JP2003012852A - 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高摩擦係数を有する発泡体が得られる熱可塑性
エラストマー組成物及び発泡体を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタ
ン熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球よりなる熱可塑
性エラストマー組成物。
エラストマー組成物及び発泡体を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタ
ン熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球よりなる熱可塑
性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
−架橋性ポリウレタン（以下、ＰＶＣ−ＰＵという。）
熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球からなる熱可塑性
エラストマー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物
よりなる発泡体に関するものであり、特に高摩擦係数を
有する発泡体が得られる熱可塑性エラストマー組成物及
び発泡体に関するものである。
−架橋性ポリウレタン（以下、ＰＶＣ−ＰＵという。）
熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球からなる熱可塑性
エラストマー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物
よりなる発泡体に関するものであり、特に高摩擦係数を
有する発泡体が得られる熱可塑性エラストマー組成物及
び発泡体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、発泡体としては、ポリスチレン、
ポリエチレン、軟質ＰＶＣ、ポリウレタン、ゴム等より
なる発泡体等が一般的に用いられてきた。
ポリエチレン、軟質ＰＶＣ、ポリウレタン、ゴム等より
なる発泡体等が一般的に用いられてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
発泡体の中でも架橋発泡により製造されたポリウレタン
発泡体、ゴム発泡体、架橋ポリエチレン発泡体等はリサ
イクルが困難であり、産業廃棄物の増加を招き問題とな
っている。また、ポリスチレン等の樹脂よりなる発泡体
は、リサイクルは可能であるが、硬く柔軟性に劣るとい
う問題を有しているものである。
発泡体の中でも架橋発泡により製造されたポリウレタン
発泡体、ゴム発泡体、架橋ポリエチレン発泡体等はリサ
イクルが困難であり、産業廃棄物の増加を招き問題とな
っている。また、ポリスチレン等の樹脂よりなる発泡体
は、リサイクルは可能であるが、硬く柔軟性に劣るとい
う問題を有しているものである。
【０００４】また、架橋発泡により製造されたポリウレ
タン発泡体、ゴム発泡体、架橋ポリエチレン発泡体は摩
擦係数が低くグリップ力、滑り抑制を必要とする用途に
於いてはその使用が制限されている現状があった。
タン発泡体、ゴム発泡体、架橋ポリエチレン発泡体は摩
擦係数が低くグリップ力、滑り抑制を必要とする用途に
於いてはその使用が制限されている現状があった。
【０００５】そこで、本発明は、高摩擦係数を有する発
泡体が得られる熱可塑性エラストマー組成物及び発泡体
の提供を目的とするものである。
泡体が得られる熱可塑性エラストマー組成物及び発泡体
の提供を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み、鋭意検討した結果特定の熱可塑性エラス
トマー及び樹脂中空球よりなる熱可塑性エラストマー組
成物及び発泡体が、上記課題を解決し得ることを見出し
本発明を完成させるに至った。
な現状に鑑み、鋭意検討した結果特定の熱可塑性エラス
トマー及び樹脂中空球よりなる熱可塑性エラストマー組
成物及び発泡体が、上記課題を解決し得ることを見出し
本発明を完成させるに至った。
【０００７】即ち、本発明は、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エ
ラストマー及び樹脂中空球からなる熱可塑性エラストマ
ー組成物及びそれを用いた発泡体を要旨とするものであ
る。
ラストマー及び樹脂中空球からなる熱可塑性エラストマ
ー組成物及びそれを用いた発泡体を要旨とするものであ
る。
【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球より
なるものである。
ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球より
なるものである。
【００１０】本発明で用いるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラ
ストマーは、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーの範疇
に属するものであればいかなるものでも用いることがで
き、例えば塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣとい
う。）、架橋性ポリウレタン（以下、ＰＵという。）、
可塑剤からなるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。そして、特に柔軟性に優れ、高摩擦
係数を有する発泡体が得られる熱可塑性エラストマー組
成物となることからＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混
合しながらウレタン反応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ
熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
ストマーは、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーの範疇
に属するものであればいかなるものでも用いることがで
き、例えば塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣとい
う。）、架橋性ポリウレタン（以下、ＰＵという。）、
可塑剤からなるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。そして、特に柔軟性に優れ、高摩擦
係数を有する発泡体が得られる熱可塑性エラストマー組
成物となることからＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混
合しながらウレタン反応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ
熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
【００１１】ここでいうＰＶＣとは、塩化ビニル含有重
合体であり、塩化ビニル単独重合体、塩素化塩化ビニル
重合体、塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体と共重合
し得る単量体の１種以上とのランダム共重合，グラフト
共重合，ブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合
体またはこれら重合体の２種以上の混合物を挙げること
ができる。
合体であり、塩化ビニル単独重合体、塩素化塩化ビニル
重合体、塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体と共重合
し得る単量体の１種以上とのランダム共重合，グラフト
共重合，ブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合
体またはこれら重合体の２種以上の混合物を挙げること
ができる。
【００１２】そして、塩化ビニル単量体と共重合可能な
単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン
化ビニリデン；メチルビニルエーテル等のアルキルビニ
ルエーテル類；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステ
ル類；メトキシスチレン等のアリールエーテル類；ジメ
チルマレイン酸等のジアルキルマレイン酸類；フマル酸
ジメチルエステル等のフマル酸エステル類；Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシラン類；アクリ
ル酸ブチルエステル，アクリル酸メチルエステル，アク
リル酸エチルエステル等のアクリル酸アルキルエステル
類；メタクリル酸メチルエステル，メタクリル酸エチル
エステル，メタクリル酸ブチルエステル等のメタクリル
酸アルキルエステル類等を挙げることができる。
単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン
化ビニリデン；メチルビニルエーテル等のアルキルビニ
ルエーテル類；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステ
ル類；メトキシスチレン等のアリールエーテル類；ジメ
チルマレイン酸等のジアルキルマレイン酸類；フマル酸
ジメチルエステル等のフマル酸エステル類；Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシラン類；アクリ
ル酸ブチルエステル，アクリル酸メチルエステル，アク
リル酸エチルエステル等のアクリル酸アルキルエステル
類；メタクリル酸メチルエステル，メタクリル酸エチル
エステル，メタクリル酸ブチルエステル等のメタクリル
酸アルキルエステル類等を挙げることができる。
【００１３】また、ＰＶＣの重合度は特に制限は無くい
かなるものも使用できるが、柔軟性及び発泡性に優れる
熱可塑性エラストマー組成物が得られることから１００
０以上４０００以下のものが好適に使用される。
かなるものも使用できるが、柔軟性及び発泡性に優れる
熱可塑性エラストマー組成物が得られることから１００
０以上４０００以下のものが好適に使用される。
【００１４】後述の本発明に用いる好ましいＰＶＣ−Ｐ
Ｕ熱可塑性エラストマーの製造に際し、ポリマーポリオ
ール及び可塑剤を含浸させる場合、ＰＶＣは懸濁重合法
により得られたものであることが好ましい。
Ｕ熱可塑性エラストマーの製造に際し、ポリマーポリオ
ール及び可塑剤を含浸させる場合、ＰＶＣは懸濁重合法
により得られたものであることが好ましい。
【００１５】また、ここでいうＰＵとは、架橋性ポリウ
レタンであり、その範疇に属するものであればいかなる
ものでもよく、そのなかでもポリマーポリオール及びイ
ソシアネート基を３個以上有するイソシアネート化合物
を反応することにより生成した網目構造を有するポリウ
レタンであることが好ましい。
レタンであり、その範疇に属するものであればいかなる
ものでもよく、そのなかでもポリマーポリオール及びイ
ソシアネート基を３個以上有するイソシアネート化合物
を反応することにより生成した網目構造を有するポリウ
レタンであることが好ましい。
【００１６】ここで、ポリマーポリオールとは、水酸基
２個以上を有するものであり、例えばポリエステル系ポ
リオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネー
ト系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオー
ル、ポリオレフィン系ポリオールまたはこれらの共重合
体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。
２個以上を有するものであり、例えばポリエステル系ポ
リオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネー
ト系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオー
ル、ポリオレフィン系ポリオールまたはこれらの共重合
体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。
【００１７】ポリマーポリオールの分子量としては、特
に制限はなくいかなるものも使用できるが、ポリマーポ
リオールの取り扱い易さ、低硬度で柔軟性に優れる発泡
体となる熱可塑性エラストマー組成物が得られることか
ら数平均分子量が５００以上８０００以下であることが
好ましい。
に制限はなくいかなるものも使用できるが、ポリマーポ
リオールの取り扱い易さ、低硬度で柔軟性に優れる発泡
体となる熱可塑性エラストマー組成物が得られることか
ら数平均分子量が５００以上８０００以下であることが
好ましい。
【００１８】ポリエステル系ポリオールとしては、例え
ばジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することに
よって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリ
オール成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂
肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロ
キシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，
２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエ
チルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。
ばジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することに
よって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリ
オール成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂
肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロ
キシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，
２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエ
チルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１９】ポリエステル系ポリオールを得る別の方法
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によること
も可能である。
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によること
も可能である。
【００２０】ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール等が挙げられこれらの１種または２種以上が使用
される。
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール等が挙げられこれらの１種または２種以上が使用
される。
【００２１】ポリカーボネート系ポリオールとしては、
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアル
キルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエス
テル交換法によって得られたものが使用され、例えばポ
リ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ
（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパン
カーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカー
ボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆる
ホスゲン法によることもできる。
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアル
キルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエス
テル交換法によって得られたものが使用され、例えばポ
リ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ
（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパン
カーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカー
ボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆる
ホスゲン法によることもできる。
【００２２】その他、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル、ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフ
ィン系ポリオール等も使用することができる。
ト、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル、ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフ
ィン系ポリオール等も使用することができる。
【００２３】イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物とは、例えばジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート、４−
イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジイソシ
アネート等のトリイソシアネート類またはジイソシアネ
ートのビュレット変性体、アロファネート変性体、アダ
クト体、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多
官能イソシアネート類が挙げられ、これらの１種または
２種以上が使用される。そして、ジイソシアネートとし
ては、例えば２，４−または２，６−トリレンジイソシ
アネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビ
スフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メ
チレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート等を挙げることができる。
アネート化合物とは、例えばジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート、４−
イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジイソシ
アネート等のトリイソシアネート類またはジイソシアネ
ートのビュレット変性体、アロファネート変性体、アダ
クト体、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多
官能イソシアネート類が挙げられ、これらの１種または
２種以上が使用される。そして、ジイソシアネートとし
ては、例えば２，４−または２，６−トリレンジイソシ
アネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビ
スフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メ
チレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート等を挙げることができる。
【００２４】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物を構成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーには、
上記のジイソシアネート類を併用することも可能であ
る。ただし、この場合、全イソシアネート化合物のイソ
シアネート基モル数に対するイソシアネート基を３個以
上有するイソシアネート化合物のイソシアネート基モル
数は、０．２５以上とすることが好ましい。
物を構成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーには、
上記のジイソシアネート類を併用することも可能であ
る。ただし、この場合、全イソシアネート化合物のイソ
シアネート基モル数に対するイソシアネート基を３個以
上有するイソシアネート化合物のイソシアネート基モル
数は、０．２５以上とすることが好ましい。
【００２５】また、イソシアネート化合物におけるイソ
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、良好な発泡倍率を有し、
柔軟性に優れる発泡体が得られる熱可塑性エラストマー
組成物となることからポリマーポリオールとしてジオー
ルを用いた場合、０．３以上１．３以下が好ましく、特
に０．５以上１．１以下であることが好ましい。
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、良好な発泡倍率を有し、
柔軟性に優れる発泡体が得られる熱可塑性エラストマー
組成物となることからポリマーポリオールとしてジオー
ルを用いた場合、０．３以上１．３以下が好ましく、特
に０．５以上１．１以下であることが好ましい。
【００２６】そして、ＰＵを生成させる際には、ウレタ
ン化反応触媒の存在下でＰＵ生成反応を行わせることが
好ましい。ウレタン化反応触媒は特に制限はなく公知の
ものを用いることができる。例えばトリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミ
ン系触媒；テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチ
ルジオクチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒等が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用でき、ジブ
チル錫ジラウレートが好適に使用される。使用する触媒
量は使用する触媒の活性により異なるが、ウレタン反応
を完結させるのに必要な量が良い。ジブチル錫ジラウレ
ートを例にするとＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシ
アネート化合物及び可塑剤の合計量に対して１ｐｐｍ以
上１００００ｐｐｍ以下の量が望ましい。
ン化反応触媒の存在下でＰＵ生成反応を行わせることが
好ましい。ウレタン化反応触媒は特に制限はなく公知の
ものを用いることができる。例えばトリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミ
ン系触媒；テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチ
ルジオクチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒等が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用でき、ジブ
チル錫ジラウレートが好適に使用される。使用する触媒
量は使用する触媒の活性により異なるが、ウレタン反応
を完結させるのに必要な量が良い。ジブチル錫ジラウレ
ートを例にするとＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシ
アネート化合物及び可塑剤の合計量に対して１ｐｐｍ以
上１００００ｐｐｍ以下の量が望ましい。
【００２７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーに、例えばＰ
ＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上
を有するイソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化
反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン反
応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー
を用いる場合、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー中の
ＰＵ量、即ちポリマーポリオールとイソシアネート化合
物の合計配合量は、柔軟で、発泡倍率に優れる熱可塑性
エラストマー組成物が得られることからＰＶＣ１００重
量部に対して３０重量部以上６００重量部以下であるこ
とが好ましい。
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーに、例えばＰ
ＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上
を有するイソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化
反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン反
応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー
を用いる場合、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー中の
ＰＵ量、即ちポリマーポリオールとイソシアネート化合
物の合計配合量は、柔軟で、発泡倍率に優れる熱可塑性
エラストマー組成物が得られることからＰＶＣ１００重
量部に対して３０重量部以上６００重量部以下であるこ
とが好ましい。
【００２８】また、可塑剤としては、例えばフタル酸ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以
下、ＤＯＰと言う。）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブ
チルベンジル、フタル酸ジ−メチルシクロヘキシル、フ
タル酸ジ−シクロヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−
２−エチルヘキシルなどの脂肪族エステル系可塑剤；ト
リメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル
等のトリメリット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン
酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシ
ルジフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレ
ニル等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ系大豆油な
どのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤等
が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用でき
る。
−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以
下、ＤＯＰと言う。）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブ
チルベンジル、フタル酸ジ−メチルシクロヘキシル、フ
タル酸ジ−シクロヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−
２−エチルヘキシルなどの脂肪族エステル系可塑剤；ト
リメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル
等のトリメリット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン
酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシ
ルジフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレ
ニル等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ系大豆油な
どのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤等
が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用でき
る。
【００２９】また可塑剤の配合量は、本発明の熱可塑性
エラストマー組成物が柔軟性に優れ、ブリードアウトの
問題が発生しないことからＰＶＣ１００重量部に対して
１０重量部以上３００重量部以下であることが好まし
い。
エラストマー組成物が柔軟性に優れ、ブリードアウトの
問題が発生しないことからＰＶＣ１００重量部に対して
１０重量部以上３００重量部以下であることが好まし
い。
【００３０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーに、例えばＰ
ＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上
を有するイソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化
反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン反
応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー
を用いるためにＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを製
造する場合、ＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物、可塑
剤、ウレタン化反応触媒を例えばバンバリーミキサー
（ファレル社製），加圧ニーダー（（株）森山製作所
製），インターナルミキサー（栗本鉄工所製），インテ
ンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加
圧式混練機、ロール成形機、押出し成形機等のプラスチ
ックまたはゴムの加工に使用される混練成形機を用い、
剪断力下、加熱溶融混合することによりＰＵを生成させ
ることが好ましく、その際の加熱溶融混合する温度は９
０〜２２０℃、好ましくは１００〜１５０℃である。
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーに、例えばＰ
ＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上
を有するイソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化
反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン反
応せしめて得られるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー
を用いるためにＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを製
造する場合、ＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物、可塑
剤、ウレタン化反応触媒を例えばバンバリーミキサー
（ファレル社製），加圧ニーダー（（株）森山製作所
製），インターナルミキサー（栗本鉄工所製），インテ
ンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加
圧式混練機、ロール成形機、押出し成形機等のプラスチ
ックまたはゴムの加工に使用される混練成形機を用い、
剪断力下、加熱溶融混合することによりＰＵを生成させ
ることが好ましく、その際の加熱溶融混合する温度は９
０〜２２０℃、好ましくは１００〜１５０℃である。
【００３１】本発明に用いられる樹脂中空球とは、セル
（殻）が熱可塑性樹脂よりなる樹脂中空球であり、本発
明の熱可塑性エラストマー組成物を加熱することによ
り、該樹脂中空球が加熱膨張し発泡体となるものであ
る。そして、本発明においては該樹脂中空球を用いるこ
とにより得られる発泡体は高摩擦係数を有するものであ
る。
（殻）が熱可塑性樹脂よりなる樹脂中空球であり、本発
明の熱可塑性エラストマー組成物を加熱することによ
り、該樹脂中空球が加熱膨張し発泡体となるものであ
る。そして、本発明においては該樹脂中空球を用いるこ
とにより得られる発泡体は高摩擦係数を有するものであ
る。
【００３２】該樹脂中空球のセルを構成する熱可塑性樹
脂としては、熱可塑性樹脂の範疇に属するものであれば
いかなるものを用いることも可能であり、その中でも特
に気体透過性が低く比較的低温の成形条件で発泡体を製
造することが可能となることから、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニ
リデンからなる群から選ばれる１種以上の単量体を重合
することにより得られる熱可塑性樹脂であることが好ま
しい。また、該樹脂中空球の内部は空気等でも加熱発泡
が可能であるが、より容易に高摩擦係数を有する発泡体
が得られることからイソブタン、イソペンタン等の炭化
水素を内包していることが好ましい。
脂としては、熱可塑性樹脂の範疇に属するものであれば
いかなるものを用いることも可能であり、その中でも特
に気体透過性が低く比較的低温の成形条件で発泡体を製
造することが可能となることから、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニ
リデンからなる群から選ばれる１種以上の単量体を重合
することにより得られる熱可塑性樹脂であることが好ま
しい。また、該樹脂中空球の内部は空気等でも加熱発泡
が可能であるが、より容易に高摩擦係数を有する発泡体
が得られることからイソブタン、イソペンタン等の炭化
水素を内包していることが好ましい。
【００３３】本発明に用いられる樹脂中空球としては、
熱可塑性エラストマー組成物とした際の取り扱い性、発
泡体とした際の発泡倍率、摩擦係数等に優れることから
未膨張の段階で平均粒径が５〜５０μｍ、膨張（発泡体
のした際）した段階で平均粒径２０〜１７０μｍである
ことが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物とした際の取り扱い性、発
泡体とした際の発泡倍率、摩擦係数等に優れることから
未膨張の段階で平均粒径が５〜５０μｍ、膨張（発泡体
のした際）した段階で平均粒径２０〜１７０μｍである
ことが好ましい。
【００３４】このような樹脂中空球は、商品名ＥＸＰＡ
ＮＣＥＬ（Ｅｘｐａｎｃｅｌ社製）として入手すること
が可能である。
ＮＣＥＬ（Ｅｘｐａｎｃｅｌ社製）として入手すること
が可能である。
【００３５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーと樹脂中空球
の配合割合は任意であり特に制限は無く、その中でも特
に熱可塑性エラストマー組成物としての取り扱い性、発
泡体としたときの発泡倍率、摩擦係数のバランスに優れ
ることからＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー１００重
量部に対し、樹脂中空球０．１〜３０重量部とすること
が好ましい。
成するＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーと樹脂中空球
の配合割合は任意であり特に制限は無く、その中でも特
に熱可塑性エラストマー組成物としての取り扱い性、発
泡体としたときの発泡倍率、摩擦係数のバランスに優れ
ることからＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー１００重
量部に対し、樹脂中空球０．１〜３０重量部とすること
が好ましい。
【００３６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の調
整方法としては、特に制限はなく通常の樹脂組成物を調
整する方法を用いることが可能であり、そのような方法
としてはＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー及び樹脂中
空球をドライブレンド、及び／または、溶融ブレンドす
ることにより得られる。この際、ドライブレンドを行う
のであれば、例えばジャケット付きリボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製）、スーパーミ
キサー（川田製作所製）、タンブラーブラベンダー、Ｖ
型ブラベンダー等の混合機を用いればよい。また、溶融
ブレンドを行うのであれば、例えばバンバリーミキサー
（ファレル社製），加圧ニーダー（(株)森山製作所
製），インターナルミキサー（栗本鉄工所製），インテ
ンシブミキサー（日本ロール製造(株)製）等の機械加圧
式混練機、ロール成形機、押出し成形機等のプラスチッ
クまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用でき
る。
整方法としては、特に制限はなく通常の樹脂組成物を調
整する方法を用いることが可能であり、そのような方法
としてはＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー及び樹脂中
空球をドライブレンド、及び／または、溶融ブレンドす
ることにより得られる。この際、ドライブレンドを行う
のであれば、例えばジャケット付きリボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製）、スーパーミ
キサー（川田製作所製）、タンブラーブラベンダー、Ｖ
型ブラベンダー等の混合機を用いればよい。また、溶融
ブレンドを行うのであれば、例えばバンバリーミキサー
（ファレル社製），加圧ニーダー（(株)森山製作所
製），インターナルミキサー（栗本鉄工所製），インテ
ンシブミキサー（日本ロール製造(株)製）等の機械加圧
式混練機、ロール成形機、押出し成形機等のプラスチッ
クまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用でき
る。
【００３７】そして、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、樹脂中空球のセルを構成する熱可塑性樹脂のガ
ラス転移温度以上に加熱することにより樹脂中空球内包
物の膨張により容易に高摩擦係数を有する発泡体とな
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を加熱する際
の温度は１００〜１８０℃が好ましい。
成物は、樹脂中空球のセルを構成する熱可塑性樹脂のガ
ラス転移温度以上に加熱することにより樹脂中空球内包
物の膨張により容易に高摩擦係数を有する発泡体とな
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を加熱する際
の温度は１００〜１８０℃が好ましい。
【００３８】また、本発明の発泡体を製造する際には、
熱可塑性樹脂と樹脂中空球からなるマスターバッチとＰ
ＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを加熱混合し発泡体と
することも可能である。
熱可塑性樹脂と樹脂中空球からなるマスターバッチとＰ
ＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを加熱混合し発泡体と
することも可能である。
【００３９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物、発
泡体は、例えばコンベヤベルト、樹脂コンベヤベルト、
急傾斜コンベヤ、円筒コンベヤベルト等の搬送用コンベ
ヤベルト類；Ｖベルト、歯付きベルト等の動力伝達ベル
ト類；編み上げホース、布巻きホース、高圧ホース、サ
クションホース、ダクトホース、スプレーホース、送排
水用ホース、耐圧補強ホース、静電気防止ホース等のホ
ース類；自動車用、鉄道用、産業機械用、建築土木用等
の防振材、防舷材、化粧シート、静電防止シート、ルー
フィング用シート等のシート；携帯電話のケース、電化
製品等のリモコンケース等のパッキン；シーリング材、
防水材、オイルシール、メカニカルシール、成形パッキ
ン、グランドパッキン等の運動用シール；Ｏリング、ガ
スケット等の固定用シール；コンデンサ用封口、スポン
ジ製品、栓、カテーテル、スポイト、シリンジ用ガスケ
ット、キャップ容器、レインウェア、エアバック、ダイ
ヤフラム、ラバーダム、ガスのう膜、オイルフェンス、
フレキシブルコンテナ、ゴルフボール，サッカーボール
等のボール類、スポーツ床、フェンス用緩衝ゴム、チェ
ーン、舗装用ブロック、自動車用ブーツ、ウェザースト
リップ、建築用ガスケット、免震ゴム、手すり、滑り止
め、エアータイト、スペーサー、合わせガラス、止水
板、伸縮可とう継ぎ手、糸ゴム、ゴムひも、ハンドレー
ル、プラ磁石、ゴム磁石、電線、コード、キャスター、
ベアリング、カップリング、クッション、ブッシュ、ブ
ーツ類、グロメット、インシュレーター、ストッパー、
ワイパーブレード、ジョイント、制振ゴム、ゴムスイッ
チ、ソケット、玩具、マスク、靴、足ゴム、チューブ、
電化製品のパッキン、工業部品等、ゴルフクラブ、テニ
スラケット、スキーポール等のグリップ部分、シーラン
ト、シート、電気部品、電子部品、半導電フィルム，帯
電防止フィルム，医薬フィルム等のフィルム、タイヤ、
精密機器、精密加工機類の振動吸収材、スポーツ用品、
日用雑貨、座席シート等に使用できる。
泡体は、例えばコンベヤベルト、樹脂コンベヤベルト、
急傾斜コンベヤ、円筒コンベヤベルト等の搬送用コンベ
ヤベルト類；Ｖベルト、歯付きベルト等の動力伝達ベル
ト類；編み上げホース、布巻きホース、高圧ホース、サ
クションホース、ダクトホース、スプレーホース、送排
水用ホース、耐圧補強ホース、静電気防止ホース等のホ
ース類；自動車用、鉄道用、産業機械用、建築土木用等
の防振材、防舷材、化粧シート、静電防止シート、ルー
フィング用シート等のシート；携帯電話のケース、電化
製品等のリモコンケース等のパッキン；シーリング材、
防水材、オイルシール、メカニカルシール、成形パッキ
ン、グランドパッキン等の運動用シール；Ｏリング、ガ
スケット等の固定用シール；コンデンサ用封口、スポン
ジ製品、栓、カテーテル、スポイト、シリンジ用ガスケ
ット、キャップ容器、レインウェア、エアバック、ダイ
ヤフラム、ラバーダム、ガスのう膜、オイルフェンス、
フレキシブルコンテナ、ゴルフボール，サッカーボール
等のボール類、スポーツ床、フェンス用緩衝ゴム、チェ
ーン、舗装用ブロック、自動車用ブーツ、ウェザースト
リップ、建築用ガスケット、免震ゴム、手すり、滑り止
め、エアータイト、スペーサー、合わせガラス、止水
板、伸縮可とう継ぎ手、糸ゴム、ゴムひも、ハンドレー
ル、プラ磁石、ゴム磁石、電線、コード、キャスター、
ベアリング、カップリング、クッション、ブッシュ、ブ
ーツ類、グロメット、インシュレーター、ストッパー、
ワイパーブレード、ジョイント、制振ゴム、ゴムスイッ
チ、ソケット、玩具、マスク、靴、足ゴム、チューブ、
電化製品のパッキン、工業部品等、ゴルフクラブ、テニ
スラケット、スキーポール等のグリップ部分、シーラン
ト、シート、電気部品、電子部品、半導電フィルム，帯
電防止フィルム，医薬フィルム等のフィルム、タイヤ、
精密機器、精密加工機類の振動吸収材、スポーツ用品、
日用雑貨、座席シート等に使用できる。
【００４０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物、発
泡体には、その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣ
に通常添加される安定剤（例えばステアリン酸バリウム
等の金属石鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テト
ラフェニルポリプロピレングリコールジフォスファイト
等のフォスファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタ
ルサイト等のハイドロタルサイト系安定剤が挙げられ
る）、滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸
エステル系ワックス、炭化水素系ワックス、ステアリン
酸マグネシウム，ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等が挙
げられる）、アクリル系加工助剤（例えばメチルメタク
リレート−ブチルアクリレート共重合体等のメチルメタ
クリレート−アルキルアクリレート共重合体）、着色
剤、炭酸カルシウム，タルク等に代表される無機充填
材、三酸化アンチモン，ホウ酸亜鉛に代表される難燃剤
などを必要に応じて添加することができる。
泡体には、その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣ
に通常添加される安定剤（例えばステアリン酸バリウム
等の金属石鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テト
ラフェニルポリプロピレングリコールジフォスファイト
等のフォスファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタ
ルサイト等のハイドロタルサイト系安定剤が挙げられ
る）、滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸
エステル系ワックス、炭化水素系ワックス、ステアリン
酸マグネシウム，ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等が挙
げられる）、アクリル系加工助剤（例えばメチルメタク
リレート−ブチルアクリレート共重合体等のメチルメタ
クリレート−アルキルアクリレート共重合体）、着色
剤、炭酸カルシウム，タルク等に代表される無機充填
材、三酸化アンチモン，ホウ酸亜鉛に代表される難燃剤
などを必要に応じて添加することができる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】参考例１
内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ス
テアリン酸マグネシウム（以下、ステアリン酸Ｍｇと言
う。）３重量部、マイクロワックス（日本精蝋（株）
製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）３重量部、安定剤とし
てステアリン酸亜鉛２重量部、ステアリン酸バリウム２
重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ
有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部
を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。ま
た、これとは別にポリマーポリオール（日本ポリウレタ
ン（株）製、商品名ニッポラン４０６７、数平均分子量
２０００）５０重量部、ＤＯＰ１００重量部とジブチル
錫ジラウレート（ウレタン化反応触媒）０．１５重量部
を１分間混合したものを準備した。これを上記ヘンシェ
ルミキサーに加え混合物の温度が１２０℃になるまで撹
拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。
混合物は容易に流動し得る粉体状混合物となった。
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ス
テアリン酸マグネシウム（以下、ステアリン酸Ｍｇと言
う。）３重量部、マイクロワックス（日本精蝋（株）
製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）３重量部、安定剤とし
てステアリン酸亜鉛２重量部、ステアリン酸バリウム２
重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ
有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部
を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。ま
た、これとは別にポリマーポリオール（日本ポリウレタ
ン（株）製、商品名ニッポラン４０６７、数平均分子量
２０００）５０重量部、ＤＯＰ１００重量部とジブチル
錫ジラウレート（ウレタン化反応触媒）０．１５重量部
を１分間混合したものを準備した。これを上記ヘンシェ
ルミキサーに加え混合物の温度が１２０℃になるまで撹
拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。
混合物は容易に流動し得る粉体状混合物となった。
【００４３】得られた粉体状混合物２６１．６５重量部
を容積１．７リットル、設定温度１１０℃のバンバリー
型ミキサーに仕込み一定回転速度で撹拌した。また、こ
れとは別に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名
コロネートＨＸ）３７重量部、８０℃に加熱したポリマ
ーポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッ
ポラン４０６７、数平均分子量２０００）２６３重量部
（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝０．６０）を入れ１分間混合し
たものを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入
れた。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、
加熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到
達したところで排出し、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラスト
マーを得た。得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ーをシート状にした後、裁断しペレットを調整した。
を容積１．７リットル、設定温度１１０℃のバンバリー
型ミキサーに仕込み一定回転速度で撹拌した。また、こ
れとは別に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名
コロネートＨＸ）３７重量部、８０℃に加熱したポリマ
ーポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッ
ポラン４０６７、数平均分子量２０００）２６３重量部
（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝０．６０）を入れ１分間混合し
たものを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入
れた。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、
加熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到
達したところで排出し、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラスト
マーを得た。得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ーをシート状にした後、裁断しペレットを調整した。
【００４４】参考例２
エチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩ビ（株）製、商
品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ＤＯＰ１００重量
部、ステアリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛
２重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェ
ロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量
部、樹脂中空球（ＥＸＰＡＮＣＥＬ社製、商品名ＥＸＰ
ＡＮＣＥＬ０９２−１２０）５０重量部をブレンドし、
表面温度を１３０℃にした８インチロール混練機を用い
素早くシートを調整し、該シートを裁断することにより
マスターバッチのペレットを調整した。
品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ＤＯＰ１００重量
部、ステアリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛
２重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェ
ロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量
部、樹脂中空球（ＥＸＰＡＮＣＥＬ社製、商品名ＥＸＰ
ＡＮＣＥＬ０９２−１２０）５０重量部をブレンドし、
表面温度を１３０℃にした８インチロール混練機を用い
素早くシートを調整し、該シートを裁断することにより
マスターバッチのペレットを調整した。
【００４５】尚、ＥＸＰＡＮＣＥＬ０９２−１２０は平
均粒径が３０μｍ、セルがメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルの共重合体でイソブタ
ン、イソペンタンを内包している。
均粒径が３０μｍ、セルがメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルの共重合体でイソブタ
ン、イソペンタンを内包している。
【００４６】実施例１
参考例１より得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対し、樹脂中空球（ＥＸＰＡＮＣＥＬ
社製、商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬ０９１−８０；平均粒径
２０μｍ、セル：メタクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル−メタクリロニトリル共重合体、イソブタン，イソペ
ンタンを内包）１重量部を配合し、表面温度を１２０℃
にした８インチロール混練機を用いシートを素早く調整
し、該シートを裁断することにより熱可塑性エラストマ
ー組成物のペレットを調整した。
ー１００重量部に対し、樹脂中空球（ＥＸＰＡＮＣＥＬ
社製、商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬ０９１−８０；平均粒径
２０μｍ、セル：メタクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル−メタクリロニトリル共重合体、イソブタン，イソペ
ンタンを内包）１重量部を配合し、表面温度を１２０℃
にした８インチロール混練機を用いシートを素早く調整
し、該シートを裁断することにより熱可塑性エラストマ
ー組成物のペレットを調整した。
【００４７】本ペレットを２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１５０℃、ダイス温度１６０℃
の条件で加熱溶融発泡することによりシート状の発泡体
を得た。この際、樹脂中空球は平均粒径が６０μｍに膨
張した。
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１５０℃、ダイス温度１６０℃
の条件で加熱溶融発泡することによりシート状の発泡体
を得た。この際、樹脂中空球は平均粒径が６０μｍに膨
張した。
【００４８】得られた発泡体の摩擦係数を測定したとこ
ろ３．０であった。
ろ３．０であった。
【００４９】実施例２
参考例１より得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ー１００重量部、参考例２で得られたマスターバッチ２
０重量部をドライブレンドし２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１７０℃、ダイス温度１８０℃
の条件で加熱溶融発泡することによりシート状の発泡体
を得た。この際、樹脂中空球は平均粒径１００μｍに膨
張した。
ー１００重量部、参考例２で得られたマスターバッチ２
０重量部をドライブレンドし２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１７０℃、ダイス温度１８０℃
の条件で加熱溶融発泡することによりシート状の発泡体
を得た。この際、樹脂中空球は平均粒径１００μｍに膨
張した。
【００５０】得られた発泡体の摩擦係数を測定したとこ
ろ２．９であった。
ろ２．９であった。
【００５１】比較例１
参考例１より得られたペレットを２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１５０℃、ダイス温度１６０℃
の条件で成形することによりシート状の成形体を得た。
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用い、シリンダー温度１５０℃、ダイス温度１６０℃
の条件で成形することによりシート状の成形体を得た。
【００５２】得られた成形体の摩擦係数を測定したとこ
ろ１．６であった。
ろ１．６であった。
【００５３】比較例２
参考例１より得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対し、化学発泡剤（永和化成工業
（株）製、商品名スパンセルＤＳ＃２５）２重量部を配
合し、表面温度を１３０℃にした８インチロール混練機
を用い混練を行うことにより、シート状のＰＶＣ−ＰＵ
熱可塑性エラストマー組成物を調整した。
ー１００重量部に対し、化学発泡剤（永和化成工業
（株）製、商品名スパンセルＤＳ＃２５）２重量部を配
合し、表面温度を１３０℃にした８インチロール混練機
を用い混練を行うことにより、シート状のＰＶＣ−ＰＵ
熱可塑性エラストマー組成物を調整した。
【００５４】得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ー組成物のシートを裁断し、上面８８ｍｍ×８８ｍｍ、
底面６１ｍｍ×６１ｍｍ、高さ１３ｍｍの四角錐台の形
をした成形金型内に充填率８６％で充填し、成形金型を
表面温度１７０℃に設定した加圧成形機（（株）東洋精
機製作所製、商品名ラボプレス）を用いて４３ｋｇ／ｃ
ｍ2の加圧下で１０分間加熱した。その後、３５℃まで
冷却し、加圧成形機を除圧した後成形金型を開いたとこ
ろＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー発泡体が得られ
た。
ー組成物のシートを裁断し、上面８８ｍｍ×８８ｍｍ、
底面６１ｍｍ×６１ｍｍ、高さ１３ｍｍの四角錐台の形
をした成形金型内に充填率８６％で充填し、成形金型を
表面温度１７０℃に設定した加圧成形機（（株）東洋精
機製作所製、商品名ラボプレス）を用いて４３ｋｇ／ｃ
ｍ2の加圧下で１０分間加熱した。その後、３５℃まで
冷却し、加圧成形機を除圧した後成形金型を開いたとこ
ろＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー発泡体が得られ
た。
【００５５】得られた発泡体をシート状に裁断し、摩擦
係数を測定したところ１．７であった。
係数を測定したところ１．７であった。
【００５６】
【発明の効果】本発明の発泡体は、柔軟で摩擦係数が高
い発泡体であり、さらにリサイクル性に優れるものであ
る。
い発泡体であり、さらにリサイクル性に優れるものであ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F074 AA36 AA80 AA81 AE07 AG02
BA38 BA39 BA91 CB84 CC04Y
CC32Y DA34 DA35 DA36
DA39 DA40 DA48 DA53
4J002 BD03W CK02X CK03X CK04X
EA016 FA106 FD01 FD02
FD03 FD17 GB04 GC01 GG00
GJ02 GM01 GN01 GQ00
4J034 DE01 DF01 DF02 DF11 DF12
DF15 DF16 DF17 DF19 DF20
DF22 DF24 DG03 DG04 DG06
DM01 DP11 DP12 DP19 EA12
HA01 HA07 HA08 HC03 HC12
HC13 HC17 HC22 HC46 HC52
HC61 HC64 HC67 HC71 HC73
KB02 KC17 KD11 KD12 MA12
MA22
Claims (8)
- 【請求項１】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
熱可塑性エラストマー及び樹脂中空球よりなることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
熱可塑性エラストマーが塩化ビニル系重合体、ポリマー
ポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断
力下、加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得ら
れる塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン熱可塑性
エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の
熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、樹脂中空球
０．１〜３０重量部よりなることを特徴とする請求項１
又は２のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項４】メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、塩化ビニリデンの中から選ばれる
１種以上の単量体を重合することにより得られる熱可塑
性樹脂からなるセルを有する樹脂中空球であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物。 - 【請求項５】イソブタン、イソペンタンの中から選ばれ
る１種以上よりなる炭化水素を内包してなる樹脂中空球
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性
エラストマー組成物よりなることを特徴とする発泡体。 - 【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性
エラストマー組成物を加熱溶融発泡することを特徴とす
る発泡体の製造方法。 - 【請求項８】樹脂中空球をマスターバッチとして使用す
ることを特徴とする請求項７に記載の発泡体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001196620A JP2003012852A (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001196620A JP2003012852A (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012852A true JP2003012852A (ja) | 2003-01-15 |
Family
ID=19034391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001196620A Pending JP2003012852A (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003012852A (ja) |
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-
2001
- 2001-06-28 JP JP2001196620A patent/JP2003012852A/ja active Pending
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