JPH11199698A - 発泡体、発泡性樹脂組成物及びそれを用いた発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟でリサイクル可能な発泡体、該発泡体を
得るための発泡性樹脂組成物及び該発泡体の製造方法を
提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタ
ン熱可塑性エラストマーよりなる発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
−架橋性ポリウレタン（以下、ＰＶＣ−ＰＵという。）
熱可塑性エラストマーからなる発泡体に関するものであ
り、特に従来にない柔軟かつリサイクル可能な発泡体、
それを得るための発泡性樹脂組成物及び発泡体の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より発泡体としては、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、軟質ＰＶＣ、ポリウレタン、ゴム等
よりなる発泡体等が一般的に用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
架橋発泡により製造されたポリウレタン発泡体、ゴム発
泡体、架橋ポリエチレン発泡体等はリサイクルが困難で
あり、産業廃棄物の増加を招き問題となっている。ま
た、ポリスチレン等の樹脂よりなる発泡体は、リサイク
ルは可能であるが、硬く柔軟性に劣るという問題を有し
ているものである。

【０００４】そこで、本発明は、従来にない柔軟でリサ
イクル可能な発泡体、それを得るための発泡性樹脂組成
物及び発泡体の製造方法の提供を目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み、鋭意検討した結果特定の熱可塑性エラス
トマーよりなる発泡体が、上記課題を解決し得ることを
見出し本発明を完成させるに至った。

【０００６】即ち、本発明は、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エ
ラストマーからなる発泡体、発泡性樹脂組成物及びそれ
を用いた発泡体の製造方法を提供することを要旨とする
ものである。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明の発泡体は、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性
エラストマーを発泡することにより得られる。

【０００９】本発明で用いるＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラ
ストマーは、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーに属す
るものであればいかなるものでも用いることができ、例
えば塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣという。）、架
橋性ポリウレタン（以下、ＰＵという。）、可塑剤から
なる組成物を挙げることができる、そして、特に柔軟性
に優れる発泡体となることからＰＶＣ、ポリマーポリオ
ール、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネー
ト化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、
加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られるＰ
ＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーであることが好まし
い。

【００１０】ここでいうＰＶＣとは、塩化ビニル含有重
合体であり、塩化ビニル単独重合体、塩素化塩化ビニル
重合体、塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体と共重合
し得る単量体の１種以上とのランダム共重合、グラフト
共重合もしくはブロック共重合して得られる塩化ビニル
共重合体またはこれら重合体の２種以上の混合物を挙げ
ることができる。

【００１１】そして、塩化ビニル単量体と共重合可能な
単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン
化ビニリデン、メチルビニルエーテル等のアルキルビニ
ルエーテル類、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステ
ル類、メトキシスチレン等のアリールエーテル類、ジメ
チルマレイン酸等のジアルキルマレイン酸類、フマル酸
ジメチルエステル等のフマル酸エステル類、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルシラン類、アクリ
ル酸ブチルエステル等のアクリル酸アルキルエステル
類、メタクリル酸メチルエステル等のメタクリル酸アル
キルエステル類等を挙げることができる。

【００１２】また、ＰＶＣの重合度は特に制限は無くい
かなるものも使用できるが、柔軟性及び発泡性に優れる
発泡体が得られることから１０００以上４０００以下の
ものが好適に使用される。

【００１３】また、後述の本発明に用いる好ましいＰＶ
Ｃ−ＰＵ熱可塑性エラストマーの製造に際し、ポリマー
ポリオール及び可塑剤を含浸させる場合、ＰＶＣは懸濁
重合法により得られたものであることが好ましい。

【００１４】また、ここでいうＰＵとは、架橋性ポリウ
レタンであり、その範疇に属するものであればいかなる
ものでもよく、そのなかでもポリマーポリオール及びイ
ソシアネート基を３個以上有するイソシアネート化合物
を反応することにより生成した網目構造を有するポリウ
レタンであることが好ましい。

【００１５】ここで、ポリマーポリオールとは、水酸基
２個以上を有するものであり、例えばポリエステル系ポ
リオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネー
ト系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオー
ル、ポリオレフィン系ポリオールまたはこれらの共重合
体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。

【００１６】ポリマーポリオールの分子量としては、特
に制限はなくいかなるものも使用できるが、ポリマーポ
リオールの取り扱い易さ、低硬度で柔軟性に優れる発泡
体が得られることから数平均分子量が５００以上８００
０以下であることが好ましい。

【００１７】ポリエステル系ポリオールとしては、例え
ばジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することに
よって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリ
オール成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂
肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロ
キシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，
２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエ
チルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００１８】ポリエステル系ポリオールを得る別の方法
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によること
も可能である。

【００１９】ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール等が挙げられこれらの１種または２種以上が使用
される。

【００２０】ポリカーボネート系ポリオールとしては、
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアル
キルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエス
テル交換法によって得られたものが使用され、例えばポ
リ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ
（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパン
カーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカー
ボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆる
ホスゲン法によることもできる。

【００２１】その他、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル、ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフ
ィン系ポリオール等も使用することができる。

【００２２】イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物とは、例えばジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート、４−
イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジイソシ
アネート等のトリイソシアネート類またはジイソシアネ
ートのビュレット変性体、アロファネート変性体、アダ
クト体、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多
官能イソシアネート類が挙げられ、これらの１種または
２種以上が使用される。そして、ジイソシアネートとし
ては、例えば２，４−または２，６−トリレンジイソシ
アネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビ
スフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−キシレンジイソアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メチ
レンビスシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等を挙げることができる。

【００２３】また、本発明の発泡体を構成するＰＶＣ−
ＰＵ熱可塑性エラストマーには、上記のジイソシアネー
ト類を併用することも可能である。ただし、この場合、
全イソシアネート化合物のイソシアネート基モル数に対
するイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート
化合物のイソシアネート基モル数は、０．２５以上とす
ることが好ましい。

【００２４】また、イソシアネート化合物におけるイソ
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、良好な発泡倍率を有し、
柔軟性に優れる発泡体が得られることからポリマーポリ
オールとしてジオールを用いた場合、０．３以上１．３
以下が好ましく、特に０．５以上１．１以下であること
が好ましい。

【００２５】そして、ＰＵを生成させる際には、ウレタ
ン化反応触媒の存在下でＰＵ生成反応を行わせることが
好ましい。ウレタン化反応触媒は特に制限はなく公知の
ものを用いることができる。例えばトリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミ
ン系触媒；テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチ
ルジオクチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒等が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用でき、ジブ
チル錫ジラウレートが好適に使用される。使用する触媒
量は使用する触媒の活性により異なるが、ウレタン反応
を完結させるのに必要な量が良い。ジブチル錫ジラウレ
ートを例にするとＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシ
アネート化合物及び可塑剤の合計量に対して１ｐｐｍ以
上１００００ｐｐｍ以下の量が望ましい。

【００２６】本発明の発泡体を構成するＰＶＣ−ＰＵ熱
可塑性エラストマーに例えばＰＶＣ、ポリマーポリオー
ル、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加
熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られるＰＶ
Ｃ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを用いる場合、ＰＶＣ−
ＰＵ熱可塑性エラストマー中のＰＵ量、即ちポリマーポ
リオールとイソシアネート化合物の合計配合量は、柔軟
で、発泡倍率に優れる発泡体が得られることからＰＶＣ
１００重量部に対して３０重量部以上６００重量部以下
であることが好ましい。

【００２７】また、可塑剤としては、例えばフタル酸ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以下
ＤＯＰと言う）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸
ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル、フタル酸ジ−メチルシクロヘキシル、フタル酸
ジ−シクロヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチル
ヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイ
ソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エ
チルヘキシルなどの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリ
ット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル等のト
リメリット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ
−２−エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフ
ェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル等
のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ系大豆油などのエ
ポキシ系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上が使用できる。

【００２８】また可塑剤の配合量は、本発明の発泡体が
柔軟性に優れ、ブリードアウトの問題が発生しないこと
からＰＶＣ１００重量部に対して１０重量部以上３００
重量部以下であることが好ましい。

【００２９】本発明の発泡体を構成するＰＶＣ−ＰＵ熱
可塑性エラストマーに、例えばＰＶＣ、ポリマーポリオ
ール、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネー
ト化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、
加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られるＰ
ＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーを用いるためにＰＶＣ
−ＰＵ熱可塑性エラストマーを製造する場合、ＰＶＣ、
ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上を有す
るイソシアネート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒
を例えばバンバリーミキサー（ファレル社製），加圧ニ
ーダー（（株）森山製作所製），インターナルミキサー
（栗本鉄工所製），インテンシブミキサー（日本ロール
製造（株）製）等の機械加圧式混練機、ロール成形機、
押出し成形機等のプラスチックまたはゴムの加工に使用
される混練成形機を用い、剪断力下、加熱溶融混合する
ことによりＰＵを生成させることが好ましく、その際の
加熱溶融混合する温度は９０〜２２０℃、好ましくは１
００〜１５０℃である。

【００３０】本発明の発泡体は、上記に示したようなＰ
ＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマーよりなるものであり、
その製造方法としては本発明の発泡体を得ることが可能
であればいかなる方法を用いてもよく、例えばＰＶＣ−
ＰＵ熱可塑性エラストマーを物理発泡剤を用いて発泡さ
せる方法、化学発泡剤を用いて発泡させる方法等が挙げ
られる。また、これら方法を併用しても構わない。

【００３１】そして、物理発泡剤としては、例えばブタ
ン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化素類；ジクロロ
エタン、ジクロロメタン等の塩化炭化水素類；フロン等
のフッ化塩化炭化水素類、空気、炭酸ガス、窒素ガス等
が挙げられる。

【００３２】また、化学発泡剤としては、例えばアゾジ
カルボンアミド（以下、ＡＤＣＡと言う。），バリウム
アゾジカルボキシレート，アゾビスイソブチロニトリ
ル，ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、ｎ，ｎ’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合
物、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）（以下、ＯＢＳＨと言う。），ヒドラゾジカルボ
ンアミド，パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒド
ラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジド化合物、
トリアゾール化合物等の有機系熱分解型発泡剤；イソシ
アネート化合物等の有機系反応型発泡剤；重炭酸塩，炭
酸塩，亜硝酸塩，水素化物等の無機系熱分解型発泡剤；
重炭酸ナトリウムと酸，過酸化水素とイースト菌，亜鉛
粉末と酸の組み合わせ等の無機系反応型発泡剤；セルロ
ース系発泡剤が挙げられる。

【００３３】そして、本発明の発泡体を製造する際に
は、発泡体の製造用装置が簡便なものでよいことから化
学発泡剤を用いて発泡することが好ましく、特に有機系
熱分解型発泡剤を用いることが好ましい。

【００３４】さらに、本発明の発泡体を製造する際に
は、発泡体製造時の取り扱い性に優れ、得られる発泡体
が特に柔軟性、発泡倍率に優れることからＰＶＣ−ＰＵ
熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、化学発泡剤
を０．１〜３０重量部を含んでなる発泡性樹脂組成物と
して扱うことが好ましい。このような発泡性樹脂組成物
は、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマー及び化学発泡剤
をドライブレンド、及び／または、溶融ブレンドするこ
とにより得られる。この際、ドライブレンドを行うので
あれば、例えばジャケット付きリボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー（三井三池製作所製）、スーパーミキサ
ー（川田製作所製）、タンブラーブラベンダー、Ｖ型ブ
ラベンダー等の混合機を用いればよい。また、溶融ブレ
ンドを行うのであれば、例えばバンバリーミキサー（フ
ァレル社製），加圧ニーダー（（株）森山製作所製），
インターナルミキサー（栗本鉄工所製），インテンシブ
ミキサー （日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式
混練機、ロール成形機、押出し成形機等プラスチックま
たはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。
そして、溶融ブレンドを行う際の温度は使用する発泡剤
の発泡温度以下であり、好ましくは１００〜１５０℃、
さらに好ましくは１００〜１３０℃である。ここで、発
泡性樹脂組成物は、製造時に発泡剤の飛散が少ないこと
から溶融ブレンドを行い得ることが好ましい。

【００３５】本発明の発泡体は、上記方法により得られ
た発泡性樹脂組成物を化学発泡剤の発泡温度以上に加熱
することによっても得ることができる。

【００３６】また、有機系熱分解型発泡剤を使用する場
合には発泡助剤を使用しても良い。このような発泡助剤
としては、例えばステアリン酸、ラウリン酸、サリチル
酸等の有機酸系発泡助剤；ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の脂肪酸金属
塩系発泡助剤；尿素系発泡助剤、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム等の金属酸化物；ジエチレングリコール、グリセ
リン等が挙げられる。

【００３７】本発明の発泡体を製造する際には、型内加
熱発泡、押出し発泡、射出発泡、プレス発泡、熱風循環
加熱発泡、ソルト浴加熱発泡、赤外線加熱発泡等の一般
的な発泡法を用いることができる。

【００３８】本発明の発泡体は、例えばコンベヤベル
ト、樹脂コンベヤベルト、急傾斜コンベヤ、円筒コンベ
ヤベルト等の搬送用コンベヤベルト類；Ｖベルト、歯付
きベルト等の動力伝達ベルト類；編み上げホース、布巻
きホース、高圧ホース、サクションホース、ダクトホー
ス、スプレーホース、送排水用ホース、耐圧補強ホー
ス、静電気防止ホース等のホース類；自動車用、鉄道
用、産業機械用、建築土木用等の防振材、防舷材、印刷
用ロール、製紙用ロール、紡績用ロール、製鉄用ロー
ル、染色化繊用ロール等の工業用ロール；事務機用ロー
ル、ＯＡ機器用ロール、自動化機器用ロール等の各種機
器用ロール；もみすり機等の農業機械用ロール；金属を
はじめとする各種素材のライニング；化粧シート、静電
防止シート、ルーフィング用シート等のシート；携帯電
話のケース、電化製品等のリモコンケース等のパッキ
ン；シーリング材、防水材、オイルシール、メカニカル
シール、成形パッキン、グランドパッキン等の運動用シ
ール；Ｏリング、ガスケット等の固定用シール；コンデ
ンサ用封口、スポンジ製品、栓、カテーテル、スポイ
ト、シリンジ用ガスケット、マスク、サック、手袋、コ
ンドーム、水枕、哺乳器用乳首、キャップ容器、レイン
ウェア、エアバック、ダイヤフラム、ラバーダム、ガス
のう膜、オイルフェンス、フレキシブルコンテナ、ゴル
フボール，サッカーボール等のボール類、スポーツ床、
フェンス用緩衝ゴム、チェーン、舗装用ブロック、自動
車用ブーツ、ウェザーストリップ、建築用ガスケット、
免震ゴム、手すり、滑り止め、エアータイト、スペーサ
ー、合わせガラス、止水板、伸縮可とう継ぎ手、糸ゴ
ム、ゴムひも、ハンドレール、プラ磁石、ゴム磁石、電
線、コード、キャスター、ベアリング、カップリング、
クッション、ブッシュ、ブーツ類、グロメット、インシ
ュレーター、ストッパー、ワイパーブレード、ジョイン
ト、制振ゴム、ゴムスイッチ、ソケット、玩具、マス
ク、靴、足ゴム、チューブ、電化製品のパッキン、工業
部品等、ゴルフクラブ、テニスラケット、スキーポール
等のグリップ部分、シーラント、シート、電気部品、電
子部品、半導電フィルム，帯電防止フィルム，医薬フィ
ルム等のフィルム、タイヤ、精密機器、精密加工機類の
振動吸収材、スポーツ用品、日用雑貨、座席シート等に
使用できる。

【００３９】本発明の発泡体、発泡性樹脂組成物には、
その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常添加
される安定剤（例えばステアリン酸バリウム等の金属石
鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テトラフェニル
ポリプロピレングリコールジフォスファイト等のフォス
ファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト等
のハイドロタルサイト系安定剤が挙げられる）、滑剤
（例えばｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸エステル系
ワックス、炭化水素系ワックス、ステアリン酸マグネシ
ウム，ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等が挙げられ
る）、アクリル系加工助剤（例えばメチルメタクリレー
ト−ブチルアクリレート共重合体等のメチルメタクリレ
ート−アルキルアクリレート共重合体）、着色剤、炭酸
カルシウム，タルク等に代表される無機充填材、三酸化
アンチモン，ホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必要
に応じて添加することができる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４１】参考例１ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ス
テアリン酸マグネシウム（以下、ステアリン酸Ｍｇと言
う。）３重量部、マイクロワックス（日本精蝋（株）
製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）３重量部、安定剤とし
てステアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイド
ロタルサイト（日産フェロ有機化学（株）製、商品名Ｂ
Ｐ−３３１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転
速度で１分間撹拌した。また、これとは別にポリマーポ
リオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラ
ン４０６７、数平均分子量２０００）５０重量部、ＤＯ
Ｐ１００重量部とジブチル錫ジラウレート（ウレタン化
反応触媒）０．１５重量部を１分間混合したものを準備
した。これを上記ヘンシェルミキサーに加え混合物の温
度が１２０℃になるまで撹拌混合を行った。内容物は全
量で４０００ｇであった。混合物は容易に流動し得る粉
体状混合物となった。

【００４２】得られた粉体状混合物２５９．６５重量部
を容積１．７リットル、設定温度１１０℃のバンバリー
型ミキサーに仕込み一定回転速度で撹拌した。また、こ
れとは別に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名
コロネートＨＸ）３７重量部、８０℃に加熱したポリマ
ーポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッ
ポラン４０６７、数平均分子量２０００）２６３重量部
（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝０．６０）を入れ１分間混合し
たものを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入
れた。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、
加熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到
達したところで排出し、ＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラスト
マーを得た。

【００４３】実施例１ 参考例１より得られたＰＶＣ−ＰＵ熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対し、ＡＤＣＡ系発泡剤（永和化成工
業（株）製、商品名ビニホールＡＣ＃１Ｃ）１重量部を
配合し、２０ｍｍ単軸押出し機（（株）東洋精機製作所
製、商品名ラボプラストミル）を用い、シリンダー温度
１２０℃、ダイス温度１３０℃の条件で押し出し発泡性
樹脂組成物のペレットを得た。

【００４４】得られた発泡性樹脂組成物のペレットをシ
リンダー温度１７０℃、ノズル温度１８０℃に設定した
射出成形機（東芝機械（株）製、型式ＩＳ５０ＥＰ）を
用いて、７０×７０×３（ｍｍ）の発泡成形体に成形し
た。

【００４５】得られた発泡成形体の比重をＪＩＳ Ｋ
７１１２を準拠して測定した。また、スプリングかたさ
を日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１（アスカーＣ
硬さ試験機（高分子計器（株）製）を使用した。）によ
り測定した。

【００４６】それらの測定結果を表１に示す。

【００４７】実施例２ ＡＤＣＡ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名ビニ
ホールＡＣ＃１Ｃ）１重量部の代わりに、ＡＤＣＡ／Ｏ
ＢＳＨ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品英スパン
セルＤＳ＃２５）１重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の方法により発泡性樹脂組成物、発泡体の調整を行
いその評価を行った。

【００４８】それらの測定結果を表１に示す。

【００４９】実施例３ ＡＤＣＡ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名ビニ
ホールＡＣ＃１Ｃ）１重量部の代わりに、ＡＤＣＡ／Ｏ
ＢＳＨ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名スパン
セルＤＳ＃２５）２重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の方法により発泡性樹脂組成物、発泡体の調整を行
いその評価を行った。

【００５０】それらの測定結果を表１に示す。

【００５１】実施例４ 実施例１により得られた発泡体を裁断し、得られたペレ
ット１００重量部に対し、ＡＤＣＡ／ＯＢＳＨ系発泡剤
（永和化成工業（株）製、商品名スパンセルＤＳ＃２
５）１重量部を配合し、表面温度を１３０℃にした８イ
ンチロール混練機を用いシートを調整し、該シートを裁
断することにより発泡性樹脂組成物ペレットを調整し
た。

【００５２】得られたペレットより、実施例１と同様の
方法により発泡体を調整し、その評価を行った。

【００５３】その評価結果を表１に示す。

【００５４】参考例２ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ス
テアリン酸Ｍｇ３重量部、マイクロワックス（日本精蝋
（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）３重量部、安定
剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸処理
ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学（株）製、商
品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍ
の回転速度で１分間撹拌した。さらにＤＯＰ１００重量
部を上記ヘンシェルミキサーに加え混合物の温度が１１
０℃になるまで撹拌混合を行った。内容物は全量で４０
００ｇであった。混合物は容易に流動し得る粉体状混合
物となった。

【００５５】得られた粉体状混合物を、１１０℃に設定
した容積１．７リットルのバンバリー型ミキサーに仕込
み一定回転速度で撹拌した。内容物は全量で１５４０ｇ
であった。剪断力下、加熱溶融混合を行い、溶融混合物
の温度が１７５℃に到達したところで排出し、軟質ＰＶ
Ｃを調整した。

【００５６】比較例１ 参考例２により得られた軟質ＰＶＣ１００重量部に対
し、ＡＤＣＡ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名
ビニホールＡＣ＃１Ｃ）１重量部を配合し、シリンダー
温度１２０℃、ダイス温度１３０℃に設定した２０ｍｍ
単軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプ
ラストミル）を用いてペレットを造粒した。

【００５７】得られたペレットをシリンダー温度１７０
℃、ノズル温度１８０℃に設定した射出成形機（東芝機
械（株）製、型式ＩＳ５０ＥＰ）を用いて７０×７０×
３（ｍｍ）の発泡成形体に成形した。

【００５８】得られた発泡成形体を実施例１と同様の方
法により評価した。

【００５９】その結果を表１に示す。

【００６０】得られた発泡体は発泡倍率が低くく、硬い
発泡体であった。

【００６１】比較例２ ＡＤＣＡ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名ビニ
ホールＡＣ＃１Ｃ）１重量部の代わりに、ＡＤＣＡ／Ｏ
ＢＳＨ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名スパン
セルＤＳ＃２５）２重量部を用いた以外は、比較例１と
同様の方法により発泡性樹脂組成物、発泡体の調整を行
い、その評価を行った。

【００６２】それらの評価結果を表１に示す。

【００６３】得られた発泡体は硬いものであった。

【００６４】比較例３ ハンドミシン（ニューロング（株）製、商品名ＮＰ−７
Ｂ）の包装材として使用されているポリスチレン発泡体
を実施例１と同様の方法により、評価を行った。

【００６５】その評価結果を表１に示す。

【００６６】該ポリスチレン発泡体は、発泡倍率は非常
に大きいものの硬いものであった。

【００６７】比較例４ ポリプロピレン（チッソ（株）製、商品名Ｋ１０１１）
をブタンガスを用いて押し出しシート発泡することによ
りポリプロピレン発泡体を調整し、実施例１と同様の方
法により、評価を行った。

【００６８】その評価結果を表１に示す。

【００６９】得られたポリプロピレン発泡体は、発泡倍
率は非常に大きいものの硬いものであった。

【００７０】比較例５ エチレン−プロピレン−ジエンゴムを押し出し発泡する
ことによりエチレン−プロピレン−ジエンゴム発泡体を
得た。得られたエチレン−プロピレン−ジエンゴム発泡
体を裁断し、ペレット形状とした。

【００７１】得られたペレット１００重量部に対し、Ｏ
ＢＳＨ系発泡剤（永和化成工業（株）製、商品名ネオセ
ルボンＮ＃１０００Ｓ）１重量部を配合し、表面温度５
０℃に設定した８インチロール混練機にて混練すること
を試みたが混練することは出来なかった。

【００７２】得られたエチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム発泡体はリサイクル性に劣るものであった。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明の発泡体は、柔軟で柔らかい発泡
体であり、さらにリサイクル性に優れるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
   熱可塑性エラストマーよりなることを特徴とする発泡
   体。
2. 【請求項２】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
   熱可塑性エラストマーが塩化ビニル系重合体、ポリマー
   ポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソシ
   アネート化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断
   力下、加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得ら
   れる塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン熱可塑性
   エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の
   発泡体。
3. 【請求項３】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
   熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、化学発泡剤
   ０．１〜３０重量部よりなることを特徴とする発泡性樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】化学発泡剤が有機系熱分解型発泡剤である
   ことを特徴とする請求項３に記載の発泡性樹脂組成物。
5. 【請求項５】塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン
   熱可塑性エラストマーが塩化ビニル系重合体、ポリマー
   ポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソシ
   アネート化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断
   力下、加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得ら
   れる塩化ビニル系重合体−架橋性ポリウレタン熱可塑性
   エラストマーであることを特徴とする請求項３又は４の
   いずれかに記載の発泡性樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項３〜５のいずれかに記載の発泡性樹
   脂組成物を加熱溶融発泡することを特徴とする発泡体の
   製造方法。