JPH04220415A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性を必要とする
用途に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より塩化ビニル樹脂のゴム弾性を改
良する方法には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド等の
有機過酸化物、例えば１，４−テトラメチレンジアミン
、１，６−ヘキサメチレンジアミン等のジアミン系化合
物、例えば硫黄、テトラメチルチュウラムジスルフィド
、トリアジンジチオール等の硫黄系化合物等による塩化
ビニル樹脂の架橋、ジアリルフタレート、架橋性ポリウ
レタンまたはエポキシ樹脂等の成分架橋による方法、さ
らには予め重合時に架橋した架橋塩化ビニル樹脂または
塩化ビニル樹脂と相溶性の良い架橋ＮＢＲ、架橋ポリウ
レタン等を塩化ビニル樹脂にブレンドする方法、水酸基
のような反応性基を有する塩化ビニル樹脂を用いジイソ
シアネート等により架橋体とする方法などがある。

【０００３】これらの方法において、塩化ビニル樹脂に
架橋を行う場合は、容易にゴム状弾性体を得ることが可
能であるが、反面問題点としては、（１）　熱安定性に
劣り着色しやすい（２）　架橋剤の残留物により臭気が
残る（３）　架橋度を高くすると所定の硬度にするのに
多量の可塑剤を要する、等の問題がある。

【０００４】反応性可塑剤を用いた場合は、ラジカル反
応系であることが多いため、前述と同じ問題が起こる。

【０００５】架橋塩化ビニル樹脂または架橋ＮＢＲ等を
塩化ビニル樹脂にブレンドする場合は、（１）　塩化ビ
ニル樹脂へのそれらの分散性に関係し、引張強度、伸度
等の物性の低下が著しい（２）　硬度の調整のため多量
の可塑剤を要する（３）　反発弾性の低下（４）　多量
に添加すると成型性が悪くなる（５）　高い温度または
日光に当たる箇所で長時間使用すると、劣化し、初期の
性能を保持できなくなる、等の問題がある。

【０００６】さらに水酸基のような反応性基を有する塩
化ビニル樹脂を用いジイソシアネート等により架橋体と
する方法では、反応性に劣るため、所望の弾性にするこ
とが難しい。

【０００７】近年、塩化ビニル樹脂とポリウレタンとの
複合が注目され、様々な方法が提起されている。例えば
、ポリウレタンを塩化ビニルモノマー（ＶＣＭ）に溶解
し、ＶＣＭの重合により塩化ビニル樹脂とポリウレタン
との複合体を得る方法、ポリオールの存在下ＶＣＭの重
合により水酸基含有塩化ビニル樹脂を製造し、これのウ
レタン化反応により得る方法、さらには塩化ビニル樹脂
に、ポリオール、イソシアネート、触媒等を含浸させ反
応して得る方法等がある。

【０００８】しかしながら、これらの方法で得た塩化ビ
ニル樹脂とポリウレタンとの複合体は、ゴム弾性に劣り
、ゴム弾性を必要とする用途には適さない。この様な複
合体の製造方法に於いて、トリイソシアネートを用いウ
レタン架橋体を造ると加工性に劣るものとなる。

【０００９】また、一般的に用いられる塩化ビニル樹脂
とポリウレタンとの複合方法として、ロールまたはバン
バリーミキサーに於いて、塩化ビニル樹脂と高度な弾性
を有するポリウレタンエラストマーをポリマーブレンド
して得る方法がある。

【００１０】この方法により得た複合体は、反発弾性に
優れるものの圧縮永久歪に劣るため改良が望まれている
。

【００１１】我々は、最近の検討の結果、この様な問題
点を解決する方法として、塩化ビニル樹脂、水酸基２個
以上を有し、且つ分子量が　３００以上１０，０００以
下のポリマーポリオール及びイソシアネート基３個以上
を有する化合物を剪断力下、加熱溶融混合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物であって、該組成物のテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）不溶分が５〜５５重量％である塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提案した。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この組成物により、従
来の塩化ビニル系エラストマーの問題点は解決され、十
分なゴム弾性体が得られたが、架橋ゴムと同等のゴム弾
性を与えるためには、さらに、より高度なウレタン架橋
体を生成せしめなければならない。

【００１３】しかしながら、高度なウレタン架橋体を生
成するために、ＴＨＦ不溶分を増加させると可塑化しな
い組成物となってしまう。

【００１４】一方、上述のＴＨＦ不溶分をもつ組成物で
あっても、成形品の表面平滑性が悪い場合があった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな現状に鑑み、より高度なウレタン架橋体を生成させ
る場合のゲル化溶融性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物
について検討した結果、本発明を完成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明は、平均重合度　１，５
００以上　８，０００以下の塩化ビニル樹脂：５０〜９
９％、平均重合度　４００以上　１，５００未満の塩化
ビニル樹脂：１〜５０％の重量比より成る塩化ビニル樹
脂、水酸基２個以上を有し、且つ分子量が　３００以上
１０，０００以下のポリマーポリオールとイソシアネー
ト基３個以上を有する化合物とを剪断力下、加熱溶融混
合してなる塩化ビニル系樹脂組成物であって、該組成物
のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分が５〜７０重量
％である塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる塩化ビニル樹脂は、通常用いられる重合方法によ
り得られるもので良い。例えば、懸濁重合法、塊状重合
法、溶液重合法および乳化重合法などがある。

【００１８】なお、本発明でいう塩化ビニル樹脂とは、
塩化ビニルの単独重合体及び塩化ビニル単量体と共重合
可能な単量体との共重合塩化ビニル樹脂をさす。

【００１９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン
、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリ
デン、アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエ
ステル類、アリールエーテル類、ジアルキルマレイン酸
類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸アルキルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等を挙げるこ
とができる。

【００２０】さらに塩化ビニル樹脂はエチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニルグラフトポリマー、塩化ビニル−ウレ
タンコポリマー等のグラフト重合体であっても良い。た
だし、塩化ビニル樹脂はこれらに限定されるものではな
い。

【００２１】この様にして得られる塩化ビニル樹脂を本
発明に用いるに際し、特に重合度が重要である。一般に
、高い重合度の塩化ビニル樹脂を用いると高度なゴム弾
性を与えることが出来るものの加工性が悪くなり、また
逆に、低い重合度の塩化ビニル樹脂を用いると加工性は
良好であるが低いゴム弾性しか与えられないという相反
する傾向がある。

【００２２】我々は、ゴム弾性と加工性を同時に満足す
る塩化ビニル樹脂について検討した結果、分子量分布を
２つ持つ塩化ビニル樹脂が好ましいことを見出した。

【００２３】その様な塩化ビニル樹脂の調製方法として
、具体的には、平均重合度　１，５００以上　８，００
０以下の塩化ビニル樹脂：５０〜９９％，平均重合度　
４００以上　１，５００未満の塩化ビニル樹脂：１〜５
０％とすることである。

【００２４】この方法で得られる塩化ビニル樹脂を本発
明に用いると、単にこれらの中間に位置する平均重合度
を持つ塩化ビニル樹脂を用いた場合と比較し、ゴム弾性
、加工性に於いて極めて高い効果が得られることが判っ
た。

【００２５】さらに詳しくは、高い平均重合度を有する
塩化ビニル樹脂成分としては平均重合度が　１，５００
以上　８，０００以下の範囲のものを使用するが、好ま
しくは、　１，５００以上　５，０００以下の範囲のも
のである。又、低い平均重合度を有する塩化ビニル樹脂
成分としては、平均重合度が　４００以上　１，５００
未満の範囲のものを使用するが、好ましくは、　６００
以上　１，５００未満の範囲のものである。

【００２６】これらの混合比率としては、平均重合度　
１，５００以上　８，０００以下の塩化ビニル樹脂を５
０〜９９％、平均重合度　４００以上　１，５００未満
の塩化ビニル樹脂を１〜５０％の割合とすることである
が、この範囲を外れるとゴム弾性または加工性が悪くな
り好ましくないことが分った。

【００２７】本発明に於いて用いられる、その他の塩化
ビニル樹脂として、重合時にジビニルベンゼン等のジビ
ニル化合物を添加して得られる架橋塩化ビニル樹脂があ
る。

【００２８】架橋塩化ビニル樹脂を用いる目的としては
、ＴＨＦ不溶分が少ない、即ち架橋度が低い架橋塩化ビ
ニル樹脂の場合は、ゴム弾性改良のために、また逆にＴ
ＨＦ不溶分が多い、即ち架橋度が高い架橋塩化ビニル樹
脂の場合には、艶消し改良として用いられる。

【００２９】本発明では、特にＴＨＦ不溶分が２５重量
％以下のもので、且つＴＨＦ可溶分の平均分子量が、　
２，０００〜　５，０００の範囲の部分架橋塩化ビニル
樹脂を、上述の高い平均重合度を有する塩化ビニル樹脂
成分として用いる。

【００３０】本発明で用いるポリマーポリオールとは、
水酸基２個以上を有し、且つ分子量３００以上１０，０
００以下、好ましくは、　１，０００以上　５，０００
以下のものである。 この様なポリマーポリオールは例えば、炭素数４〜１０
の脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族系グ
リコール及び／またはエポキシ基を開環重合して得られ
る繰り返し単位が５以下のグリコールとの縮合重合によ
り得ることができる。

【００３１】尚、本発明でいう分子量とは、数平均分子
量を示し、これは、ゲルパーミエイション・クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）などによって測定可能である。

【００３２】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数２〜１０の脂肪族系グリコールとは、例えば、１，
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１
，５−　ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，１０−　デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−　ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げら
れる。

【００３３】一方、エポキシ基を有する化合物としては
、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）等の環状エーテルが挙げられる。これ
らを開環重合して繰り返し単位が５以下のグリコールと
したものも、本発明のグリコールとして好適に用いられ
る。これらのうち１種または２種以上が使用される。

【００３４】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数４〜１０の脂肪族系ジカルボン酸としては、例えば
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上
が使用される。

【００３５】このようなポリマーポリオールとしては、
日本ポリウレタン（株）より商品名ニッポランとして市
販されている。

【００３６】ポリマーポリオールの添加量は、塩化ビニ
ル樹脂　１００重量部に対し、１０〜２００　重量部が
好ましい。 １０重量部未満では、ゴム弾性の改良に至らず、　２０
０重量部をこえると、加工が出来なくなる。

【００３７】本発明で用いる３個以上のイソシアネート
基を有する化合物とは、例えば、２，４−及び２，６−
トリレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレン
ジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−　
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソシアネ
ート、ｍ−及びｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−　メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−　ウンデカントリイソシアネート、
リジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネー
トメチル−１，８−　オクタメチルジイソシアネート等
のトリイソシアネート類、もしくは、ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用される。ま
た、上記のジイソシアネート類を併用することも可能で
ある。

【００３８】ただし、全イソシアネートのＮＣＯ基モル
数に対するトリイソシアネートのＮＣＯ基モル数は０．
２５以上が望ましい。０．２５未満では、架橋密度の不
足により十分な性能を発揮出来ない。

【００３９】又、ＮＣＯ／ＯＨ比は、　０．３〜１．３
　の範囲が好ましい。　０．３未満では、イソシアネー
トにトリイソシアネートのみを用いても架橋密度の不足
により十分な性能を発揮出来ない。　１．３を越えると
、加工が出来ない。

【００４０】本発明に於いて可塑剤の使用には、制限は
受けない。この様な可塑剤としては、本発明で用いるこ
とができる可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−ｎ−
ブチル、フタル酸ジ−２−　エチルヘキシル（ＤＯＰ）
、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル
、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−２−　エチル
ヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−２−　
エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ−ｎ−デシル
、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジ−２−　エチルヘキシル等の脂肪族エステル系
可塑剤、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸
トリデシル等のトリメリット酸系可塑剤、ピロメリット
酸テトラオクチル等のピロメリット酸系可塑剤、リン酸
トリブチル、リン酸トリ−２−　エチルヘキシル、リン
酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油等のエポキシ系可塑剤及びアジピン酸ま
たはセバシン酸とグリコールとを縮合重合して得られる
平均分子量　５００〜１０，０００の高分子可塑剤など
が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される
。

【００４１】本発明の組成物を調製する際、触媒を使用
してもよい。触媒を用いなくとも反応は進行するが、触
媒を使用した方が均一な反応が進行し好ましい。この様
な触媒としては、一般的なウレタン化反応に用いられる
触媒であればよく、例えば、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミン系触
媒、テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチルジオ
クチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒などを挙げる
ことができる。

【００４２】本発明において、塩化ビニル樹脂に安定剤
も加えることができる。安定剤としては、例えば、ステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウムな
どの金属石鹸系安定剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油などのエポキシ系安定剤などが挙げられる。

【００４３】さらに必要に応じて通常用いられる紫外線
吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤及び充填剤
等を配合することもできる。ただし、本発明において、
錫系安定剤を使用すると、エステル系ポリマーポリオー
ルの加水分解触媒となるので使用を避けたほうが良い。

【００４４】本発明の組成物は、例えば、ロール成型機
、二軸混練儀、押出機、バンバリーミキサー等の樹脂の
剪断溶融可能な混練機において行われる。さらに詳しく
は、例えば、バンバリーミキサーを例にすると、まずケ
ーシング温度　１００〜２００　℃の温度下、塩化ビニ
ル樹脂及び必要に応じて通常用いられる紫外線吸収剤、
酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤及び充填剤等を加え
混合する。次ぎに予め５０〜８０℃に保温しておいたポ
リオール、可塑剤それにイソシアネート、触媒を計量混
合し、バンバリーミキサーの投入口より仕込む。剪断力
をかけながら、　１００〜２００　℃とし、さらに加熱
混合を続け塩化ビニル樹脂の溶融及びウレタン化反応を
行い、３〜６０分間後取り出す。このようにして得られ
た樹脂組成物はロール成型機に掛けシート化することが
できる。

【００４５】本発明の組成物のＴＨＦ不溶分は、５〜７
０重量％であることが必要である。不溶分が５重量％未
満であると、十分な圧縮永久歪が与えられず、７０重量
％を越えると、成型加工が困難になる。

【００４６】このＴＨＦ不溶分の測定方法は、以下の通
りである。即ち、厚さ１．０±０．１ｍｍ　のロールシ
ートを　１．０〜１．５ｍｍ　角に裁断し、　１．０ｇ
計量する。これを　３００ｃｃのビーカーに入れ　２０
０ｍｌＴＨＦ中スターラーにて２時間攪拌する。試料は
、ＴＨＦにより膨潤するが　３００メッシュのふるいに
て濾過した後、これをガラス棒等で擂り潰し、濾過物を
さらに　２００ｍｌのＴＨＦ中スターラーにて４時間攪
拌する。この溶液を予め計量しておいた濾紙を通して不
溶分を分離し、不溶分及び濾紙をシャーレに乗せ４０℃
のオーブンにて５時間乾燥した後、重量を測定する。こ
の方法により得られた不溶分重量によりＴＨＦ不溶分重
量％を測定する。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳述する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【００４８】実施例１ 内容積１７００ｃｃ、ケーシング温度　１５０℃のバン
バリーミキサーに懸濁重合法により得られた塩化ビニル
樹脂（東ソー（株）製、商品名リューロンＥ−１７００
、平均重合度　１，７００及び東ソー（株）製、商品名
リューロンＥ−６５０　、平均重合度　６５０）各々　
２５０ｇ、安定剤として、ステアリン酸バリウム１０ｇ
、ステアリン酸亜鉛５ｇ、アミン捕捉剤として日産フェ
ロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１、　７．５ｇ
を仕込み、一定回転速度で攪拌した。又これとは別に、
予め７０℃に保温しておいたポリマーポリオール（日本
ポリウレタン（株）製、商品名ニッポランＤＮ−９６５
、数平均分子量５，０００　）　９００ｇとこれにヘキ
サメチレンジイソシアネートの３量体（日本ポリウレタ
ン（株）製、商品名コロネートＨＸ）４８．４ｇ（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ比＝　０．８）触媒としてジブチル錫ジウラレ
ート０．０９ｇを仕込み、１分間混合した後バンバリー
ミキサー投入口より流し入れた。反応及び混合時間はこ
れより１５分間行った。

【００４９】反応終了後、得られた複合体をロール成型
機にかけシートしたのち、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１圧縮永
久歪用に厚みが、　１２．７０±０．１３ｍｍとなる様
に、プレス成型した。続いて得られたプレス板の圧縮永
久歪（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）及びＪＩＳ　Ａ　型硬度
（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）の測定を行った。更にＴＨＦ
不溶分重量％を測定した。

【００５０】また、これとは別に、この物の押出成型に
よりシート状物を成型し、これの外観の表面平滑性を肉
眼で観測し、以下の様に評価した。 ○：優れている ×：表面が荒れ凹凸が激しく、光沢がない結果を、表１
に示す。

【００５１】実施例２ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに懸濁重合法によ
り得られた塩化ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リ
ューロンＥ−２８００、平均重合度　２，８００及び東
ソー（株）製、商品名リューロンＥ−６５０　、平均重
合度　６５０）各々　３４０ｇ及び６０ｇ、安定剤とし
て、ステアリン酸バリウム８ｇ、ステアリン酸亜鉛４ｇ
、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（株）製、商
品名ＢＰ−３３１、６ｇを仕込み一定回転速度で攪拌し
た。又これとは別に、予め７０℃に保温しておいたポリ
マーポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニ
ッポラン４０６７、数平均分子量２，０００　）　６０
０ｇとフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）　４５０ｇを混合し
、これにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日
本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）　１
００．８ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝　１．０）触媒としてジ
ブチル錫ジウラレート０．０６ｇを仕込み、１分間混合
した後バンバリーミキサー投入口より流し入れた。製造
及び評価は実施例１と同様に行った。結果を、表１に示
す。

【００５２】実施例３ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに通常の懸濁重合
法により得られる平均重合度　４，２００の塩化ビニル
樹脂及び商品名リューロンＥ−６５０　（東ソー（株）
製、平均重合度　６５０）を各々　４５０ｇ及び５０ｇ
、安定剤として、ステアリン酸バリウム１０ｇ、ステア
リン酸亜鉛５ｇ、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化
学（株）製、商品名ＢＰ−３３１、　７．５ｇを仕込み
、一定回転速度で攪拌した。又これとは別に、予め７０
℃に保温しておいたポリマーポリオール（日本ポリウレ
タン（株）製、商品名ニッポラン４０６７、数平均分子
量２，０００　）　４００ｇとフタル酸ジブチル（ＤＢ
Ｐ）　５００ｇを混合し、これにヘキサメチレンジイソ
シアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商品
名コロネートＨＸ）６７．２ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝　１
．０）触媒としてジブチル錫ジウラレート０．０４ｇを
仕込み、１分間混合した後バンバリーミキサー投入口よ
り流し入れた。製造及び評価は実施例１と同様に行った
。結果を、表２に示す。

【００５３】実施例４ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに懸濁重合法によ
り得られた塩化ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リ
ューロンＥ−２８００、平均重合度　２，８００及び東
ソー（株）製、商品名リューロンＥ−６５０　、平均重
合度　６５０）を各々　４５０ｇ及び５０ｇ、安定剤と
して、ステアリン酸バリウム１０ｇ、ステアリン酸亜鉛
５ｇ、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（株）製
、商品名ＢＰ−３３１、　７．５ｇを仕込み一定回転速
度で攪拌した。又これとは別に、予め７０℃に保温して
おいたポリマーポリオール（日本ポリウレタン（株）製
、商品名ニッポラン４０６７、数平均分子量２，０００
　）４００ｇとフタル酸ジ−２−　エチルヘキシル（Ｄ
ＯＰ）　５００ｇを混合し、これにヘキサメチレンジイ
ソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商
品名コロネートＨＸ）６７．２ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝　
１．０）触媒としてジブチル錫ジウラレート０．０４ｇ
を仕込み、１分間混合した後バンバリーミキサー投入口
より流し入れた。製造及び評価は実施例１と同様に行っ
た。結果を、表２に示す。

【００５４】比較例１ 実施例１に於いて、塩化ビニル樹脂にＥ−１７００、　
５００ｇのみを用いた他は、すべて実施例１と同様に製
造したが、反応終了後バンバリーミキサーより取り出さ
れた組成物は、混練されておらず成型加工が困難な材料
であった。

【００５５】比較例２ 実施例２に於いて、塩化ビニル樹脂にＥ−２８００、　
４００ｇのみを用いた他は、すべて実施例１と同様に製
造し、評価した。結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】比較例３ 実施例３に於いて、平均重合度　４，２００の塩化ビニ
ル樹脂、　５００ｇのみを用いた他は、すべて実施例１
と同様に製造し、評価した。結果を表２に示す。

【００５８】比較例４ 実施例４に於いて、懸濁重合法により得られた塩化ビニ
ル樹脂（東ソー（株）製、商品名リューロンＴＨ−８０
０、平均重合度　８００）、　５００ｇのみを用いた他
は、すべて実施例１と同様に製造し、評価した。結果を
表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
により得られたゴム弾性を有する塩化ビニル樹脂複合体
は、表面平滑性に優れ、成型性も容易である。さらに高
反発弾性、圧縮永久歪が少ないことが特徴である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　平均重合度　１，５００以上　８，０
   ００以下の塩化ビニル樹脂：５０〜９９％、平均重合度
   　４００以上　１，５００未満の塩化ビニル樹脂：１〜
   ５０％の重量比より成る塩化ビニル樹脂、水酸基２個以
   上を有し、且つ分子量が　３００以上１０，０００以下
   のポリマーポリオールとイソシアネート基３個以上を有
   する化合物とを剪断力下、加熱溶融混合してなる塩化ビ
   ニル系樹脂組成物であって、該組成物のテトラヒドロフ
   ラン不溶分が５〜７０重量％である塩化ビニル系樹脂組
   成物。