JP2870733B2

JP2870733B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物

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Publication number: JP2870733B2
Application number: JP2411825A
Authority: JP
Inventors: 健太郎岩永; 哲祥矢野
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-12-20
Filing date: 1990-12-20
Publication date: 1999-03-17
Anticipated expiration: 2014-03-17
Also published as: JPH04220415A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性を必要とする
用途に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より塩化ビニル樹脂のゴム弾性を改
良する方法には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド等の
有機過酸化物、例えば1,4-テトラメチレンジアミン、1,
6-ヘキサメチレンジアミン等のジアミン系化合物、例え
ば硫黄、テトラメチルチュウラムジスルフィド、トリア
ジンジチオール等の硫黄系化合物等による塩化ビニル樹
脂の架橋、ジアリルフタレート、架橋性ポリウレタンま
たはエポキシ樹脂等の成分架橋による方法、さらには予
め重合時に架橋した架橋塩化ビニル樹脂または塩化ビニ
ル樹脂と相溶性の良い架橋ＮＢＲ、架橋ポリウレタン等
を塩化ビニル樹脂にブレンドする方法、水酸基のような
反応性基を有する塩化ビニル樹脂を用いジイソシアネー
ト等により架橋体とする方法などがある。

【０００３】これらの方法において、塩化ビニル樹脂に
架橋を行う場合は、容易にゴム状弾性体を得ることが可
能であるが、反面問題点としては、(1) 熱安定性に劣り
着色しやすい(2) 架橋剤の残留物により臭気が残る(3)
架橋度を高くすると所定の硬度にするのに多量の可塑剤
を要する、等の問題がある。

【０００４】反応性可塑剤を用いた場合は、ラジカル反
応系であることが多いため、前述と同じ問題が起こる。

【０００５】架橋塩化ビニル樹脂または架橋ＮＢＲ等を
塩化ビニル樹脂にブレンドする場合は、(1) 塩化ビニル
樹脂へのそれらの分散性に関係し、引張強度、伸度等の
物性の低下が著しい(2) 硬度の調整のため多量の可塑剤
を要する(3) 反発弾性の低下(4) 多量に添加すると成型
性が悪くなる(5) 高い温度または日光に当たる箇所で長
時間使用すると、劣化し、初期の性能を保持できなくな
る、等の問題がある。

【０００６】さらに水酸基のような反応性基を有する塩
化ビニル樹脂を用いジイソシアネート等により架橋体と
する方法では、反応性に劣るため、所望の弾性にするこ
とが難しい。

【０００７】近年、塩化ビニル樹脂とポリウレタンとの
複合が注目され、様々な方法が提起されている。例え
ば、ポリウレタンを塩化ビニルモノマー（ＶＣＭ）に溶
解し、ＶＣＭの重合により塩化ビニル樹脂とポリウレタ
ンとの複合体を得る方法、ポリオールの存在下ＶＣＭの
重合により水酸基含有塩化ビニル樹脂を製造し、これの
ウレタン化反応により得る方法、さらには塩化ビニル樹
脂に、ポリオール、イソシアネート、触媒等を含浸させ
反応して得る方法等がある。

【０００８】しかしながら、これらの方法で得た塩化ビ
ニル樹脂とポリウレタンとの複合体は、ゴム弾性に劣
り、ゴム弾性を必要とする用途には適さない。この様な
複合体の製造方法に於いて、トリイソシアネートを用い
ウレタン架橋体を造ると加工性に劣るものとなる。

【０００９】また、一般的に用いられる塩化ビニル樹脂
とポリウレタンとの複合方法として、ロールまたはバン
バリーミキサーに於いて、塩化ビニル樹脂と高度な弾性
を有するポリウレタンエラストマーをポリマーブレンド
して得る方法がある。

【００１０】この方法により得た複合体は、反発弾性に
優れるものの圧縮永久歪に劣るため改良が望まれてい
る。

【００１１】我々は、最近の検討の結果、この様な問題
点を解決する方法として、塩化ビニル樹脂、水酸基２個
以上を有し、且つ分子量が 300以上10,000以下のポリマ
ーポリオール及びイソシアネート基３個以上を有する化
合物を剪断力下、加熱溶融混合してなる塩化ビニル系樹
脂組成物であって、該組成物のテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）不溶分が５〜55重量％である塩化ビニル系樹脂組
成物を提案した。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この組成物により、従
来の塩化ビニル系エラストマーの問題点は解決され、十
分なゴム弾性体が得られたが、架橋ゴムと同等のゴム弾
性を与えるためには、さらに、より高度なウレタン架橋
体を生成せしめなければならない。

【００１３】しかしながら、高度なウレタン架橋体を生
成するために、ＴＨＦ不溶分を増加させると可塑化しな
い組成物となってしまう。

【００１４】一方、上述のＴＨＦ不溶分をもつ組成物で
あっても、成形品の表面平滑性が悪い場合があった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな現状に鑑み、より高度なウレタン架橋体を生成させ
る場合のゲル化溶融性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物
について検討した結果、本発明を完成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明は、平均重合度 1,500以
上 8,000以下の塩化ビニル樹脂：50〜99％、平均重合度
400以上 1,500未満の塩化ビニル樹脂：１〜50％の重量
比より成る塩化ビニル樹脂、水酸基２個以上を有し、且
つ分子量が 300以上10,000以下のポリマーポリオールと
イソシアネート基３個以上を有する化合物とを剪断力
下、加熱溶融混合してなる塩化ビニル系樹脂組成物であ
って、該組成物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
が５〜70重量％である塩化ビニル系樹脂組成物に関する
ものである。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる塩化ビニル樹脂は、通常用いられる重合方法によ
り得られるもので良い。例えば、懸濁重合法、塊状重合
法、溶液重合法および乳化重合法などがある。

【００１８】なお、本発明でいう塩化ビニル樹脂とは、
塩化ビニルの単独重合体及び塩化ビニル単量体と共重合
可能な単量体との共重合塩化ビニル樹脂をさす。

【００１９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン-1、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデ
ン、アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエス
テル類、アリールエーテル類、ジアルキルマレイン酸
類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸アルキルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等を挙げるこ
とができる。

【００２０】さらに塩化ビニル樹脂はエチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニルグラフトポリマー、塩化ビニル−ウレ
タンコポリマー等のグラフト重合体であっても良い。た
だし、塩化ビニル樹脂はこれらに限定されるものではな
い。

【００２１】この様にして得られる塩化ビニル樹脂を本
発明に用いるに際し、特に重合度が重要である。一般
に、高い重合度の塩化ビニル樹脂を用いると高度なゴム
弾性を与えることが出来るものの加工性が悪くなり、ま
た逆に、低い重合度の塩化ビニル樹脂を用いると加工性
は良好であるが低いゴム弾性しか与えられないという相
反する傾向がある。

【００２２】我々は、ゴム弾性と加工性を同時に満足す
る塩化ビニル樹脂について検討した結果、分子量分布を
２つ持つ塩化ビニル樹脂が好ましいことを見出した。

【００２３】その様な塩化ビニル樹脂の調製方法とし
て、具体的には、平均重合度 1,500以上 8,000以下の塩
化ビニル樹脂：50〜99％，平均重合度 400以上 1,500未
満の塩化ビニル樹脂：１〜50％とすることである。

【００２４】この方法で得られる塩化ビニル樹脂を本発
明に用いると、単にこれらの中間に位置する平均重合度
を持つ塩化ビニル樹脂を用いた場合と比較し、ゴム弾
性、加工性に於いて極めて高い効果が得られることが判
った。

【００２５】さらに詳しくは、高い平均重合度を有する
塩化ビニル樹脂成分としては平均重合度が 1,500以上
8,000以下の範囲のものを使用するが、好ましくは、 1,
500以上 5,000以下の範囲のものである。又、低い平均
重合度を有する塩化ビニル樹脂成分としては、平均重合
度が 400以上 1,500未満の範囲のものを使用するが、好
ましくは、 600以上 1,500未満の範囲のものである。

【００２６】これらの混合比率としては、平均重合度
1,500以上 8,000以下の塩化ビニル樹脂を50〜99％、平
均重合度 400以上 1,500未満の塩化ビニル樹脂を１〜50
％の割合とすることであるが、この範囲を外れるとゴム
弾性または加工性が悪くなり好ましくないことが分っ
た。

【００２７】本発明に於いて用いられる、その他の塩化
ビニル樹脂として、重合時にジビニルベンゼン等のジビ
ニル化合物を添加して得られる架橋塩化ビニル樹脂があ
る。

【００２８】架橋塩化ビニル樹脂を用いる目的として
は、ＴＨＦ不溶分が少ない、即ち架橋度が低い架橋塩化
ビニル樹脂の場合は、ゴム弾性改良のために、また逆に
ＴＨＦ不溶分が多い、即ち架橋度が高い架橋塩化ビニル
樹脂の場合には、艶消し改良として用いられる。

【００２９】本発明では、特にＴＨＦ不溶分が25重量％
以下のもので、且つＴＨＦ可溶分の平均分子量が、 2,0
00〜 5,000の範囲の部分架橋塩化ビニル樹脂を、上述の
高い平均重合度を有する塩化ビニル樹脂成分として用い
る。

【００３０】本発明で用いるポリマーポリオールとは、
水酸基２個以上を有し、且つ分子量300以上10,000以
下、好ましくは、 1,000以上 5,000以下のものである。
この様なポリマーポリオールは例えば、炭素数４〜10の
脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２〜10の脂肪族系グリコ
ール及び／またはエポキシ基を開環重合して得られる繰
り返し単位が５以下のグリコールとの縮合重合により得
ることができる。

【００３１】尚、本発明でいう分子量とは、数平均分子
量を示し、これは、ゲルパーミエイション・クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）などによって測定可能である。

【００３２】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数２〜10の脂肪族系グリコールとは、例えば、1,2-エ
タンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオ
ール、ブテンジオール、3-メチル-1,5- ペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、1,10- デカメチレンジオー
ル、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙
げられる。

【００３３】一方、エポキシ基を有する化合物として
は、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）等の環状エーテルが挙げられる。こ
れらを開環重合して繰り返し単位が５以下のグリコール
としたものも、本発明のグリコールとして好適に用いら
れる。これらのうち１種または２種以上が使用される。

【００３４】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数４〜10の脂肪族系ジカルボン酸としては、例えばコ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が
使用される。

【００３５】このようなポリマーポリオールとしては、
日本ポリウレタン（株）より商品名ニッポランとして市
販されている。

【００３６】ポリマーポリオールの添加量は、塩化ビニ
ル樹脂 100重量部に対し、10〜200 重量部が好ましい。
10重量部未満では、ゴム弾性の改良に至らず、 200重量
部をこえると、加工が出来なくなる。

【００３７】本発明で用いる３個以上のイソシアネート
基を有する化合物とは、例えば、2,4-及び2,6-トリレン
ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシ
アネート、1-クロロフェニレン-2,4- ジイソシアネー
ト、1,5-ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフ
ェニレン-4,4'-ジイソシアネート、ｍ−及びｐ−キシレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、4,4'- メチレンビスシク
ロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の
ジイソシアネートの３量体、1,6,11- ウンデカントリイ
ソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、4-
イソシアネートメチル-1,8- オクタメチルジイソシアネ
ート等のトリイソシアネート類、もしくは、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート
類が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用され
る。また、上記のジイソシアネート類を併用することも
可能である。

【００３８】ただし、全イソシアネートのＮＣＯ基モル
数に対するトリイソシアネートのＮＣＯ基モル数は0.25
以上が望ましい。0.25未満では、架橋密度の不足により
十分な性能を発揮出来ない。

【００３９】又、ＮＣＯ／ＯＨ比は、 0.3〜1.3 の範囲
が好ましい。 0.3未満では、イソシアネートにトリイソ
シアネートのみを用いても架橋密度の不足により十分な
性能を発揮出来ない。 1.3を越えると、加工が出来な
い。

【００４０】本発明に於いて可塑剤の使用には、制限は
受けない。この様な可塑剤としては、本発明で用いるこ
とができる可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−ｎ−
ブチル、フタル酸ジ-2- エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル
酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ-2- エチルヘキシル
等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ-2- エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸
ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ-2-
エチルヘキシル等の脂肪族エステル系可塑剤、トリメリ
ット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル等のト
リメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸テトラオクチル
等のピロメリット酸系可塑剤、リン酸トリブチル、リン
酸トリ-2- エチルヘキシル、リン酸2-エチルヘキシルジ
フェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可
塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポ
キシ系可塑剤及びアジピン酸またはセバシン酸とグリコ
ールとを縮合重合して得られる平均分子量 500〜10,000
の高分子可塑剤などが挙げられ、これらの１種または２
種以上が使用される。

【００４１】本発明の組成物を調製する際、触媒を使用
してもよい。触媒を用いなくとも反応は進行するが、触
媒を使用した方が均一な反応が進行し好ましい。この様
な触媒としては、一般的なウレタン化反応に用いられる
触媒であればよく、例えば、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミン系触
媒、テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチルジオ
クチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒などを挙げる
ことができる。

【００４２】本発明において、塩化ビニル樹脂に安定剤
も加えることができる。安定剤としては、例えば、ステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウムな
どの金属石鹸系安定剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油などのエポキシ系安定剤などが挙げられる。

【００４３】さらに必要に応じて通常用いられる紫外線
吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤及び充填剤
等を配合することもできる。ただし、本発明において、
錫系安定剤を使用すると、エステル系ポリマーポリオー
ルの加水分解触媒となるので使用を避けたほうが良い。

【００４４】本発明の組成物は、例えば、ロール成型
機、二軸混練儀、押出機、バンバリーミキサー等の樹脂
の剪断溶融可能な混練機において行われる。さらに詳し
くは、例えば、バンバリーミキサーを例にすると、まず
ケーシング温度 100〜200 ℃の温度下、塩化ビニル樹脂
及び必要に応じて通常用いられる紫外線吸収剤、酸化防
止剤、老化防止剤、加工助剤及び充填剤等を加え混合す
る。次ぎに予め50〜80℃に保温しておいたポリオール、
可塑剤それにイソシアネート、触媒を計量混合し、バン
バリーミキサーの投入口より仕込む。剪断力をかけなが
ら、 100〜200 ℃とし、さらに加熱混合を続け塩化ビニ
ル樹脂の溶融及びウレタン化反応を行い、３〜60分間後
取り出す。このようにして得られた樹脂組成物はロール
成型機に掛けシート化することができる。

【００４５】本発明の組成物のＴＨＦ不溶分は、５〜70
重量％であることが必要である。不溶分が５重量％未満
であると、十分な圧縮永久歪が与えられず、70重量％を
越えると、成型加工が困難になる。

【００４６】このＴＨＦ不溶分の測定方法は、以下の通
りである。即ち、厚さ1.0±0.1mm のロールシートを 1.
0〜1.5mm 角に裁断し、 1.0ｇ計量する。これを 300cc
のビーカーに入れ 200mlＴＨＦ中スターラーにて２時間
攪拌する。試料は、ＴＨＦにより膨潤するが 300メッシ
ュのふるいにて濾過した後、これをガラス棒等で擂り潰
し、濾過物をさらに 200mlのＴＨＦ中スターラーにて４
時間攪拌する。この溶液を予め計量しておいた濾紙を通
して不溶分を分離し、不溶分及び濾紙をシャーレに乗せ
40℃のオーブンにて５時間乾燥した後、重量を測定す
る。この方法により得られた不溶分重量によりＴＨＦ不
溶分重量％を測定する。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳述する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【００４８】実施例１内容積1700cc、ケーシング温度 150℃のバンバリーミキ
サーに懸濁重合法により得られた塩化ビニル樹脂（東ソ
ー（株）製、商品名リューロンE-1700、平均重合度 1,7
00及び東ソー（株）製、商品名リューロンE-650 、平均
重合度 650）各々 250ｇ、安定剤として、ステアリン酸
バリウム10ｇ、ステアリン酸亜鉛５ｇ、アミン捕捉剤と
して日産フェロ有機化学（株）製、商品名BP-331、 7.5
ｇを仕込み、一定回転速度で攪拌した。又これとは別
に、予め70℃に保温しておいたポリマーポリオール（日
本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポランDN-965、数
平均分子量5,000 ） 900ｇとこれにヘキサメチレンジイ
ソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商
品名コロネートHX）48.4ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝ 0.8）触
媒としてジブチル錫ジウラレート0.09ｇを仕込み、１分
間混合した後バンバリーミキサー投入口より流し入れ
た。反応及び混合時間はこれより15分間行った。

【００４９】反応終了後、得られた複合体をロール成型
機にかけシートしたのち、JIS K 6301圧縮永久歪用に厚
みが、 12.70±0.13mmとなる様に、プレス成型した。続
いて得られたプレス板の圧縮永久歪（JIS K 6301）及び
JIS A 型硬度（JIS K 6301）の測定を行った。更にＴＨ
Ｆ不溶分重量％を測定した。

【００５０】また、これとは別に、この物の押出成型に
よりシート状物を成型し、これの外観の表面平滑性を肉
眼で観測し、以下の様に評価した。 ○：優れている ×：表面が荒れ凹凸が激しく、光沢がない結果を、表１に示す。

【００５１】実施例２実施例１で用いたバンバリーミキサーに懸濁重合法によ
り得られた塩化ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リ
ューロンE-2800、平均重合度 2,800及び東ソー（株）
製、商品名リューロンE-650 、平均重合度 650）各々 3
40ｇ及び60ｇ、安定剤として、ステアリン酸バリウム８
ｇ、ステアリン酸亜鉛４ｇ、アミン捕捉剤として日産フ
ェロ有機化学（株）製、商品名BP-331、６ｇを仕込み一
定回転速度で攪拌した。又これとは別に、予め70℃に保
温しておいたポリマーポリオール（日本ポリウレタン
（株）製、商品名ニッポラン4067、数平均分子量2,000
） 600ｇとフタル酸ジブチル（ＤＢＰ） 450ｇを混合
し、これにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体
（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートHX） 1
00.8ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝ 1.0）触媒としてジブチル錫
ジウラレート0.06ｇを仕込み、１分間混合した後バンバ
リーミキサー投入口より流し入れた。製造及び評価は実
施例１と同様に行った。結果を、表１に示す。

【００５２】実施例３実施例１で用いたバンバリーミキサーに通常の懸濁重合
法により得られる平均重合度 4,200の塩化ビニル樹脂及
び商品名リューロンE-650 （東ソー（株）製、平均重合
度 650）を各々 450ｇ及び50ｇ、安定剤として、ステア
リン酸バリウム10ｇ、ステアリン酸亜鉛５ｇ、アミン捕
捉剤として日産フェロ有機化学（株）製、商品名BP-33
1、 7.5ｇを仕込み、一定回転速度で攪拌した。又これ
とは別に、予め70℃に保温しておいたポリマーポリオー
ル（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン406
7、数平均分子量2,000 ） 400ｇとフタル酸ジブチル
（ＤＢＰ） 500ｇを混合し、これにヘキサメチレンジイ
ソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商
品名コロネートHX）67.2ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝ 1.0）触
媒としてジブチル錫ジウラレート0.04ｇを仕込み、１分
間混合した後バンバリーミキサー投入口より流し入れ
た。製造及び評価は実施例１と同様に行った。結果を、
表２に示す。

【００５３】実施例４実施例１で用いたバンバリーミキサーに懸濁重合法によ
り得られた塩化ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リ
ューロンE-2800、平均重合度 2,800及び東ソー（株）
製、商品名リューロンE-650 、平均重合度 650）を各々
450ｇ及び50ｇ、安定剤として、ステアリン酸バリウム
10ｇ、ステアリン酸亜鉛５ｇ、アミン捕捉剤として日産
フェロ有機化学（株）製、商品名BP-331、 7.5ｇを仕込
み一定回転速度で攪拌した。又これとは別に、予め70℃
に保温しておいたポリマーポリオール（日本ポリウレタ
ン（株）製、商品名ニッポラン4067、数平均分子量2,00
0 ）400ｇとフタル酸ジ-2- エチルヘキシル（ＤＯＰ）
500ｇを混合し、これにヘキサメチレンジイソシアネー
トの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネ
ートHX）67.2ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝ 1.0）触媒としてジ
ブチル錫ジウラレート0.04ｇを仕込み、１分間混合した
後バンバリーミキサー投入口より流し入れた。製造及び
評価は実施例１と同様に行った。結果を、表２に示す。

【００５４】比較例１実施例１に於いて、塩化ビニル樹脂にE-1700、 500ｇの
みを用いた他は、すべて実施例１と同様に製造したが、
反応終了後バンバリーミキサーより取り出された組成物
は、混練されておらず成型加工が困難な材料であった。

【００５５】比較例２実施例２に於いて、塩化ビニル樹脂にE-2800、 400ｇの
みを用いた他は、すべて実施例１と同様に製造し、評価
した。結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】比較例３実施例３に於いて、平均重合度 4,200の塩化ビニル樹
脂、 500ｇのみを用いた他は、すべて実施例１と同様に
製造し、評価した。結果を表２に示す。

【００５８】比較例４実施例４に於いて、懸濁重合法により得られた塩化ビニ
ル樹脂（東ソー（株）製、商品名リューロンTH-800、平
均重合度 800）、 500ｇのみを用いた他は、すべて実施
例１と同様に製造し、評価した。結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
により得られたゴム弾性を有する塩化ビニル樹脂複合体
は、表面平滑性に優れ、成型性も容易である。さらに高
反発弾性、圧縮永久歪が少ないことが特徴である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】平均重合度 1,500以上 8,000以下の塩化
ビニル樹脂：50〜99％、平均重合度 400以上 1,500未満
の塩化ビニル樹脂：１〜50％の重量比より成る塩化ビニ
ル樹脂、水酸基２個以上を有し、且つ分子量が 300以上
10,000以下のポリマーポリオールとイソシアネート基３
個以上を有する化合物とを剪断力下、加熱溶融混合して
なる塩化ビニル系樹脂組成物であって、該組成物のテト
ラヒドロフラン不溶分が５〜70重量％である塩化ビニル
系樹脂組成物。