JP2003033663A - 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 - Google Patents
可視光領域で触媒活性を有する光触媒Info
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 可視光領域で高い触媒機能を有する光触媒を
提供する。 【解決手段】 組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンが規則配
列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパ
イロクロア型酸化物の蛍石型構造から見た酸素欠損位置
または侵入型位置の少なくとも一方に酸素イオンが挿入
されたパイロクロア関連構造酸化物から成っており、挿
入された酸素イオンの高い活性度を利用して高い触媒活
性を発揮させることができ、更に、挿入する酸素イオン
量を変えてエネルギーバンドギャップと挿入した酸素イ
オンに起因する欠陥準位を変化させることにより可視光
領域においても有効に作用させられることを特徴として
いる。
提供する。 【解決手段】 組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンが規則配
列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパ
イロクロア型酸化物の蛍石型構造から見た酸素欠損位置
または侵入型位置の少なくとも一方に酸素イオンが挿入
されたパイロクロア関連構造酸化物から成っており、挿
入された酸素イオンの高い活性度を利用して高い触媒活
性を発揮させることができ、更に、挿入する酸素イオン
量を変えてエネルギーバンドギャップと挿入した酸素イ
オンに起因する欠陥準位を変化させることにより可視光
領域においても有効に作用させられることを特徴として
いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は複合酸化物から成る
光触媒に係り、特に、可視光領域でも触媒活性を有する
光触媒に関するものである。
光触媒に係り、特に、可視光領域でも触媒活性を有する
光触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、光触媒が発揮する高い酸化力と還
元力を積極的に利用して、汚染大気・汚染水の清浄化な
どグローバルな環境浄化から、消臭・防汚・抗菌などの
生活環境浄化に至るまで、さまざまな分野で光触媒の実
用化に向けた研究開発が進められている。
元力を積極的に利用して、汚染大気・汚染水の清浄化な
どグローバルな環境浄化から、消臭・防汚・抗菌などの
生活環境浄化に至るまで、さまざまな分野で光触媒の実
用化に向けた研究開発が進められている。
【０００３】ところで、光触媒作用を有する最も代表的
な酸化物として、例えば、アナターゼ型酸化チタンが知
られており、脱臭・抗菌・防汚材として既に実用化され
ている。但し、酸化チタンが光触媒としての性能を発揮
するのは、太陽光線のうち４％程度にすぎない紫外線に
対してのみである。このため、屋外における酸化チタン
の高機能化・可視光領域での応答性を目指してさまざま
な改良が試みられている。例えば、酸化チタン上に色素
を吸着させ可視光を吸収して生じた吸着色素の励起状態
から酸化チタンへ電子を注入する方法、Ｃｒ、Ｖ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉなどの金属イオンを化学的に注入する方
法、プラズマ照射によって酸素欠陥を導入する方法、異
種イオンを導入する方法などさまざまな試みが国内外で
行われてきている。
な酸化物として、例えば、アナターゼ型酸化チタンが知
られており、脱臭・抗菌・防汚材として既に実用化され
ている。但し、酸化チタンが光触媒としての性能を発揮
するのは、太陽光線のうち４％程度にすぎない紫外線に
対してのみである。このため、屋外における酸化チタン
の高機能化・可視光領域での応答性を目指してさまざま
な改良が試みられている。例えば、酸化チタン上に色素
を吸着させ可視光を吸収して生じた吸着色素の励起状態
から酸化チタンへ電子を注入する方法、Ｃｒ、Ｖ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉなどの金属イオンを化学的に注入する方
法、プラズマ照射によって酸素欠陥を導入する方法、異
種イオンを導入する方法などさまざまな試みが国内外で
行われてきている。
【０００４】しかしながら、いずれの方法も均一分散が
難しい、電子と正孔の再結合による光触媒活性が低下す
る、調整コストが高いなどの問題があるため、未だ工業
化には至っていない。
難しい、電子と正孔の再結合による光触媒活性が低下す
る、調整コストが高いなどの問題があるため、未だ工業
化には至っていない。
【０００５】他方、ペロブスカイト型酸化物が高い触媒
活性を有するとして最近注目されている。例えば、特開
平７−２４３２９号公報においては、一般式Ａ3+Ｂ3+Ｏ
3で表されるＬａＦｅＯ3および一般式Ａ2+Ｂ3+Ｏｘで表
されるＳｒＭｎＯｘなどが提案されているが、高い触媒
活性は得られていない。
活性を有するとして最近注目されている。例えば、特開
平７−２４３２９号公報においては、一般式Ａ3+Ｂ3+Ｏ
3で表されるＬａＦｅＯ3および一般式Ａ2+Ｂ3+Ｏｘで表
されるＳｒＭｎＯｘなどが提案されているが、高い触媒
活性は得られていない。
【０００６】また、層状ペロブスカイト型酸化物の研究
も盛んに行われている。例えば、特開平１０−２４４１
６４号公報には層状ペロブスカイト型のＡＢＣＯ4が提
案され、特開平８ー１９６９１２号公報にはＫＬａＣａ
2Ｎｂ3Ｏ10系複合酸化物が提案され、また、特開平１１
−１３９８２６号公報には、ＫＣａ2Ｎｂ3Ｏ10が提案さ
れている。但し、これらの原理および製法は複雑であ
り、また、得られた酸化物の化学的安定性にも問題があ
るため未だ工業化には至っていない。
も盛んに行われている。例えば、特開平１０−２４４１
６４号公報には層状ペロブスカイト型のＡＢＣＯ4が提
案され、特開平８ー１９６９１２号公報にはＫＬａＣａ
2Ｎｂ3Ｏ10系複合酸化物が提案され、また、特開平１１
−１３９８２６号公報には、ＫＣａ2Ｎｂ3Ｏ10が提案さ
れている。但し、これらの原理および製法は複雑であ
り、また、得られた酸化物の化学的安定性にも問題があ
るため未だ工業化には至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に着目してなされたもので、その課題とするところ
は、可視光領域においてシンプルな新しい機構に基づい
て光触媒活性を発揮する安価な光触媒を提供することに
ある。
題点に着目してなされたもので、その課題とするところ
は、可視光領域においてシンプルな新しい機構に基づい
て光触媒活性を発揮する安価な光触媒を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題を解決するために光触媒の性能について鋭意研究
を重ねたところ、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンがそれぞ
れ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物の蛍石型構造から見
た酸素欠損位置または侵入型位置の少なくとも一方に酸
素イオンが挿入されたパイロクロア関連構造酸化物にお
いては、挿入された酸素イオンの高い活性度を利用し、
さらに挿入する酸素イオン量を変えてエネルギーバンド
ギャップと挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を
変化させることにより、可視光領域においても触媒活性
を持たせられることを見出した。本発明は、このような
技術的発見に基づき完成されたものである。
記課題を解決するために光触媒の性能について鋭意研究
を重ねたところ、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンがそれぞ
れ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物の蛍石型構造から見
た酸素欠損位置または侵入型位置の少なくとも一方に酸
素イオンが挿入されたパイロクロア関連構造酸化物にお
いては、挿入された酸素イオンの高い活性度を利用し、
さらに挿入する酸素イオン量を変えてエネルギーバンド
ギャップと挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を
変化させることにより、可視光領域においても触媒活性
を持たせられることを見出した。本発明は、このような
技術的発見に基づき完成されたものである。
【０００９】すなわち、請求項１に係る発明は、可視光
領域で触媒活性を有する光触媒を前提とし、この光触媒
が組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ
＜＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンがそれぞ
れ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Y（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−
０．２＜Ｙ＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物の蛍石
型構造から見た酸素欠損位置または侵入型位置の少なく
とも一方に酸素イオンが挿入されたパイロクロア関連構
造酸化物から成ることを特徴とするものである。
領域で触媒活性を有する光触媒を前提とし、この光触媒
が組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ
＜＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表さ
れ、複数の価数を取り得るＡイオンとＢイオンがそれぞ
れ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Y（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−
０．２＜Ｙ＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物の蛍石
型構造から見た酸素欠損位置または侵入型位置の少なく
とも一方に酸素イオンが挿入されたパイロクロア関連構
造酸化物から成ることを特徴とするものである。
【００１０】また、請求項２に係る発明は、請求項１記
載の発明に係る可視光領域で触媒活性を有する光触媒を
前提とし、上記パイロクロア関連構造酸化物を表す組成
式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ中、Ａイオンは複数の価数を
取り得る１種以上のランタノイド元素、または、この元
素に２価のアルカリ土類元素、３価のランタノイド元
素、イットリウムから選択された１種以上が添加されて
おり、ＢイオンはIVａ族およびIVｂ族の４価をとり得る
元素から選択された１種以上の元素、または、この元素
にイットリウム、IIIｂ族元素、Vａ族元素から選択され
た１種以上が添加されていることを特徴とし、請求項３
に係る発明は、請求項１または２記載の発明に係る可視
光領域で触媒活性を有する光触媒を前提とし、組成式
（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表されるパイロクロア関連構
造酸化物が、組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y
で表されるパイロクロア型酸化物を酸素含有ガス中、３
００〜９００℃の条件で酸化処理して得られていること
を特徴とし、請求項４に係る発明は、請求項１、２また
は３記載の発明に係る可視光領域で触媒活性を有する光
触媒を前提とし、上記パイロクロア関連構造酸化物を表
す組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δにおいて、ＡはＣｅ、
Ｐｒから選択された１種以上の元素、ＢはＺｒ、Ｈｆか
ら選択された１種以上の元素であることを特徴とするも
のである。
載の発明に係る可視光領域で触媒活性を有する光触媒を
前提とし、上記パイロクロア関連構造酸化物を表す組成
式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ中、Ａイオンは複数の価数を
取り得る１種以上のランタノイド元素、または、この元
素に２価のアルカリ土類元素、３価のランタノイド元
素、イットリウムから選択された１種以上が添加されて
おり、ＢイオンはIVａ族およびIVｂ族の４価をとり得る
元素から選択された１種以上の元素、または、この元素
にイットリウム、IIIｂ族元素、Vａ族元素から選択され
た１種以上が添加されていることを特徴とし、請求項３
に係る発明は、請求項１または２記載の発明に係る可視
光領域で触媒活性を有する光触媒を前提とし、組成式
（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表されるパイロクロア関連構
造酸化物が、組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y
で表されるパイロクロア型酸化物を酸素含有ガス中、３
００〜９００℃の条件で酸化処理して得られていること
を特徴とし、請求項４に係る発明は、請求項１、２また
は３記載の発明に係る可視光領域で触媒活性を有する光
触媒を前提とし、上記パイロクロア関連構造酸化物を表
す組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δにおいて、ＡはＣｅ、
Ｐｒから選択された１種以上の元素、ＢはＺｒ、Ｈｆか
ら選択された１種以上の元素であることを特徴とするも
のである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。
て詳細に説明する。
【００１２】まず、本発明に係る光触媒は、組成式
（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．
６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表され、複数
の価数を取り得る上記ＡイオンとＢイオンがそれぞれ規
則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3 +Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．２＜Ｙ
＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物の蛍石型構造から
見た酸素欠損位置または侵入型位置の少なくとも一方に
酸素イオンが挿入されたパイロクロア関連構造酸化物か
ら成っており、挿入された上記酸素イオンの高い活性度
を利用して高い触媒活性を発揮させることができ、更
に、挿入する酸素イオン量を変えてエネルギーバンドギ
ャップと挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を変
化させることにより可視光領域においても有効に作用さ
せられることを特徴としている。
（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．
６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表され、複数
の価数を取り得る上記ＡイオンとＢイオンがそれぞれ規
則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3 +Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．２＜Ｙ
＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物の蛍石型構造から
見た酸素欠損位置または侵入型位置の少なくとも一方に
酸素イオンが挿入されたパイロクロア関連構造酸化物か
ら成っており、挿入された上記酸素イオンの高い活性度
を利用して高い触媒活性を発揮させることができ、更
に、挿入する酸素イオン量を変えてエネルギーバンドギ
ャップと挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を変
化させることにより可視光領域においても有効に作用さ
せられることを特徴としている。
【００１３】ここで、上記組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2
δにおいてδの値は−０．５＜２δ＜＋０．５であるこ
とを要する。酸素の欠損量（２δ）が０．５よりも多く
なった場合、酸素の過剰量が０．５よりも多くなった場
合とも、パイロクロア関連構造を保てなくなり、異相の
析出量が増して触媒性能が低下してしまうからである。
δにおいてδの値は−０．５＜２δ＜＋０．５であるこ
とを要する。酸素の欠損量（２δ）が０．５よりも多く
なった場合、酸素の過剰量が０．５よりも多くなった場
合とも、パイロクロア関連構造を保てなくなり、異相の
析出量が増して触媒性能が低下してしまうからである。
【００１４】また、パイロクロア関連構造酸化物から成
る本発明に係る光触媒の形状は、光を有効に利用するた
めに表面積の大きい粒子であることが望ましく、一般に
は粒子の大きさは０．１〜１０μｍ、より好ましくは
０．１〜１μｍが適当である。このような粒径を得る慣
用的な手段として、最終的に焼結試料を得た後に、例え
ば、ボールミル、遊星回転ボールミル等を用いて粉砕あ
るいは乳鉢を用いて手粉砕する方法が挙げられる。
る本発明に係る光触媒の形状は、光を有効に利用するた
めに表面積の大きい粒子であることが望ましく、一般に
は粒子の大きさは０．１〜１０μｍ、より好ましくは
０．１〜１μｍが適当である。このような粒径を得る慣
用的な手段として、最終的に焼結試料を得た後に、例え
ば、ボールミル、遊星回転ボールミル等を用いて粉砕あ
るいは乳鉢を用いて手粉砕する方法が挙げられる。
【００１５】次に、上記組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ
で表されるパイロクロア関連構造酸化物の前駆体となる
組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yで表されるパ
イロクロア型酸化物は、通常の固相法、すなわち原料と
なる各金属成分の酸化物または炭酸塩や硝酸塩等の塩類
を目的組成比で混合し焼成することで合成されるが、こ
れ以外の湿式法あるいは気相法で合成してもよい。
で表されるパイロクロア関連構造酸化物の前駆体となる
組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yで表されるパ
イロクロア型酸化物は、通常の固相法、すなわち原料と
なる各金属成分の酸化物または炭酸塩や硝酸塩等の塩類
を目的組成比で混合し焼成することで合成されるが、こ
れ以外の湿式法あるいは気相法で合成してもよい。
【００１６】なお、現状、入手可能な例えばＺｒＯ2に
は不可避的に０．９〜２．０モル％程度のＨｆＯ2が含
まれておりＨｆＯ2を含んだ状態でＺｒＯ2の秤量が行わ
れているが、最終的に調製された光触媒においても特性
を悪化させてはいない。
は不可避的に０．９〜２．０モル％程度のＨｆＯ2が含
まれておりＨｆＯ2を含んだ状態でＺｒＯ2の秤量が行わ
れているが、最終的に調製された光触媒においても特性
を悪化させてはいない。
【００１７】ところで、上記組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ
8-2δで表されるパイロクロア関連構造酸化物を得る場
合、実際には、中間酸化物として歪んだ蛍石型構造酸化
物である組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)
Ｏ2相を一旦製造し、この組成式（III）ｔ’−Ａ
0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相を還元して組成式（II）Ａ
2-X 3+Ｂ2 +X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物を製
造し、次いで、パイロクロア型酸化物を酸化して酸素を
挿入することにより、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２
δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関連構造酸化物
が得られる。尚、中間酸化物である上記組成式（III）
で示されるｔ’相に異相が混じっていても、その後の還
元で得られるパイロクロア型酸化物Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Y中の異相が少なければ問題はない。また、組
成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2の中間酸
化物を作る過程を省略し、出発原料粉末を混合して、還
元雰囲気で反応させることにより、直接、組成式（II）
Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物を
製造し、その後の酸化処理により、同様の組成式（I）
Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、
かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表されるパイロク
ロア関連構造酸化物を得ることができる。
8-2δで表されるパイロクロア関連構造酸化物を得る場
合、実際には、中間酸化物として歪んだ蛍石型構造酸化
物である組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)
Ｏ2相を一旦製造し、この組成式（III）ｔ’−Ａ
0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相を還元して組成式（II）Ａ
2-X 3+Ｂ2 +X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物を製
造し、次いで、パイロクロア型酸化物を酸化して酸素を
挿入することにより、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２
δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関連構造酸化物
が得られる。尚、中間酸化物である上記組成式（III）
で示されるｔ’相に異相が混じっていても、その後の還
元で得られるパイロクロア型酸化物Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Y中の異相が少なければ問題はない。また、組
成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2の中間酸
化物を作る過程を省略し、出発原料粉末を混合して、還
元雰囲気で反応させることにより、直接、組成式（II）
Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸化物を
製造し、その後の酸化処理により、同様の組成式（I）
Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、
かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表されるパイロク
ロア関連構造酸化物を得ることができる。
【００１８】まず、中間酸化物としての上記組成式（II
I）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2で表される酸化物
を得るには、出発原料を秤量し、上記ボールミル等で混
合し、１５〜２０ｍｍφ程度の円盤状に圧粉成形し、空
気などの酸素含有ガス中、１５００〜１７５０℃で３０
〜７０時間焼成することにより得る。次に、製造された
組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2で表さ
れる酸化物を平均粒径１〜２ｍｍに粉砕する。これをロ
ジウム／白金箔上に乗せ酸素気流中５００〜７００℃で
５時間程度熱処理し酸素量を調整する。
I）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2で表される酸化物
を得るには、出発原料を秤量し、上記ボールミル等で混
合し、１５〜２０ｍｍφ程度の円盤状に圧粉成形し、空
気などの酸素含有ガス中、１５００〜１７５０℃で３０
〜７０時間焼成することにより得る。次に、製造された
組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2で表さ
れる酸化物を平均粒径１〜２ｍｍに粉砕する。これをロ
ジウム／白金箔上に乗せ酸素気流中５００〜７００℃で
５時間程度熱処理し酸素量を調整する。
【００１９】次に、このｔ’相を、１％Ｈ2／Ａｒまた
は５％Ｈ2／Ａｒ気流中で７００〜１３５０℃で１０〜
２０時間還元する。還元処理後取り出した試料の質量を
精秤し、還元処理前の組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)
Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相からの質量変化から、得られた組成式
（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸
化物の酸素量を決定する。尚、この組成式（II）Ａ2-X
3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y中のＹは、パイロクロア型酸化物
におけるＡイオン、Ｂイオンの価数とそのイオンの量に
よって変化する部分を示す量である。Ａイオンが３価よ
りも小さく、Ｂイオンが４価よりも小さい価数をとれ
ば、Ｙは負数となる。また、製造条件によっては、Ａイ
オンの一部がＢイオン位置に回り込んだり、Ｂイオンの
一部がＡイオンの位置に回り込むことが起こるが、これ
によってもＹの値は変化する。このとき、Ｙの値が−
０．２より小さい場合、＋０．２より大きい場合には、
パイロクロア型構造を保てなくなってしまう。従って、
上記組成式（II）中、−０．２＜Ｙ＜＋０．２であるこ
とを要する。
は５％Ｈ2／Ａｒ気流中で７００〜１３５０℃で１０〜
２０時間還元する。還元処理後取り出した試料の質量を
精秤し、還元処理前の組成式（III）ｔ’−Ａ0.5-(X/4)
Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相からの質量変化から、得られた組成式
（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yのパイロクロア型酸
化物の酸素量を決定する。尚、この組成式（II）Ａ2-X
3+Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y中のＹは、パイロクロア型酸化物
におけるＡイオン、Ｂイオンの価数とそのイオンの量に
よって変化する部分を示す量である。Ａイオンが３価よ
りも小さく、Ｂイオンが４価よりも小さい価数をとれ
ば、Ｙは負数となる。また、製造条件によっては、Ａイ
オンの一部がＢイオン位置に回り込んだり、Ｂイオンの
一部がＡイオンの位置に回り込むことが起こるが、これ
によってもＹの値は変化する。このとき、Ｙの値が−
０．２より小さい場合、＋０．２より大きい場合には、
パイロクロア型構造を保てなくなってしまう。従って、
上記組成式（II）中、−０．２＜Ｙ＜＋０．２であるこ
とを要する。
【００２０】この後、上記パイロクロア型酸化物をロジ
ウム／白金箔上に乗せ酸素気流中３００〜９００℃で５
時間程度熱処理すれば、陽イオンの規則配置を保ったま
ま酸素イオンを挿入することができ、組成式（I）Ａ2-X
Ｂ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、
−０．５＜２δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関
連構造酸化物が得られる。尚、上記熱処理が３００℃よ
り低いと酸素が十分に結晶中に挿入されない。また、９
００℃を越えると陽イオンの規則配置が崩れてランダム
配置となり、−０．４＞Ｘか、＋０．６＜Ｘであると異
相の析出量が増えるため触媒性能が低下してしまう。
ウム／白金箔上に乗せ酸素気流中３００〜９００℃で５
時間程度熱処理すれば、陽イオンの規則配置を保ったま
ま酸素イオンを挿入することができ、組成式（I）Ａ2-X
Ｂ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、
−０．５＜２δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関
連構造酸化物が得られる。尚、上記熱処理が３００℃よ
り低いと酸素が十分に結晶中に挿入されない。また、９
００℃を越えると陽イオンの規則配置が崩れてランダム
配置となり、−０．４＞Ｘか、＋０．６＜Ｘであると異
相の析出量が増えるため触媒性能が低下してしまう。
【００２１】このような組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２
δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関連構造酸化物
を光触媒に用いると、酸素イオンの挿入からも推察でき
るように挿入された酸素イオンは動きやすく活性である
ため光触媒活性は非常に大きくなる。さらに、この酸化
物においては、蛍石型構造から見た侵入型位置にも酸素
イオンが侵入できるという特徴を有しており、酸素イオ
ンの溶解サイトが無数にあるという点からも触媒活性は
非常に高い。さらに、酸化の温度、時間を変えて挿入酸
素イオン量を変化させ、あるいはＡイオンをより低価数
若しくは高価数の陽イオンで置換したり、Ｂイオンを低
価数あるいは高価数の陽イオンで置換して挿入酸素イオ
ン量を変化させることによりエネルギーバンドギャップ
と挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を変化させ
て光吸収特性を制御することが可能となる。これらの原
理を応用することにより、可視光領域で応答性を有し、
高い触媒活性を発揮する光触媒を得ることができる。
（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２
δ＜＋０．５）で表されるパイロクロア関連構造酸化物
を光触媒に用いると、酸素イオンの挿入からも推察でき
るように挿入された酸素イオンは動きやすく活性である
ため光触媒活性は非常に大きくなる。さらに、この酸化
物においては、蛍石型構造から見た侵入型位置にも酸素
イオンが侵入できるという特徴を有しており、酸素イオ
ンの溶解サイトが無数にあるという点からも触媒活性は
非常に高い。さらに、酸化の温度、時間を変えて挿入酸
素イオン量を変化させ、あるいはＡイオンをより低価数
若しくは高価数の陽イオンで置換したり、Ｂイオンを低
価数あるいは高価数の陽イオンで置換して挿入酸素イオ
ン量を変化させることによりエネルギーバンドギャップ
と挿入された酸素イオンに起因する欠陥準位を変化させ
て光吸収特性を制御することが可能となる。これらの原
理を応用することにより、可視光領域で応答性を有し、
高い触媒活性を発揮する光触媒を得ることができる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明の実施例について具体的に説明
する。但し、本発明はこれ等の実施例に限定されるもの
ではない。
する。但し、本発明はこれ等の実施例に限定されるもの
ではない。
【００２３】［実施例１］
試料調製
（ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相の製造）
原料 ＣｅＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、純度
９９．９９％、ig.-loss３．７５％）：１．２１００
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．４５％）：
０．８３８２ｇ 尚、上記「ig.-loss」は、水分、吸収物等によるロスを
示している。
９９．９９％、ig.-loss３．７５％）：１．２１００
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．４５％）：
０．８３８２ｇ 尚、上記「ig.-loss」は、水分、吸収物等によるロスを
示している。
【００２４】（混合処理） １：秤量後の各試料をめの
う製乳鉢を用い、乾式で１５分間混合した。
う製乳鉢を用い、乾式で１５分間混合した。
【００２５】２：ジルコニア製ボールと混合後の試料を
ガラス瓶に入れ、ボールミルを用いて２０時間粉砕混合
した。
ガラス瓶に入れ、ボールミルを用いて２０時間粉砕混合
した。
【００２６】（成形処理） １００ＭＰａの圧力で１７
ｍｍφの円盤状に成形した。
ｍｍφの円盤状に成形した。
【００２７】（焼結処理） 試料を、ロジウム／白金製
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相を製造した。
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相を製造した。
【００２８】（パイロクロア型Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相の焼結
体をめのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍに粉砕し
た。
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相の焼結
体をめのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍに粉砕し
た。
【００２９】（酸素量調整） これをロジウム／白金箔
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。尚、ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相の酸素
量調整処理により、ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相におい
て一部含まれていた３価のＣｅのほとんどが４価に調整
される。
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。尚、ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相の酸素
量調整処理により、ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相におい
て一部含まれていた３価のＣｅのほとんどが４価に調整
される。
【００３０】（還元処理） 次に、このｔ’−Ｃｅ0.5
Ｚｒ0.5Ｏ2相を、５％Ｈ2／Ａｒ気流中で１３００℃で
１０時間還元処理した。尚、この還元処理により、４価
に調整された上記ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相における
Ｃｅのほとんどが３価に調整されてパイロクロア相とな
る。
Ｚｒ0.5Ｏ2相を、５％Ｈ2／Ａｒ気流中で１３００℃で
１０時間還元処理した。尚、この還元処理により、４価
に調整された上記ｔ’−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2相における
Ｃｅのほとんどが３価に調整されてパイロクロア相とな
る。
【００３１】（パイロクロア相の酸素量決定） 還元処
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のｔ’
−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2からの質量変化からパイロクロア
型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ7.02
となった。
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のｔ’
−Ｃｅ0.5Ｚｒ0.5Ｏ2からの質量変化からパイロクロア
型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ7.02
となった。
【００３２】（Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ相の製造）
（酸化処理） 還元処理後の上記パイロクロア型相（パ
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ8.0のパイロクロア関連構造酸化物が得ら
れた。
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ8.0のパイロクロア関連構造酸化物が得ら
れた。
【００３３】［実施例２］
試料調製
（ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相の製造）
原料 ＣｅＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、純度
９９．９９％、ig.-loss３．３３％）：１．０６６４
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．５３％）：
０．６６７８ｇ、 Ｎｂ2Ｏ6粉末（株式会社高純度化学研究所社製、純度９
９．９％、ig.-loss０．２０％）：０．０７９８ｇ （混合処理） １：秤量後の各試料を、めのう製乳鉢を
用い、乾式で１５分間混合した。
９９．９９％、ig.-loss３．３３％）：１．０６６４
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．５３％）：
０．６６７８ｇ、 Ｎｂ2Ｏ6粉末（株式会社高純度化学研究所社製、純度９
９．９％、ig.-loss０．２０％）：０．０７９８ｇ （混合処理） １：秤量後の各試料を、めのう製乳鉢を
用い、乾式で１５分間混合した。
【００３４】２：ジルコニア製ボールと混合後の試料を
ガラス瓶に入れ、ボールミルを用いて２０時間粉砕混合
した。
ガラス瓶に入れ、ボールミルを用いて２０時間粉砕混合
した。
【００３５】（成形処理） １００ＭＰａの圧力で１７
ｍｍφの円盤状に成形した。
ｍｍφの円盤状に成形した。
【００３６】（焼結処理） 試料を、ロジウム／白金製
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
Ｃｅ0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組成物焼結体を製造し
た。
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
Ｃｅ0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組成物焼結体を製造し
た。
【００３７】（パイロクロア型Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記Ｃｅ0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組
成物焼結体を、めのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍ
に粉砕した。
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記Ｃｅ0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組
成物焼結体を、めのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍ
に粉砕した。
【００３８】（酸素量調整） これをロジウム／白金箔
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。
【００３９】（還元処理） 次に、上記Ｃｅ0.5Ｚｒ
0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組成物を、５％Ｈ 2／Ａｒ気流中で
１３００℃で１０時間還元処理した。
0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025組成物を、５％Ｈ 2／Ａｒ気流中で
１３００℃で１０時間還元処理した。
【００４０】（パイロクロア相の酸素量決定） 還元処
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のＣｅ
0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025からの質量変化からパイロ
クロア型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ2Ｚｒ
1.8Ｎｂ0.2Ｏ7.11となった。
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のＣｅ
0.5Ｚｒ0.45Ｎｂ0.05Ｏ2.025からの質量変化からパイロ
クロア型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ2Ｚｒ
1.8Ｎｂ0.2Ｏ7.11となった。
【００４１】（Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ相の製造）
（酸化処理） 還元処理後の上記パイロクロア型相（パ
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ2Ｚｒ1.8Ｎｂ0.2Ｏ8.1のパイロクロア関連構造酸化
物が得られた。
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ2Ｚｒ1.8Ｎｂ0.2Ｏ8.1のパイロクロア関連構造酸化
物が得られた。
【００４２】［実施例３］
試料調製
（ｔ’−Ａ0.5-(X/4)Ｂ0.5+(X/4)Ｏ2相の製造）
原料 ＣｅＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、純度
９９．９９％、ig.-loss３．７５％）：５．９５５２
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．４５％）：
４．６１３０ｇ、 Ｌａ2Ｏ3粉末（和光純薬工業株式会社製、純度９９．９
９％、空気中、８００℃で１２時間脱水したものを使
用）：０．６０２８ｇ （混合処理） １：秤量後の各試料を、めのう製乳鉢を
用い、乾式で１５分間混合した。
９９．９９％、ig.-loss３．７５％）：５．９５５２
ｇ、 ＺｒＯ2粉末（三徳金属工業株式会社製、ＺｒＯ2＋Ｈｆ
Ｏ2の純度度９９．６０％、ig.-loss０．４５％）：
４．６１３０ｇ、 Ｌａ2Ｏ3粉末（和光純薬工業株式会社製、純度９９．９
９％、空気中、８００℃で１２時間脱水したものを使
用）：０．６０２８ｇ （混合処理） １：秤量後の各試料を、めのう製乳鉢を
用い、乾式で１５分間混合した。
【００４３】２：ジルコニア製ボールと混合後の試料を
ジルコニア製ポットに入れ、エタノールを加え、遊星回
転ボールミルを用いて４０分間粉砕混合した。
ジルコニア製ポットに入れ、エタノールを加え、遊星回
転ボールミルを用いて４０分間粉砕混合した。
【００４４】（乾燥処理） 混合後の試料を１２０℃で
３０分以上乾燥した。
３０分以上乾燥した。
【００４５】（成形処理） １００ＭＰａの圧力で１７
ｍｍφの円盤状に成形した。
ｍｍφの円盤状に成形した。
【００４６】（焼結処理） 試料を、ロジウム／白金製
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
Ｃｅ0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組成物焼結体を製造し
た。
るつぼに入れ、空気中、１６５０℃で５０時間焼成して
Ｃｅ0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組成物焼結体を製造し
た。
【００４７】（パイロクロア型Ａ2-X 3+Ｂ2+X 4+Ｏ
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記Ｃｅ0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組
成物焼結体を、めのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍ
に粉砕した。
7+(X/2)+Yの製造） （粉砕処理） 上記Ｃｅ0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組
成物焼結体を、めのう乳鉢を用いて平均粒径１〜２ｍｍ
に粉砕した。
【００４８】（酸素量調整） これをロジウム／白金箔
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。
上に乗せ、酸素気流中で６００℃で５時間熱処理し酸素
量を調整した。
【００４９】（還元処理） 次に、上記Ｃｅ0.45Ｌａ
0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組成物を、５％Ｈ 2／Ａｒ気流中で
１３００℃で１０時間還元処理した。
0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975組成物を、５％Ｈ 2／Ａｒ気流中で
１３００℃で１０時間還元処理した。
【００５０】（パイロクロア相の酸素量決定） 還元処
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のＣｅ
0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975からの質量変化からパイロ
クロア型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ1.8Ｌ
ａ0.2Ｚｒ2Ｏ6.91となった。
理後取り出した試料の質量を精秤し、還元処理前のＣｅ
0.45Ｌａ0.05Ｚｒ0.5Ｏ1.975からの質量変化からパイロ
クロア型酸化物の酸素量を決定したところ、Ｃｅ1.8Ｌ
ａ0.2Ｚｒ2Ｏ6.91となった。
【００５１】（Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ相の製造）
（酸化処理） 還元処理後の上記パイロクロア型相（パ
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ1.8Ｌａ0.2Ｚｒ2Ｏ7.9のパイロクロア関連構造酸化
物が得られた。
イロクロア型酸化物）を、ロジウム／白金箔上に乗せ酸
素気流中で６００℃で５時間熱処理して酸素量を調整し
Ｃｅ1.8Ｌａ0.2Ｚｒ2Ｏ7.9のパイロクロア関連構造酸化
物が得られた。
【００５２】［比較例１］硫酸チタン溶液を用い、アン
モニアをアルカリ処理溶液として水酸化物の沈殿を生成
させ、かつ、この沈殿物を、大気中、６５０℃で１時間
の条件で焼成処理してアナターゼ型の酸化チタン（従来
例に係る光触媒）を得た。
モニアをアルカリ処理溶液として水酸化物の沈殿を生成
させ、かつ、この沈殿物を、大気中、６５０℃で１時間
の条件で焼成処理してアナターゼ型の酸化チタン（従来
例に係る光触媒）を得た。
【００５３】［比較例２］実施例１の前駆体として上記
組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜
＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表され
るパイロクロア関連構造酸化物における２δの条件が、
２δ＞＋０．５である２δ＝０．９８の試料、すなわ
ち、Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ7.02を作製し比較例２に係る光触媒を
得た。
組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．４＜Ｘ＜
＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）で表され
るパイロクロア関連構造酸化物における２δの条件が、
２δ＞＋０．５である２δ＝０．９８の試料、すなわ
ち、Ｃｅ2Ｚｒ2Ｏ7.02を作製し比較例２に係る光触媒を
得た。
【００５４】［光触媒作用の評価］実施例１〜３と比較
例１〜２に係る光触媒の触媒活性評価は、メチレンブル
ー（ＭＢ）水溶液の光ブリーチング法を用いて行った。
例１〜２に係る光触媒の触媒活性評価は、メチレンブル
ー（ＭＢ）水溶液の光ブリーチング法を用いて行った。
【００５５】これは、メチレンブルー水溶液と測定試料
（実施例１〜３と比較例１〜２に係る光触媒）を同一容
器に入れ、光を照射し、光触媒効果によるメチレンブル
ーの分解の程度を分光光度計で調べる方法である。
（実施例１〜３と比較例１〜２に係る光触媒）を同一容
器に入れ、光を照射し、光触媒効果によるメチレンブル
ーの分解の程度を分光光度計で調べる方法である。
【００５６】（メチレンブルー水溶液の調製）
メチレンブルー（関東化学株式会社製、試薬特級）
超純水（比抵抗１８．２ＭΩｃｍ以上）
上記メチレンブルー７．４８ｍｇを精秤し、全量をメス
フラスコを用いて１リットルの超純水に溶解し、２．０
×１０-5mol／リットル（mol・ｄｍ-3）の水溶液を作製
した。
フラスコを用いて１リットルの超純水に溶解し、２．０
×１０-5mol／リットル（mol・ｄｍ-3）の水溶液を作製
した。
【００５７】（光照射）
Ａ 実験装置 装置概略は図１に示す。
【００５８】光源：下方照射型５００ＷのＸｅランプ
フィルター：Ｌ４２カットフィルターを使用して、波長
λ＞４２０ｎｍの光（可視光）を照射。
λ＞４２０ｎｍの光（可視光）を照射。
【００５９】分光光度計：日立製作所製、Ｕ４０００分
光光度計 Ｂ 試料溶液 実施例１〜３と比較例１〜２に係る光触媒（試料）０．
２０ｇを、メチレンブルー水溶液２００ｃｍ3中にマグ
ネチックスターラーを用いてそれぞれ分散させた。
光光度計 Ｂ 試料溶液 実施例１〜３と比較例１〜２に係る光触媒（試料）０．
２０ｇを、メチレンブルー水溶液２００ｃｍ3中にマグ
ネチックスターラーを用いてそれぞれ分散させた。
【００６０】各試料をそれぞれ分散させたメチレンブル
ー水溶液を石英セルに各々採取し、透過スペクトルを分
光光度計を用いそれぞれ測定した。
ー水溶液を石英セルに各々採取し、透過スペクトルを分
光光度計を用いそれぞれ測定した。
【００６１】測定した試料を元に戻し、撹拌と光照射を
繰り返し、時間経過毎に、透過スペクトルを測定した。
メチレンブルー水溶液の検量線からメチレンブルーの濃
度を評価した。
繰り返し、時間経過毎に、透過スペクトルを測定した。
メチレンブルー水溶液の検量線からメチレンブルーの濃
度を評価した。
【００６２】この結果を図２のグラフ図に示す。
【００６３】［可視光領域での光吸収測定］次に、上記
分光光度計（日立製作所製、Ｕ４０００分光光度計）を
用いて、拡散反射法により各試料粉末（実施例１〜３と
比較例１）の光吸収スペクトルを測定し、試料の可視光
領域での光吸収の状態を調べた。
分光光度計（日立製作所製、Ｕ４０００分光光度計）を
用いて、拡散反射法により各試料粉末（実施例１〜３と
比較例１）の光吸収スペクトルを測定し、試料の可視光
領域での光吸収の状態を調べた。
【００６４】この結果を図３のグラフ図に示す。
【００６５】［確認］
１．図２のグラフ図から理解されるように、各実施例に
係る光触媒（試料）を使用した場合、比較例１〜２に係
る光触媒（試料）と比較して照射時間に対するメチレン
ブルー濃度の低下率が高い（すなわち、メチレンブルー
の分解程度が高い）ことから、各比較例に比べて各実施
例に係る光触媒（試料）の可視光領域での触媒活性が優
れていることが確認される。
係る光触媒（試料）を使用した場合、比較例１〜２に係
る光触媒（試料）と比較して照射時間に対するメチレン
ブルー濃度の低下率が高い（すなわち、メチレンブルー
の分解程度が高い）ことから、各比較例に比べて各実施
例に係る光触媒（試料）の可視光領域での触媒活性が優
れていることが確認される。
【００６６】２．また、図３のグラフ図から理解される
ように、波長λ＞４２０ｎｍの可視光に対する各実施例
に係る光触媒の拡散反射率が比較例１に係る光触媒の拡
散反射率より低い値を示していることから、各実施例に
係る光触媒の可視光域での光吸収は比較例１に係る光触
媒より優れていることが確認される。
ように、波長λ＞４２０ｎｍの可視光に対する各実施例
に係る光触媒の拡散反射率が比較例１に係る光触媒の拡
散反射率より低い値を示していることから、各実施例に
係る光触媒の可視光域での光吸収は比較例１に係る光触
媒より優れていることが確認される。
【００６７】
【発明の効果】請求項１〜４記載の発明に係る光触媒に
よれば、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．
４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）
で表され、複数の価数を取り得る上記ＡイオンとＢイオ
ンがそれぞれ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X
4+Ｏ7+(X/2)+Y（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、か
つ、−０．２＜Ｙ＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物
の蛍石型構造から見た酸素欠損位置または侵入型位置の
少なくとも一方に酸素イオンが挿入されたパイロクロア
関連構造酸化物から成り、可視光領域で高い触媒機能を
発揮させることが可能となるため、環境汚染物質の分解
・処理や脱臭、防汚、抗菌、防曇などへの用途に提供で
きる効果を有する。
よれば、組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−０．
４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．５）
で表され、複数の価数を取り得る上記ＡイオンとＢイオ
ンがそれぞれ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+Ｂ2+X
4+Ｏ7+(X/2)+Y（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、か
つ、−０．２＜Ｙ＜＋０．２）のパイロクロア型酸化物
の蛍石型構造から見た酸素欠損位置または侵入型位置の
少なくとも一方に酸素イオンが挿入されたパイロクロア
関連構造酸化物から成り、可視光領域で高い触媒機能を
発揮させることが可能となるため、環境汚染物質の分解
・処理や脱臭、防汚、抗菌、防曇などへの用途に提供で
きる効果を有する。
【図１】実施例１〜３と比較例１〜２に係る光触媒の触
媒活性評価を行うための光照射実験装置における構成説
明図。
媒活性評価を行うための光照射実験装置における構成説
明図。
【図２】光ブリーチング法によるメチレンブルー濃度の
時間変化を示すグラフ図。
時間変化を示すグラフ図。
【図３】実施例１〜３と比較例１に係る光触媒の光吸収
スペクトルを示すグラフ図。
スペクトルを示すグラフ図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ０１Ｊ 37/18 Ｃ０１Ｇ 25/00
Ｃ０１Ｇ 25/00 33/00 Ａ
33/00 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｊ
Ｈ
Ｆターム(参考） 4D048 AA22 BA08X BA18X BA24X
EA01
4G048 AA03 AB01 AC08 AD03 AD06
AE05
4G069 AA02 AA08 BA48A BB06A
BB06B BC08A BC15A BC20A
BC41A BC42B BC43B BC49A
BC51B BC53A BC55B CA05
CA17 CD10 DA05 EA01Y
EC22X EC22Y FA01 FB40
FB44 FC07 FC08
Claims (4)
- 【請求項１】組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ（但し、−
０．４＜Ｘ＜＋０．６、かつ、−０．５＜２δ＜＋０．
５）で表され、複数の価数を取り得る上記ＡイオンとＢ
イオンがそれぞれ規則配列をした組成式（II）Ａ2-X 3+
Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Y（但し、−０．４＜Ｘ＜＋０．６、
かつ、−０．２＜Ｙ＜＋０．２）のパイロクロア型酸化
物の蛍石型構造から見た酸素欠損位置または侵入型位置
の少なくとも一方に酸素イオンが挿入されたパイロクロ
ア関連構造酸化物から成ることを特徴とする可視光領域
で触媒活性を有する光触媒。 - 【請求項２】上記パイロクロア関連構造酸化物を表す組
成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δ中、Ａイオンは複数の価数
を取り得る１種以上のランタノイド元素、または、この
元素に２価のアルカリ土類元素、３価のランタノイド元
素、イットリウムから選択された１種以上が添加されて
おり、ＢイオンはIVａ族およびIVｂ族の４価をとり得る
元素から選択された１種以上の元素、または、この元素
にイットリウム、IIIｂ族元素、Vａ族元素から選択され
た１種以上が添加されていることを特徴とする請求項１
記載の可視光領域で触媒活性を有する光触媒。 - 【請求項３】組成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δで表される
パイロクロア関連構造酸化物が、組成式（II）Ａ2-X 3+
Ｂ2+X 4+Ｏ7+(X/2)+Yで表されるパイロクロア型酸化物を
酸素含有ガス中、３００〜９００℃の条件で酸化処理し
て得られていることを特徴とする請求項１または２記載
の可視光領域で触媒活性を有する光触媒。 - 【請求項４】上記パイロクロア関連構造酸化物を表す組
成式（I）Ａ2-XＢ2+XＯ8-2δにおいて、ＡはＣｅ、Ｐｒ
から選択された１種以上の元素、ＢはＺｒ、Ｈｆから選
択された１種以上の元素であることを特徴とする請求項
１、２または３記載の可視光領域で触媒活性を有する光
触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001224278A JP4696416B2 (ja) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001224278A JP4696416B2 (ja) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003033663A true JP2003033663A (ja) | 2003-02-04 |
| JP4696416B2 JP4696416B2 (ja) | 2011-06-08 |
Family
ID=19057472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001224278A Expired - Fee Related JP4696416B2 (ja) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4696416B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016044108A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2017171544A (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸素吸蔵材料及びその製造方法 |
| WO2019194290A1 (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 複合酸化物、並びにそれを電解質材料に使用した電気化学デバイス |
| CN116173938A (zh) * | 2022-10-08 | 2023-05-30 | 西南石油大学 | 一种用于co2催化转化的烧绿石型金属氧化物及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10244165A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-14 | Nikon Corp | 可視光領域で触媒活性をもつ光触媒 |
| JPH11165067A (ja) * | 1997-12-03 | 1999-06-22 | Kinya Adachi | 排ガス浄化用助触媒のためのセリア−ジルコニア複合酸化物の製造方法 |
| JP2000176282A (ja) * | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リーン排ガス浄化用触媒 |
| JP2001089143A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Kinya Adachi | 酸素吸収・放出能に優れたセリウム含有複合酸化物とその製造方法 |
| WO2002058842A1 (fr) * | 2001-01-23 | 2002-08-01 | Ngk Insulators,Ltd. | Catalyseur de generation d'hydrogene et procede de production d'hydrogene |
-
2001
- 2001-07-25 JP JP2001224278A patent/JP4696416B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10244165A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-14 | Nikon Corp | 可視光領域で触媒活性をもつ光触媒 |
| JPH11165067A (ja) * | 1997-12-03 | 1999-06-22 | Kinya Adachi | 排ガス浄化用助触媒のためのセリア−ジルコニア複合酸化物の製造方法 |
| JP2000176282A (ja) * | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リーン排ガス浄化用触媒 |
| JP2001089143A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Kinya Adachi | 酸素吸収・放出能に優れたセリウム含有複合酸化物とその製造方法 |
| WO2002058842A1 (fr) * | 2001-01-23 | 2002-08-01 | Ngk Insulators,Ltd. | Catalyseur de generation d'hydrogene et procede de production d'hydrogene |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016044108A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2017171544A (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸素吸蔵材料及びその製造方法 |
| WO2019194290A1 (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 複合酸化物、並びにそれを電解質材料に使用した電気化学デバイス |
| CN111918837A (zh) * | 2018-04-04 | 2020-11-10 | 国立研究开发法人产业技术综合研究所 | 复合氧化物、以及将其用于电解质材料的电化学器件 |
| JPWO2019194290A1 (ja) * | 2018-04-04 | 2021-04-30 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 複合酸化物、並びにそれを電解質材料に使用した電気化学デバイス |
| JP7285013B2 (ja) | 2018-04-04 | 2023-06-01 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 複合酸化物、並びにそれを電解質材料に使用した電気化学デバイス |
| CN116173938A (zh) * | 2022-10-08 | 2023-05-30 | 西南石油大学 | 一种用于co2催化转化的烧绿石型金属氧化物及其制备方法 |
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|---|---|
| JP4696416B2 (ja) | 2011-06-08 |
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