JP3343995B2 - ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品 - Google Patents
ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は引張強度や伸び等に代表
される材料物性が改善されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
系熱可塑性エラストマー成形品に関する。
される材料物性が改善されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
系熱可塑性エラストマー成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＣ系熱可塑性エラストマー成形品の
材料強度の改善方法が望まれていた。そしてこのような
方法としては、可塑剤量の減少、無機フィラーの添加、
結晶性成分や架橋点の導入など材料の硬度すなわち弾性
率を増加させる方法あるいはＰＶＣ系樹脂の分子量を増
加させる方法などが従来行われてきた。しかしながら、
前者の方法においては硬度の増加により成形品の引張強
度は改善されるもののその反面、破断伸びの低下、圧縮
永久歪や反発弾性などのゴム弾性的性質の低下が避けら
れなかった。一方、後者の方法はこのような破断伸びや
ゴム弾性的性質は低下させずに済むものの、高分子量化
に伴いＰＶＣ系樹脂の溶融粘度の上昇やメルトフラクチ
ャーの発生などが生じ、得られるエラストマーの成形加
工性は著しく損なわれていた。
材料強度の改善方法が望まれていた。そしてこのような
方法としては、可塑剤量の減少、無機フィラーの添加、
結晶性成分や架橋点の導入など材料の硬度すなわち弾性
率を増加させる方法あるいはＰＶＣ系樹脂の分子量を増
加させる方法などが従来行われてきた。しかしながら、
前者の方法においては硬度の増加により成形品の引張強
度は改善されるもののその反面、破断伸びの低下、圧縮
永久歪や反発弾性などのゴム弾性的性質の低下が避けら
れなかった。一方、後者の方法はこのような破断伸びや
ゴム弾性的性質は低下させずに済むものの、高分子量化
に伴いＰＶＣ系樹脂の溶融粘度の上昇やメルトフラクチ
ャーの発生などが生じ、得られるエラストマーの成形加
工性は著しく損なわれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実質的に材
料の硬度を増加させることなく引張破断強度や引張破断
伸びに代表される材料強度特性ならびに反発弾性等のゴ
ム弾性的性質の改善された熱可塑性エラストマー成形品
を提供することを目的とする。
料の硬度を増加させることなく引張破断強度や引張破断
伸びに代表される材料強度特性ならびに反発弾性等のゴ
ム弾性的性質の改善された熱可塑性エラストマー成形品
を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑みＰＶＣ系樹脂とポリウレタンを主成分とす
るＰＶＣ系熱可塑性エラストマー成形品について鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、ＰＶＣ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシアネ
ート基３個以上を有する化合物とを、剪断力下、加熱溶
融混合してなる樹脂組成物からなる成形品であって、引
張破断強度が１１０Ｋｇ／ｃｍ2以上、引張破断伸びが
４００％以上であるＰＶＣ系熱可塑性エラストマー成形
品及びＰＶＣ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシア
ネート基３個以上を有する化合物を、剪断力下、加熱溶
融混合してなる樹脂組成物からなる成形品を７０℃以上
１２０℃以下の気体熱媒体中で１０分以上２時間以下の
間加熱処理をすることを特徴とするＰＶＣ系熱可塑性エ
ラストマー成形品の製造方法である。以下に本発明の詳
細を記述する。
な現状に鑑みＰＶＣ系樹脂とポリウレタンを主成分とす
るＰＶＣ系熱可塑性エラストマー成形品について鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、ＰＶＣ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシアネ
ート基３個以上を有する化合物とを、剪断力下、加熱溶
融混合してなる樹脂組成物からなる成形品であって、引
張破断強度が１１０Ｋｇ／ｃｍ2以上、引張破断伸びが
４００％以上であるＰＶＣ系熱可塑性エラストマー成形
品及びＰＶＣ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシア
ネート基３個以上を有する化合物を、剪断力下、加熱溶
融混合してなる樹脂組成物からなる成形品を７０℃以上
１２０℃以下の気体熱媒体中で１０分以上２時間以下の
間加熱処理をすることを特徴とするＰＶＣ系熱可塑性エ
ラストマー成形品の製造方法である。以下に本発明の詳
細を記述する。
【０００５】本発明において用いられるＰＶＣ系樹脂と
は塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩
化ビニル単量体と共重合し得る一種以上の単量体がラン
ダム共重合あるいはブロック共重合して得られる塩化ビ
ニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）等の単品あるい
は２種類以上の混合物である。
は塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩
化ビニル単量体と共重合し得る一種以上の単量体がラン
ダム共重合あるいはブロック共重合して得られる塩化ビ
ニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）等の単品あるい
は２種類以上の混合物である。
【０００６】本発明において用いられるポリマーポリオ
ールとは水酸基２個以上を有するものであり、例えばポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン
系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーンポリ
オール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重
合体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用
される。
ールとは水酸基２個以上を有するものであり、例えばポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン
系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーンポリ
オール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重
合体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用
される。
【０００７】このうちポリエステルポリオールは例えば
ジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによ
って得られる。上記重縮合において用いられるジカルボ
ン酸成分としてはコハク酸、グルタール酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使
用される。一方、短鎖ポリオール成分としては、脂肪
族、芳香族、置換脂肪族、脂環式または複素環式のジヒ
ドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロ
キシ化合物等が挙げられ、具体的には１，２−エタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デ
カメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−
メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイド
ロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、
２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，
２，６−ヘキサントリオール等が例示され、これらの１
種または２種以上が使用される。
ジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによ
って得られる。上記重縮合において用いられるジカルボ
ン酸成分としてはコハク酸、グルタール酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使
用される。一方、短鎖ポリオール成分としては、脂肪
族、芳香族、置換脂肪族、脂環式または複素環式のジヒ
ドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロ
キシ化合物等が挙げられ、具体的には１，２−エタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デ
カメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−
メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイド
ロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、
２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，
２，６−ヘキサントリオール等が例示され、これらの１
種または２種以上が使用される。
【０００８】ポリエステルポリオールを得る別の方法と
してはβ−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バ
レロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチ
ル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラク
トン等のラクトン化合物の１種または２種以上を、前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法等も挙げる
ことができる。
してはβ−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バ
レロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチ
ル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラク
トン等のラクトン化合物の１種または２種以上を、前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法等も挙げる
ことができる。
【０００９】ポリエーテルポリオールとしてはポリテト
ラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等が挙げられ、これらの１種また
は２種以上が使用される。
ラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等が挙げられ、これらの１種また
は２種以上が使用される。
【００１０】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合
物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジ
アルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートから
エステル交換法によって得られたものが使用される。こ
のようなポリオールとしてはポリ（１，６−ヘキサメチ
レンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒド
ロキシヘキシル）プロパンカーボネート）等が工業的に
生産されている。また、ポリカーボネートポリオールを
得る別の方法としては、いわゆるホスゲン法（または溶
剤法）等も挙げることができる。
えば前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合
物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジ
アルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートから
エステル交換法によって得られたものが使用される。こ
のようなポリオールとしてはポリ（１，６−ヘキサメチ
レンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒド
ロキシヘキシル）プロパンカーボネート）等が工業的に
生産されている。また、ポリカーボネートポリオールを
得る別の方法としては、いわゆるホスゲン法（または溶
剤法）等も挙げることができる。
【００１１】その他にもβ−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒド
ロキシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルと
の共重合によって得られるアクリルポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル、ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオールもしくはシリコーンポリオール、ポリオ
レフィン系ポリオール等もポリマーポリオールとして使
用することができる。
ート、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒド
ロキシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルと
の共重合によって得られるアクリルポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル、ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオールもしくはシリコーンポリオール、ポリオ
レフィン系ポリオール等もポリマーポリオールとして使
用することができる。
【００１２】これらのポリマーポリオールの分子量は３
００以上１００００以下、好ましくは５００以上５００
０以下のものが好適に使用される。
００以上１００００以下、好ましくは５００以上５００
０以下のものが好適に使用される。
【００１３】ポリマーポリオールの添加量はＰＶＣ系樹
脂１００重量部に対し、２０〜１８０重量部が好まし
い。２０重量部未満では材料強度には優れるもののゴム
弾性の改良に至らず、また１８０重量部を超えるとゴム
弾性的性質は優れるものの成形加工ができなくなるおそ
れがある。
脂１００重量部に対し、２０〜１８０重量部が好まし
い。２０重量部未満では材料強度には優れるもののゴム
弾性の改良に至らず、また１８０重量部を超えるとゴム
弾性的性質は優れるものの成形加工ができなくなるおそ
れがある。
【００１４】本発明において用いられる３個以上のイソ
シアネート基を有する化合物とは、例えば２，４−及び
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，
４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、メチレンビスフェニレン４，４’−ジイソアネ
ート、ｍ−及びｐ−キシレンジイソアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リ
ジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネート
メチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のト
リイソシアネート類もしくはポリフェニルメタンポリイ
ソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙げられ、
これらの１種または２種以上が使用される。
シアネート基を有する化合物とは、例えば２，４−及び
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，
４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、メチレンビスフェニレン４，４’−ジイソアネ
ート、ｍ−及びｐ−キシレンジイソアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リ
ジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネート
メチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のト
リイソシアネート類もしくはポリフェニルメタンポリイ
ソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙げられ、
これらの１種または２種以上が使用される。
【００１５】また本発明においては３個以上のイソシア
ネート基を有する化合物と共にジイソシアネート類を併
用することも可能であるが、用いる化合物における全イ
ソシアネートのＮＣＯ基モル数に対する３個以上のイソ
シアネート基を有する化合物のＮＣＯ基モル数は０．２
５以上とすることが望ましく、０．２５未満では、架橋
密度の不足により十分な性能を発揮できないことがあ
る。
ネート基を有する化合物と共にジイソシアネート類を併
用することも可能であるが、用いる化合物における全イ
ソシアネートのＮＣＯ基モル数に対する３個以上のイソ
シアネート基を有する化合物のＮＣＯ基モル数は０．２
５以上とすることが望ましく、０．２５未満では、架橋
密度の不足により十分な性能を発揮できないことがあ
る。
【００１６】また、上述の３個以上のイソシアネート基
を有する化合物の使用量はポリオールにジオールを用い
た場合には、用いられるポリマーポリオールとの関連に
おけるＮＣＯ／ＯＨ比として０．３〜１．３の範囲とす
ることが好ましい。０．３未満では、イソシアネート化
合物として３個以上のイソシアネート基を有する化合物
のみを用いても架橋密度の不足により十分な性能を発揮
できないことがあり、一方１．３を超えると加工ができ
ないおそれがある。
を有する化合物の使用量はポリオールにジオールを用い
た場合には、用いられるポリマーポリオールとの関連に
おけるＮＣＯ／ＯＨ比として０．３〜１．３の範囲とす
ることが好ましい。０．３未満では、イソシアネート化
合物として３個以上のイソシアネート基を有する化合物
のみを用いても架橋密度の不足により十分な性能を発揮
できないことがあり、一方１．３を超えると加工ができ
ないおそれがある。
【００１７】本発明において可塑剤の使用は制限され
ず、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソオクチル、
フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル、イ
ソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑
剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、ア
ジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル
などの脂肪族エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオ
クチル、トリメリット酸トリデシル、等のピロメリット
酸系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチ
ルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リ
ン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキ
シ系大豆油などのエポキシ系可塑剤、ポリエステル系高
分子可塑剤等の可塑剤の１種または２種以上が使用でき
る。
ず、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソオクチル、
フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル、イ
ソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑
剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、ア
ジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル
などの脂肪族エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオ
クチル、トリメリット酸トリデシル、等のピロメリット
酸系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチ
ルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リ
ン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキ
シ系大豆油などのエポキシ系可塑剤、ポリエステル系高
分子可塑剤等の可塑剤の１種または２種以上が使用でき
る。
【００１８】本発明において用いられる樹脂組成物には
その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣ樹脂に通常
添加される炭酸カルシウム、タルク等に代表される無機
充填材、三酸化アンチモンやホウ酸亜鉛に代表される難
燃剤などを必要に応じて添加してもよい。
その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣ樹脂に通常
添加される炭酸カルシウム、タルク等に代表される無機
充填材、三酸化アンチモンやホウ酸亜鉛に代表される難
燃剤などを必要に応じて添加してもよい。
【００１９】本発明は上述したＰＶＣ系樹脂、ポリマー
ポリオール及びイソシアネート基３個以上を有する化合
物を、剪断力下、加熱溶融混合してなる樹脂組成物から
なる成形品であって、引張破断強度が１１０Ｋｇ／ｃｍ
2以上、引張破断伸びが４００％以上であるＰＶＣ系熱
可塑性エラストマー成形品であり、更にこのＰＶＣ系熱
可塑性エラストマー成形品は本発明の製造方法により製
造することができる。すなわち本発明の製造方法はＰＶ
Ｃ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシアネート基３
個以上を有する化合物を、剪断力下、加熱溶融混合して
なる樹脂組成物からなる成形品を７０℃以上１２０℃以
下の気体熱媒体中で１０分以上２時間以下の間加熱処理
をすることを特徴とするＰＶＣ系熱可塑性エラストマー
成形品の製造方法である。そして、本発明の製造方法の
ように加熱処理を施すことにより引張強度などの材料強
度ならびに反発弾性等のゴム弾性的性質が改善されたＰ
ＶＣ系熱可塑性エラストマー成形品が得られ、また圧縮
永久歪についても若干改良される。
ポリオール及びイソシアネート基３個以上を有する化合
物を、剪断力下、加熱溶融混合してなる樹脂組成物から
なる成形品であって、引張破断強度が１１０Ｋｇ／ｃｍ
2以上、引張破断伸びが４００％以上であるＰＶＣ系熱
可塑性エラストマー成形品であり、更にこのＰＶＣ系熱
可塑性エラストマー成形品は本発明の製造方法により製
造することができる。すなわち本発明の製造方法はＰＶ
Ｃ系樹脂、ポリマーポリオール及びイソシアネート基３
個以上を有する化合物を、剪断力下、加熱溶融混合して
なる樹脂組成物からなる成形品を７０℃以上１２０℃以
下の気体熱媒体中で１０分以上２時間以下の間加熱処理
をすることを特徴とするＰＶＣ系熱可塑性エラストマー
成形品の製造方法である。そして、本発明の製造方法の
ように加熱処理を施すことにより引張強度などの材料強
度ならびに反発弾性等のゴム弾性的性質が改善されたＰ
ＶＣ系熱可塑性エラストマー成形品が得られ、また圧縮
永久歪についても若干改良される。
【００２０】本発明の製造方法において加熱処理は気体
熱媒体中で行われる。ここで気体熱媒体としては空気、
不活性ガス（例えば窒素、アルゴン等）等の気体熱媒体
が用いられる。また高沸点のオイル等液体は、オイルに
よる膨潤や本材料に含まれる可塑剤の移行など物性維持
に好ましくない現象が発生する恐れがあるので、上述の
気体熱媒体による加熱処理が好ましい。
熱媒体中で行われる。ここで気体熱媒体としては空気、
不活性ガス（例えば窒素、アルゴン等）等の気体熱媒体
が用いられる。また高沸点のオイル等液体は、オイルに
よる膨潤や本材料に含まれる可塑剤の移行など物性維持
に好ましくない現象が発生する恐れがあるので、上述の
気体熱媒体による加熱処理が好ましい。
【００２１】また加熱処理の温度範囲は７０℃以上１２
０℃以下であり、７０℃未満の場合は物性改善のために
処理時間がかかるばかりでなく、本発明のＰＶＣ系熱可
塑性エラストマー成形品が得られない。また、１２０℃
を超えると材料の構成成分であるＰＶＣ系樹脂、ポリマ
ーポリオール及びイソシアネート、あるいは場合によっ
ては用いられる可塑剤のいずれかが分解したり、成形品
が著しく変形してしまう。
０℃以下であり、７０℃未満の場合は物性改善のために
処理時間がかかるばかりでなく、本発明のＰＶＣ系熱可
塑性エラストマー成形品が得られない。また、１２０℃
を超えると材料の構成成分であるＰＶＣ系樹脂、ポリマ
ーポリオール及びイソシアネート、あるいは場合によっ
ては用いられる可塑剤のいずれかが分解したり、成形品
が著しく変形してしまう。
【００２２】更に加熱処理の時間は１０分以上２時間未
満行われるが、この時間が１０分未満では充分に熱処理
が施されたとは言い難く、各物性値は向上しない。また
２時間を越えると加熱処理効率に問題が生じるばかりで
なく、温度如何では上述の分解の問題が生じる。
満行われるが、この時間が１０分未満では充分に熱処理
が施されたとは言い難く、各物性値は向上しない。また
２時間を越えると加熱処理効率に問題が生じるばかりで
なく、温度如何では上述の分解の問題が生じる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の各物性値の評価は次のとおり測定した。 引張強度、伸び…ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定した。 硬度の評価 …マイクロゴム硬度計（高分子計器
（株）社製）を用いて２３℃における値で評価した。Ｊ
ＩＳ−Ａ硬度に相当する。 反発弾性 …ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定した。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の各物性値の評価は次のとおり測定した。 引張強度、伸び…ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定した。 硬度の評価 …マイクロゴム硬度計（高分子計器
（株）社製）を用いて２３℃における値で評価した。Ｊ
ＩＳ−Ａ硬度に相当する。 反発弾性 …ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定した。
【００２４】実施例１ エチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー（株）社製リュ
ーロンＥ−２８００）１００重量部、安定剤としてステ
アリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛１重量
部、アミン補足剤（日産フェロ有機化学（株）社製ＢＰ
−３３１）１．５重量部、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル）１００重量部、ポリマーポリオール（日
本ポリウレタン（株）社製ニッポラン４０４２）７９．
８７重量部を混合後、これにヘキサメチレンジイソシア
ネートの３量体（日本ポリウレタン（株）社製コロネー
トＨＸ）１３．５３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８
５）、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．００７９
７６重量部を混合し、１５０℃、１５分間８インチロー
ルを用いて加熱溶融混合−ウレタン化反応を行いシート
化した試料を圧縮永久歪および引張試験用の試験片に成
形加工した。得られた成形試験品を１００℃３０分間空
気浴中で加熱処理し、２４時間恒温恒湿で状態調節した
試料を各試験に供した。その結果を表１に示す。
ーロンＥ−２８００）１００重量部、安定剤としてステ
アリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛１重量
部、アミン補足剤（日産フェロ有機化学（株）社製ＢＰ
−３３１）１．５重量部、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル）１００重量部、ポリマーポリオール（日
本ポリウレタン（株）社製ニッポラン４０４２）７９．
８７重量部を混合後、これにヘキサメチレンジイソシア
ネートの３量体（日本ポリウレタン（株）社製コロネー
トＨＸ）１３．５３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８
５）、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．００７９
７６重量部を混合し、１５０℃、１５分間８インチロー
ルを用いて加熱溶融混合−ウレタン化反応を行いシート
化した試料を圧縮永久歪および引張試験用の試験片に成
形加工した。得られた成形試験品を１００℃３０分間空
気浴中で加熱処理し、２４時間恒温恒湿で状態調節した
試料を各試験に供した。その結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ ７０℃９０分間空気浴中で加熱処理した以外は実施例１
と同様の条件で成形試験品を得てこれを評価した。その
結果を表１に示す。
と同様の条件で成形試験品を得てこれを評価した。その
結果を表１に示す。
【００２６】比較例１ 加熱処理しなかった以外は実施例１と同様の条件で成形
試験品を得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
試験品を得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
【００２７】実施例３ 触媒であるジブチル錫ジラウレートを０．０４４８３重
量部用いた以外は実施例１と同様の条件で成形試験品を
得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
量部用いた以外は実施例１と同様の条件で成形試験品を
得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
【００２８】実施例４ ７０℃９０分間空気浴中で加熱処理した以外は実施例３
と同様の条件で成形試験品を得てこれを評価した。その
結果を表１に示す。
と同様の条件で成形試験品を得てこれを評価した。その
結果を表１に示す。
【００２９】比較例２ 加熱処理しなかった以外は実施例３と同様の条件で成形
試験品を得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
試験品を得てこれを評価した。その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上述べたとおり本発明によれば引張強
度等の材料強度ならびに反発弾性などのゴム弾性的性質
も改善された塩ビ系熱可塑性エラストマー成形品が得ら
れる。
度等の材料強度ならびに反発弾性などのゴム弾性的性質
も改善された塩ビ系熱可塑性エラストマー成形品が得ら
れる。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリマーポリオー
ル及びイソシアネート基３個以上を有する化合物を、剪
断力下、加熱溶融混合してなる樹脂組成物からなる成形
品を７０℃以上１２０℃以下の気体熱媒体中で１０分以
上２時間以下の間加熱処理をすることを特徴とするポリ
塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13325493A JP3343995B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13325493A JP3343995B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345959A JPH06345959A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3343995B2 true JP3343995B2 (ja) | 2002-11-11 |
Family
ID=15100318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13325493A Expired - Fee Related JP3343995B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3343995B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005003207A1 (ja) * | 2003-07-08 | 2005-01-13 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | ポリイソシアネート含有樹脂組成物、およびそれを用いた樹脂成型品 |
-
1993
- 1993-06-03 JP JP13325493A patent/JP3343995B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06345959A (ja) | 1994-12-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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