JP2003280276A

JP2003280276A - イエロートナー

Info

Publication number: JP2003280276A
Application number: JP2002087361A
Authority: JP
Inventors: Yojiro Hotta; 洋二朗堀田; Takayuki Itakura; 隆行板倉; Hagumu Iida; 育飯田; Takaaki Kashiwa; 孝明栢; Kazuhiko Hayami; 一彦速見
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-03-27
Filing date: 2002-03-27
Publication date: 2003-10-02

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性能（低温定着性／高速定着性／耐オフ
セット性）、保存安定性（耐侯性／耐熱性／耐ブロッキ
ング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、さらにプロセスインキ
イエローの色調を有し、帯電安定性を有するイエロート
ナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有す
るトナーにおいて、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー６２を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷現像またはト
ナージェット方式のイエロートナーに関し、高温オフセ
ットを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段を用いても
高精細性を発現するイエロートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】フルカラー用複写機に搭載されるトナー
としては、色再現性の向上やオーバーヘッドプロジェク
ター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加圧
定着工程で各トナーが十分混色することが必要である。
一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像用ト
ナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹脂が
好ましい。しかしながら、通常、シャープメルト性結着
樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した
際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセット
性に問題を生じ易い。一般の白黒複写機用黒トナーで
は、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリ
エチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表され
る比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられて
いる。例えば特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２
−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提
案されている。フルカラー画像用トナーにおいては、こ
の離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈
折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が阻害さ
れ、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００３】このような問題を解決するため、特定の貯
蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。

【０００４】例えば、特開平１１−８４７１６号公報や
特開平８−５４７５０号公報では、１８０℃または１７
０℃において特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案さ
れている。しかし、低温定着と耐高温オフセットの両
立、高温オフセット防止のためのオイルを使用しない
か、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手
段での良好な定着性、十分な混色特性が必要とされるカ
ラートナーとしては、トナーの粘度が低すぎるうえ、高
温環境下での保存性について、満足できるものではなか
った。

【０００５】さらに、特開平５−２４９７３５号公報、
特開平７−９２７３７号公報、特開平７−２３４５４２
号公報、特開平７−２９５２９８号公報、特開平８−２
３４４８０号公報、特開平８−２７８６６２号公報、特
開平１０−１７１１５６号公報においても特定の貯蔵弾
性率を有するトナーが提案されている。しかしながら、
カラートナーとしての理想的な定着特性、保存性、ＯＨ
Ｐ透明性を得るためには、改良の余地があった。

【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報や特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。更に結晶化度の低いワ
ックスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報や
特開平５−６１２３８号公報に提案されている。比較的
透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワッ
クスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−
１８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、
特開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６
３号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されて
いる。しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの
透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセ
ット性の全てが十分満足されるものではない。

【０００７】このため通常のカラートナーでは、離型剤
を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイル
やフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセ
ット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。しかし
ながら、このようにして得られた定着画像は、その表面
に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付着
して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ロ
ーラーの寿命を短かくする場合がある。定着画像上への
オイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ定
量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、定
着装置が大型化する傾向にある。

【０００８】そのため、オイルを使用しないか、又は、
オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段におい
て、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、
さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望さ
れている。特にワックスを含有するトナーにおいては、
ワックスの影響でＯＨＴ透明性が悪化する傾向にあるた
めに、顔料として更なる透明性良好なものが必要とされ
ている。

【０００９】一方で、カラー複写機がコントローラーを
介してコンピューターと接続され、高品位カラープリン
ターとして使われるケースが増加するにつれて、システ
ム全体を色管理するカラーマネージメントシステムが提
案される様になってきた。その結果特定のユーザーにお
いては、電子写真方式のカラー複写機で出力される出力
画像がプロセスインキをベースとした印刷の出力画像と
色味の点で一致することを強く望む様になり、プロセス
インキと同様の色調を有するトナーというものも要求さ
れる様になってきた。

【００１０】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、
１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００１１】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１２】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１３】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１４】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性、耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１５】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１６】また、特開２０００−３４７４５９号公報
では染料と顔料とを併用しているが、使用する顔料がグ
リーン側に寄りすぎているために、プロセスインキと色
相をあわせるためにはレッド側に近い染料を併用する必
要がある。しかし色相が離れている着色剤を使用すると
画像の透明性が悪化する。また、定着性に関しても満足
が行くものが得られない。

【００１７】今日当該技術分野においてはポリエステル
系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一
般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、
高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやすく、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が待望されている。

【００１８】また結着樹脂中の着色剤分散性の程度や前
述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナーの
帯電は大きく変化することが知られており、分散性の悪
いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題を
発生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペン
ト、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染と
いった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性と
いう側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題
である。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したイエロートナーを提供するもの
である。

【００２０】本発明トナーは特に、定着性能に優れ
（低温定着性／高速定着性／広い定着温度領域／耐オフ
セット性）、保存安定性に優れ（耐侯性／耐熱性／耐
ブロッキング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、さらにプ
ロセスインキイエローの色調を有し、充分な帯電安定
性（ハイライト再現性／ベタ均一性／耐久安定性）を有
するイエロートナーを提供するものである。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナーにおいて、
着色剤として、下記一般式（２）で示される化合物を含
有することを特徴とするイエロートナーに関する。

【００２２】

【化３】

【００２３】本発明者らは鋭意検討の結果、オイルを使
用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加
圧定着手段においても耐高温オフセット性に優れ、か
つ、高温環境下における長期保存安定性と低温定着性の
両立を達成するためには、トナーが上記の要件を満足す
ることが有効であることを見出し、加えて、耐光性に優
れ、かつ優れた耐久安定性と、高い顔料分散性／ＯＨＴ
透明性が得られることを見出した。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明のトナーに関して詳細に説
明する。

【００２５】

【化４】

【００２６】で示される化合物またはその酸無水物を用
いて合成された非線状ポリエステル樹脂を有しているこ
とが好ましく、かつ着色剤を形成する顔料粒子が優れた
分散粒径を示している時、はじめて耐オフセット性に悪
影響を及ぼすことなく、透明性が良好でかつ色再現性の
高い、カラートナーを提供できることを見出したもので
ある。

【００２７】すなわち、本発明に係る結着樹脂は、弱い
架橋構造を有するポリエステル樹脂を有しており、好ま
しくは、ジオール成分と、ジカルボン酸成分とが繰り返
した線状重合体鎖中に規則的に３価以上の多価カルボン
酸成分を架橋性モノマー成分として導入した弱い架橋構
造を有するポリエステルである。但し、その弱い架橋構
造ではあるが、重合体全体は一つの３次元ポリマーとし
て構成されており、単なる線状重合体の混合物よりは、
はるかに耐オフセット性が向上する。上記結着樹脂の架
橋のレベルは、結着樹脂の熱による容易な可動性を妨げ
ない範囲内でもあり、しかもモノマー成分の組成及び量
を限定することにより、混色性，色再現性の良いフルカ
ラー画像が得られる様にもなった。

【００２８】本発明において、好ましく用いられるポリ
エステル樹脂を構成する２価の酸成分としては、例え
ば、芳香族系ジカルボン酸類としては、テレフタル酸，
イソフタル酸，フタル酸，ジフェニル−Ｐ・Ｐ’−ジカ
ルボン酸，ナフタレン−２・７−ジカルボン酸，ナフタ
レン−２・６−ジカルボン酸，ジフェニルメタン−Ｐ・
Ｐ’−ジカルボン酸，ベンゾフェノン−４・４’−ジカ
ルボン酸，１・２−ジフェノキシエタン−Ｐ・Ｐ’−ジ
カルボン酸が使用でき、それ以外の酸としては、マレイ
ン酸，フマル酸，グリタル酸，シクロヘキサンジカルボ
ン酸，コハク酸，マロン酸，アジピン酸，メサコン酸，
イタコン酸，シトラコン酸，セバチン酸、これらの酸の
無水物、低級アルキルエステルが使用できる。

【００２９】２価のアルコールとしては、下記式（３）

【００３０】

【化５】（式中、Ｒ₁は炭素数２から５のアルキレン基であり、
Ｘ，Ｙは正数であり、２≦Ｘ＋Ｙ≦６）で表わされるジ
オールであり、例えば、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシプロピレン（１３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。

【００３１】その他の２価のアルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール
の如きジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡが挙げられる。

【００３２】本発明に係る非線状ポリエステル樹脂は、
先述したように下記式で示される化合物またはその酸無
水物を含有することにも特徴がある。

【００３３】

【化６】

【００３４】上記の化合物としては、具体的には、下記
式（４）〜（８）で示すものが挙げられる。

【００３５】

【化７】

【００３６】上記の化合物としてはトリメリット酸、
１，２，４−トリカルボン酸トリｎ−エチル、１，２，
４−トリカルボン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−トリ
カルボン酸トリｎ−ヘキシル、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリイソブチル、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸トリ２−エチルヘキシルが使用できる。
但し何らこれに制限されるものではない。

【００３７】本発明のポリエステル樹脂においては、例
えばｎ−ドデセニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデシ
ル基、イソドデシル基、イソオクチル基、を有したマレ
イン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、
アジピン酸の如きアルキルもしくはアルケニル置換基を
有する酸及び／又は、エチレングリコール、１，３−プ
ロピレンジオール、テトラメチレングリコール、１，４
−ブチレンジオール、１，５−ペンチルジオールの如き
アルコールを含んでいても良い。

【００３８】本発明のトナーに用いるポリエステル樹脂
を得るための製造方法としては、例えば以下のごとくの
方法による。

【００３９】まず線状の縮合体を形成せしめ、その過程
で目標の酸価、水酸基価の１．５〜３倍となるように分
子量を調整し、かつ分子量が均一となるように従来より
もゆっくり、かつ徐々に縮合反応が進むように、例えば
（ｉ）従来よりも低温かつ長時間反応せしめる，（ｉ
ｉ）エステル化剤を減少せしめる，（ｉｉｉ）反応性の
低いエステル化剤を用いる，又は、（ｉｖ）これらの方
法を組み合わせて用いる，などにより、反応を制御す
る。その後、その条件下で架橋酸成分、及び必要に応じ
てエステル化剤をさらに加え、反応せしめ３次元縮合体
を形成せしめる。さらに昇温し、分子量分布が均一にな
るようにゆっくり、長時間反応せしめ、架橋反応を進
め、水酸基価または酸価またはＭＩ値が目標値まで低下
した時反応を終了し、ポリエステル樹脂を得る。

【００４０】また本トナーに用いられる結着樹脂は、ポ
リエステル樹脂を１種類用いる以外にポリエステル成分
を含んだハイブリッド樹脂、もしくはビニル系共重合体
を含有した混合物を使用しても良い。

【００４１】本発明のトナーで用いられる結着樹脂にお
いて、「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル系重合体
ユニットとポリエステルユニットが化学的に結合された
樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユニットと
（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸エステル
基を有するモノマーを重合したビニル系重合体ユニット
とがエステル交換反応によって形成されるものであり、
好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエステルユ
ニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あるいはブ
ロック共重合体）を形成するものである。

【００４２】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレ
ン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニ
トロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレ
ン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体等が挙げられる。

【００４３】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００４４】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００４５】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられる。

【００４６】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００４７】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応
し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基
を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テル類が挙げられる。

【００４８】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【００４９】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。

【００５０】本発明のトナーに用いられる結着樹脂を調
製できる製造方法としては、例えば、以下の（１）〜
（６）に示す製造方法を挙げることができる。

【００５１】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行なって合成さ
れるエステル化合物を用いることができる。

【００５２】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。

【００５３】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。

【００５４】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。

【００５５】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法に
より製造されるものを使用することもでき、必要に応じ
て公知の製造方法により製造されたものを使用すること
もできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することがで
きる。

【００５６】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。

【００５７】上記（１）乃至（５）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【００５８】本発明のトナーにおいて、ワックスを添加
し分散させる場合、結着樹脂としてはワックスと相溶性
が良いビニル共重合体を含むことが好ましい。

【００５９】本発明のトナーに含有される結着樹脂は、
上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合物を使用
しても良い。

【００６０】結着樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の
場合には、耐久における帯電量の上昇、所謂チャージア
ップが発生しやすく、画像濃度を長期に渡って維持する
ことが困難となる。

【００６１】結着樹脂の酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超
える場合は、チャージアップ傾向はなくなるが、特に高
温高湿環境時における帯電量の減少傾向、所謂チャージ
ダウンに起因する「白地カブリ」が発生し、画像品質の
低下を招くこととなる。

【００６２】さらには５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるこ
とが好ましい。

【００６３】また、本発明のトナーにおいて、低温定着
性と耐高温オフセットを両立させるためには、温度８０
℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）は、１．０×１０⁵〜
１×１０⁹［Ｎ／ｍ²］であり、好ましくは１．０×１０
⁵〜１×１０⁸［Ｎ／ｍ²］であることが、トナーの高温
環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を良
好にするために好ましい。

【００６４】貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１．０×１０
⁵［Ｎ／ｍ²］よりも小さい場合には、高温環境下におけ
る保存性、耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、トナー粒
子同士が合一し、大きなトナーの凝集体を形成するため
好ましくない。近年、複写機、プリンターの出力スピー
ドの高速化や本体の小型化が進んでいるため、マシン機
内の温度が高くなる傾向にあり、高精細・高画質の画像
を安定して得るためには、トナーが高温環境下における
十分な保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を有すること
は重要である。

【００６５】また、貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁹
［Ｎ／ｍ²］より大きい場合には、保存性、耐熱性、耐
ブロッキング性は十分であるものの、低い温度での十分
な定着性が得られないため好ましくない。

【００６６】また、本発明のトナーにおいて、低温定着
性と耐高温オフセットを両立させるためには、温度１２
０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₁₂₀）は、１．０×１０²
〜１×１０⁵［Ｎ／ｍ²］であり、好ましくは５．０×１
０²〜１×１０⁵［Ｎ／ｍ²］であることが、トナーの高
温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキング性を
良好にするために好ましい。

【００６７】また貯蔵弾性率（Ｇ’₁₂₀）は、１．０×
１０²［Ｎ／ｍ²］よりも小さい場合には、高温オフセッ
トが十分でない。

【００６８】また、貯蔵弾性率（Ｇ’₁₂₀）は、１×１
０⁵［Ｎ／ｍ²］より大きい場合には、保存性、耐熱性、
耐ブロッキング性は十分であるものの、低い温度での十
分な定着性が得られず、ＯＨＴ透明性、混色性に優れな
い。

【００６９】次に本発明に用いられるワックスについて
説明する。

【００７０】本発明のトナーは、オイルレス定着を達成
すために、一種または二種以上のワックスを含有してい
ても良い。

【００７１】特にワックスが存在するトナーにおいて
は、ワックスの影響でトナーの透明性が悪化する傾向に
あるため、化合物（２）に示される顔料を用いることで
透明性が良好なイエロートナーを得ることが可能となっ
た。

【００７２】トナーにワックスを添加する場合、本発明
のトナーは、低温定着性と耐ブロッキング性を両立する
という観点から、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸
熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲に１個又は
複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピ
ークのピーク温度が５５〜１００℃の範囲にあることが
望ましい。より好ましくは６５〜１００℃の範囲に吸熱
曲線の最大ピークがあることが望ましい。最大吸熱ピー
クのピーク温度が５５℃未満である場合はトナーの耐ブ
ロッキング性が悪くなり、逆に最大吸熱ピークのピーク
温度が１００℃超の場合は定着性が低下してしまう。

【００７３】本発明に用いられるワックスの一例として
は、次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワック
ス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
ス、また酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水
素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合
物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸
エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とする
ワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エ
ステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げ
られる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオス
テアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステ
アリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルア
ルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコー
ル、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソル
ビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、
オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミ
ド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
カプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸
ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルア
ジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルセバシン酸アミド
などの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックス
にスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用い
てグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセ
リドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロ
キシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられ
る。

【００７４】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられ
る。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキ
レンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解
して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素
を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる
合成炭化水素ワックスがよい。さらにプレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワ
ックスの分別を行なったものが、より好ましく用いられ
る。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多く
は２種以上の多元系）を使用した一酸化炭素と水素の反
応によって合成されるもの［例えばジントール法、ヒド
ロコール法（流動触媒床を使用）によって合成された炭
化水素化合物］；ワックス状炭化水素が多く得られるア
ーゲ法（同定触媒床を使用）により得られる炭素数が数
百ぐらいまでの炭化水素；エチレンなどのアルキレンを
チーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少な
くて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ま
しい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成
されたワックスがその分子量分布からも好ましいもので
ある。

【００７５】ワックスの分子量分布では、メインピーク
が分子量４００〜２４００の領域にあることが好まし
く、４３０〜２０００の領域にあることがより好まし
い。このような分子量分布をもたせることによりトナー
に好ましい熱特性を付与することができる。

【００７６】また、トナーの定着時により有効に機能さ
せるために、上記ワックスの融点は、６０〜１１０℃に
あることが好ましく、６５〜１００℃にあることがより
好ましい。

【００７７】ワックスは結着樹脂１００質量部あたり
０．１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部使用する
のが良い。

【００７８】ワックスは通常、樹脂を溶剤に溶解し樹脂
溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混
練時に混合する方法で結着樹脂に含有される。

【００７９】次に本発明に用いられる顔料について説明
する。

【００８０】下記一般式（２）で示されるＰｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ−６２は、鮮やかなイエロー色を示
し、これをトナー用着色剤として用いたとき、特に透明
性に優れている。特にオイルレス定着を目的として設計
したトナーにおいてはその特徴を生かすことができる。
また、色相に関しても単独でプロセスインキの色相に近
いものが得られる。

【００８１】

【化８】

【００８２】また、上記顔料単独でもその他の着色剤と
の混合物としても使用することも可能である。

【００８３】式（２）で示される市販のイエロー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２）は、透明性が良い
顔料とはいえ、通常一次粒子は長径と短径との比の平均
値が３．０よりも大きい針状の結晶形態を有しており、
一次粒子の長径の大きい粒子を多く含んでいる。この様
な、イエロー顔料は、結着樹脂と溶融混練しても分散す
ることが困難であり、透明性の高い混練物を生成するこ
とは困難である。

【００８４】前述の如く、特開平５−３４９７８号公報
に記載の顔料の水性プレスケーキと熱溶融性の樹脂バイ
ンダーを用いる系においても、なるほど顔料の凝集を極
力抑え込むことが可能かもしれないが、いかんせん、一
次粒子自身の長径が大きい顔料であっては、フルカラー
用トナーに求められる高い透明性が得られるものではな
い。

【００８５】本発明においては、化合物（２）で示され
る着色剤に微細化処理を施こし、一次粒子の長径と短径
の比を３．０以下にしたものを用いて、均一に結着樹脂
中に分散せしめた時に、鮮明な色相の画像が得られ加え
て帯電的にも安定化する。長径と短径の比は好ましくは
２．５以下、より好ましくは２．０以下が望ましい。本
発明においては、顔料微細化処理の詳細に関しては特に
何ら言及するものではない。

【００８６】さらに、本発明で用いられるトナー中の化
合物（２）の個数平均径は０．１〜０．５μｍであり、
好ましくは０．４μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ
以下が望ましい。

【００８７】トナー中の化合物（２）の個数平均径が
０．５μｍより大きい時には、顔料の分散性が充分なレ
ベルには致らず、これでは特定の樹脂と、特定の粒径を
有する着色剤を用いても、目的とする透明性は得られな
い。

【００８８】基本的に０．１μｍより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。０．１μｍの未満の着色剤の粒子は良好な
色再現性と、定着画像を有するＯＨＰシートの透明性に
貢献する。一方、０．５μｍより大きな粒径の着色剤が
多く存在していると、どうしてもＯＨＰシートの投影画
像の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。

【００８９】さらに、０．５μｍより大きな粒径の着色
剤が多く存在していると、どうしてもイエロートナー粒
子表面からイエロー着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚
染、クリーニング不良といった種々の問題を引き起こし
やすい。さらにこのようなイエローカラートナーを二成
分系現像剤として用いる時は、キャリア汚染といった問
題も引き起こし、多数枚耐久において安定した画像が得
られにくい。当然良好な色再現性も望めないし、均一な
帯電性も得られにくい。

【００９０】本発明において、イエロートナーは、式
（２）で示される化合物を、結着樹脂１００質量部当り
１〜１５質量部、好ましくは２〜１２質量部、より好ま
しくは３〜１０質量部含有していることが良い。

【００９１】式（２）で示される化合物の含有量が１５
質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間
の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くな
る。更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とす
る帯電量が得られにくくなる。

【００９２】式（２）で示される化合物の含有量が１質
量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難
く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００９３】さらに、化合物（２）を含有している本発
明のイエロートナーは、退色しにくく、耐候性にも優れ
ているものである。

【００９４】着色剤を併用する場合、イエロー用着色顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，
４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１
５，１６，１７，２３，６５，７３，８３，９３，９
７，１８０、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が
挙げられる。

【００９５】カラー画像の場合は、色材の３原色であ
る、イエロー、マゼンタ、シアンの３色又はそれに黒を
加えた４色で色再現する。そのため着色剤を併用する場
合は、イエローの色調がプロセスインキと大きく変わら
ないように混合比を調整する必要がある。例えばイエロ
ーが大きく緑味にシフトしてしまうと、肌色系の再現性
が大きく低下してしまい、好ましくない。

【００９６】本発明のトナーにおいて有機金属化合物を
使用する場合、芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を
含有していることが好ましい。これは、帯電制御剤とし
て機能するばかりでなく、構造式（２）で示される化合
物の分散性向上にも寄与する。

【００９７】芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物が顔
料の分散性を向上させる理由は定かではないが、結着樹
脂と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物との相互作用
によって、一部架橋反応が進み、混練時の着色剤にかか
るシェアーを増大させることによって、難分散性の式
（２）の顔料の分散性が上がったものと考えられえる。

【００９８】芳香族カルボン酸としては、下記３種の化
合物（９）〜（１１）が挙げられる。

【００９９】

【化９】〔式中、Ｒ₁乃至Ｒ₇は同一又は異なる基を示し、水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨ（ＣＨ₃），−Ｎ
（ＣＨ₃）₂，−ＯＣＨ₃，−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₅），−ＣＯＯＨ
又は−ＣＯＮＨ₂を示す。〕

【０１００】好ましいＲ₁としては、ヒドロキシル基、
アミノ基及びメトキシ基が挙げられるが、中でもヒドロ
キシル基が好ましい。芳香族カルボン酸としては、特に
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の如きジアルキルサリ
チル酸が好ましい。

【０１０１】有機金属化合物を形成する金属としては、
Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ａｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｚｒ
⁴⁺があげられる。本発明においては、有機金属化合物と
して、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム
化合物が好ましい。

【０１０２】芳香族カルボン酸の金属化合物は、例え
ば、芳香族カルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解
させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸
化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液
のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗するこ
とにより芳香族カルボン酸の金属化合物を合成し得る。
ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではな
い。

【０１０３】有機金属化合物は、結着樹脂１００質量部
当り０．１〜１０質量部、好ましくは１〜９質量部、よ
り好ましくは１．０〜８質量部使用するのがトナーの粘
弾性特性及び摩擦帯電特性を調整する点で好ましい。

【０１０４】０．１質量部より少ない時は、帯電制御剤
としてあまり機能しないばかりでなく、良好な顔料分散
性が達成できない。一方、１０質量部よりも多いとき
は、架橋が進みすぎてしまい、トナーとしての定着性が
損なわれてしまう。

【０１０５】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させる為に必要に応じて上記の有機金属化合物以外
の化合物を荷電制御剤として用いても良い。

【０１０６】本発明に使用するカラートナー粒子を作製
するには、結着樹脂及び着色剤としての顔料、ワック
ス、さらに必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等
をボールミルの如き混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融・捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料を分散せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な
分級を行ってカラートナー粒子を得ることができる。

【０１０７】カラートナー粒子中の顔料粒子の分散状態
を向上させるには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して
不溶性の顔料粒子５〜５０質量％を含有するペースト顔
料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合
しながら加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペースト
顔料（すなわち液相中の顔料）を、加熱されている第１
の結着樹脂の溶融樹脂相に移行させた後、第１の結着樹
脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸発させて
乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する第１の混
練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹脂、さら
に必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加えた混合
物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得られた第
２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化すること
が好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の結着樹脂
は、同じであっても異なる樹脂であっても構わない。

【０１０８】上記ペースト顔料は、顔料粒子製造工程に
おいて該顔料粒子がただの一度も乾燥工程を経ずに存在
している状態が望ましい。換言すれば、顔料粒子がほぼ
一次粒子の状態で全ペースト顔料に対して５〜５０質量
％存在している状態である。ペースト顔料中の残りの約
５０〜９５質量％は若干の分散剤及び助剤などと共に大
部分の揮発性の液体が占めている。該揮発性の液体は、
一般の加熱によって蒸発する液体であれば特に何ら限定
するものではないが、エコロジー的にも好ましく用いら
れる液体は水である。

【０１０９】混練装置としては、加熱ニーダー，一軸押
し出し機，二軸押し出し機，ニーダーなどが挙げられ、
特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられる。

【０１１０】本発明のカラートナーは、個数平均粒径が
３．５〜９．５μｍであり、カラートナーの個数分布に
おける粒径４μｍ以下の粒子が５〜５０個数％であり、
カラートナーの体積分布における粒径１２．７０μｍ以
上の粒子が５体積％以下であることが好ましい。

【０１１１】トナーの重量平均粒径が１０μｍより大き
い場合は、高画質化に寄与し得る微粒子が少ないことを
意味し、高い画像濃度が得られ易く、トナーの流動性に
優れるというメリットがあるものの、感光ドラム上の微
細な静電荷像上には忠実に付着しづらく、ハイライト部
の再現性が低下し、さらに解像性も低下する。また、必
要以上にトナーが静電荷像に乗りすぎが起こり、トナー
消費量の増大を招きやすい傾向にもある。

【０１１２】逆にトナーの重量平均粒径が４μｍより小
さい時には、トナーの単位質量あたりの帯電量が高くな
り、画像濃度の低下、特に低温低湿下での画像濃度の低
下が顕著となる。これでは、特にグラフィック画像の如
き画像面積比率の高い用途には不向きである。

【０１１３】さらに４μｍより小さい時には、キャリア
などの帯電付与部材との接触帯電がスムーズに行われに
くく、充分に帯電し得ないトナーが増大し、非画像部へ
の飛び散りによるカブリが目立つ様になる。これに対処
すべくキャリアの比表面積を稼ぐためにキャリアの小径
化が考えられるが、重量平均径が４μｍ未満のトナーで
は、トナー自己凝集も起こり易く、キャリアとの均一混
合が短時間では達成されにくく、トナーの連続補給耐久
においては、カブリが生じてしまう傾向にある。

【０１１４】また本発明のトナーは、４μｍ以下の粒径
のトナー粒子を全粒子数の５〜５０個数％、好ましくは
５〜２５個数％であることが好ましい。４μｍ以下の粒
径のトナー粒子が５個数％未満であると、高画質のため
に必須な成分である微小のトナー粒子が少ないことを意
味し、特に、コピー又はプリントアウトを続けることに
よってトナーが連続的に使われるに従い、有効なトナー
粒子成分が減少して、本発明で示すトナーの粒度分布の
バランスが悪化し、画質がしだいに低下する傾向を示
す。

【０１１５】また、４μｍ以下の粒径のトナー粒子が５
０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊として、挙動すること
も多くなり、その結果、荒れた画像が形成されやすく、
解像性を低下させたり、又は静電荷像のエッジ部と内部
との濃度差が大きくなり、中抜け気味の画像となり易
い。さらに、粒径１２．７０μｍ以上の粒子が７体積％
以下であることが画質向上の上で好ましい。

【０１１６】さらに、本発明のトナー粒子には、流動性
向上剤が外添されていることが画質向上、高温環境下で
の保存性の点で好ましい。流動性向上剤としては、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粉体が好
ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤，シリ
コーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水
化されていることが好ましい。

【０１１７】疎水化剤としては、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、ジルコアルミネートカツプリング剤の如きカッ
プリング剤が挙げられる。

【０１１８】具体的に例えばシランカップリング剤とし
ては、一般式ＲｍＳｉＹｎ〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタア
クリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこ
れらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表
されるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【０１１９】その処理量は、無機微粉体１００質量部に
対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３
〜５０質量部である。

【０１２０】本発明において特に好適なのは、一般式
（１２）で示される化合物であり，

【０１２１】

【化１０】〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数
を示す。〕で示されるアルキルアルコキシシランカップ
リング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリ
ング剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易とな
るが疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大き
いと、疎水性が十分になるが、酸化チタン微粒子同士の
合一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３
より大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリン
グ剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくな
る。より好ましくはアルキルアルコキシシランカップリ
ング剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良
い。

【０１２２】アルキルアルコキシシランカップリング剤
の処理量も、無機微粉体１００質量部に対して、好まし
くは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部が
良い。

【０１２３】疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っ
ても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。
例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っ
ても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、または
カップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップ
リング剤で更に疎水化処理を行っても良い。

【０１２４】流動化剤は、トナー粒子１００質量部に対
して０．０１〜５質量部添加することが好ましく、０．
０５〜３質量部添加することがより好ましい。

【０１２５】本発明のカラートナーは、一成分系現像剤
及び二成分系現像剤に適用できるものであり、特に何ら
これを限定するものではないが、本発明のカラートナー
を二成分系現像剤に用いる場合に、併用されるキャリア
としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金
属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが
使用できる。

【０１２６】特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分
を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の
磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましい。磁
性キャリア粒子は、樹脂で被覆されていることが好まし
く、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ましい。特に、含
窒素シリコーン樹脂または、含窒素シランカップリング
剤とシリコーン樹脂とが反応することにより生成した変
性シリコーン樹脂が、本発明のカラートナーへのマイナ
スの摩擦電荷の付与性、環境安定性、キャリアの表面の
汚染に対する抑制の点で好ましい。

【０１２７】磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至６０
μｍ（より好ましくは、２５乃至５０μｍ）がカラート
ナーの重量平均粒径との関係で好ましい。磁性粒子を上
記の平均粒径及び特定の粒度分布を有するように調整す
る方法としては、例えば、篩を用いることによる分級に
よって行うことが可能である。特に、精度良く分級を行
うために、適当な目開きの篩を用いて複数回くり返して
ふるうことが好ましい。また、メッシュの開口の形状を
メッキ等によって制御したものを使うことも有効な手段
である。

【０１２８】二成分現像剤を調製する場合、その混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好
ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得ら
れる。トナー濃度が２％未満では画像濃度が低くなりや
すく、１５質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が
増加しやすい。

【０１２９】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１３０】トナーの粘弾性の測定方法トナーを直径８ｍｍ，厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料
に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５
０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散
測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数
（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）を取
り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、
ＲＤＡ‐ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。

【０１３１】ワックスの吸熱ピークの測定方法示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンレルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。測定試料は２〜１０ｍｇ、好まし
くは５ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入
れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温
度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ
で常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０
〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの
吸熱ピークが得られる。

【０１３２】ＧＰＣ測定ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、こ
の温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として
０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶
液を約５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子
量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数（リテンションタイム）との関係か
ら算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
ては、例えば東ソー社製或いはＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏ．製の分子量が６×１０²、２．１
×１０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、５．１×１
０⁴、１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１０⁵、
２×１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも
１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当で
ある。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【０１３３】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンジ
ェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和
電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１，８０
２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組み合
わせや、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５０
０、１０³、１０⁴、１０⁵の組み合わせを挙げることが
できる。

【０１３４】トナー粒度分布の測定本発明において、トナーの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用
いて行うが、コールターマルチサイザー（コールター社
製）を用いることも可能である。電解液は１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティ
フィックジャパン社製）が使用できる。測定法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍ
ｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１
〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によりアパチャ
ーとして１００μｍアパチャーを用いて、２．００μｍ
以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分
布とを算出した。それから本発明に係る体積分布から求
めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの
中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【０１３５】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１３６】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の測定イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡の観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡大
した０．１μｍ以上の３００個の顔料粒子の長径と短径
とを測定して、その平均値の比をとって長径と短径の比
とする。

【０１３７】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエロー着
色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差はな
い。

【０１３８】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
個数平均径の測定２．３Ｍのショ糖溶液にイエロートナー又はイエロート
ナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダーピンに
少量つけ、次いで液体Ｎ₂中に投入し固化させ、ただち
に試料アームヘッドにセットする。

【０１３９】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッテングし
サンプルを用意する。

【０１４０】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００（日立製作
所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて、写真を撮っ
た。倍率は３万〜５万倍とする。

【０１４１】その画像情報をインターフェースを介して
ニレコ社製画像解析装置（ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の一次粒径及び二次粒径を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行うこととし、サンプリング数が３００
回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均径
を求める。

【０１４２】本発明でいう個数平均径は、イエロー顔料
粒子の一次粒子及び二次粒子の長径の平均値とする。

【０１４３】イエロー着色剤の一次粒径の長径と短径の
比は、同様の方法で０．１μｍ以上の一次粒径を有する
顔料粒子を対象とした測定から求めることができる。

【０１４４】酸価の測定方法サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コ秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶
媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いよ
うであれば少量のアセトンを加えてもよいえ。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から
次の計算で酸価を求める。酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料質量（ただしｆはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１４５】トナーの摩擦帯電量の測定方法トナーの摩擦帯電量の測定方法を、二成分系現像剤の場
合及び一成分系現像剤の場合についてそれぞれ以下に記
載する。

【０１４６】図３は摩擦帯電量を測定する装置の説明図
である。底に５００メッシュのスクリーン１０３のある
金属製の測定容器１０２に、複写機又はプリンターの現
像スリーブ上から採取した二成分系現像剤を約０．５〜
１．５ｇ入れ金属製のフタ１０４をする。この時の測定
容器１０２全体の質量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に吸
引機１０１（測定容器１０２と接する部分は少なくとも
絶縁体）において、吸引口１０７から吸引し風量調節弁
１０６を調整して真空計１０５の圧力を２５０ｍｍＡｑ
とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行い
トナーを吸引除去する。この時の電位計１０９の電位を
Ｖ（ボルト）とする。ここで１０８はコンデンサーであ
り容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全
体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電
量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ
２）

【０１４７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１４８】（ハイブリッド樹脂製造例−１）ビニル系
共重合体として、スチレン１．９ｍｏｌ、２−エチルヘ
キシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１５
ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、
ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに
入れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍ
ｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テ
レフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍ
ｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２
ｇをガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマ
ントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガス
で置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の
温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の
単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下し
た。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめて
ハイブリッド樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測
定の結果を表１に示す。

【０１４９】（ハイブリッド樹脂製造例−２）テレフタ
ル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌ、
の替わりに無水トリメリット酸５．２ｍｏｌにしてハイ
ブリッド樹脂製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド
樹脂（２）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表
１に示す。

【０１５０】（ポリエステル樹脂製造例−１）ポリオキ
シプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏ
ｌ、無水トリメリット酸１．１ｍｏｌ、フマル酸２．４
ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リット
ルの４つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデン
サー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内にお
いた。窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、ポ
リエステル樹脂（３）を得た。ＧＰＣによる分子量測定
の結果を表１に示す。

【０１５１】（ポリエステル樹脂製造例−２）ポリオキ
シプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３．３ｍｏｌ、テレフタル酸１．６ｍｏ
ｌ、無水トリメリット酸０．３ｍｏｌ、フマル酸３．２
ｍｏｌのモノマー構成で上記と同様に反応させ、ポリエ
ステル樹脂（４）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結
果を表１に示す。

【０１５２】（ビニル系樹脂の製造例−１）スチレン
２．２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２
３ｍｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０８ｍｏｌ、酸
化ジブチル錫３．２ｇを、温度計，ステンレス製撹拌
棒，流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リ
ットルの４つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中
で、窒素雰囲気にて２２５℃の温度で撹拌しつつ反応さ
せ、ビニル系樹脂（５）を得た。ＧＰＣによる分子量測
定の結果を表１に示す。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】本発明に用いたワックスを表２に記載し
た。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】＜実施例１＞以下の方法でイエロートナー
１を調製した。

【０１５７】・ハイブリッド樹脂（１）６０質量部・化合物（２）が８０：２０含有する顔料スラリーから水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程を経ずに得た固形分４０質量％の第１のペースト状顔料（残りの６０質量％は水）１００質量部

【０１５８】（第一の混練工程）上記の原材料を上記の
処方でまずニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら
非加圧下で昇温させる。最高温度（ペースト中の溶媒の
沸点により必然的に決定される。この場合は９０〜１０
０℃程度）に達した時点で水相中の顔料が、溶融樹脂相
に分配もしくは移行し、これを確認した後、さらに３０
分間加熱溶融混練させ、ペースト中の顔料を充分に移行
させる。その後、一旦、ミキサーを停止させ、熱水を排
出した後、さらに１３０℃まで昇温させ、約３０分間加
熱溶融混練を行ない、顔料を分散させるとともに水分を
留去し、該工程を終了した後、冷却させ、混練物を取り
出し第１の混練物を得た。この第１の混練物の含水量は
０．５質量％程度であった。

【０１５９】・上記第１の混練物（顔料粒子の含有量４０質量％）２０．０質量部・ハイブリッド樹脂（１）８８．０質量部・ワックス（Ａ）５．０質量部・ジ−ターシャリブチルサリチル酸のアルミニウム化合物（荷電制御剤）５．０質量部

【０１６０】（第二の混練工程）上記の処方で十分ヘン
シェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出し混練
機で温度を１２０℃に設定し溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で２０μｍ以下の粒径
に微粉砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して、粒
度分布における体積平均径が７．２μｍになるように選
択してイエロートナー粒子（分級品）を得た。

【０１６１】流動性向上及び帯電特性付与を目的とし
て、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃：２５質量部で処理し
た疎水性酸化アルミニウム（ＢＥＴ１７０ｍ²／ｇ）
を、上記イエロー系樹脂粒子１００質量部に対して、
１．０質量部を合せてイエロートナー１とした。

【０１６２】さらに、イエロートナー１と、シリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均
粒径４５μｍ）とを、トナー濃度が７質量％になるよう
に混合し、二成分系イエロー現像剤１とした。トナーの
測定結果を表３に示す。得られたイエロートナー１の貯
蔵弾性率を測定した時の結果を図１に示す。８０℃にお
いては７．２×１０⁵Ｎ／ｍ²で、１２０℃においては
２．６×１０³Ｎ／ｍ²であった。

【０１６３】このイエロー現像剤１で、図２に例示する
カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン製）の定着ユニ
ットのオイル塗布機構を取り外した改造機を用い、単色
モードで常温低湿環境下（２３℃／５％）、高温高湿環
境下（３０℃／８０％）で画像面積比率２０％のオリジ
ナル原稿を用いて、１万枚の耐刷試験と常温常湿度環境
下（２３℃／６０％）で定着試験を行った。さらに定着
可能領域の評価については、定着ユニットを手動で定着
温度が設定できるように改造した。

【０１６４】この現像剤１において、１万枚の耐久後で
もカブリのないオリジナルを忠実に再現するイエロー色
画像が得られ、色再現性に優れていた。複写機内での搬
送、現像剤濃度検知も良好で安定した画像濃度が得られ
た。定着温度設定１７０℃にして１万枚の繰り返し複写
でも定着ローラーへのオフセットはまったく生じなかっ
た。なお、定着ローラーへのオフセットの発生状況は、
繰り返し複写後の定着ローラーの表面を目視により観察
することによって行った。

【０１６５】上記の実施例における帯電安定性について
は、常温低湿環境下（２３℃／５％）の１万枚耐久後に
おいても安定した帯電安定性を示し、初期に比べて１万
枚後の帯電量の変化量は＋２であった。

【０１６６】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）を測定することにより、カラー画
像の良否を判定する方法がある。すなわち、グロス値が
高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度の高いカラー
品質と判断され、逆にグロス値が低いと、くすんだ彩度
のとぼしい、画像表面があれたものと判断される。実施
例１においてコントラスト電位３００Ｖでの画像濃度は
１．７０（マクベス反射濃度）であり、その時のグロス
は２１％であった。

【０１６７】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＰＧ−３型光沢度計を用いた。測定にあたっては、投
光角度、受光角度をそれぞれ７５°に合わせ、０点調整
及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に白紙を
３枚重ね、その上に前記試料画像を置き測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０１６８】得られた画像の色度は目標とするものが得
られた。すなわちａ＊＝−２．３、ｂ＊＝１０３．１、
Ｌ＊＝９０．３であった。これはプロセスインキのイエ
ローの色相に近く、すなわち目標に近いものが得られ
た。

【０１６９】また、トナーの色調は１９７６年に国際照
明委員会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき
定量的に測定した。その際、画像濃度は１．７０に固定
し、ａ＊、ｂ＊（ａ＊、ｂ＊は色相と彩度を示す色
度）、Ｌ＊（明度）を測定した。測定器にはＸ−Ｒｉｔ
ｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観察用光源はＣ
光源、視野角は２°とした。

【０１７０】さらにトランスペアレンシーフィルムに形
成したカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（Ｏ
ＨＰ）に投影したＯＨＴ画像の透明性も良好なものであ
った。

【０１７１】上記の実施例におけるＯＨＴ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに形成したカラー
画像を投影して、以下の評価基準に基づいて評価した。

【０１７２】（評価基準） ○：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） △：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） ×：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（不可）

【０１７３】得られたベタ画像（画像濃度１．７０）の
耐光性をＪＩＳＫ７１２０にほぼ準じて確認したとこ
ろ、４００時間光照射後の画像もほぼ初期と同様の画像
濃度（１．６６）を示し、色相変化もほとんど見られな
かった（ΔＥ＝２．７）。なお光源にはカーボンアーク
ランプを使用した。耐光性の評価基準は、光照射前後の
画像よりΔＥ値を求め定量的に評価した。

【０１７４】（耐光性ランク） ○：４００時間試験でほとんど変化なし。 △：２００時間試験でほとんど変化なし。 ×：１００時間試験で退色。

【０１７５】イエロートナー１の保存安定性を調べた結
果、良好なデータを示した。すなわち、サンプルトナー
の耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内に
て２週間放置することにより評価した。評価としては目
視による凝集性のレベルより判定した。

【０１７６】（耐ブロッキング性の評価基準） ○：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い △：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる ×：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない。

【０１７７】イエロートナー１で用いた顔料に代えて、
銅フタロシアニン系のシアン顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌｕｅ１５：３）、溶性アゾ系のマゼンタ顔料（Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ５７：１）をそれぞれ用いて、あと
はほぼ同様にして、シアントナー１，マゼンタトナー１
を作製した。そして、ほぼ同様にして現像剤を調製して
赤、緑の２次色の再現を見たところ、彩度、明度ともに
高い良好な色相の画像が得られた。

【０１７８】＜実施例２〜３＞ハイブリッド樹脂（１）
に替えて、ハイブリッド樹脂（２）、ポリエステル樹脂
（３）を使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にし
て、イエロートナー２〜３を作製し、同様にしてイエロ
ー現像剤２〜３を得た。トナーの測定及び評価結果を表
３に示す。定着性、トリボ変化とも問題ないレベルであ
った。

【０１７９】＜実施例４＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、ハイブリッド樹脂（１）とポリエステル樹脂
（３）とを５０：５０の比率で使用したこと以外は実施
例１と同様にしてイエロートナー４を作製し、同様にし
てイエロー現像剤４を得た。トナーの測定及び評価結果
を表３に示す。定着性、トリボ変化とも問題ないレベル
であった。

【０１８０】＜実施例５＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、ハイブリッド樹脂（１）とビニル系共重合体樹脂
とを９０：１０の比率で使用したこと以外は実施例１と
同様にしてイエロートナー５を作製し、同様にしてイエ
ロー現像剤５を得た。トナーの測定及び評価結果を表３
に示す。定着性、トリボ変化とも問題ないレベルであっ
た。

【０１８１】＜実施例６＞実施例１において、ハイブリ
ッド樹脂（１）に替えてハイブリッド樹脂（２）を使用
することと、荷電制御剤の量を１０質量部に変更するこ
と以外は実施例１と同様にしてイエロートナー６を作製
し、同様にしてイエロー現像剤６を得た。トナーの測定
及び評価結果を表３に示す。若干トリボがチャージアッ
プ傾向だが実用には問題ないレベルであった。

【０１８２】＜実施例７＞実施例１において、ハイブリ
ッド樹脂（１）に替えて、ポリエステル樹脂（４）を使
用することと，荷電制御剤を添加しないこと以外は実施
例１と同様にしてイエロートナー７を作製し、同様にし
てイエロー現像剤７を得た。トナーの測定及び評価結果
を表３に示す。定着性能が低温側にシフトしているが実
用には問題ないレベルであった。

【０１８３】＜実施例８〜１０＞実施例１において、ワ
ックス（Ａ）をワックス（Ｂ）もしくは（Ｃ）に替える
か、もしくはワックスを添加しないこと以外は実施例１
と同様にしてイエロートナー８〜１０を作製し、同様に
してイエロー現像剤８〜１０を得た。トナーの測定及び
評価結果を表３に示す。ワックス種を変更することによ
って定着性能が若干悪化する傾向を示すが、実用には問
題ないレベルであった。

【０１８４】＜実施例１１＞実施例１において、着色剤
として化合物（２）とさらに着色剤としてピグメントイ
エロー１８０を２質量部併用すること以外は同様にして
イエロートナー１１を作製し、同様にしてイエロー現像
剤１１を得た。トナーの測定及び評価結果を表３に示
す。顔料を併用することにより、特にＯＨＰ透過性も悪
化することなく良好な結果が得られた。

【０１８５】＜実施例１２＞実施例１において、着色剤
として化合物（２）を第一の混練工程を経ることなくそ
のまま添加すること以外は同様にしてイエロートナー１
２を作製し、同様にしてイエロー現像剤１２を得た。ト
ナーの測定及び評価結果を表３に示す。着色剤の分散径
が若干悪化するが、ＯＨＰ透過性、帯電性能には問題な
く実用レベル内であった。

【０１８６】＜実施例１３＞実施例１において、ハイブ
リッド樹脂（１）に替えてビニル系共重合体樹脂を使用
すること以外は、ほぼ同様にしてイエロートナー１３を
作製し、同様にしてイエロー現像剤１３を得た。トナー
の測定及び評価結果を表３に示す。耐久時における帯電
性能が下がる傾向にあるが、実用上ギリギリのレベルで
あった。

【０１８７】＜比較例１〜２＞実施例１において、着色
剤として化合物（２）に替えてＰＹ−１２もしくはＰＹ
−９５を使用すること以外は、ほぼ同様にしてイエロー
トナー１４、１５を作製し、同様にしてイエロー現像剤
１４、１５を得た。トナーの測定及び評価結果を表３に
示す。他の顔料を使用することにより顔料分散性が悪化
し、ＯＨＰ透過性、耐ブロッキング性能が極端に悪化し
た。また、プロセスインキの色調からもかけ離れて実用
上不可レベルであった。

【０１８８】

【表３】

【０１８９】

【発明の効果】本発明トナーは特に、定着性能に優れ
（低温定着性／高速定着性／広い定着温度領域／耐オフ
セット性）、保存安定性に優れ（耐侯性／耐熱性／耐
ブロッキング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、さらにプ
ロセスインキイエローの色調を有し、充分な帯電安定
性（ハイライト再現性／ベタ均一性／耐久安定性）を有
するイエロートナーを提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す
図である。

【図２】本発明のトナーを用いる画像形成装置の一例を
示す概略図である。

【図３】帯電量の測定装置の説明図である。

【符号の説明】

１感光ドラム２コロナ帯電器３レーザ露光光学系３ａポリゴンミラー３ｂレンズ３ｃミラー４Ｙ，４Ｃ，４Ｍ，４Ｂ現像器５転写装置５ａ転写ドラム５ｂ転写帯電器５ｃ吸着帯電器５ｄ内側帯電器５ｅ外側帯電器５ｆ転写シート５ｇ吸着ローラ５ｈ分離帯電器６クリーニング器７カセット８ａ分離爪８ｂ分離押上げコロ９加熱加圧定着器１０トレイ１１前露光ランプ２４Ｙ，２４Ｃ，２４Ｍ，２４Ｂ偏心カム３０原稿３１原稿台ガラス３２露光ランプ３３レンズ３４フルカラーセンサ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｂ 29/33 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１３４６３２５ (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者栢孝明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者速見一彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA02 CA08 CA14 CA17 CA18 CA25 DA02 EA03 EA05 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有す
るトナーにおいて、着色剤として、下記一般式（２）で
示される化合物を含有することを特徴とするイエロート
ナー。【化１】
【請求項２】該結着樹脂が下記式（１）で示される化
合物またはその酸無水物を用いて合成された非線状ポリ
エステル樹脂成分を含有することを特徴とする請求項１
に記載のイエロートナー。【化２】
【請求項３】該イエロートナーの粘弾性特性におい
て、温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１．０
×１０⁵〜１×１０⁹［Ｎ／ｍ²］の範囲にあり、温度１
２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₁₂₀）が５．０×１０¹
〜１×１０⁵［Ｎ／ｍ²］の範囲にあることを特徴とする
請求項１又は２に記載のイエロートナー。
【請求項４】該イエロートナーの粘弾性特性におい
て、温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１．０
×１０⁵〜１×１０⁹［Ｎ／ｍ²］の範囲にあり、温度１
２０〜１８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’_120-180）が
１．０×１０²〜１×１０⁵［Ｎ／ｍ²］の範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のイエ
ロートナー。
【請求項５】該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
脂、（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合体ユ
ニットとを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）そ
れらの混合物に加えてビニル系共重合体樹脂をさらに含
むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の
イエロートナー。
【請求項６】該結着樹脂は、ポリエステル樹脂とビニ
ル系共重合体樹脂との混合物を含むことを特徴とする請
求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項７】該結着樹脂は、ポリエステルユニットと
ビニル系共重合体ユニットとを有しているハイブリッド
樹脂と、ビニル系共重合体樹脂との混合物を含むことを
特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロー
トナー。
【請求項８】該結着樹脂は、酸価が１〜６０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のイエロートナー。
【請求項９】該結着樹脂は、酸価が５〜６０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のイエロートナー。
【請求項１０】該イエロートナーはワックスを含有す
ることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の
イエロートナー。
【請求項１１】該ワックスは、該イエロートナー中に
該結着樹脂１００質量部を基準として０．１〜１０質量
部含有していることを特徴とする請求項１０に記載のイ
エロートナー。
【請求項１２】該ワックスの示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）によって測定される昇温時の吸熱曲線において、最
大吸熱ピークの極大値が５５〜１００℃にあることを特
徴とする請求項１０又は１１に記載のイエロートナー。
【請求項１３】該イエロートナーは有機金属化合物を
含有することを特徴とすることを特徴とする請求項１乃
至１２のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１４】該有機金属化合物は、該トナー中に該
結着樹脂１００質量部を基準として０．１〜１０質量部
含有することを特徴とする請求項１３に記載のイエロー
トナー。
【請求項１５】該有機金属化合物は芳香族オキシカル
ボン酸であることを特徴とする請求項１３又は１４に記
載のイエロートナー。
【請求項１６】該有機金属化合物は芳香族オキシカル
ボン酸のアルミニウム化合物であることを特徴とする請
求項１３乃至１５のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１７】該トナーは着色剤として、一般式
（２）とさらに他の着色剤とを用いることを特徴とする
請求項１乃至１６のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１８】該イエロートナーの着色剤の一次粒子
径は、長径と短径の比の平均値が３．０以下であり、イ
エロートナー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個
数平均粒径が０．１〜０．５μｍであることを特徴とす
る請求項１乃至１７のいずれかに記載のイエロートナ
ー。