JP2003076065A

JP2003076065A - フルカラー画像形成用トナー

Info

Publication number: JP2003076065A
Application number: JP2001270063A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Kamitaki; 隆晃上滝; Takayuki Itakura; 隆行板倉; Hagumu Iida; 育飯田; Yojiro Hotta; 洋二朗堀田; Nobuyoshi Sugawara; 庸好菅原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-09-06
Filing date: 2001-09-06
Publication date: 2003-03-14
Anticipated expiration: 2021-09-06
Also published as: JP3880347B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】多量のオイルを塗布することなく、またはオ
イルは全く塗布することなく定着し得、ＯＨＰでの透明
性が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範
囲が広いフルカラー画像形成用トナーを提供することに
ある。【解決手段】結着樹脂、着色剤及び炭化水素ワックス
を少なくとも含有するフルカラー画像形成用トナーにお
いて、該トナーの樹脂成分は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布におい
て、分子量５，０００〜７０，０００の領域にメインピ
ークが存在し、Ｍｗ／Ｍｎが１００以上であり、該結着
樹脂のマトリックス中には、ワックスを含むドメインが
形成されており、該結着樹脂のマトリックス中に、ワッ
クスを含む一次平均分散粒径０．００１〜４μｍの一次
分散粒子が局在化されて、平均分散粒径０．０１〜５μ
ｍのドメインを形成していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法の如き画像形成方法において形成される静電荷像
の現像に用いるフルカラー画像形成用トナーに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い各感
光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー、
マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを
用い現像後、感光体とベルト転写体間に搬送しストレー
トパス間で転写後、フルカラー画像を形成せしめる方法
や、感光体に対向せしめた転写体表面に静電気力やグリ
ッパーの如き機械的作用により転写材を巻き付け、現像
−転写工程を４回実施することでフルカラー画像を得る
方法が一般的に利用されている。

【０００３】これからフルカラー用複写機に登載されて
いるトナーとしては、色再現性の向上やオーバーヘッド
プロジェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことな
く加熱加圧定着工程で各トナーが充分混色することが必
要である。

【０００４】一般の白黒複写機用トナーと較べフルカラ
ー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量
結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメル
ト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶
解した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフ
セット性に問題を生じ易い。

【０００５】一般の白黒複写機用トナーは、定着時の耐
高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワック
スやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結晶
性のワックスが離型剤として用いられている。例えば特
公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号公
報、特開昭５７−５２５７４号公報に案されている。し
かしながら、フルカラー画像用トナーにおいては、この
離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈折
率の違いのためＯＨＰで投影した際、透明性が阻害さ
れ、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報や特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。更に結晶度の低いワッ
クスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報や特
開平５−６４２３８号公報に提案されている。比較的透
明性ごよく融点の低いワックスとしてモンタン系ワック
スがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−１
８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、特
開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６３
号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されてい
る。

【０００７】しかしながら、これらのワックスは、ＯＨ
Ｐでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温
オフセット性の全てが充分満足されるものではない。こ
のため通常のフルカラー画像形成用トナーでは離型剤を
極力使用せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイルや
フッ素オイルを塗布せしめ耐高温オフセット性向上とＯ
ＨＰでの透明性を図っている。

【０００８】しかしながら、このようにして得られた定
着画像は、その表面に余分なオイルが付着している。オ
イルが感光体に付着して汚染したり、オイルが定着ロー
ラーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短くする場合があ
る。

【０００９】定着画像へのオイルスジを発生させないた
め、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に
供給する必要が有り、定着装置が大型化する傾向にあ
る。

【００１０】そのため、高温オフセットを防止するため
のオイルを使用しないか、又はオイルの使用量を少なく
した加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が抑
制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明性
に優れているトナーが待望されている。

【００１１】そこで、特開平８−３１４３００号公報や
特開平８−３１４３６８号公報には、重合懸濁法により
ワックスを内包化させることにより、定着オイルを使用
しないトナー及び画像形成法が提案されている。

【００１２】しかし、これらのトナーでは、定着画像上
へのオイルスジは抑制されるものの、トナー内部にワッ
クスを大量に内包化させる必要があり、且つスチレン−
アクリルを主成分とするバインダーを使用するため、定
着画像表面の凹凸は避けられず、結果的にＯＨＰ透過性
としては、満足できるものであるとは言い難い。

【００１３】同時に、これらのトナーによる画像記録物
は必然的に低グロスとなるため、グラフと文字部の混在
したグラフィック画像においては、違和感のない良好な
画像を得られるというメリットはあるものの、ピクトリ
アルな画像においては、定着後のトナーが充分に溶解さ
れていないため、二次色の混色性に優れ、色再現範囲が
広く。且つＯＨＰ透過性の優れたトナーが待望されてい
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したフルカラー画像形成用トナーを
提供するものである。

【００１５】本発明の目的は、多量のオイルを塗布する
ことなく、またはオイルは全く塗布することなく定着し
得るフルカラー画像形成用トナーを提供することにあ
る。

【００１６】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲が広い
フルカラー画像形成用トナーを提供することにある。

【００１７】本発明の目的は、低温定着性に優れ且つ耐
高温オフセット性に優れたフルカラー画像形成用トナー
を提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、高温環境放置時における
耐ブロッキング性に優れたフルカラー画像形成用トナー
を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】具体的に本発明は、結着
樹脂、着色剤、及び炭化水素ワックスを少なくとも含有
するフルカラー画像形成用トナーにおいて、該結着樹脂
は、以下の（ａ）〜（ｄ）（ａ）ポリエステルユニット
とビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッ
ド樹脂成分、（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共
重合体ユニットとを有しているハイブリッド樹脂成分
と、ポリエステル樹脂との混合物、（ｃ）ポリエステル
ユニットとビニル系共重合体ユニットとを有しているハ
イブリッド樹脂成分と、ビニル系共重合体樹脂との混合
物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル系共重合体樹脂と
の混合物、からなる群より選ばれるいずれかの成分を含
有し、該トナーの樹脂成分は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布におい
て、分子量５，０００〜７０，０００の領域にメインピ
ークが存在し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であり、該
結着樹脂のマトリックス中には、ワックスを含むドメイ
ンが形成されており、該トナーの集束イオンビーム（Ｆ
ＢＩ）加工観察装置による観察において、該結着樹脂の
マトリックス中に、ワックスを含む一次平均分散粒径
０．００１〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて、平
均分散粒径０．０１〜５μｍのドメインを形成している
ことを特徴とするフルカラー画像形成用トナーに関す
る。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、結着樹脂、着色剤
及び炭化水素ワックスを少なくとも含有するフルカラー
画像形成用トナーにおいて、該結着樹脂は、（ａ）ポリ
エステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有し
ているハイブリッド樹脂成分、（ｂ）ポリエステルユニ
ットとビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブ
リッド樹脂成分と、ポリエステル樹脂との混合物、
（ｃ）ポリエステルユニットとビニル系共重合体ユニッ
トとを有しているハイブリッド樹脂成分と、ビニル系共
重合体樹脂との混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニ
ル系共重合体樹脂との混合物、からなる群より選ばれる
いずれかの成分を含有し、該トナーの樹脂成分は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による
分子量分布において、分子量５，０００〜７０，０００
の領域にメインピークが存在し、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１
００以上であり、集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察
装置による観察において、該結着樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含む一次平均分散粒径が、０．００１μ
ｍ〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径
０．０１〜５μｍのドメインを形成していることを特徴
とするトナーである場合に、オイルを使用しないか、又
は、その使用量を少なくした加熱加圧定着手段におい
て、高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再
現範囲が広く、且つ、ＯＨＰ透過性の優れたトナー及び
画像形成法を提供できる知見を得たため、本発明に到達
したものである。

【００２１】以下、本発明に関し、詳細に説明する。

【００２２】本発明のトナーはＴＨＦ可溶分（樹脂成
分）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定される分子量分布が、メインピークを分
子量５，０００〜７０，０００の領域に有しており、好
ましくは、分子量５，５００乃至６０，０００の領域に
有していることが良く、もっとも好ましくは、６０００
乃至１００００の領域に有していることが良く、Ｍｗ／
Ｍｎが１００以上であることが好ましい。さらに好まし
くは、Ｍｗ／Ｍｎが１５０以上であることがのぞまし
い。メインピークを分子量５，０００未満の領域に有す
る場合にはトナーの耐ホットオフセット性が悪化する場
合があり、メインピークを分子量７０，０００超の領域
に有する場合にはトナーの低温定着性が損なわれる場合
があり好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが１００未満で
ある場合には広い定着温度幅を得ることが不可能とな
る。

【００２３】フルカラー画像形成用トナーにおいてワッ
クスを用いる場合、定着時のワックスのしみだし速度、
その量、均一性が非常に重要な因子となる。通常、フル
カラー画像ではその混色性、色再現性を良くするため、
従来のモノクロ画像よりも、トナーを十分に溶融し、画
像支持体に定着させる。これは、現像、転写工程をへ
て、重ね合わさった色の異なるトナーにより、下層，上
層の着色剤の色相を十分に発現させ、あざやかな２次色
を得ることを目的としているためである。それとは異な
り、モノクロ画像では、定着時に画像支持体に定着でき
る程度の溶融で十分である。従って、トナーは、通常フ
ルカラー画像形成用トナーに比べ、やや溶融粘度が高い
ものが用いられている。このような違いから、離型剤と
して用いられるワックスの物性も異なってくる。つま
り、従来のモノクロトナーで要求されているワックス
は、すべり性を主とした離型効果を有していることが重
要であり、フルカラー画像形成用トナーに用いられるワ
ックスには、定着時に溶融し、いわゆる定着オイル状に
なって、同じく溶融状態にある結着樹脂と定着ローラー
間に介在し離型効果を有しなければならない。さらに、
ワックス量がおおすぎると、画像表面での結晶化がすす
み、白濁層を形成するため、画質を低下させる。また、
トナー表面上のワックスの存在が不均一になると、トナ
ーの帯電特性が不均一となり、現像性の悪いものとな
る。

【００２４】我々の詳細な検討では、該結着樹脂のマト
リックス中に、ワックスを含む一次平均分散粒径が、
０．００１μｍ〜４μｍ（好ましくは０．００５〜２μ
ｍ）の一次分散粒子が局在化されて、平均分散粒径が
０．０１〜５μｍのドメインを形成していることを特徴
とするトナーである場合に、オイルを使用しないか、又
は、その使用量を少なくした加熱加圧定着手段におい
て、高いグロスを満足し、二次色の混色性に優れ、色再
現範囲が広く、且つ、ＯＨＰ透過性の優れたトナーを得
ることができる。

【００２５】ワックスを含む一次平均分散粒径が、０．
００１μｍより小さい場合、離型効果が小さく、定着分
離ができなくなり、従来のフルカラー画像形成用トナー
のように、大量の定着オイルが必要となる。大量のオイ
ルを用いると、得られる定着画像上には、オイルスジ等
オイルによるぎらつきが存在したものとなる。ワックス
を含む一次平均分散粒径が、４μｍよりおおきくなる
と、トナーの均一帯電性が劣り、いわゆるカブリ、白抜
け等、現像不良、転写不良等の画質劣化を生じる。さら
に、一次分散粒子が局在化されて平均分散粒径が０．０
１μｍより小さいドメインを形成している場合、前述し
たことと同様に、離型効果が小さく、定着分離ができな
くなり、従来のフルカラー画像形成用トナーのように、
大量の定着オイルが必要となる。一次分散粒子が局在化
されて平均分散粒径が５μｍより大きいドメインを形成
している場合、前述したことと同様に、現像、転写不良
が発生する。

【００２６】図４に示したように、該結着樹脂のマトリ
ックス中に、ワックスを含む一次平均分散粒径が、０．
００１μｍ〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて平均
分散粒径が０．０１〜５μｍのドメインを形成している
ことにより、定着時にトナー−定着ローラー間にワック
スが溶け出しいわゆる薄膜状にオイル離型層を瞬時に形
成できる。また、トナー表面層には、多くのワックスが
出ないため、現像性、転写性にも悪い影響を与えにく
い。

【００２７】また、トナーの酸価は５〜４５ｍｇＫＯＨ
／ｇであることが良く、より好ましくは１０〜４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが良い。５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔
料や有機金属化合物が分散しにくいためか、帯電不良や
画像にムラができたり、カブリなどが発生しやすくな
る。４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、結着樹脂の吸
湿性が高まるためにトナーの電荷緩和が強くなり、トナ
ー飛散や転写性が悪くなる。

【００２８】本発明に用いられる結着樹脂について説明
する。

【００２９】結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる
場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボン酸
無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとして使
用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分とし
ては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡの
アルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡ等が挙げられる。

【００３０】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００３１】酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼラ
イン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；
炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく酸もし
くはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げ
られる。

【００３２】それらの中でも、特に、下記一般式（７−
１）で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分
とし、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はそ
の低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例
えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、フルカラー画像形成用トナー用の結着樹脂とし
て、良好な帯電特性を有するので好ましい。

【００３３】

【化１】

【００３４】本発明のトナーに含有される結着樹脂にお
いて、「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル系重合体
ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合された
樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと
（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸エステル
基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニット
とがエステル交換反応によって形成されるものであり、
好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステルユ
ニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるいはブ
ロック共重合体）を形成するものである。

【００３５】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレ
ン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニ
トロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレ
ン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体等が挙げられる。

【００３６】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００３７】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００３８】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられる。

【００３９】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００４０】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応
し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基
を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テル類が挙げられる。

【００４１】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【００４２】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。

【００４３】本発明のトナーに用いられるハイブリッド
樹脂を調製できる製造方法としては、例えば、以下の
（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。

【００４４】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行なって合成さ
れるエステル化合物を用いることができる。

【００４５】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。

【００４６】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。

【００４７】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分を製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。

【００４８】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法に
より製造されるものを使用することもでき、必要に応じ
て公知の製造方法により製造されたものを使用すること
もできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することがで
きる。

【００４９】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。

【００５０】上記（１）乃至（５）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【００５１】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合物を使用
しても良い。

【００５２】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物を
使用しても良い。

【００５３】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加えて
ビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。

【００５４】本発明のトナーに含有される結着樹脂のガ
ラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、より好ましく
は４５〜８５℃である。樹脂の酸価は５〜４５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが好ましい。

【００５５】本発明のトナーに含有させることのできる
有機金属化合物は、トナーに電荷を保有せしめるほか
に、結着樹脂と混練時架橋させるためのものであればい
ずれのものを用いても良いが、例えば下記に示す芳香族
オキシカルボン酸誘導体の金属化合物が挙げられる。

【００５６】

【化２】

【００５７】式中のＭ₂は２価の金属原子であり、Ｍｇ
²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ² ⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺が挙げられる。Ｍ₃は３価の金属
原子であり、Ａｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺が挙げら
れる。Ｍ₄は４価の金属原子であり、Ｚｒ⁴⁺，Ｈｆ⁴⁺，
Ｍｎ４＋，Ｃｏ⁴⁺が挙げられる。これらの金属原子の中
で好ましいのはＡｌ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｚｒ⁴⁺，Ｈｆ
⁴⁺，Ｚｎ²⁺である。

【００５８】また、式中Ｒ₁乃至Ｒ₄は同一又は異なる基
を示し、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数２〜１２のアルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨ
（ＣＨ₃），−Ｎ（ＣＨ₃）₂，−ＯＣＨ₃，−Ｏ（Ｃ
₂Ｈ₅），−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ₂を示す。好ましい
Ｒ₁としては、ヒドロキシル基、アミノ基及びメトキシ
基が挙げられるが、中でもヒドロキシル基が好ましい。

【００５９】本発明においては、有機金属化合物とし
て、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物が特に好ましい。

【００６０】芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコ
キシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導
体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例え
ば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸
化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を
溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下
し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで
冷却した後、ろ過水洗することにより芳香族オキシカル
ボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸の金属化合物を
合成し得る。ただし、上記の合成方法だけに限定される
ものではない。

【００６１】有機金属化合物は、トナーの質量基準で
０．１〜１０質量％使用すると、トナーの帯電量の初期
変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得られやす
く、結果的に「カブリ」や画像濃度ダウンの如き画像品
質の低下がなく好ましい。

【００６２】有機金属化合物の含有率が、トナーの質量
基準として０．１％未満（全く加えない）と、耐久時に
おける帯電量が不安定となり、結果的に画像濃度の維持
性に劣ることとなる。有機金属化合物の含有率が、トナ
ーの質量基準として１０％を超えると、逆に耐久時にチ
ャージアップが発生するために、画像濃度の低下を招く
こととなる。

【００６３】本発明のトナーに用いられる有機金属化合
物は結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量
部、好ましくは０．５〜９質量部、より好ましくは１〜
８質量部含有していることが望ましい。０．１質量部未
満では混練時架橋があまり進行せず、有機金属化合物と
樹脂との混練時架橋によって生じるソフトなゲルに起因
するとみられる高分子側成分が少なくなるため、トナー
の耐高温オフセット性が悪くなり、１０質量部を超える
と混練時架橋が進行し過ぎて光沢性やＯＨＰ透明性が悪
くなる。

【００６４】次に、本発明において用いる炭化水素系ワ
ックスとしては、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化
水素系ワックス、ポリプロピレン、ポリエチレンのごと
きポリオレフィン炭化水素ワックス、またこれらの１種
または、２種以上の混合物などが挙げられる。

【００６５】特に本発明の目的を達成するためには、パ
ラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスが好
ましい。

【００６６】またさらに好ましい形態として、炭素数が
２０〜１００の範囲にあるパラフィンワックスを用いる
ことが、安定した広い定着領域をえるために望ましい。

【００６７】該炭化水素系ワックス組成物を用いた本発
明におけるトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定におけ
る吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲におけ
る最大吸熱ピークのピーク温度が５０〜１００℃の範囲
にあることを満足することが好ましく、さらに最大吸熱
ピークのピーク温度が５５〜９５℃の範囲にあることが
好ましく、６５〜８０℃の範囲にあることが最も好まし
い。

【００６８】最大吸熱ピークが５０℃未満のである場
合、トナーのガラス転移温度が大幅に低くなるため、特
に高温環境に放置した際にはトナー表面に溶け出すた
め、耐ブロッキング性能が悪化する。

【００６９】一方、最大吸熱ピークが１００℃より大き
い場合、トナー定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナ
ー表面に移行できず、離型性が悪くなるために、高温オ
フセットが発生し易くなる。

【００７０】昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変
化を見ることができワックスの転移・融解に伴う吸熱ピ
ークが観測され、降温時には、ワックスの冷却時の変化
や常温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固・結
晶化・転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発
熱ピークで最大の発熱ピークは、ワックスの凝固・結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピーク存在することは、
ワックスの構造、分子量分布などワックスがより均質で
あることを示しており、その差が６℃以内であることが
良い。すなわちこの差を小さくすることで、ワックスを
シャープメルト、つまり、低温時には硬く、融解時の溶
融が早く、溶融粘度の低下が大きく起こることで、現像
性、耐ブロッキング性、定着性、耐オフセット性をバラ
ンス良くなり立たせることができる。

【００７１】炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量
分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜２０
００であり、好ましくは４００〜１５００であり、数平
均分子量（Ｍｎ）が３００〜１２００であり、好ましく
は４００〜１０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜
３．０、好ましくは１．０〜２．０であることが望まし
い。

【００７２】炭化水素系ワックスのＧＰＣによる分子量
分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００未満の
場合、高温環境に放置した際にトナー表面に溶け出すた
め、耐ブロッキング性能が大幅に悪くなる。

【００７３】また、炭化水素系ワックスの数平均分子量
（Ｍｎ）が１２００を超える場合又は重量平均分子量
（Ｍｗ）が２０００を超える場合、もしくは重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３．０を超える場合、トナー定着溶融時にワック
スが迅速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪く
なるために、高温オフセットが発生し易くなる。

【００７４】本発明において含有されるバインダーであ
るポリエステル樹脂と炭化水素系ワックスとの相溶性は
元来より乏しいため、そのままの状態で添加してトナー
化した際には、トナー中にワックスが偏析して存在し、
遊離ワックス等も発生することから、結果的に白抜けの
発生や帯電不良等の不具合が発生する。

【００７５】本発明において、本発明の目的を達成でき
るワックスであれば、どのようなワックスを炭化水素系
ワックスとともに、用いても良い。たとえば、カルナバ
ワックス、ライスワックス等の植物性ワックス、モンタ
ン酸ワックス、アルコールワックス、シリコーン変性ワ
ックス、エステル系ワックス等、が挙げられる。本発明
の目的を達成するためには、予め、炭化水素系ワックス
とこれらのワックスを１０：９０〜９０：１０の質量比
で溶融ブレンドしたものを用いることが望ましい。

【００７６】本発明におけるビニル系重合体樹脂のＧＰ
Ｃによる分子量分布においては、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５０００〜１０００００であり、数平均分子量
（Ｍｎ）が１５００〜１５０００であり、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２〜４０であることが良い。

【００７７】ビニル系重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５０００未満の場合、または数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１５００未満の場合、または重量平均分子量と数
平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満の場合、トナー
の耐ブロッキング性能が著しく損なわれる。

【００７８】ビニル系重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０００００を超える場合、または数平均分子量
（Ｍｎ）が１５０００を超える場合、または重量平均分
子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４０を超える
場合、ワックス分散剤中に微分散された炭化水素系ワッ
クスが定着溶融時にワックスが迅速に溶融トナー表面に
移行できず、離型性が悪くなるために、高温オフセット
が発生し易くなる。

【００７９】また、本発明に係る結着樹脂においては、
ポリエステル樹脂或いはハイブリッド樹脂中のポリエス
テル成分が主成分であることが好ましく、ビニル系重合
体樹脂は、該トナー中にトナーの質量を基準として０．
１〜２０質量％含有されていることが好ましい。

【００８０】本発明におけるビニル系重合体樹脂のトナ
ーの質量を基準とした含有率が２０質量％を超える場
合、主成分であるポリエステル樹脂或いはポリエステル
成分の低温定着（シャープメルト性）が損なわれるた
め、非オフセット温度領域が狭くなるという弊害が生じ
る。

【００８１】本発明におけるビニル系重合体樹脂とのグ
ラフト重合に用いられる該ポリオレフィンは、ＤＳＣに
よって測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱
ピークの極大値が９０〜１３０℃にあることが良い。

【００８２】該ポリオレフィンの最大吸熱ピークの極大
値が９０℃未満、もしくは１３０℃を超える場合、いず
れもビニル系重合体樹脂とのグラフト共重合体における
枝別れ構造が損なわれるために炭化水素系ワックスの微
分散が行われない。そのため、トナー化した際における
炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良
が発生する。

【００８３】本発明においてワックス分散剤中に含有さ
れる該ポリオレフィンのＧＰＣによる分子量分布におけ
る重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３００００であ
り、数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜３０００であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜２０であり、密度は０．９０
〜０．９５の低密度であることが好ましい。

【００８４】該ポリオレフィンの重量平均分子（Ｍｎ）
が５００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が５
００未満の場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満の
場合、もしくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００
を超える場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が３０００
を超える場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０を超える場
合、ワックス分散中に微分散された炭化水素系ワックス
が定着時にトナー表面に有効的に染み出してこないた
め、耐高温オフセット性は悪化する。

【００８５】また、該ポリオレフィンの密度が０．９５
を超える（低密度ではない）場合、ビニル系重合体樹脂
とのグラフト共重合体における有効が枝分かれ構造が損
なわれるため、トナー化した際における該炭化水素系の
偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発生する。

【００８６】また、該ポリオレフィンは、該トナー中に
トナーの質量を基準として０．１〜２質量％含有されて
いることが好ましい。

【００８７】該ポリオレフィンにおけるトナーの質量を
基準とした含有率が２質量％を超える場合、これも上述
の結果と同じく、共重合体樹脂とのグラフト共重合体に
おける有効な枝分かれ構造が損なわれるために炭化水素
系ワックスの微分散が行われず、トナー化した際におけ
る該炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像
不良が発生する。

【００８８】本発明におけるビニル系重合体樹脂とのグ
ラフト重合に用いられる該パラフィンは、ＤＳＣによっ
て測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピー
クの極大値が５０〜１００℃にあることが良い。

【００８９】該パラフィンの最大吸熱ピークの極大値が
５０℃未満、もしくは１００℃を超える場合、いずれも
ビニル系重合体樹脂とのグラフト共重合体における枝別
れ構造が損なわれるために炭化水素系ワックスの微分散
が行われない。そのため、トナー化した際における炭化
水素系ワックスの偏析が生じ、白抜け等の画像不良が発
生する。

【００９０】本発明においてワックス分散剤中に含有さ
れる該パラフィンのＧＰＣによる分子量分布における重
量平均分子量（Ｍｗ）は３００〜１０００であり、数平
均分子量（Ｍｎ）は３００〜８００であり、重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は１．５〜３．０であることが好ましい。

【００９１】該パラフィンの重量平均分子（Ｍｎ）が３
００未満の場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が３００
未満の場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５未満の場
合、もしくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００を超
える場合、または数平均分子量（Ｍｎ）が８００を超え
る場合、または重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える場合、
ワックス分散中に微分散された炭化水素系ワックスが定
着時にトナー表面に有効的に染み出してこないため、耐
高温オフセット性は悪化する。

【００９２】また、該パラフィン系分散剤は、該トナー
中にトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有
されていることが好ましい。

【００９３】該パラフィン系分散剤におけるトナーの質
量を基準とした含有率が１０質量％を超える場合、これ
も上述の結果と同じく、ビニル系重合体樹脂とのグラフ
ト共重合体における有効な枝分かれ構造が損なわれるた
めに炭化水素系ワックスの微分散が行われず、トナー化
した際における該炭化水素系ワックスの偏析が生じ、白
抜け等の画像不良が発生する。

【００９４】該ワックス分散剤は、たとえば、高温キシ
レン中に、ポリオレフィンあるいは、パラフィンを溶解
し、さらにビニル系モノマーおよび、開始剤を添加し、
１００℃以上の高温にて重合およびポリオレフィンある
いは、パラフィンに一部グラフト重合反応させることに
より得られる。

【００９５】本発明のトナーをフルカラー画像形成用ブ
ラックトナーとして用いる場合、着色剤としては、カー
ボンブラック及び／または、磁性材料及び／または、赤
系、青系、黄系、緑系顔料から選ばれる１種または２種
以上の顔料を用いる。

【００９６】カーボンブラックとしては、ＢＥＴが２０
ｍ²／ｇ以上４００ｍ²／ｇ未満であり、一次粒子径が５
ｎｍ以上８０ｎｍ未満であり、ｐＨが６〜１０であり、
揮発分が３％未満であるものが、トナーの帯電性を低下
することなく、また、本発明における結着樹脂中での分
散性が良好であるため、高い画像濃度を維持できること
から好ましい。

【００９７】磁性材料としては、マグネタイト、マグヘ
マイト、フェライト等の酸化鉄、及び他の金属酸化物を
含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのような金属、あるい
は、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎ
ｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍ
ｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との合金、および
これらの混合物等が挙げられる。

【００９８】例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄
（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ
₁₂），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、
酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウ
ム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライ
ト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【００９９】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（より
好ましくは、０．１〜０．５μｍ）で、７９５．８ｋＡ
／ｍ（１０Ｋエルステッド）印加で磁気特性が抗磁力
１．６〜１２２ｋＡ／ｍ（２０〜１５０エルステッ
ド）、飽和磁化５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（好ましくは
５０〜１００Ａｍ²／ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ²／
ｋｇのものが好ましい。

【０１００】該磁性体は、マグネットを内包する現像剤
担持体上に磁気的拘束力を伴って担持される磁性一成分
系現像剤として用いられる場合、トナーの質量基準で５
〜１２０質量％含有するのが好ましい。

【０１０１】また、マグネットを有していない現像剤担
持体上に磁気的拘束力を伴わずに担持される系非磁性一
成分現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜３０質量％含有していることが好まし
い。

【０１０２】この範囲内で含有させることにより、耐久
時におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えることが
できる。

【０１０３】磁性体の含有率が、トナーの質量基準で３
０質量％を超えると、規制ブレードもしくはトナーを担
持するローラー表面を著しく破損（削る）こととなり、
帯電不良の原因となる。

【０１０４】また、磁性キャリア粒子と混合されて二成
分系現像剤として用いられる場合、磁性体をトナーの質
量基準で０．１〜３０質量％含有していることが好まし
い。

【０１０５】この範囲内で含有させることにより、現像
剤を担持するローラーとの磁気的拘束力が増すために、
耐久時におけるトナー飛散現象（機内汚れ）を抑えるこ
とができる。

【０１０６】磁性体の含有率が、トナーの質量基準で３
０質量％を超えると、現像剤を担持するローラーとの磁
気的拘束力が増し過ぎるために、画像濃度の低下を招く
こととなる。

【０１０７】本発明に用いられるトナー用着色剤として
は、顔料及び／又は染料を用いることができる。

【０１０８】例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．
モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシック
ブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モー
ダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリー
ン６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２等が挙げられ
る。

【０１０９】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。

【０１１０】また、ブラック用赤系顔料、およびカラー
用マゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１
２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２
１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３
９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５
３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６
８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１
１４，１２２，１２３，１５０，１６３，２０２，２０
６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。

【０１１１】係る顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。

【０１１２】ブラック用青系顔料、シアン用着色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１
６，１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー４５又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメ
チル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等であ
る。

【０１１３】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，７４，８３，９３，９７，１２８，１５５，
１８０、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げ
られる。

【０１１４】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１２質
量部、より好ましくは４乃至１０質量部含有しているこ
とが良い。

【０１１５】着色剤の含有量が１５質量部より多い場合
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。

【０１１６】着色剤の含有量が１質量部より少ない場合
には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の
高品位画像が得られ難い。

【０１１７】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。

【０１１８】流動性向上剤としては、トナー粒子に外添
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものである。

【０１１９】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微
粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオ
イルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微
粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チ
タン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。

【０１２０】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量
部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。

【０１２１】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。

【０１２２】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。

【０１２３】本発明において、トナーの重量平均粒径
（Ｄ₄）は、３．０乃至１５．０μｍ、好ましくは４．
０乃至１２．０μｍが良い。トナーの重量平均粒径（Ｄ
₄）が３．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成し
づらくなり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生
しやすくなる。トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が１５．
０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が大
きく低下し、得られた画像はガサついた画像になってし
まう。

【０１２４】さらに、本発明のトナーは、体積平均粒径
（Ｄ_v）が２．５乃至６．０μｍであることが、より高
画質画像の形成のために好ましい。トナーの体積平均粒
径（Ｄ_v）が２．５μｍ未満の場合には、トナーの帯電
安定性が低下し、６．０μｍを超える場合には、画質が
粗くなる傾向にある。

【０１２５】また、本発明のフルカラー画像形成用トナ
ーを二成分系現像剤に用いる場合に、併用されるキャリ
アとしては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、ストロン
チウム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物
及びフェライトなどが使用できる。

【０１２６】特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分
を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の
磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましく、さ
らに、好ましくは、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−Ｆｅの４元素の
磁性フェライト粒子が、二成分現像剤としてソフトな磁
気ブラシを形成するため、感光体との摩擦により、感光
体に傷をつけにくいことや、現像剤中のトナー粒子の劣
化を軽減することで望ましい。またさらには、ケイ素元
素を０．００１乃至１質量％（より好ましくは、０．０
０５〜０．５質量％）有していることが磁性フェライト
粒子の被覆樹脂としてシリコーン樹脂を使用する場合に
特に好ましい。

【０１２７】磁性キャリア粒子は、樹脂で被覆されてい
ることが好ましく、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ま
しい。特に、含窒素シリコーン樹脂または、含窒素シラ
ンカップリング剤とシリコーン樹脂とが反応することに
より生成した変性シリコーン樹脂が本発明のフルカラー
画像形成用トナーへのマイナスの摩擦電荷の付与性、環
境安定性、キャリアの表面の汚染に対する抑制の点で好
ましい。

【０１２８】磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至１０
０μｍ（より好ましくは、２５乃至７０μｍ）がフルカ
ラー画像形成用トナーの重量平均粒径との関係で好まし
い。

【０１２９】磁性キャリアの平均粒径及び粒度分布は、
レーザー回折式粒度分布測定装置ＨＥＬＯＳ（日本電子
製）に乾式分散ユニットＲＯＤＯＳ（日本電子製）を組
合わせて用い、レンズ焦点距離２００ｍｍ，分散圧３．
０ｂａｒ，測定時間１〜２秒の測定条件で粒径０．５μ
ｍ〜３５０．０μｍの範囲を下記表１に示す通り３１チ
ャンネルに分割して測定し、体積分布の５０％粒径（メ
ジアン径）を平均粒径として求めると共に、体積基準の
頻度分布から各粒径範囲の粒子の体積％を求める。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】粒度分布の測定に用いるレーザー回折式粒
度分布測定装置ＨＥＬＯＳは、フランホーファ回折原理
を用いて測定を行う装置である。この測定原理を簡単に
説明すれば、レーザー光源から測定粒子にレーザービー
ムを照射すると、回折像がレーザー光源の反対側のレン
ズの焦点面にでき、その回折像を検出器によって検出し
て演算処理することにより、測定粒子の粒度分布を算出
するものである。

【０１３２】磁性粒子を上記の平均粒径及び特定の粒度
分布を有するように調製する方法としては、例えば、篩
を用いることによる分級によって行うことが可能であ
る。特に、精度良く分級を行うために、適当な目開きの
篩を用いて複数回くり返してふるうことが好ましい。ま
た、メッシュの開口の形状をメッキ等によって制御した
ものを使うことも有効な手段である。

【０１３３】フルカラー画像形成用トナーと混合して二
成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中の
トナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは４〜１
３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２質量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が増加しやす
い。

【０１３４】次に、本発明のトナーを適用し、電子写真
法によりフルカラー画像を形成する方法を図１を参照し
ながら説明する。

【０１３５】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複
写機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラ
ー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部
を有する。

【０１３６】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１３７】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザー露光光学系３、電位センサ１２、色の異な
る４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量
検知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配
置されている。

【０１３８】レーザー露光光学系において、リーダ部か
らの画像信号は、レーザー出力部（図示せず）にてイメ
ージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレー
ザー光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂお
よびミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影さ
れる。

【０１３９】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１４０】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行う。

【０１４１】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着
帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そし
て内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを
有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支さ
れ、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担持体
である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されて
いる。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの
如き樹脂フィルムが使用される。

【０１４２】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１４３】トナー画像は、感光体から直接転写材へ転
写されても良く、また、感光体上のトナー画像を中間転
写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転
写しても良い。

【０１４４】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１４５】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行われて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ
１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。

【０１４６】このとき、加熱加圧定着器９での定着動作
速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／
ｓｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われ
る。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画
像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与え
なければならないためで、現像速度より遅い速度で定着
を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしてい
る。

【０１４７】図２は加熱加圧定着手段の一例を示し、図
２において、定着手段である定着ローラー３９は、例え
ば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金４１上に厚さ２ｍｍのＲ
ＴＶ（室温加硫型、ＪＩＳ−Ａ硬度４０）シリコーンゴ
ム層４２、この外側に厚さ５０μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）層４３を有している。

【０１４８】一方、加圧手段である加圧ローラー４０
は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金４４の上に厚さ２
ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層４５（ゴム硬度ＪＩＳ−
Ａ硬度６０）、この外側に厚さ１００μｍ厚のＰＴＦＥ
層を有している。

【０１４９】図２において、定着ローラー、加圧ローラ
ー共にその外径は６０ｍｍであるが、加圧ローラーの方
が硬度が高いため、白紙による排紙テストでは、両ロー
ラーの中心線を結ぶ線に対しての垂線より排紙方向は加
圧ローラー側になる。この排紙方向を加圧ローラー側に
することが、画像面積の大きいコピー画像を定着する場
合の定着支持体の定着ローラー巻きつき防止に極めて重
要である。排紙方向を加圧ローラー側にする手段として
は、前記した硬度差をつける方法、或いは、加圧ローラ
ーの径を定着ローラーよりも小さくする方法、加圧ロー
ラー側の設定温度を定着ローラーよりも高くし、定着紙
背面、つまり加圧ローラー側の紙面の水分をより多く蒸
発させることにより、ごく少量の紙のちぢみを利用する
方法などが挙げられる。

【０１５０】また、上記定着ローラー３９には発熱手段
であるハロゲンヒータ４６が配設され、加圧ローラー４
０には同じくハロゲンヒータ４７が芯金内に配設されて
両面からの加熱を行っている。定着ローラー３９及び加
圧ローラー４０に当接されたサーミスタ４８ａ及び４８
ｂにより定着ローラー３９及び加圧ローラーの温度が検
知され、この検知温度に基づき制御装置４９ａ及び４９
ｂによりハロゲンヒータ４６及び４７がそれぞれ制御さ
れ、定着ローラー３９の温度及び加圧ローラー４０の温
度が共に一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃）に保
つように制御される。定着ローラー３９と加圧ローラー
４０は加圧機構（図示せず）によって総圧約７８４Ｎ
（約８０ｋｇ）で加圧されている。

【０１５１】図２においてＣオイル含浸紙ウェブによる
定着ローラークリーニング装置であり、Ｃ１は加圧ロー
ラーに付着したオイル及び汚れを除去するためのクリー
ニングブレードである。紙ウェブ含浸用オイルは、５０
〜３０００ｍｍ²／ｓのシリコーンオイル（ジメチルシ
リコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等のシリ
コーンオイル類）を用いることが、オイル塗布量を少量
で一定に供給することが容易であり、かつ、定着画像の
品位（特に均一光沢性、オイル痕）の高いものとなる。
また、オイルを塗布しない場合は、Ｃ、Ｃ１のクリーニ
ング装置を取り外すか、オイルを含浸していない紙、ま
たは布ウェブを用いるか、クリーニングブレード、もし
くはクリーニングパッド、クリーニングローラーを用い
るのが良い。

【０１５２】クリーニング装置Ｃはノーメックス（商品
名）より成る不織布ウェブ５６を押圧ローラー５５にて
定着ローラー３９に押し当ててクリーニングしている。
該ウェブ５６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻
き取られ、定着ローラ３９との当接部にトナー等が堆積
しないようにされている。

【０１５３】本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温
オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なく
することが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ
量も少ない。

【０１５４】本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
の表面温度１７０℃±５０℃の温度条件で加熱加圧定着
するのが良く、該記録材への該トナー画像の定着時に、
該定着部材から該記録材のトナー画像の定着面に供給さ
れるシリコーンオイルの記録材単位面積当たりの塗布量
が０〜１×１０^-7ｇ／ｃｍ²であるのが良い。塗布量が
１×１０^-7ｇ／ｃｍ²を超える場合は、該記録材のギラ
ツキが大きく、特に文字画像の視認性を著しく阻害す
る。

【０１５５】上記の画像形成プロセスによって、本発明
のトナーを少なくとも有するトナー画像が記録材シート
に定着されることによって記録シートに形成された画像
が得られる。

【０１５６】結着樹脂及びトナー粒子における各物性の
測定方法を以下に説明する。

【０１５７】集束イオンビーム加工観察装置によるトナ
ー及び樹脂の断面観察方法集束イオンビーム加工観察装置（ＦＩＢ装置）、ＦＢ−
２０００Ａ（日立製作所製）を用い、加工観察する。次
に測定資料の作製方法の一例を示す。

【０１５８】ＦＩＢ用試料台上にカーボンペーストを塗
る又は導電テープを貼って、その上から測定試料を少量
固着させ、それを蒸着することにより作製した。

【０１５９】その作製した試料をＦＩＢ装置にて加工表
面を保護した後に、粗加工として試料断面を削り出し、
その後中加工、仕上げ加工とビームのエネルギーを小さ
くして加工する。最終的な観察時にはエネルギーがもっ
とも小さいビームを利用して観察を行う。

【０１６０】本発明におけるワックスを含む一次平均分
散粒子径及び、ドメイン径（局在化平均分散径）は、以
下の様にして求める。

【０１６１】本発明ドメイン−マトリックス樹脂組成物
を、１０μｍ程度の大きさに粉砕したものをサンプルに
用いる。観察手順は上述のごとく行う。１回目の観察終
了後、例えば、着目したある１つのドメインと、ワック
スを含む一次分散粒径を測定する。次にビームのエネル
ギーを調節しながら、少しずつ削り出しを行い、着目し
たドメインと、一次分散粒径の変化を測定し、観測画面
縦横（ｘ−ｙ）方向と、深さ（奥行き）（ｚ）方向の径
を得る。ドメイン及び１次分散径の最大径は、これらの
測定結果を図３のごとくプロットし、内挿或いは外挿に
より求める。測定数は、サンプル１つあたり、ドメイン
及び、一次分散粒子各１０個測定、サンプル５個、計５
０サンプルずつ測定する。これらの最大径の平均を出
し、それぞれ、一次平均分散径、平均ドメイン径とし
た。

【０１６２】トナーについても同様の方法で行う。但し
トナーにおいては、一次分散粒子が一部合一化している
場合が観察されるが、それは、１つの一次分散粒子と見
なして、平均径を出した。

【０１６３】水酸基価、酸価の測定ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒を用いる。

【０１６４】ＧＰＣによる分子量の測定（ハイブリッド
樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系重合体）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。

【０１６５】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。

【０１６６】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。

【０１６７】ＧＰＣによる分子量の測定（ポリオレフィ
ン、炭化水素系ワックス）（ＧＰＣ条件）装置；ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１６８】トナーからの試料の調製トナーをキシレン或はトルエンに溶解もしくは膨潤させ
る（４５℃以上の温浴中で行ったほうが、抽出効率がよ
い。）。そこに、へキサンのような非極性溶媒を少しず
つ加えながら撹拌し、炭化水素ワックス類を抽出する。
さらに、抽出した炭化水素ワックス類は、一度溶媒を除
去したのち、再び熱トルエン等の溶媒に溶解し、冷却し
ながら融点の違いを利用して、分別する。この分別した
ものをサンプルとする。

【０１６９】以上のようにして測定し、試料の分子量に
あたっては、単分散ポリスチレン標準試料により作成し
た分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏ
ｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で、ポリスチ
レン換算することによって算出される。

【０１７０】ワックスの極大吸熱、発熱ピークの測定示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

【０１７１】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０〜２００℃の間で、昇温、降温速度１０℃／ｍｉｎ
で常温常湿下で測定を行う。

【０１７２】この昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範
囲におけるメインピークの吸熱、発熱ピークが得られ
る。極大吸熱ピークとは、言うまでもなく、その中で極
大の値を示す温度のことである。

【０１７３】トナー粒子又はトナーの粒度分布の測定測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフィック
ジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面
活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸）
を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０
ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、ア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、ト
ナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定し
て、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それか
ら、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のトナー
粒子又はトナーの重量平均粒径（Ｄ₄）及び体積平均粒
径（Ｄ_v）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代
表値とする）を求める。

【０１７４】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１７５】凝集度の測定試料（外添剤を有するトナー、分級品）の流動特性を測
定する一手段として凝集度を用いるものであり、この凝
集度の値が大きいほど試料の流動性は悪いと判断する。

【０１７６】測定装置としては、デジタル振動計（デジ
バイブロＭＯＤＥＬ１３３２）を有するパウダーテ
スター（細川ミクロン社製）を用いる。測定法として
は、振動台に目開き７５μｍの篩い、目開き１５０μｍ
の篩い、目開き２５０μｍの篩いを目開きの狭い順に重
ねてセットする。このセットした目開き２５０μｍの篩
い上に正確に秤量した試料５ｇを加え、振動台への入力
電圧を２１．７Ｖになるようにし、デジタル振動計の変
位の値を０．１３０にし、その際の振動台の振幅が６０
〜９０μｍの範囲に入るように調整し（レオスタット目
盛約２．５）、約１５秒間振動を加える。その後、各篩
い上に残った試料の質量を測定して下式に基づき凝集度
を得る。

【０１７７】

【数１】

【０１７８】尚、試料は２３℃，６０％ＲＨの環境下で
約１２時間放置したものを用い、測定環境は２３℃，６
０％ＲＨである。

【０１７９】

【実施例】（ハイブリッド樹脂（１）〜（４）の製造
例）ビニル系共重合体として、スチレン２．０ｍｏｌ、
２−エチルヘキシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、アク
リル酸０．１６ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体
０．０３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏ
ｌを滴下ロートに入れる。また、ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン７．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
３．０ｍｏｌ、テレフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメ
リット酸２．０ｍｏｌを４リットルのオートクレーブに
入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管
を取りつけた。次にオートクレーブ内を窒素ガスで置換
した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４０℃の温度で
撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体
及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。重合反応終了
後、次いでオートクレーブ内に、酸化ジブチル錫０．２
ｇ、フマル酸５．０ｍｏｌを添加し、２００℃に昇温を
行い、４時間反応せしめてハイブリッド樹脂（１）を得
た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表２に示す。

【０１８０】同様にして、ビニル共重合体および、ポリ
エステルの組成、組成比、開始材料及び反応条件を変え
ることにより、表２に示した物性を有するハイブリッド
樹脂（２）〜（４）を得た。

【０１８１】（ポリエステル樹脂（１）の製造例）ポリ
オキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン３．５ｍｏｌ、ポリオキシエ
チレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１．５ｍｏｌ、テレフタル酸１．５ｍｏ
ｌ、無水トリメリット酸１．０ｍｏｌ、フマル酸２．５
ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リット
ルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデン
サー、及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内に
おいた。窒素雰囲気下で、２２０℃で５時間反応させ、
ポリエステル樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測
定の結果を表２に示す。

【０１８２】（ビニル系樹脂（１）の製造例）ビニル系
共重合体として、スチレン２．０ｍｏｌ、２−エチルヘ
キシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、ジクミルパーオキ
サイド０．０７ｍｏｌ、酸化ジブチル錫３．０ｇを滴下
ロートに入れる温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コ
ンデンサー及び窒素導入管を装備した３リットルの４口
フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気に
て２２０℃の温度で撹拌しつつ反応させ、ビニル系樹脂
（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表２に
示す。

【０１８３】（ワックス分散剤（Ａ）の製造例）低密度ポリエチレン１０質量部（Ｍｗ１２００、Ｍｎ８００、吸熱ピーク１０１℃）スチレン７５質量部ｎ−ブチルアクリレート５質量部アクリロニトリル１０質量部をオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換後、昇温し
ながら１４０℃に保持した。

【０１８４】系内に１０質量％のジクミルパーオキシド
のキシレン溶液５０質量部を５時間連続的に滴下し、冷
却後溶媒を分離除去し、ポリエチレンにビニル系共重合
体が一部グラフトしたものと、ビニル系共重合体及び未
反応ポリエチレンとの混合物を得た。

【０１８５】この混合物の一部をアセトンに溶解し、可
溶分をＤＳＣとＧＣ−ＭＳ分析から、ポリエチレン成分
がないことを確認した後、ＧＰＣにてビニル系共重合体
の分子量を測定した。その結果Ｍｗ９５００、Ｍｎ４８
００であった。

【０１８６】（ワックス分散剤（Ｂ）の製造例）低密度ポリエチレン１０質量部（Ｍｗ１２００、Ｍｎ８００、吸熱ピーク１０１℃）スチレン８５質量部２−エチルヘキシルアクリレート５質量部をオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換後、昇温し
ながら１４０℃に保持した。

【０１８７】系内に１０質量％のジクミルパーオキシド
のキシレン溶液５０質量部を５時間連続的に滴下し、冷
却後溶媒を分離除去し、ポリエチレンにビニル系共重合
体が一部グラフトしたものと、ビニル系共重合体及び未
反応ポリエチレンとの混合物を得た。

【０１８８】この混合物の一部をアセトンに溶解し、可
溶分をＤＳＣとＧＣ−ＭＳ分析から、ポリエチレン成分
がないことを確認した後、ＧＰＣにてビニル系共重合体
の分子量を測定した。その結果Ｍｗ９０００、Ｍｎ４７
００であった。

【０１８９】＜実施例１＞結着樹脂：ハイブリッド樹脂（１）１００質量部ワックス分散剤：ワックス分散剤（Ａ）３質量部炭化水素ワックス：パラフィンワックス５質量部（吸熱ピーク７２．０℃、Ｍｗ８００、Ｍｎ６５０）荷電制御剤：芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物５質量部顔料：銅フタロシアニン５質量部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
二軸式押出機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用い
て粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージ
ェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに、得ら
れた微粉砕物を多分割分級装置で分級して、重量平均粒
径７．０μｍのシアン系樹脂粒子を得た。

【０１９０】上記シアン系樹脂粒子１００質量部に対し
て、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃で処理した疎水性酸化
チタン（ＢＥＴ１１０ｍ²／ｇ）１．０質量部を外添混
合し、シアントナー１とした。さらにシアントナー１と
シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア
粒子（平均粒径５０μｍ）とを、トナー濃度が７質量％
になるように混合し、二成分系シアン現像剤１とした。

【０１９１】シアントナー１において、顔料を、それぞ
れＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７：１４質量
部、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０
８質量部、カーボン（ＢＥＴ５０ｍ²／ｇ，一次粒子
径４０ｎｍ）４質量部を用いる以外は同様にして、マゼ
ンタトナー、イエロートナー、ブラックトナーを得た。
また、同様にして、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性
フェライトキャリア粒子（平均粒径５０μｍ）とを、ト
ナー濃度が７質量％になるように混合し、二成分系現像
剤１を得た。

【０１９２】このシアン、マゼンタ、イエロー、ブラッ
ク現像剤１で、カラー複写機ＣＬＣ−１１００（キヤノ
ン製）の定着ユニットのオイル塗布機構を取り外した改
造機を用い、単色モードで常温常湿環境下（２３℃，６
０％）で画像面積比率２５％のオリジナル原稿を用い
て、定着試験を行った（１００ｍｍ／ｓｅｃ，３５０ｍ
ｍ／ｓｅｃ）。さらに定着可能領域の評価については定
着ユニットを手動で定着温度が設定できるように改造し
た。

【０１９３】ＯＨＰ透明性の測定は、島津自記分光光度
計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフ
ィルム単独の透過率を１００％とし、マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍシアントナーの場合：５００ｎｍイエロートナーの場合：６００ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定する。Ａ：８５％以上Ｂ：７５〜８５％Ｃ：６５〜７５％Ｄ：６５％未満

【０１９４】サンプルトナーの耐ブロッキング性に関し
ては、５０℃のオーブン内にて１週間放置することによ
り評価した。該評価としては目視による凝集性のレベル
を判定した。トナー凝集性評価基準を以下に示す。Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良いＢ：凝集体が全く見られないＣ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれるＤ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通）Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い）

【０１９５】サンプルトナーの流動性に関しては、先に
述べた凝集度測定結果に基づき、トナー凝集性評価基準
数値範囲を以下の様に定めた。Ａ：流動性が極めて良好：凝集度の測定結果が４０％以
下のサンプルＢ：流動性が良好：凝集度の測定結果が４１〜５０％の
サンプルＣ：流動性が普通：凝集度の測定結果が５１〜６０％の
サンプルＤ：流動性が悪い：凝集度の測定結果が６１〜７０％の
サンプルＥ：流動性が極めて悪い：凝集度の測定結果が７１％以
上のサンプル

【０１９６】実施例１で得られた画像は光沢性、ＯＨＴ
透光性ともに良く、非オフセット定着温度領域が広く、
且つ、良好な耐ブロッキング性を示した。トナーのＧＰ
Ｃ測定結果を表３に、また評価結果の一覧を表４に示
す。

【０１９７】さらに、４つの、現像剤、及びトナーを用
いて、常温／低湿（２３℃／５％）環境下、フルカラー
画像にて画出し耐久テストを行ったところ、画出し１万
枚においても、画像濃度、色再現性ともに初期と変わら
ず安定した結果が得られた。

【０１９８】画像濃度に関しては、カラー反射濃度計
（Ｘ−ＲＩＴＥ４０４Ａ；Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定
した結果に基づき、以下の評価基準数値範囲を定めた。Ａ：濃度（Ｄｍａｘ）１．６以上Ｂ：濃度（Ｄｍａｘ）１．４以上〜１．６未満Ｃ：濃度（Ｄｍａｘ）１．２以上〜１．４未満Ｄ：濃度（Ｄｍａｘ）１．２未満

【０１９９】画像濃度階調性に関しては、カラー複写機
ＣＬＣ−１１００（キヤノン製）を改造し、現像バイア
スを可変にし、評価した。常温／低湿下（２３℃／５
％）での評価において、現像コントラスト電位を０〜６
００Ｖまで変化させ、画像濃度を評価した。Ａ：画像濃度変化が、現像コントラスト電位変化に対
し、１次の関係にある領域が２００Ｖ以上〜４００Ｖ以
下であるもの。但し、画像濃度（Ｄｍａｘ）１．６以上
出ていることＢ：画像濃度変化が、現像コントラスト電位変化に対
し、１次の関係にある領域が１００Ｖ以上〜２００Ｖ未
満であるもの。但し、画像濃度（Ｄｍａｘ）１．６以上
出ていることＣ：画像濃度変化が、現像コントラスト電位変化に対
し、１次の関係にある領域が４０１Ｖ以上〜５００Ｖ未
満であるもの。Ｄ：画像濃度変化が、現像コントラスト電位変化に対
し、１次の関係にある領域が５００Ｖ以上であるもの。

【０２００】色再現性については、４色フルカラー画像
を、風景画（緑、青の色彩の強い原稿チャート）、人物
画像（肌色、赤、黄の強い原稿チャート）を用いてコピ
ー画像を出し、目視評価した。Ａ：優れているＢ：良好Ｃ：劣るＤ：悪い

【０２０１】＜実施例２〜７、比較例１〜３＞表３に示
した処方（結着樹脂は、表２）で、実施例１と同様にト
ナーを作製し、評価した。色再現性評価については、実
施例１で得た、イエロートナー、マゼンタトナー、ブラ
ックトナーを用い、４色フルカラー画像を、風景画
（緑、青の色彩の強い原稿チャート）を用いてコピー画
像を出し、緑，青の再現性を目視評価した。

【０２０２】

【表２】

【０２０３】

【表３】

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【発明の効果】上記構成の本発明によれば、オイルを使
用しないか、又は、その使用量を少なくした加熱加圧定
着手段において、高いグロスを満足し、二次色の混色性
に優れ、色再現範囲が広く、且つ、ＯＨＰ透過性の優れ
たトナーを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を
示す概略的断面図である。

【図２】加熱加圧定着手段の一例を示す概略的説明図で
ある。

【図３】ワックスを含む一次平均分散径及びドメイン径
の測定におけるデータをプロットしたものの一例を示す
図である。

【図４】加工観察による写真に基づき描いたワックス分
散又はドメインの形成を示す図である。

【符号の説明】

１感光ドラム（像担持体）４現像器９加熱加圧定着器

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６３８４ (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者堀田洋二朗東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者菅原庸好東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AA21 AB06 CA02 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 DA02 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤、及び炭化水素ワック
スを少なくとも含有するフルカラー画像形成用トナーに
おいて、該結着樹脂は、以下の（ａ）〜（ｄ）（ａ）ポリエステ
ルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有している
ハイブリッド樹脂成分、（ｂ）ポリエステルユニットと
ビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッド
樹脂成分と、ポリエステル樹脂との混合物、（ｃ）ポリ
エステルユニットとビニル系共重合体ユニットとを有し
ているハイブリッド樹脂成分と、ビニル系共重合体樹脂
との混合物、（ｄ）ポリエステル樹脂とビニル系共重合
体樹脂との混合物、からなる群より選ばれるいずれかの
成分を含有し、該トナーの樹脂成分は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布において、分子
量５，０００〜７０，０００の領域にメインピークが存
在し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１００以上であり、該結着樹脂のマトリックス中には、ワックスを含むドメ
インが形成されており、該トナーの集束イオンビーム
（ＦＢＩ）加工観察装置による観察において、該結着樹
脂のマトリックス中に、ワックスを含む一次平均分散粒
径０．００１〜４μｍの一次分散粒子が局在化されて、
平均分散粒径０．０１〜５μｍのドメインを形成してい
ることを特徴とするフルカラー画像形成用トナー。
【請求項２】該結着樹脂は、ポリエステル樹脂、ハイ
ブリッド樹脂成分及びビニル系共重合体を含むことを特
徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成用トナ
ー。
【請求項３】該結着樹脂は、ポリエステル樹脂とビニ
ル系共重合体との混合物を含むことを特徴とする請求項
１に記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項４】該結着樹脂は、ハイブリッド樹脂成分と
ビニル系共重合体との混合物を含むことを特徴とする請
求項１に記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項５】有機金属化合物を該結着樹脂１００質量
部に対して０．１〜１０質量部含有していることを特徴
とする請求項１乃至４のいずれかに記載のフルカラー画
像形成用トナー。
【請求項６】該トナーの酸価が５〜４５ｍｇＫＯＨ／
ｇであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに
記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項７】該ドメイン−マトリックス樹脂組成物
は、集束イオンビーム（ＦＢＩ）加工観察装置による表
面観察において、該結着樹脂のマトリックス中に、ワッ
クスを含む一次平均分散粒径０．００５μｍ〜２μｍの
一次分散粒子が局在化されて、平均分散粒径０．０１〜
５μｍのドメインを形成していることを特徴とする請求
項１乃至６のいずれかに記載のフルカラー画像形成用ト
ナー。
【請求項８】該ドメイン−マトリックス樹脂組成物
が、ポリエステル樹脂のマトリックス中に、ワックスを
含むドメインが形成されたものであることを特徴とする
請求項１乃至６のいずれかに記載のフルカラー画像形成
用トナー。
【請求項９】該ポリエステル樹脂のマトリックス中
に、ワックスを含む一次平均分散粒径０．００５μｍ〜
２μｍの一次分散粒子が局在化されて、平均分散粒径
０．０１〜５μｍのドメインを形成していることを特徴
とする請求項８に記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項１０】示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸
熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最
大吸熱ピークのピーク温度が５０〜１００℃の範囲にあ
ることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の
フルカラー画像形成用トナー。
【請求項１１】示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸
熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最
大吸熱ピークのピーク温度が５５〜９５℃の範囲にある
ことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のフ
ルカラー画像形成用トナー。
【請求項１２】示差熱分析（ＤＳＣ）測定における発
熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最
大発熱ピークのピーク温度が５５〜９０℃の範囲にある
ことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のフ
ルカラー画像形成用トナー。
【請求項１３】示差熱分析（ＤＳＣ）測定における発
熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最
大発熱ピークのピーク温度が６５〜８０℃の範囲にある
ことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のフ
ルカラー画像形成用トナー。
【請求項１４】該炭化水素系ワックスのＧＰＣによる
分子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）３００〜
２０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が３００〜１２
００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０〜３．０であ
ることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載
のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項１５】該炭化水素系ワックスのＧＰＣによる
分子分布量において、重量平均分子量（Ｍｗ）４００〜
１５００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜１０
００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０〜２．０であ
ることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載
のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項１６】該炭化水素系ワックスは、該トナー中
にトナーの質量を基準として、０．１〜１０質量％含有
されている請求項１乃至１５のいずれかに記載のフルカ
ラー画像形成用トナー。
【請求項１７】該炭化水素系ワックスは、該トナー中
にトナーの質量を基準として、０．１〜８質量％含有さ
れている請求項１乃至１６のいずれかに記載のフルカラ
ー画像形成用トナー。
【請求項１８】該炭化水素系ワックスは、該トナー中
にトナーの質量を基準として、０．１〜６質量％含有さ
れている請求項１乃至１７のいずれかに記載のフルカラ
ー画像形成用トナー。
【請求項１９】該ドメイン−マトリックス樹脂組成物
は、スチレン系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマ
ー、メタクリル酸エステルモノマーから選ばれる一種ま
たは、２種以上のモノマーを用いて合成されたビニル系
重合体を少なくとも含有していることを特徴とする請求
項１乃至１８のいずれかに記載のフルカラー画像形成用
トナー。
【請求項２０】該共重体は、スチレン系モノマー及び
Ｎ含有ビニル系モノマーから選ばれる１種又は２種以上
のモノマーを用いて合成されたビニル系重合体を少なく
とも含むことを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか
に記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項２１】該トナーは、スチレン系モノマー及び
（１）アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸モノ
マーから選ばれる１種又は２種以上のモノマー及び、
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー、水酸基含有モノマーから選ばれる、１種又は２
種以上のモノマーを用いて合成されたビニル系重合体を
少なくとも含有していることを特徴とする請求項１乃至
２０のいずれかに記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項２２】該トナーはスチレン系モノマー及び
（１）アクリル酸エステルモノマー、或いはメタクリル
酸モノマー及び（２）Ｎ含有ビニル系モノマーから選ば
れるモノマーを用いて合成されたビニル系重合体を、少
なくとも含有していることを特徴とする請求項１乃至２
１のいずれかに記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項２３】該トナーは、スチレン系モノマー及び
Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モノマ
ー、水酸基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマ
ー、メタクリル酸エステルモノマーから選ばれる１種ま
たは２種以上のモノマーを用いて合成されたビニル系重
合体及びポリオレフィンまたは、パラフィンを有するワ
ックス分散助剤を含有していることを特徴とする、請求
項１乃至２２のいずれかに記載のフルカラー画像形成用
トナー。
【請求項２４】該トナーは、スチレン系モノマー及び
（１）アクリル系エステルモノマー、メタクリル酸モノ
マーから選ばれる１種または２種以上のモノマー及び
（２）Ｎ含有ビニル系モノマー、カルボキシル基含有モ
ノマー、水酸基含有モノマーから選ばれる、１種または
２種以上のモノマーを用いて合成されたビニル系重合体
及びポリオレフィンまたは、パラフィンを有するワック
ス分散助剤を含有していることを特徴とする請求項１乃
至２３のいずれかに記載のフルカラー画像形成用トナ
ー。
【請求項２５】該トナーは、スチレン系モノマー及び
（１）アクリル系エステルモノマー或いは、メタクリル
酸モノマー及び（２）Ｎ含有ビニル系モノマーから選ば
れるモノマーを用いて合成されたビニル系重合体及びポ
リオレフィレンまたは、パラフィンを有するワックス分
散助剤を含有していることを特徴としている請求項１乃
至２４のいずれかに記載のフルカラー画像形成用トナ
ー。
【請求項２６】該ポリオレフィレンのＤＳＣによって
測定される昇温時の吸熱曲線において、最大吸熱ピーク
の極大値が９０〜１３０℃であることを特徴とする請求
項２３乃至２５のいずれかに記載のフルカラー画像形成
用トナー。
【請求項２７】該ポリオレフィンのＧＰＣによる分子
分布量のおいて、重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜３
０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜
３，０００であることを特徴とする請求項２３乃至２６
のいずれかに記載のフルカラー画像形成用トナー。
【請求項２８】該ポリオレフィンは、該トナーの質量
を基準として、０．０１〜２．０質量％含有されている
請求項２３乃至２７のいずれかに記載のフルカラー画像
形成用トナー。
【請求項２９】該有機金属化合物は、芳香族オキシカ
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択され
る芳香族カルボン酸誘導物体、該芳香族カルボン酸誘導
体の金属化合物であることを特徴とする請求項５に記載
のフルカラー画像形成用トナー。