JP3128981B2 - 形状記憶樹脂材料 - Google Patents
形状記憶樹脂材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた成形加工性、形状
回復能を有しながら、且つ形状回復温度の操作が広範囲
で可能であり、コストパフォーマンスに優れた形状記憶
樹脂に関するものである。
回復能を有しながら、且つ形状回復温度の操作が広範囲
で可能であり、コストパフォーマンスに優れた形状記憶
樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、形状記憶樹脂として例えば、
ノルボルネン系ポリマー（特開昭５９−５３５２８号公
報）、ポリイソプレン系ポリマー（特開昭６２−１９２
４４０号公報）、ポリウレタン系ポリマー（特開昭６１
−２９３２１４号公報）、スチレン−ブタジエン共重合
体（特開昭６３−１７９９５５号公報）などが広く知ら
れている。これらは優れた形状記憶性能を示すもののコ
ストが高いという欠点があった。また、成形加工性も十
分に満足するものではなく、改良が望まれている。ま
た、共役ジエンまたはエポキシ基含有モノマ−等と芳香
族ビニルモノマ−、不飽和ニトリルモノマ−またはアク
リル酸エステルモノマ−等との共重合体（特開昭６０−
２８４３３号公報）あるいはポリカプロラクトンを用い
た架橋成形体（特開昭５９−１１３１５号公報）等も知
られているが、これらの材料もコストが高く、成形加工
性も満足なものではない。また、ポリエチレンを化学架
橋させて成る形状記憶樹脂に関してはリサイクルが不可
能であること、形状回復温度がポリエチレンの融点であ
るため、形状回復温度の操作が困難である事などの問題
があった。
ノルボルネン系ポリマー（特開昭５９−５３５２８号公
報）、ポリイソプレン系ポリマー（特開昭６２−１９２
４４０号公報）、ポリウレタン系ポリマー（特開昭６１
−２９３２１４号公報）、スチレン−ブタジエン共重合
体（特開昭６３−１７９９５５号公報）などが広く知ら
れている。これらは優れた形状記憶性能を示すもののコ
ストが高いという欠点があった。また、成形加工性も十
分に満足するものではなく、改良が望まれている。ま
た、共役ジエンまたはエポキシ基含有モノマ−等と芳香
族ビニルモノマ−、不飽和ニトリルモノマ−またはアク
リル酸エステルモノマ−等との共重合体（特開昭６０−
２８４３３号公報）あるいはポリカプロラクトンを用い
た架橋成形体（特開昭５９−１１３１５号公報）等も知
られているが、これらの材料もコストが高く、成形加工
性も満足なものではない。また、ポリエチレンを化学架
橋させて成る形状記憶樹脂に関してはリサイクルが不可
能であること、形状回復温度がポリエチレンの融点であ
るため、形状回復温度の操作が困難である事などの問題
があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低コストで
優れた形状回復性能を有し、且つ成形加工性に優れた形
状記憶樹脂を提供することを目的とする。
優れた形状回復性能を有し、且つ成形加工性に優れた形
状記憶樹脂を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記のような現状に鑑
み、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ポリ塩化ビニ
ル系とポリウレンとの混合物からなる形状記憶樹脂材料
を見出し本発明を完成するに至った。
み、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ポリ塩化ビニ
ル系とポリウレンとの混合物からなる形状記憶樹脂材料
を見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂、
並びに、３−メチル−１，５−ペンタンジオールと芳香
族ジカルボン酸からなるポリエステルポリオール、とイ
ソシアネート基を３個以上有する化合物からなるポリウ
レタン及び可塑剤、又は３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルポ
リオール、とイソシアネート基を３個以上有する化合物
からなるポリウレタン及び下記一般式（Ｉ）の構造を有
するフタル酸エステルからなり、 ガラス転移温度を室温
以上にもたらして得られる形状記憶材料である。
並びに、３−メチル−１，５−ペンタンジオールと芳香
族ジカルボン酸からなるポリエステルポリオール、とイ
ソシアネート基を３個以上有する化合物からなるポリウ
レタン及び可塑剤、又は３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルポ
リオール、とイソシアネート基を３個以上有する化合物
からなるポリウレタン及び下記一般式（Ｉ）の構造を有
するフタル酸エステルからなり、 ガラス転移温度を室温
以上にもたらして得られる形状記憶材料である。
【化３】
（但しＲ
1
，Ｒ
2
は各々独立してＣ
3
〜Ｃ
8
の単環式炭化水
素基を示す）
素基を示す）
【０００６】従来までにポリ塩化ビニル系樹脂とポリウ
レタンとの混合物は良く知られており熱可塑性エラスト
マーとしての応用が着目されているが、ポリウレタンの
主成分であるポリオールの分子構造を操作したり、添加
する可塑剤の種類を限定することによって組成物が有す
るガラス転移温度が室温付近あるいはそれ以上の温度と
なり、形状記憶樹脂材料が得られる。こうした方法には
主として以下の２つの方法が挙げられる。
レタンとの混合物は良く知られており熱可塑性エラスト
マーとしての応用が着目されているが、ポリウレタンの
主成分であるポリオールの分子構造を操作したり、添加
する可塑剤の種類を限定することによって組成物が有す
るガラス転移温度が室温付近あるいはそれ以上の温度と
なり、形状記憶樹脂材料が得られる。こうした方法には
主として以下の２つの方法が挙げられる。
【０００７】（１）３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ールと芳香族ジカルボン酸からなるポリエステルジオー
ル、イソシアネート基３個以上有する化合物、塩化ビニ
ル系樹脂及び可塑剤とを加熱溶融混合する方法 本方法ではポリオールが芳香族化合物であり、ガラス転
移温度をそれほど低下させずに組成物を得ることができ
る。即ち室温以上の温度にガラス転移温度をもたらすこ
とが可能となる。
ールと芳香族ジカルボン酸からなるポリエステルジオー
ル、イソシアネート基３個以上有する化合物、塩化ビニ
ル系樹脂及び可塑剤とを加熱溶融混合する方法 本方法ではポリオールが芳香族化合物であり、ガラス転
移温度をそれほど低下させずに組成物を得ることができ
る。即ち室温以上の温度にガラス転移温度をもたらすこ
とが可能となる。
【０００８】ここで用いることのできる芳香族ジカルボ
ン酸は特に限定されないが、コストパ−フォ−マンスの
点から、テレフタル酸，イソフタル酸が好ましく用いら
れる。
ン酸は特に限定されないが、コストパ−フォ−マンスの
点から、テレフタル酸，イソフタル酸が好ましく用いら
れる。
【０００９】このときポリオールとイソシアネート化合
物との総量で表されるポリウレタンの添加量としてはポ
リ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部以
上２００重量部以下が望ましい。１０重量部未満では形
状記憶性能が劣り、２００重量部を超えると成形加工が
困難になることがある。
物との総量で表されるポリウレタンの添加量としてはポ
リ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部以
上２００重量部以下が望ましい。１０重量部未満では形
状記憶性能が劣り、２００重量部を超えると成形加工が
困難になることがある。
【００１０】また、本方法で用いることができる可塑剤
には特に制約を受けないが、塩化ビニル系樹脂との相溶
性に優れた可塑剤が望ましく、このような可塑剤を用い
た場合、ガラス転移温度付近での弾性率の温度依存性が
著しく、ある特定の温度（ガラス転移温度に相当する）
の前後での形状変化が著しいためである。このような可
塑剤としては、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ｐ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソデシ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソオクチル、フタ
ル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル
酸ジメチルシクロヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸
系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチル
ヘキシル、リン酸トリキシレニル、リン酸２−エチルヘ
キシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エス
テル系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用できる。
には特に制約を受けないが、塩化ビニル系樹脂との相溶
性に優れた可塑剤が望ましく、このような可塑剤を用い
た場合、ガラス転移温度付近での弾性率の温度依存性が
著しく、ある特定の温度（ガラス転移温度に相当する）
の前後での形状変化が著しいためである。このような可
塑剤としては、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ｐ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソデシ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソオクチル、フタ
ル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル
酸ジメチルシクロヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸
系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチル
ヘキシル、リン酸トリキシレニル、リン酸２−エチルヘ
キシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エス
テル系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用できる。
【００１１】また、可塑剤の添加量は組成物が目的のガ
ラス転移温度を示すように適宜調整されるが、通常ポリ
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２重量部以上２
００重量部以下で用いられる。２００重量部を超えると
表面にブリードが生じ、また２重量部未満では成形加工
性が悪くなることがある。なお、ガラス転移温度の調整
は用いるウレタンの組成及び可塑剤の添加量さらには可
塑剤の種類によっても異なる。
ラス転移温度を示すように適宜調整されるが、通常ポリ
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２重量部以上２
００重量部以下で用いられる。２００重量部を超えると
表面にブリードが生じ、また２重量部未満では成形加工
性が悪くなることがある。なお、ガラス転移温度の調整
は用いるウレタンの組成及び可塑剤の添加量さらには可
塑剤の種類によっても異なる。
【００１２】（２）３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ールと脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルジオー
ル、イソシアネート基３個以上有する化合物、塩化ビニ
ル系樹脂および下記一般式（Ｉ）の構造を有するフタル
酸エステルとを加熱溶融混合する方法
ールと脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルジオー
ル、イソシアネート基３個以上有する化合物、塩化ビニ
ル系樹脂および下記一般式（Ｉ）の構造を有するフタル
酸エステルとを加熱溶融混合する方法
【００１３】
【化４】
（但しＲ
1
，Ｒ
2
は各々独立してＣ
3
〜Ｃ
8
の単環式炭化水
素基を示す）ここで用いることのできる脂肪族ジカルボ
ン酸は特に限定されないが、コストパーフォーマンスの
点から、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が好
ましく用いられる。
素基を示す）ここで用いることのできる脂肪族ジカルボ
ン酸は特に限定されないが、コストパーフォーマンスの
点から、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が好
ましく用いられる。
【００１４】本方法においてポリウレタンの添加量はポ
リ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部以
上２００重量部以下が望ましい。１０重量部未満では形
状記憶性能が劣り、２００重量部を超えると成形加工が
困難になることがある。
リ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部以
上２００重量部以下が望ましい。１０重量部未満では形
状記憶性能が劣り、２００重量部を超えると成形加工が
困難になることがある。
【００１５】本方法ではポリオールが脂肪族化合物とな
るため、通常の可塑剤を添加するとガラス転移温度が低
下するが、一般式（Ｉ）の構造を有するフタル酸エステ
ルはガラス転移温度をそれほど下げない特性を有し、室
温以上にガラス転移温度をもたらすことが可能になる。
るため、通常の可塑剤を添加するとガラス転移温度が低
下するが、一般式（Ｉ）の構造を有するフタル酸エステ
ルはガラス転移温度をそれほど下げない特性を有し、室
温以上にガラス転移温度をもたらすことが可能になる。
【００１６】一般式（Ｉ）の構造を有するフタル酸エス
テルとはＲ１、Ｒ２がＣ３〜Ｃ８の単環式炭化水素基で
あり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、環上
の水素は他の置換基に置換されていてもよい。具体的に
はフタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ジ
メチルシクロヘキシル（ＤＭＣＨＰ）、フタル酸ジフェ
ニル（ＤＰＰ）等が挙げられる。
テルとはＲ１、Ｒ２がＣ３〜Ｃ８の単環式炭化水素基で
あり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、環上
の水素は他の置換基に置換されていてもよい。具体的に
はフタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ジ
メチルシクロヘキシル（ＤＭＣＨＰ）、フタル酸ジフェ
ニル（ＤＰＰ）等が挙げられる。
【００１７】この可塑剤の添加量は組成物が目的のガラ
ス転移温度を示すように適宜調整されるが、通常ポリ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して２重量部以上２０
０重量部以下で用いられる。２００重量部を超えると表
面にブリードが生じ、また２重量部未満では成形加工性
が悪くなることがある。なお、ガラス転移温度の調整は
用いるウレタンの組成及び添加量さらには可塑剤の種類
によっても異なる。
ス転移温度を示すように適宜調整されるが、通常ポリ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して２重量部以上２０
０重量部以下で用いられる。２００重量部を超えると表
面にブリードが生じ、また２重量部未満では成形加工性
が悪くなることがある。なお、ガラス転移温度の調整は
用いるウレタンの組成及び添加量さらには可塑剤の種類
によっても異なる。
【００１８】ところで、本明細書中に記してある室温と
は１０℃から３０℃の範囲を指すが、これは目的、環境
によって変わり得るものである。何故ならば本発明の材
料を使用するに際してその環境の温度が何度であるかが
重要であるため一義的には決定できない。
は１０℃から３０℃の範囲を指すが、これは目的、環境
によって変わり得るものである。何故ならば本発明の材
料を使用するに際してその環境の温度が何度であるかが
重要であるため一義的には決定できない。
【００１９】本発明で用いるポリ塩化ビニル系樹脂は、
塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち１つ
以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して得ら
れる塩化ビニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）で、
上記樹脂の単品あるいは２種類以上の混合物である。塩
化ビニル樹脂の重合度は６５０以上１００００以下、好
ましくは１０００以上３０００以下が良い。重合度が６
５０未満では、形状回復能が乏しく、５０００を超える
と成形加工が困難となるおそれがある。
塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち１つ
以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して得ら
れる塩化ビニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）で、
上記樹脂の単品あるいは２種類以上の混合物である。塩
化ビニル樹脂の重合度は６５０以上１００００以下、好
ましくは１０００以上３０００以下が良い。重合度が６
５０未満では、形状回復能が乏しく、５０００を超える
と成形加工が困難となるおそれがある。
【００２０】また、本発明で用いるポリマーポリオール
は３官能のものが含まれていても構わない。
は３官能のものが含まれていても構わない。
【００２１】１分子当たり水酸基を３個以上有するポリ
マーポリオールを製造するにはトリメチロールプロパン
の様な多官能性のアルコール（トリオールなど）をポリ
オール製造時に加える事によって得られる。
マーポリオールを製造するにはトリメチロールプロパン
の様な多官能性のアルコール（トリオールなど）をポリ
オール製造時に加える事によって得られる。
【００２２】本発明で用いる３個以上のイソシアネート
基を有する化合物とは、例えば、２，４−又は２，６−
トリレンジイソシアネート、ｍ−又はｐ−フェニレンジ
イソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−ジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソシアネー
ト、ｍ−又はｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リ
ジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネート
メチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のト
リイソシアネート類もしくはポリフェニレンメタンポリ
イソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。
基を有する化合物とは、例えば、２，４−又は２，６−
トリレンジイソシアネート、ｍ−又はｐ−フェニレンジ
イソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−ジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソシアネー
ト、ｍ−又はｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リ
ジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネート
メチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のト
リイソシアネート類もしくはポリフェニレンメタンポリ
イソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２３】また、上記のジイソシアネ−ト類を併用す
ることも可能である。ただし、全イソシアネ−トのＮＣ
Ｏきモル数に対するトリイソシアネ−トのＮＣＯきモル
数が０．２５以上が望ましい。０．２５未満では、架橋
密度の不足により十分な性能を発揮できない。
ることも可能である。ただし、全イソシアネ−トのＮＣ
Ｏきモル数に対するトリイソシアネ−トのＮＣＯきモル
数が０．２５以上が望ましい。０．２５未満では、架橋
密度の不足により十分な性能を発揮できない。
【００２４】この様なイソシアネート化合物とポリマー
ポリオールとからポリウレタンは製造されるが本発明の
場合これらの反応比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．３以上１．
５未満が好ましい。０．３未満であると形状記憶性能が
低下し、１．５を超えると加工性が低下することがあ
る。
ポリオールとからポリウレタンは製造されるが本発明の
場合これらの反応比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．３以上１．
５未満が好ましい。０．３未満であると形状記憶性能が
低下し、１．５を超えると加工性が低下することがあ
る。
【００２５】本発明による形状記憶材料には、その性能
を極端に低下させない程度にポリ塩化ビニル樹脂に通常
添加される炭酸カルシウム、タルク等に代表される無機
充填材、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、熱可塑性
ポリウレタンエラストマーなどの改質材、三酸化アンチ
モンやホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必要に応じ
て添加することができる。
を極端に低下させない程度にポリ塩化ビニル樹脂に通常
添加される炭酸カルシウム、タルク等に代表される無機
充填材、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、熱可塑性
ポリウレタンエラストマーなどの改質材、三酸化アンチ
モンやホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必要に応じ
て添加することができる。
【００２６】この様にして得られた形状記憶材料はガラ
ス転移温度を境にして形状記憶効果を発揮することがで
きる。即ち、塩化ビニル樹脂の成形温度である形状Ａに
成形した材料をガラス転移温度以上の温度域で新たに形
状Ｂを付与し、これを保持したままガラス転移温度より
低い温度にもたらすと付与された形状Ｂを半永久的に保
持する。またこれを再びガラス転移温度以上にもたらす
と再び形状Ａとなるのである。
ス転移温度を境にして形状記憶効果を発揮することがで
きる。即ち、塩化ビニル樹脂の成形温度である形状Ａに
成形した材料をガラス転移温度以上の温度域で新たに形
状Ｂを付与し、これを保持したままガラス転移温度より
低い温度にもたらすと付与された形状Ｂを半永久的に保
持する。またこれを再びガラス転移温度以上にもたらす
と再び形状Ａとなるのである。
【００２７】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】実施例１ 内容積１７００ｃｃ、ケーシング温度１５０℃のバンバ
リーミキサーに懸濁重合法により得られたエチレン−塩
化ビニル共重合体（リュ−ロンＥ−２８００，東ソ−
（株）製）１００重量部、安定剤としてステアリン酸バ
リウム４部、ステアリン酸亜鉛２部、アミン補足剤とし
て日産フェロ有機化学（株）製商品名ＢＰ−３３１、
１．５部を仕込み一定回転速度で撹拌した。
リーミキサーに懸濁重合法により得られたエチレン−塩
化ビニル共重合体（リュ−ロンＥ−２８００，東ソ−
（株）製）１００重量部、安定剤としてステアリン酸バ
リウム４部、ステアリン酸亜鉛２部、アミン補足剤とし
て日産フェロ有機化学（株）製商品名ＢＰ−３３１、
１．５部を仕込み一定回転速度で撹拌した。
【００２９】またこれとは別に、フタル酸と３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを縮合重合して得られる芳
香族系ポリエステルポリオール（（株）クラレ製、商品
名クラポ−ルＭＰＤ／ＩＰＡ、数平均分子量５００）５
５．４重量部とＤＭＣＨＰ（フタル酸ジメチルシクロヘ
キシル）「大阪有機化学（株）製」１００重量部とを混
合し、これにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体
（日本ポリウレタン（株）製商品名コロネートＥＨ）３
８．０重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８５）、触媒とし
てジブチル錫ジラウレート０．００７８部を仕込み、１
分間混合した後バンバリーミキサー投入口より流し入れ
た。反応及び混合時間はこれより１５分間行った。
−１，５−ペンタンジオールを縮合重合して得られる芳
香族系ポリエステルポリオール（（株）クラレ製、商品
名クラポ−ルＭＰＤ／ＩＰＡ、数平均分子量５００）５
５．４重量部とＤＭＣＨＰ（フタル酸ジメチルシクロヘ
キシル）「大阪有機化学（株）製」１００重量部とを混
合し、これにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体
（日本ポリウレタン（株）製商品名コロネートＥＨ）３
８．０重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８５）、触媒とし
てジブチル錫ジラウレート０．００７８部を仕込み、１
分間混合した後バンバリーミキサー投入口より流し入れ
た。反応及び混合時間はこれより１５分間行った。
【００３０】反応終了後、得られた複合体をロール成形
機にかけシートにしたのち、厚みが２ｍｍとなるよう
に、プレス成形した。また、別途動的粘弾性測定用サン
プルとして０．５ｍｍ厚のシートをプレス成形した。
機にかけシートにしたのち、厚みが２ｍｍとなるよう
に、プレス成形した。また、別途動的粘弾性測定用サン
プルとして０．５ｍｍ厚のシートをプレス成形した。
【００３１】実施例２ ＤＭＣＨＰを７５重量部にした以外は実施例１と同様の
操作により組成物を得た。
操作により組成物を得た。
【００３２】実施例３ ポリマーポリオールを２７．７重量部、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体を１９重量部にした以外は実
施例１と同様の操作により組成物を得た。
ジイソシアネートの３量体を１９重量部にした以外は実
施例１と同様の操作により組成物を得た。
【００３３】実施例４ ポリマーポリオールを９６．９重量部、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体を５３．１重量部（ＮＣＯ／
ＯＨ比＝０．６８）にした以外は実施例１と同様の操作
により組成物を得た。
ジイソシアネートの３量体を５３．１重量部（ＮＣＯ／
ＯＨ比＝０．６８）にした以外は実施例１と同様の操作
により組成物を得た。
【００３４】実施例５ 実施例１において用いたポリマーポリオールの代わりに
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸と
トリメチロールプロパンとを縮合重合して得られた３官
能性のポリマーポリオール（（株）クラレ社製、Ｆ１０
１０，数平均分子量１０００）を６２．３重量部、ヘキ
サメチレンジイソシアネートの３量体を３３．１重量部
（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８５）にした以外は実施例１と
同様の操作により組成物を得た。
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸と
トリメチロールプロパンとを縮合重合して得られた３官
能性のポリマーポリオール（（株）クラレ社製、Ｆ１０
１０，数平均分子量１０００）を６２．３重量部、ヘキ
サメチレンジイソシアネートの３量体を３３．１重量部
（ＮＣＯ／ＯＨ比＝０．８５）にした以外は実施例１と
同様の操作により組成物を得た。
【００３５】実施例６ 実施例１において用いたポリマーポリオールの代わりに
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸及
びフタル酸とを縮合重合して得られた２官能性のポリマ
ーポリオール（（株）クラレ社製、ＰＫＡ−Ａ２，数平
均分子量２０００）を７９．１重量部、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体を１４．３重量部（ＮＣＯ／
ＯＨ比＝０．８５）にし、ＤＭＣＨＰを５０重量部にし
た以外は実施例１と同様の操作により組成物を得た。
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸及
びフタル酸とを縮合重合して得られた２官能性のポリマ
ーポリオール（（株）クラレ社製、ＰＫＡ−Ａ２，数平
均分子量２０００）を７９．１重量部、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体を１４．３重量部（ＮＣＯ／
ＯＨ比＝０．８５）にし、ＤＭＣＨＰを５０重量部にし
た以外は実施例１と同様の操作により組成物を得た。
【００３６】実施例７ ＤＭＣＨＰを５重量部にした以外は実施例６と同様の操
作により組成物を得た。
作により組成物を得た。
【００３７】実施例８ ポリマーポリオールを４２．３重量部、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体を７．７重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比＝０．８５）にした以外は実施例６と同様の操作に
より組成物を得た。
ジイソシアネートの３量体を７．７重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比＝０．８５）にした以外は実施例６と同様の操作に
より組成物を得た。
【００３８】（ガラス転移温度の測定）非共振型強制振
動法に基づく測定装置である粘弾性測定アナライザーＲ
ＳＡＩＩ（レオメトリックス・ファーイースト社）を用
いて昇温速度２℃／ｍｉｎ．，測定周波数１０Ｈｚによ
り損失係数（ｔａｎδ）が最大値を示す温度を測定し、
これをガラス転移温度とした。結果を表１に示す。
動法に基づく測定装置である粘弾性測定アナライザーＲ
ＳＡＩＩ（レオメトリックス・ファーイースト社）を用
いて昇温速度２℃／ｍｉｎ．，測定周波数１０Ｈｚによ
り損失係数（ｔａｎδ）が最大値を示す温度を測定し、
これをガラス転移温度とした。結果を表１に示す。
【００３９】（形状記憶効果の測定）２ｍｍの厚みを有
した平板を１ｃｍ×５ｃｍの短冊状に切りとり試験片と
した。この試験片を８５℃の熱水中で１８０度折り曲
げ、即座に０℃の氷水中につける。この状態で試験片は
いずれも１８０度折り曲げられた状態を保つ。さらにこ
の試験片を再び８５℃の熱水中に１０秒間浸す。これを
再び取り出し室温まで冷却する。この時の試験片の折り
曲がり角を測定し、これを残留歪（°）とした。
した平板を１ｃｍ×５ｃｍの短冊状に切りとり試験片と
した。この試験片を８５℃の熱水中で１８０度折り曲
げ、即座に０℃の氷水中につける。この状態で試験片は
いずれも１８０度折り曲げられた状態を保つ。さらにこ
の試験片を再び８５℃の熱水中に１０秒間浸す。これを
再び取り出し室温まで冷却する。この時の試験片の折り
曲がり角を測定し、これを残留歪（°）とした。
【００４０】尚、実験の手法を図１に示す。またその結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】以上述べたとうり、本発明の形状記憶材
料はポリ塩化ビニル樹脂を主体とするものであるため非
常に安価で、かつ可塑剤等によって容易にガラス転移温
度を操作することができ、さらに優れた形状記憶効果を
示す。
料はポリ塩化ビニル樹脂を主体とするものであるため非
常に安価で、かつ可塑剤等によって容易にガラス転移温
度を操作することができ、さらに優れた形状記憶効果を
示す。
【図１】本発明の実施例により得られた材料の形態記憶
効果の測定方法を示す図である。
効果の測定方法を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 75/04 - 75/16
Claims (3)
- 【請求項１】ポリ塩化ビニル系樹脂、並びに、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールと芳香族ジカルボン酸か
らなるポリエステルポリオール、とイソシアネート基を
３個以上有する化合物からなるポリウレタン及び可塑
剤、又は３−メチル−１，５−ペンタンジオールと脂肪
族ジカルボン酸からなるポリエステルポリオール、とイ
ソシアネート基を３個以上有する化合物からなるポリウ
レタン及び下記一般式（Ｉ）の構造を有するフタル酸エ
ステルからなり、ガラス転移温度を室温以上にもたらし
て得られる形状記憶材料。【化１】 （但しＲ 1 ，Ｒ 2 は各々独立してＣ 3 〜Ｃ 8 の単環式炭化水
素基を示す） - 【請求項２】ポリ塩化ビニル系樹脂、３−メチル−１，
５−ペンタンジオールと芳香族ジカルボン酸からなるポ
リエステルポリオール、イソシアネート基を３個以上有
する化合物及び可塑剤とを加熱溶融混合して得られる請
求項１に記載の形状記憶材料。 - 【請求項３】ポリ塩化ビニル系樹脂、３−メチル−１，
５−ペンタンジオールと脂肪族ジカルボン酸からなるポ
リエステルポリオール、イソシアネート基を３個以上有
する化合物及び下記一般式（Ｉ）の構造を有するフタル
酸エステルを加熱溶融混合して得られる請求項１に記載
の形状記憶材料。【化２】 （但しＲ 1 ，Ｒ 2 は各々独立してＣ 3 〜Ｃ 8 の単環式炭化水
素基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04244082A JP3128981B2 (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 形状記憶樹脂材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04244082A JP3128981B2 (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 形状記憶樹脂材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665460A JPH0665460A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3128981B2 true JP3128981B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=17113470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04244082A Expired - Fee Related JP3128981B2 (ja) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 形状記憶樹脂材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128981B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100432123C (zh) | 2003-12-12 | 2008-11-12 | 日本电气株式会社 | 能重新成型和形状恢复性优异的形状记忆树脂和由交联树脂组成的成型产品 |
| WO2008129245A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-30 | Smith & Nephew Plc | Expansion moulding of shape memory polymers |
| WO2008130954A2 (en) | 2007-04-19 | 2008-10-30 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
| EP2368955A1 (de) * | 2010-03-26 | 2011-09-28 | Sika Technology AG | Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs |
| CN111534025A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-08-14 | 江苏格瑞林家居科技有限公司 | 一种形状记忆材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-08-21 JP JP04244082A patent/JP3128981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665460A (ja) | 1994-03-08 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |