られる
【０１７５】
＜実施例２〜９＞
全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）とした時における各々の関係式であるＷ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４の含有率以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー２〜９及び現像剤２〜９を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１７６】
＜実施例１０〜１３＞
ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、それぞれ表１に示すポリエステル樹脂Ｎｏ．２〜ポリエステル樹脂Ｎｏ．５を使用した以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー１０〜１３及び現像剤１０〜１３を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１７７】
＜実施例１４〜１７＞
分散剤中に含まれるパラフィンワックス（Ａ）に代えて、それぞれ表２に示すパラフィンワックス（Ｂ）〜パラフィンワックス（Ｅ）を使用した以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー１４〜１７及び現像剤１４〜１７を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１７８】
＜実施例１８，１９＞
分散剤中に含まれる共重合体（Ｉ）に代えて、それぞれ表３に示す共重合樹脂（ＩＩ）及び共重合樹脂（ＩＩＩ）を使用した以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー１８，１９及び現像剤１８，１９を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１７９】
＜実施例２０〜２３＞
分散剤中に含まれるポリエチレン（Ｉ）に代えて、それぞれ表４に示すポリプロピレン及びポリエチレン（ＩＩ）,（ＩＩＩ）,（ＩＶ）を使用した以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー２０〜２３及び現像剤２０〜２３を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１８０】
＜実施例２４〜２５＞
有機金属化合物の芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）の添加量を代えた以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー２４，２５及び現像剤２４，２５を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１８１】
＜実施例２６＞
有機金属化合物として芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）に代えて芳香族オキシカルボン酸Ｃｒ化合物（Ｉ）を使用した以外は実施例１と同様にして、表５に示すシアントナー２６及び現像剤２６を調製し、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。
【０１８２】
＜実施例２７＞
顔料を銅フタロシアニン；５質量部に代えてキナクリドン；５質量部を使用した以外は実施例１と同様にして得られたマゼンタトナー１及び現像剤２７を調製し、また、銅フタロシアニン；５質量部に代えてＰＹ．１７；５質量部を使用した以外は実施例１と同様にして得られたイエロートナー１及び現像剤２８、及び銅フタロシアニン；５質量部に代えてカーボンブラック；５質量部を使用した以外は実施例１と同様にして得られたブラックトナー１及び現像剤２９を調製した。
【０１８３】
そこで、実施例１で得られたシアン現像剤１、マゼンタ現像剤２７、イエロー現像剤２８、ブラック現像剤２９をそれぞれ図３に示す現像器４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋに導入し、図４に示す加熱定着器９により、１５０℃で定着させたフルカラー画像を得た。
【０１８４】
該画像は、グロスが高く、且つ色再現範囲が充分広いため、特にピクトリアルな表現を必要とする場合に適するものである。また、非オフセット領域も充分に広く、定着後のトナーが充分に溶融しているため、ＯＨＰの透過性にも優れている。
【０１８５】
＜比較例１〜８＞
全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）とした時における各々の関係式であるＷ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４の含有率以外は実施例２４と同様にして、表６に示すシアントナー２７〜３４及び現像剤３０〜３７を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１８６】
＜比較例９〜１２＞
ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、それぞれ表１に示すポリエステル樹脂Ｎｏ．６〜ポリエステル樹脂Ｎｏ．９を使用した以外は比較例１と同様にして、表６に示すシアントナー３５〜３８及び現像剤３８〜４１を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１８７】
＜比較例１３〜１７＞
分散剤中に含まれるパラフィンワックス（Ａ）に代えて、それぞれ表２に示すエステルワックス及びパラフィンワックス（Ｆ）〜パラフィンワックス（Ｉ）を使用した以外は比較例２と同様にして表６に示すシアントナー３９〜４３及び現像剤４２〜４６を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１８８】
＜比較例１８〜２０＞
共重合樹脂として、表３に示す如く、分散剤中に含まれる共重合樹脂（Ｉ）からアクリロニトリルを抜いた処方である共重合樹脂（ＩＶ）、及び共重合樹脂（Ｖ）〜共重合樹脂（ＶＩ）を使用した以外は比較例４と同様にして、表６に示すシアントナー４４〜４６及び現像剤４７〜４９を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１８９】
＜比較例２１〜２５＞
分散剤中に含まれるポリエチレン（Ｉ）に代えて、それぞれ表４に示すエステルであるベヘン酸ベヘニル及びポリエチレン（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）を使用した以外は比較例５と同様にして、表７に示すシアントナー４７〜５１及び現像剤５０〜５４を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１９０】
＜比較例２６＞
有機金属化合物の芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）を全く添加しない以外は比較例６と同様にして、表７に示すシアントナー５２及び現像剤５５を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１９１】
荷電制御剤を使用しないと、混練時にイオン架橋が形成されなくなるために、高温オフセットが発生し、トナーの耐ブロッキング性能が低下する。
【０１９２】
＜比較例２７，２８＞
有機金属化合物として芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）に代えて、下記構造のＺｎ化合物（Ｉ）及びＦｅ化合物（Ｉ）を使用した以外は比較例６と同様にして、表７に示すシアントナー５３，５４及び現像剤５６，５７を調製し、実施例２４と同様にして評価した。評価結果を表９に示す。
【０１９３】
【化３】

【０１９４】
これらの荷電制御剤を使用した場合、シアントナー５３，５４共に混練時にイオン架橋が形成されなくなるために、高温オフセットが発生し、トナーの耐ブロッキング性能が低下する。
【０１９５】
【表１】

【０１９６】
【表２】

【０１９７】
【表３】

【０１９８】
【表４】

【０１９９】
【表５】

【０２００】
【表６】

【０２０１】
【表７】

【０２０２】
【表８】

【０２０３】
【表９】

【０２０４】
【発明の効果】
本発明によれば、ＯＨＰでの透明性が良好で、耐オフセット性と定着性に優れ、長期間の放置後でも放置前と同様な現像性を有するカラートナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す図である。
【図２】従来のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す図である。
【図３】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を示す概略的断面図である。
【図４】加熱加圧定着手段の一例を示す概略的説明図である。
【符号の説明】
１ 感光ドラム（像担持体）
４ 現像器
９ 加熱加圧定着器

Claims (37)

1. （ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するワックス分散剤、及び（ｉｖ）着色剤を含有するトナーであり、
   該ポリオレフィンのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあり、
   該炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあり、
   該トナーにおける全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、該炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、該共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
   Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：
   （０．１〜２）
   Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
   を満足することを特徴とするトナー。
2. 該炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 該炭化水素系ワックスは、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有されている請求項１又は２に記載のトナー。
4. 該共重合体は、スチレン系モノマー，Ｎ含有ビニルモノマー及び（メタ）アクリル酸系モノマーから生成された三元系共重合体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
5. 該共重合体のＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜１０００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜１５０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４０であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
6. 該共重合体は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２０質量％含有されている請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
7. 該ポリオレフィンは、ＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜３０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２０であり、密度が０．９〜０．９５の低密度であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
8. 該ポリオレフィンは、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２質量％含有されている請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
9. 該トナーは、有機金属化合物を含有していることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
10. 該有機金属化合物は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、又は、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項９に記載のトナー。
11. 該有機金属化合物は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されている請求項９又は１０に記載のトナー。
12. 該ポリエステル樹脂のＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３００〜９５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜２０であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
13. 該ポリエステル樹脂は、酸価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
14. 該ポリエルテル樹脂は、酸価が５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
15. 該ポリエルテル樹脂は、酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
16. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で５〜１２０質量％含有しており、該トナーは、マグネットを内包する現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
17. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有しており、該トナーは、マグネットを有していない現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一成分現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
18. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有しており、該トナーは、磁性キャリア粒子と混合されて二成分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
19. 記録材上に形成されているトナー画像の表面に定着部材を接触させ、且つ該トナー画像に熱及び圧力を付与することにより、該トナー画像を該記録材に定着する加熱定着方法において、
    該記録材への該トナー画像の定着時に、該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供給されるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗布量が０〜１×１０^-7ｇ／ｃｍ²であり、
    該トナーは、（ｉ）ポリエステル樹脂、（ｉｉ）炭化水素系ワックス、（ｉｉｉ）スチレン系モノマーとＮ含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー及びメタアクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上のモノマーとを用いて合成された共重合体とポリオレフィンとを少なくとも有するワックス分散剤、及び（ｉｖ）着色剤を含有しており、
    該ポリオレフィンのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が９０〜１３０℃にあり、
    該炭化水素系ワックスのＤＳＣによって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピークの極大値が５５〜８０℃にあり、
    該トナーにおける全ポリエステル樹脂の含有量（Ｗ１）、該炭化水素系ワックスの含有量（Ｗ２）、該共重合体の含有量（Ｗ３）、及びポリオレフィンの含有量（Ｗ４）の質量比が下記関係
    Ｗ１：Ｗ２：Ｗ３：Ｗ４＝１００：（０．１〜６）：（０．１〜２０）：
    （０．１〜２）
    Ｗ３：Ｗ４＝１００：（１〜４００）
    を満足することを特徴とする加熱定着方法。
20. 該炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜６００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であることを特徴とする請求項１９に記載の加熱定着方法。
21. 該炭化水素系ワックスは、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜６質量％含有されている請求項１９又は２０に記載の加熱定着方法。
22. 該共重合体は、スチレン系モノマー，Ｎ含有ビニルモノマー及び（メタ）アクリル酸系モノマーからなる三元系共重合体であることを特徴とする請求項１９乃至２１のいずれかに記載の加熱定着方法。
23. 該共重合体のＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜１０００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜１５０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４０であることを特徴とする請求項１９乃至２２のいずれかに記載の加熱定着方法。
24. 該共重合体は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２０質量％含有されている請求項１９乃至２３のいずれかに記載の加熱定着方法。
25. 該ポリオレフィンは、ＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜３０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２０であり、密度が０．９〜０．９５の低密度であることを特徴とする請求項１９乃至２４のいずれかに記載の加熱定着方法。
26. 該ポリオレフィンは、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜２質量％含有されている請求項１９乃至２５のいずれかに記載の加熱定着方法。
27. 該トナーは、有機金属化合物を含有していることを特徴とする請求項１９乃至２６のいずれかに記載の加熱定着方法。
28. 該有機金属化合物は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、又は、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項２７に記載の加熱定着方法。
29. 該有機金属化合物は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有されている請求項２７又は２８に記載の加熱定着方法。
30. 該ポリエステル樹脂のＧＰＣによる分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６００〜１９００００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３００〜９５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜２０であることを特徴とする請求項１９乃至２９のいずれかに記載の加熱定着方法。
31. 該ポリエステル樹脂は、酸価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１９乃至３０のいずれかに記載の加熱定着方法。
32. 該ポリエルテル樹脂は、酸価が５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１９乃至３０のいずれかに記載の加熱定着方法。
33. 該ポリエルテル樹脂は、酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１９乃至３０のいずれかに記載の加熱定着方法。
34. 該記録材への該トナー画像の定着時に、該定着部材から該記録材にシリコーンオイルを供給せずに定着を行うことを特徴とする請求項１９乃至３３のいずれかに記載の加熱定着方法。
35. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で５〜１２０質量％含有しており、該トナーは、マグネットを内包する現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項１９乃至３４のいずれかに記載の加熱定着方法。
36. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有しており、該トナーは、マグネットを有していない現像剤担持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一成分現像剤として用いられることを特徴とする請求項１９乃至３４のいずれかに記載の加熱定着方法。
37. 該トナーは、磁性体をトナーの質量基準で０．１〜５質量％含有しており、該トナーは、磁性キャリア粒子と混合されて二成分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項１９乃至３４のいずれかに記載の加熱定着方法。

Images