JP3427532B2 - 塩化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は異形押出し成形性に優れ
た、塩化ビニル系重合体（以下ＰＶＣと言う）、ポリマ
ーポリオールとイソシアネート基３個以上を有する化合
物とを反応することにより生成する網目構造を有したポ
リウレタン（以下ＰＵと言う）、可塑剤及びステアリン
酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛よりなる群か
ら選ばれる１種以上の高級脂肪酸の金属塩からなるＰＶ
Ｃ−ＰＵ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平４−２２０４１６号公報では、塩
化ビニル樹脂１００重量部に対し可塑剤を５〜１００重
量部加えドライアップさせて得る塩化ビニル系樹脂組成
物、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上を
有するイソシアネート化合物を剪断力下、加熱溶融混合
してなるゲル化溶融性及び表面平滑性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法で
得られるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は、押出し成形時に、
金属粘着を起こすため異形押出し成形性に劣るものであ
った。

【０００４】そこで、本発明はこの従来のＰＶＣ−ＰＵ
樹脂組成物における欠点を解決したＰＶＣ−ＰＵ樹脂組
成物、即ち金属に粘着せず異形押出し成形性に優れた、
ＰＶＣ、ＰＵ及び可塑剤からなるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成
物の提供を目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み、ＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物に特定の高級脂
肪酸の金属塩を配合することにより金属粘着を防止し、
その結果異形押出し成形性が向上することを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、ＰＶＣ、ＰＵ、可塑剤及び
ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛よ
りなる群から選ばれる１種以上の高級脂肪酸の金属塩か
らなり、その高級脂肪酸の金属塩が塩化ビニル系重合体
１００重量部に対して３重量部以上９重量部以下である
こと特徴とするＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を要旨とするも
のである。

【０００７】以下本発明に関して詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いるＰＶＣとは、塩化ビニル含
有重合体であり、例えば塩化ビニル単独重合体、塩素化
塩化ビニル重合体、塩化ビニル単量体とこれと共重合し
得る単量体の１種以上とのランダム共重合，グラフト共
重合，ブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合体
であり、さらにこれら重合体の２種以上の混合物を挙げ
ることができる。

【０００９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用することができ、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテンー１、ブタジエン、
スチレン、αーメチルスチレン、アクリロニトリル、塩
化ビニリデン、シアン化ビニリデン、メチルビニルエー
テル等のアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル等のカ
ルボン酸ビニルエステル類、メトキシスチレン等のアリ
ールエーテル類、ジメチルマレイン酸等のジアルキルマ
レイン酸類、フマル酸ジメチルエステル等のフマル酸エ
ステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルシラン類、アクリル酸ブチルエステル等のアクリル
酸アルキルエステル類、メタクリル酸メチルエステル等
のメタクリル酸アルキルエステル類等を挙げることがで
きる。

【００１０】ＰＶＣの重合度は特に制限は無くいかなる
ものも使用できるが、成形加工性に優れる点から１２０
０以上４０００以下のものが好適に使用される。

【００１１】また、後述の本発明の樹脂組成物の製造に
際し、ポリマーポリオール及び可塑剤を含浸させる場合
は、ＰＶＣへの含浸が容易であることからＰＶＣは懸濁
重合法により得られたものであることが好ましい。

【００１２】さらに、ＰＶＣとしてエチレン−塩化ビニ
ル共重合体を用いると柔軟性に優れたＰＶＣ−ＰＵ複合
体が得られるのでこれを用いることが好ましい。

【００１３】本発明でいうＰＵとは、ポリマーポリオー
ルとイソシアネート基３個以上有する化合物とを反応す
ることにより、生成した網目構造を有したＰＵである。

【００１４】ポリマーポリオールとは、水酸基２個以上
を有するものであり、例えばポリエステル系ポリオー
ル、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポ
リオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、
ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリ
オレフィン系ポリオールまたはこれらの共重合体等が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００１５】ポリマーポリオールの分子量は特に制限は
なくいかなるものも使用できるが、ポリマーポリオール
の取り扱い易さ、低硬度で良好な圧縮永久歪を発現する
点から数平均分子量が５００以上８０００以下であるこ
とが好ましい。

【００１６】ポリエステル系ポリオールは例えばジカル
ボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによって得
られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの
１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリオール
成分としては、脂肪族，脂環式，芳香族，置換脂肪族若
しくは複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ
化合物又はテトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，２
−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチル
テトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパン、
グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオ
ール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、
これらの１種または２種以上が使用される。

【００１７】ポリエステル系ポリオールを得る別の方法
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を、前
記の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以
上のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によるこ
とも可能である。

【００１８】ポリエーテル系ポリオールとしてはポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール等が挙げられこれらの１種または２種以上が使用さ
れる。

【００１９】ポリカーボネート系ポリオールとしては、
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリールカーボネート、ジア
ルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエ
ステル交換法によって得られたものが使用される。例え
ば、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポ
リ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパ
ンカーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカ
ーボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆ
るホスゲン法によることもできる。

【００２０】その他、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン），ポリ
（１，２−ブタジエン）等のジエン系ポリオール、ポリ
プロピレングリコールリシノレート等のひまし油系ポリ
オール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフィン系ポ
リオール等も使用することができる。

【００２１】イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物とは、例えばジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート若しく
は４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジ
イソシアネート等のトリイソシアネート類又はジイソシ
アネートのビュレット変性体、アロファネート変性体、
アダクト体、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等
の多官能イソシアネート類が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上が使用される。

【００２２】ジイソシアネートとしては、２，４−若し
くは２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−若しくは
ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−
ジイソシアネート、ｍ−若しくはｐ−キシレンジイソア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシル
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げるこ
とができる。

【００２３】また、上記のジイソシアネート類を併用す
ることも可能である。ただし、この場合全イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基モル数に対するイソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物のイソシ
アネート基モル数は０．２５以上とすることが、本発明
のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物に良好な圧縮永久歪特性を発
現させる上で好ましい。

【００２４】また、イソシアネート化合物におけるイソ
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、良好な成形加工性、圧縮
永久歪特性を発現させる点から、０．３以上１．３以下
であり、好ましくは０．４以上０．８以下である。

【００２５】上記のＰＵの生成反応は、ウレタン化反応
触媒の存在下で行わせることが好ましい。ウレタン化反
応触媒は特に制限はなく公知のものを用いることができ
る。例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン若
しくはＮ−メチルモルホリン等のアミン系触媒又はテト
ラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチルジオクチル
錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジアセテート若し
くはジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用でき、ジブチル
錫ジラウレートが好適に使用される。使用する触媒量は
使用する触媒の活性により異なるが、ウレタン反応を完
結させるのに必要な量が良い。ジブチル錫ジラウレート
を例にすると生産性、加工性に優れる点からＰＶＣ、ポ
リマーポリオール、イソシアネート化合物及び可塑剤の
合計量に対して１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下の量
が望ましい。

【００２６】本発明におけるＰＵ量、即ちポリマーポリ
オールとイソシアネート化合物の合計配合量は、良好な
成形加工性、圧縮永久歪を発現させる点からＰＶＣ１０
０重量部に対して３０重量部以上６００重量部以下が好
ましい。

【００２７】また、本発明において用いる可塑剤として
は、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下ＤＯＰと言う）、フタル酸ジ−ｎ
−オクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソオ
クチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベン
ジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル
酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジ
ピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、セバ
シン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルな
どの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリット酸トリオク
チル、トリメリット酸トリデシル等のトリメリット酸系
可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘ
キシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ系
大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分子
可塑剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使
用できる。

【００２８】また可塑剤の配合量は、柔軟性付与、ブリ
ードアウト防止の点からＰＶＣ１００重量部に対して１
０重量部以上３００重量部以下が好適に使用される。

【００２９】本発明で用いる高級脂肪酸の金属塩とは、
ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛よ
りなる群から選ばれる１種以上の高級脂肪酸の金属塩で
ある。高級脂肪酸の金属塩の金属元素が周期表の１２〜
１４族に属さない、及び／又は第４〜第６周期に属さな
い元素である場合、金属粘着が防止できないため、異形
押出し成形性の改良効果が少なく好ましくない。

【００３０】そして、本発明で用いる高級脂肪酸の金属
塩の配合量はＰＶＣ１００重量部に対して３重量部以上
９重量部以下である。３重量部未満では異形押出し成形
性の改良効果が少なく、９重量部を越えると滑性が強す
ぎて溶融混練ができなくなることがあり、その結果本発
明の樹脂組成物が製造できないことがあり好ましくな
い。

【００３１】また、ここでいう高級脂肪酸の金属塩はこ
れらの２種以上の混合物であっても良い。

【００３２】

【００３３】本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩
としては、入手し易く、比較的安価であることから、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ラウリン酸亜鉛であ
り、その中でも毒性が低いことから、ステアリン酸亜
鉛、ラウリン酸亜鉛がさらに好ましい。また、これらは
２種以上併用して使用してもよい。

【００３４】また、後述のようにＰＵをＰＶＣ、ポリマ
ーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソ
シアネート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒及び高
級脂肪酸の金属塩を剪断力下、加熱溶融混合することに
より生成させる場合には、高級脂肪酸の脂肪鎖は、ウレ
タン化反応に影響を与えない飽和炭化水素であることが
好ましい。

【００３５】本発明のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物には、そ
の性能を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常添加さ
れる安定剤（例えばステアリン酸バリウム等の金属石
鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テトラフェニル
ポリプロピレングリコールジフォスファイト等のフォス
ファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト等
のハイドロタルサイト系安定剤等が挙げられる）、滑剤
（例えばポリエチレンワックス等の炭化水素系ワック
ス、ｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸エステル系ワッ
クス等が挙げられる）、着色剤、炭酸カルシウム若しく
はタルク等に代表される無機充填材、三酸化アンチモン
若しくはホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必要に応
じて添加することができる。

【００３６】本発明では、ＰＵがＰＶＣ、ポリマーポリ
オール、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネ
ート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、
加熱溶融混合することにより生成したものである場合、
得られるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物が引張強度に優れ好ま
しい。

【００３７】ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合
することにより生成させるには、例えばバンバリーミキ
サー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作
所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、イン
テンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械
加圧式混練機、ロール成形機、押出し成形機等のプラス
チック又はゴムの加工に使用される混練成形機が使用で
きる。加熱溶融混合する温度は、ＰＶＣが容易に溶融
し、ＰＶＣが熱分解を起こす可能性の低い９０〜２２０
℃で行うことが好ましく、さらに好ましくは１００〜１
５０℃である。

【００３８】この際、予め可塑剤をＰＶＣに含浸せしめ
た粉体状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合を行う
と押出し成形時の表面平滑性が良く好ましい。

【００３９】ウレタン化反応触媒は、予め可塑剤と一緒
にＰＶＣに含浸せしめておいてもそうでなくてもよい
が、取り扱い上含浸せしめておくことが好ましい。

【００４０】さらに、液体成分が多い場合には、予めポ
リマーポリオール及び可塑剤、または予めポリマーポリ
オール、可塑剤及びウレタン化反応触媒をＰＶＣに含浸
せしめた粉体状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合
を行うと押出し成形時の表面平滑性が良くなるとともに
生産性が向上し、好ましい。この際、含浸させるポリマ
ーポリオール等は、その使用するものの一部又は全部の
どちらでも良い。

【００４１】ＰＶＣに、予め可塑剤、ポリマーポリオー
ル、ウレタン化反応触媒等を含浸させるには、例えばジ
ャケット付きリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー
（三井三池製作所製）またはスーパーミキサー（川田製
作所製）等の混合機を用いればよい。このような混合機
を用いる場合、ＰＶＣを混合機に投入した後、撹拌下こ
れに所定量の可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化
反応触媒等を添加し、樹脂温度が９０〜１５０℃になる
まで混合を続けることにより、ＰＶＣ粉体に可塑剤、ポ
リマーポリオール、ウレタン化反応触媒等が含浸されて
流動性のある粉体状混合物が得られる。樹脂温度が９０
℃未満では粉体流動性が悪く、１５０℃を超えるとフィ
ッシュアイが生成するおそれがある。

【００４２】可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化
反応触媒のうち２種以上を含浸させる場合、予め混合し
た後に上記のヘンシェルミキサー等の混合機に投入して
も良いし、別々に投入しても良い。

【００４３】またＰＶＣ用安定剤は、予め混合機を用い
てＰＶＣに混合しておくことが好ましい。液状安定剤は
予め可塑剤中に添加しておいても良い。

【００４４】ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混
合することにより生成させる一例としては、このように
して予めポリマーポリオール、可塑剤並びにウレタン化
反応触媒を含浸させたＰＶＣ、及びイソシアネート基３
個以上を有するイソシアネート化合物と場合によっては
ＰＶＣに含浸させなかった残りの一部のポリマーポリオ
ールを均一混合した液体を上記混練成形機に導入した
後、剪断力下、加熱溶融混合する方法を挙げることがで
きる。

【００４５】本発明におけるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を
製造するには、ＰＵがＰＶＣ、ポリマーポリオール、イ
ソシアネート基３個以上を有するイソシアネート化合
物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融
混合することにより生成した後、高級脂肪酸の金属塩で
ありその金属が周期表の１２〜１４族に属し、かつ第４
〜第６周期に属する元素である高級脂肪酸の金属塩と溶
融混合しても良いし、ＰＶＣ、ポリマーポリオール、イ
ソシアネート基３個以上を有するイソシアネート化合
物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融
混合する際に、予めＰＶＣと混合しておいても良いが、
製造上後者の方が簡便で好ましい。

【００４６】溶融混合には押出し機、ロール混練機等の
プラスチックまたはゴムの加工に使用される混練機及び
／または造粒機が使用できる。

【００４７】また、本発明により得られたＰＶＣ−ＰＵ
樹脂組成物は、従来の種々の成形方法により、ロール、
ホース、チューブ、ベルト、パッキン、シーラント、タ
イヤ、シート、振動吸収材、スポーツ用品、日用雑貨等
の成形品に成形することができ、射出成形、押出し成
形、発泡成形、ブロー成形等の加工方法が可能である。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４９】実施例１ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、ステアリン酸亜鉛３重量部、安定剤としてステアリ
ン酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイ
ト（日産フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３
１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で１
分間撹拌した。またこれとは別にポリマーポリオール
（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６
７；数平均分子量２０００）５０重量部、ＤＯＰ１００
重量部とジブチル錫ジラウレート（ウレタン化反応触
媒）０．１５重量部を１分間混合したものを準備した。
これを上記ヘンシェルミキサーに加え混合物の温度が１
１０℃をになるまで撹拌混合を行った。内容物は全量で
４０００ｇであった。混合物は容易に流動し得る粉体状
混合物となった。

【００５０】得られた粉体２５６．６５重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）３４重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオール
（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６
７；数平均分子量２０００）２１６重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈモル比＝０．６５）を入れ１分間混合したものを準備
しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れた。内容物
は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加熱溶融混合
を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達したところ
で排出した。

【００５１】得られたＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を１３０
℃のロール混練機でシート状にした。冷却後、押出し成
形に用いるためシートをシートペレタイザーにかけ造粒
した。

【００５２】得られたペレットを２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用いて押出し成形を行った。

【００５３】ダイスはＡＳＴＭ Ｄ ２２３０−９０に
記載されているガーベダイを用い、押出し条件はシリン
ダー温度１７０℃、ダイス温度１８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍであった。押出し外観の評価はＡＳＴ
Ｍ Ｓｙｓｔｅｍ Ｂで行った。

【００５４】結果を表１に示す。

【００５５】評価は１が最も悪く、１０が最も良い。

【００５６】実施例２ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、安定剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩
素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学
（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み
９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。またこれと
は別にポリマーポリオール（日本ポリウレタン（株）
製、商品名ニッポラン４０６７；数平均分子量２００
０）５０重量部、ＤＯＰ１００重量部とジブチル錫ジラ
ウレート（ウレタン化反応触媒）０．１５重量部を１分
間混合したものを準備した。これを上記ヘンシェルミキ
サーに加え混合物の温度が１１０℃をになるまで撹拌混
合を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。混合
物は容易に流動し得る粉体状混合物となった。

【００５７】得られた粉体２５３．６５重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）３４重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオール
（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６
７；数平均分子量２０００）２１６重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈモル比＝０．６５）を入れ１分間混合したものを準備
しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れた。内容物
は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加熱溶融混合
を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達したところ
で排出しＰＶＣ−ＰＵ複合体を得た。

【００５８】得られたＰＶＣ−ＰＵ複合体５０３．６５
重量部及びステアリン酸亜鉛５重量部を１３０℃のロー
ル混練機で５分間混練した後、シート状にした。冷却
後、押出し成形に用いるためシートをシートペレタイザ
ーにかけ造粒した。

【００５９】押出し成形性の評価は実施例１と同様に行
った。

【００６０】評価結果を表１に示す。

【００６１】実施例３ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸亜鉛
７重量部使用した以外は実施例２と同様に製造し評価を
行った。

【００６２】評価結果を表１に示す。

【００６３】実施例４ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりに、ラウリン酸亜鉛
５重量部使用した以外は実施例２と同様に製造し評価を
行った。

【００６４】評価結果を表１に示す。

【００６５】実施例５ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりに、ステアリン酸鉛
５重量部使用した以外は実施例２と同様に製造し評価を
行った。

【００６６】評価結果を表１に示す。

【００６７】実施例６ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、ステアリン酸亜鉛３重量、安定剤としてステアリン
酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト
（日産フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）
１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で１分間
撹拌した。またこれとは別にポリマーポリオール（日本
ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６７；数
平均分子量２０００）３０重量部、ＤＯＰ７０重量部と
ジブチル錫ジラウレート（ウレタン化反応触媒）０．１
０重量部を１分間混合したものを準備した。これを上記
ヘンシェルミキサーに加え混合物の温度が１１０℃をに
なるまで撹拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇ
であった。混合物は容易に流動し得る粉体状混合物とな
った。

【００６８】得られた粉体２０６．６０重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）１４．５重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオ
ール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４
０６７；数平均分子量２０００）１１５．５重量部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨモル比＝０．５０）を入れ１分間混合したも
のを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れ
た。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加
熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達
したところで排出した。

【００６９】得られたＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を１３０
℃のロール混練機でシート状にした。冷却後、押出し成
形に用いるためシートをシートペレタイザーにかけ造粒
した。

【００７０】押出し成形性の評価は実施例１と同様に行
った。

【００７１】評価結果を表１に示す。

【００７２】実施例７ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、ステアリン酸亜鉛３重量、安定剤としてステアリン
酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト
（日産フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）
１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度で１分間
撹拌した。またこれとは別にＤＯＰ１２０重量部とジブ
チル錫ジラウレート（ウレタン化反応触媒）０．１０重
量部を１分間混合したものを準備した。これを上記ヘン
シェルミキサーに加え混合物の温度が１１０℃をになる
まで撹拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇであ
った。混合物は容易に流動し得る粉体状混合物となっ
た。

【００７３】得られた粉体２２６．６０重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）１４．５重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオ
ール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４
０６７；数平均分子量２０００）１０５．５重量部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨモル比＝０．７０）を入れ１分間混合したも
のを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れ
た。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加
熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達
したところで排出した。

【００７４】得られたＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を１３０
℃のロール混練機でシート状にした。冷却後、押出し成
形に用いるためシートをシートペレタイザーにかけ造粒
した。

【００７５】押出し成形性の評価は実施例１と同様に行
った。

【００７６】評価結果を表１に示す。

【００７７】実施例８ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸亜鉛
３重量部及びラウリン酸亜鉛２重量部を使用した以外
は、実施例２と同様に製造し評価を行った。

【００７８】評価結果を表１に示す。

【００７９】比較例１ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸亜鉛
２重量部使用した以外は実施例２と同様に製造し評価を
行った。

【００８０】評価結果を表１に示す。

【００８１】比較例２ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸亜鉛
１０重量部使用した以外は実施例２と同様に製造を試み
たがロールに巻き付かずロール混練できなかった。

【００８２】比較例３ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸カル
シウム５重量部使用した以外は実施例２と同様に製造し
評価を行った。

【００８３】評価結果を表１に示す。

【００８４】比較例４ ステアリン酸亜鉛５重量部の代わりにステアリン酸マグ
ネシウム５重量部使用した以外は実施例２と同様に製造
し評価を行った。

【００８５】評価結果を表１に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【発明の効果】本発明のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は、異
形押出し成形性に優れている。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−351650（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−220416（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−87999（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306233（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−148394（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−141937（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−179788（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−252440（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−188692（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−86441（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−13659（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 75/04 - 75/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオール
   とイソシアネート基３個以上を有する化合物とを反応す
   ることにより生成する網目構造を有したポリウレタン、
   可塑剤及びステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリ
   ン酸亜鉛よりなる群から選ばれる１種以上の高級脂肪酸
   の金属塩からなり、その高級脂肪酸の金属塩が塩化ビニ
   ル系重合体１００重量部に対して３重量部以上９重量部
   以下であることを特徴とする塩化ビニル系重合体−ポリ
   ウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】ポリウレタンが塩化ビニル系重合体、ポリ
   マーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイ
   ソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を
   剪断力下、加熱溶融混合することにより生成させたもの
   である請求項１に記載の塩化ビニル系重合体−ポリウレ
   タン樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリウレタンを生成させる際に、予め可塑
   剤を塩化ビニル系重合体に含浸せしめた粉体状混合物を
   用いて剪断力下、加熱溶融混合を行う請求項２に記載の
   塩化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】ポリウレタンを生成させる際に、予めポリ
   マーポリオール及び可塑剤、または、予めポリマーポリ
   オール、可塑剤及びウレタン化反応触媒を塩化ビニル系
   重合体に含浸せしめた粉体状混合物を用いて剪断力下、
   加熱溶融混合を行う請求項２に記載の塩化ビニル系重合
   体−ポリウレタン樹脂組成物。