JP3298255B2 - 透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー - Google Patents
透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は良好な透明性ならびに圧
縮永久歪等のゴム弾性的性質を兼ね備えたポリ塩化ビニ
ル系熱可塑性エラストマーに関する。
縮永久歪等のゴム弾性的性質を兼ね備えたポリ塩化ビニ
ル系熱可塑性エラストマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にポリ塩化ビニル系樹脂にフタル酸
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）等に代表される可塑
剤を適当量添加すると透明性を有し、かつ弾力性、柔軟
性を有するエラストマー的な成形品を得ることができ
る。しかしながら、このようにして得られた成形品のゴ
ム弾性的性質の尺度となる耐荷重変形性、すなわち圧縮
永久歪は大きく、その改善が望まれていた。
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）等に代表される可塑
剤を適当量添加すると透明性を有し、かつ弾力性、柔軟
性を有するエラストマー的な成形品を得ることができ
る。しかしながら、このようにして得られた成形品のゴ
ム弾性的性質の尺度となる耐荷重変形性、すなわち圧縮
永久歪は大きく、その改善が望まれていた。
【０００３】従来、この圧縮永久歪の改良を行う方法と
して、ポリ塩化ビニル系樹脂の高重合度化や有機過酸化
物、ジアミン系化合物，硫黄および硫黄系化合物などに
よる塩化ビニル樹脂自身の架橋、あるいは塩化ビニル樹
脂と相溶性の良い架橋ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム）やＭＢＳ（メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）を塩化ビニル樹脂にブレンドす
る方法などがある。
して、ポリ塩化ビニル系樹脂の高重合度化や有機過酸化
物、ジアミン系化合物，硫黄および硫黄系化合物などに
よる塩化ビニル樹脂自身の架橋、あるいは塩化ビニル樹
脂と相溶性の良い架橋ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム）やＭＢＳ（メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）を塩化ビニル樹脂にブレンドす
る方法などがある。
【０００４】しかしながら、透明性の目安としてヘーズ
値が２０％以下、圧縮永久歪が４０％以下のエラストマ
ーが良好な透明性と優れたゴム弾性的性質を兼ね備えた
熱可塑性エラストマーとされている状況の中で、上記の
方法により圧縮永久歪等のゴム弾性的性質を改善すると
種々の問題が生じる。例えば高重合度化による方法では
重合度が約４０００までは圧縮永久歪は徐々に改善され
ていくが、４０００を越えると実質的にその改善効果は
認められなくなり一方背反する性質である溶融粘度の上
昇やメルトフラクチャーの発生など成形加工性を損なう
という問題が生じ、また塩化ビニル樹脂自身に架橋を施
した場合、圧縮永久歪はより効果的に改善されるものの
依然として成形加工性を損なうことには変わりはない。
また架橋ＮＢＲをブレンドした場合は圧縮永久歪は添加
量とともに改善するものの可塑剤を含むポリ塩化ビニル
とＮＢＲの屈折率差が大きいため白色不透明となり、Ｍ
ＢＳを添加した場合は平均粒子径の大きさ如何では透明
性を維持しつつ圧縮永久歪を改善することも可能である
が改善効果は極めて小さく依然としてその値は満足のい
くものではない。さらに、ＮＢＲやＭＢＳをブレンドし
た場合はそれらの架橋性ゴム中に存在する２重結合成分
のため耐候性が劣る等の問題が発生することは避けられ
なかった。
値が２０％以下、圧縮永久歪が４０％以下のエラストマ
ーが良好な透明性と優れたゴム弾性的性質を兼ね備えた
熱可塑性エラストマーとされている状況の中で、上記の
方法により圧縮永久歪等のゴム弾性的性質を改善すると
種々の問題が生じる。例えば高重合度化による方法では
重合度が約４０００までは圧縮永久歪は徐々に改善され
ていくが、４０００を越えると実質的にその改善効果は
認められなくなり一方背反する性質である溶融粘度の上
昇やメルトフラクチャーの発生など成形加工性を損なう
という問題が生じ、また塩化ビニル樹脂自身に架橋を施
した場合、圧縮永久歪はより効果的に改善されるものの
依然として成形加工性を損なうことには変わりはない。
また架橋ＮＢＲをブレンドした場合は圧縮永久歪は添加
量とともに改善するものの可塑剤を含むポリ塩化ビニル
とＮＢＲの屈折率差が大きいため白色不透明となり、Ｍ
ＢＳを添加した場合は平均粒子径の大きさ如何では透明
性を維持しつつ圧縮永久歪を改善することも可能である
が改善効果は極めて小さく依然としてその値は満足のい
くものではない。さらに、ＮＢＲやＭＢＳをブレンドし
た場合はそれらの架橋性ゴム中に存在する２重結合成分
のため耐候性が劣る等の問題が発生することは避けられ
なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な透明
性ならびに優れた圧縮永久歪や反発弾性等のゴム弾性的
性質を兼ね備えたポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマ
ーを提供することを目的とする。
性ならびに優れた圧縮永久歪や反発弾性等のゴム弾性的
性質を兼ね備えたポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマ
ーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな現状に鑑み、ポリ塩化ビニル系樹脂とポリウレタン
を主成分とするポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー
について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明は、（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し、（ｂ）標記１に記載のポリマーポリオー
ル（炭素数４〜１０の脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２
〜１０の脂肪族系グリコール及び／またはエポキシ基を
開環重合して得られる繰り返し単位が５以下のグリコー
ルとの縮合重合により得られるポリマーポリオールを除
く。）及びイソシアネート基３個以上有するイソシアネ
ート化合物を総和で２０重量部以上１８０重量部未満並
びに（ｃ）標記２に記載の可塑剤２０重量部以上２００
重量部未満を剪断力下、加熱溶融混合してなり、上記
（ｂ）におけるイソシアネート基とポリマーポリオール
の水酸基とのモル比が０．３〜１．３である透明性ポリ
塩化ビニル系熱可塑性エラストマーである。
うな現状に鑑み、ポリ塩化ビニル系樹脂とポリウレタン
を主成分とするポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー
について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。即ち本発明は、（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し、（ｂ）標記１に記載のポリマーポリオー
ル（炭素数４〜１０の脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２
〜１０の脂肪族系グリコール及び／またはエポキシ基を
開環重合して得られる繰り返し単位が５以下のグリコー
ルとの縮合重合により得られるポリマーポリオールを除
く。）及びイソシアネート基３個以上有するイソシアネ
ート化合物を総和で２０重量部以上１８０重量部未満並
びに（ｃ）標記２に記載の可塑剤２０重量部以上２００
重量部未満を剪断力下、加熱溶融混合してなり、上記
（ｂ）におけるイソシアネート基とポリマーポリオール
の水酸基とのモル比が０．３〜１．３である透明性ポリ
塩化ビニル系熱可塑性エラストマーである。
【０００７】（標記１）２３℃における屈折率が１．４
８〜１．５４の範囲で、−０．０３＜ｎ1−ｎ2＜０．０
３（但し、ｎ1は（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂と（ｃ）
可塑剤との混合物の屈折率、ｎ2は（ｂ）ポリマーポリ
オールとイソシアネート混合物の屈折率を示す）を満た
すポリマーポリオール。
８〜１．５４の範囲で、−０．０３＜ｎ1−ｎ2＜０．０
３（但し、ｎ1は（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂と（ｃ）
可塑剤との混合物の屈折率、ｎ2は（ｂ）ポリマーポリ
オールとイソシアネート混合物の屈折率を示す）を満た
すポリマーポリオール。
【０００８】（標記２）２３℃における屈折率が１．３
５〜１．６５の範囲で、かつ（ａ）ポリ塩化ビニル系樹
脂との溶解度パラメータの差の絶対値が１．０以下であ
る可塑剤。
５〜１．６５の範囲で、かつ（ａ）ポリ塩化ビニル系樹
脂との溶解度パラメータの差の絶対値が１．０以下であ
る可塑剤。
【０００９】本発明で用いるポリ塩化ビニル系樹脂と
は、塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち
１つ以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して
得られる塩化ビニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）
で、上記樹脂は単品であるいは２種類以上の混合物とし
て用いられる。
は、塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち
１つ以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して
得られる塩化ビニル共重合樹脂（例えば酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等）
で、上記樹脂は単品であるいは２種類以上の混合物とし
て用いられる。
【００１０】また最終製品の高い透明性を具現するため
に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂の屈折率は室温（２
３℃）において１．５３〜１．５６の範囲あるものが好
ましく、更に１．５４〜１．５５であることが好まし
い。
に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂の屈折率は室温（２
３℃）において１．５３〜１．５６の範囲あるものが好
ましく、更に１．５４〜１．５５であることが好まし
い。
【００１１】本発明において原料として用いられるポリ
マーポリオールとは、水酸基２個以上を有するものであ
り、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ビニル系ポリオー
ル、ジエン系ポリオール及びこれらの共重合体等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上が使用される。
マーポリオールとは、水酸基２個以上を有するものであ
り、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ビニル系ポリオー
ル、ジエン系ポリオール及びこれらの共重合体等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１２】また最終製品の高い透明性を具現するため
に使用されるポリマーポリオールの屈折率は室温（２３
℃）において１．４８〜１．５４の範囲であるものが用
いられ、更に１．５０〜１．５２であることが好まし
い。一般に脂肪族を主な構成成分とするポリマーポリオ
ールは屈折率は低く、このような条件を満足するために
はポリマーポリオール中の酸性分に芳香族（例えばフタ
ル酸等）を含ませて屈折率を高め目的に沿うポリマーポ
リオールを得ることができる。
に使用されるポリマーポリオールの屈折率は室温（２３
℃）において１．４８〜１．５４の範囲であるものが用
いられ、更に１．５０〜１．５２であることが好まし
い。一般に脂肪族を主な構成成分とするポリマーポリオ
ールは屈折率は低く、このような条件を満足するために
はポリマーポリオール中の酸性分に芳香族（例えばフタ
ル酸等）を含ませて屈折率を高め目的に沿うポリマーポ
リオールを得ることができる。
【００１３】これらのポリマーポリオールの分子量は３
００以上１００００以下、好ましくは５００以上５００
０以下のものが好適に使用される。
００以上１００００以下、好ましくは５００以上５００
０以下のものが好適に使用される。
【００１４】本発明において原料として用いる３個以上
のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とし
ては、例えば２，４−及び２，６−トリレンジイソシア
ネート、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、１
−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフェニ
レン４，４’−ジイソアネート、ｍ−及びｐ−キシレン
ジイソアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロ
ヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジ
イソシアネート類の３量体、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネー
ト、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチル
ジイソシアネート等のトリイソシアネート類、もしくは
ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多官能イソ
シアネート類が挙げられ、これらの１種または２種以上
が使用される。
のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とし
ては、例えば２，４−及び２，６−トリレンジイソシア
ネート、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、１
−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフェニ
レン４，４’−ジイソアネート、ｍ−及びｐ−キシレン
ジイソアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロ
ヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジ
イソシアネート類の３量体、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネー
ト、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチル
ジイソシアネート等のトリイソシアネート類、もしくは
ポリフェニルメタンポリイソシアネート等の多官能イソ
シアネート類が挙げられ、これらの１種または２種以上
が使用される。
【００１５】また、上記のジイソシアネート類を併用す
ることも可能であるが、全イソシアネートにおけるイソ
シアネート基のモル数に対するトリイソシアネート化合
物のイソシアネート基のモル数は０．２５以上が望まし
く、０．２５未満では架橋密度の不足により十分な性能
を発揮できないことがある。また、上述のイソシアネー
ト化合物の使用量は、原料として用いられるポリマーポ
リオールとの関連におけるイソシアネート基／水酸基比
として、０．３〜１．３の範囲としなければならず、こ
の比が０．３未満ではイソシアネートにトリイソシアネ
ートのみを用いても架橋密度の不足により十分な性能を
発揮できず、一方１．３を超えると加工ができないおそ
れがある。
ることも可能であるが、全イソシアネートにおけるイソ
シアネート基のモル数に対するトリイソシアネート化合
物のイソシアネート基のモル数は０．２５以上が望まし
く、０．２５未満では架橋密度の不足により十分な性能
を発揮できないことがある。また、上述のイソシアネー
ト化合物の使用量は、原料として用いられるポリマーポ
リオールとの関連におけるイソシアネート基／水酸基比
として、０．３〜１．３の範囲としなければならず、こ
の比が０．３未満ではイソシアネートにトリイソシアネ
ートのみを用いても架橋密度の不足により十分な性能を
発揮できず、一方１．３を超えると加工ができないおそ
れがある。
【００１６】また全組成に対するイソシアネート化合物
の配合量は極めて少ないのでこの化合物の屈折率は室温
における屈折率が、１．４０〜１．６０の範囲内であれ
ば実質的には問題とならず最終製品の透明性に影響を及
ぼさない。
の配合量は極めて少ないのでこの化合物の屈折率は室温
における屈折率が、１．４０〜１．６０の範囲内であれ
ば実質的には問題とならず最終製品の透明性に影響を及
ぼさない。
【００１７】また、前述したポリマーポリオール及びイ
ソシアネート化合物の使用量は（ａ）ポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、両者の総和で２０重量部以上
１８０重量部未満であり、この量が２０重量部未満では
ゴム弾性的性質の改良に至らず、また１８０重量部以上
ではゴム弾性的性質は優れるものの成形加工ができなく
なるおそれがある。
ソシアネート化合物の使用量は（ａ）ポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、両者の総和で２０重量部以上
１８０重量部未満であり、この量が２０重量部未満では
ゴム弾性的性質の改良に至らず、また１８０重量部以上
ではゴム弾性的性質は優れるものの成形加工ができなく
なるおそれがある。
【００１８】本発明で用いられる（ｃ）可塑剤として
は、用いるポリ塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好であ
り、かつ用いるポリ塩化ビニル系樹脂との混合物の屈折
率が、ポリマーポリオールとイソシアネート化合物の混
合物の屈折率と実質的に等しい可塑剤が用いられる。本
発明においては具体的に、２３℃における屈折率が１．
３５〜１．６５、好ましくは１．４０〜１．６０、更に
好ましくは１．４５〜１．５５の範囲で、かつ（ａ）ポ
リ塩化ビニル系樹脂との相溶性が良く、この相溶性を溶
解度パラメータで評価した場合溶解度パラメータの差の
絶対値が１．０以下である可塑剤が用いられる。例えば
この様な条件を満たすものとしてはフタル酸系の可塑剤
であって、脂肪族鎖の炭素数が２〜９の可塑剤、すなわ
ちジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチルなどの
可塑剤が単独でまたは２種以上を併用して使用される。
は、用いるポリ塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好であ
り、かつ用いるポリ塩化ビニル系樹脂との混合物の屈折
率が、ポリマーポリオールとイソシアネート化合物の混
合物の屈折率と実質的に等しい可塑剤が用いられる。本
発明においては具体的に、２３℃における屈折率が１．
３５〜１．６５、好ましくは１．４０〜１．６０、更に
好ましくは１．４５〜１．５５の範囲で、かつ（ａ）ポ
リ塩化ビニル系樹脂との相溶性が良く、この相溶性を溶
解度パラメータで評価した場合溶解度パラメータの差の
絶対値が１．０以下である可塑剤が用いられる。例えば
この様な条件を満たすものとしてはフタル酸系の可塑剤
であって、脂肪族鎖の炭素数が２〜９の可塑剤、すなわ
ちジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチルなどの
可塑剤が単独でまたは２種以上を併用して使用される。
【００１９】上述のフタル酸系可塑剤以外の例えばアジ
ピン酸系、セバシン酸系、リン酸系、エポキシ系可塑剤
およびポリエステル系高分子可塑剤は単独で上記条件を
満たすことは少ないが、これらの可塑剤の２種以上とフ
タル酸系可塑剤の混合物であって、それらの混合物の屈
折率や相溶性が実質的に上述の条件を満たせばこれらを
併用することは差し支えない。なお、この場合の混合の
割合はフタル酸系可塑剤とそれ以外の可塑剤が重量比で
９９／１〜５０／５０の範囲であることが好ましい。
ピン酸系、セバシン酸系、リン酸系、エポキシ系可塑剤
およびポリエステル系高分子可塑剤は単独で上記条件を
満たすことは少ないが、これらの可塑剤の２種以上とフ
タル酸系可塑剤の混合物であって、それらの混合物の屈
折率や相溶性が実質的に上述の条件を満たせばこれらを
併用することは差し支えない。なお、この場合の混合の
割合はフタル酸系可塑剤とそれ以外の可塑剤が重量比で
９９／１〜５０／５０の範囲であることが好ましい。
【００２０】なお可塑剤の使用量は（ａ）ポリ塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して２０重量部以上、２００
重量部未満であり、２０重量部未満では得られるエラス
トマーの柔軟性が損なわれ、２００重量部以上では柔軟
性は優れるもののブリードが発生するおそれがある。
ル系樹脂１００重量部に対して２０重量部以上、２００
重量部未満であり、２０重量部未満では得られるエラス
トマーの柔軟性が損なわれ、２００重量部以上では柔軟
性は優れるもののブリードが発生するおそれがある。
【００２１】本発明のエラストマーは以上の述べたよう
な原料を剪断力下、加熱溶融混合してなるが、透明性の
高いエラストマーを得るには（ａ）ポリ塩化ビニル系樹
脂と（ｃ）可塑剤の混合物の屈折率が用いるポリマーポ
リオールとイソシアネート化合物の混合物の屈折率と近
い組み合わせのものが好ましい。即ち、ｎ1をポリ塩化
ビニル系樹脂と可塑剤の混合物の屈折率、ｎ2をポリマ
ーポリオールとイソシアネート化合物の混合物の屈折率
としたとき、ｎ1とｎ2の差の絶対値（△ｎ＝｜ｎ1−ｎ2
｜）が０．０３未満でなければならない。
な原料を剪断力下、加熱溶融混合してなるが、透明性の
高いエラストマーを得るには（ａ）ポリ塩化ビニル系樹
脂と（ｃ）可塑剤の混合物の屈折率が用いるポリマーポ
リオールとイソシアネート化合物の混合物の屈折率と近
い組み合わせのものが好ましい。即ち、ｎ1をポリ塩化
ビニル系樹脂と可塑剤の混合物の屈折率、ｎ2をポリマ
ーポリオールとイソシアネート化合物の混合物の屈折率
としたとき、ｎ1とｎ2の差の絶対値（△ｎ＝｜ｎ1−ｎ2
｜）が０．０３未満でなければならない。
【００２２】本発明のエラストマーを得る際に上述した
原料を混合するために用いられる混練機は特に制限され
ず、例えば一般的な混練機、すなわちロール混練機、１
軸および２軸押出し混練機、バンバリーミキサーおよび
ブラベンダーミキサー等を使用することができる。
原料を混合するために用いられる混練機は特に制限され
ず、例えば一般的な混練機、すなわちロール混練機、１
軸および２軸押出し混練機、バンバリーミキサーおよび
ブラベンダーミキサー等を使用することができる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２４】実施例１ エチレン−塩化ビニル共重合体（リューロンＥ−２８０
０、東ソー（株）製）１００重量部、安定剤としてステ
アリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛１重量
部、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（株）製商
品名ＢＰ−３３１、１．５重量部、ＤＯＰ（フタル酸ジ
−２−エチルヘキシル：屈折率１．４８）１００重量
部、ポリマーポリオール（旭電化工業（株）製、アデカ
ニューエースＦ１２１２−２９；屈折率１．５０）８０
重量部を混合後、これにヘキサメチレンジイソシアネー
トの３量体（日本ポリウレタン（株）製商品名コロネー
トＨＸ）１８．０重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基比＝１．
０）、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．００７５
重量部を混合し、１５０℃、１５分間８インチロールを
用いて加熱溶融混合−ウレタン化反応を行いシート化し
た試料をヘーズ試験用および圧縮永久歪試験用の試験片
に成形加工し、２４時間恒温恒湿で状態調節した試料を
後に述べる各試験に供した。
０、東ソー（株）製）１００重量部、安定剤としてステ
アリン酸バリウム２重量部、ステアリン酸亜鉛１重量
部、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（株）製商
品名ＢＰ−３３１、１．５重量部、ＤＯＰ（フタル酸ジ
−２−エチルヘキシル：屈折率１．４８）１００重量
部、ポリマーポリオール（旭電化工業（株）製、アデカ
ニューエースＦ１２１２−２９；屈折率１．５０）８０
重量部を混合後、これにヘキサメチレンジイソシアネー
トの３量体（日本ポリウレタン（株）製商品名コロネー
トＨＸ）１８．０重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基比＝１．
０）、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．００７５
重量部を混合し、１５０℃、１５分間８インチロールを
用いて加熱溶融混合−ウレタン化反応を行いシート化し
た試料をヘーズ試験用および圧縮永久歪試験用の試験片
に成形加工し、２４時間恒温恒湿で状態調節した試料を
後に述べる各試験に供した。
【００２５】実施例２ ポリマーポリオール（旭電化工業（株）製、アデカニュ
ーエースＦ１２１２−２９：屈折率１．５０）８０重量
部、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日本ポ
リウレタン（株）製商品名コロネートＨＸ）１５．３重
量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基比＝０．８５）用いた以外は実
施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
ーエースＦ１２１２−２９：屈折率１．５０）８０重量
部、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日本ポ
リウレタン（株）製商品名コロネートＨＸ）１５．３重
量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基比＝０．８５）用いた以外は実
施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
【００２６】実施例３ ＤＯＰをＤＢＰ（フタル酸ジブチル：屈折率１．４９）
とした以外は実施例１と同様の成形加工および材料試験
を行った。
とした以外は実施例１と同様の成形加工および材料試験
を行った。
【００２７】実施例４ ロール混練温度を１７０℃とした以外は実施例１と同様
の成形加工および材料試験を行った。
の成形加工および材料試験を行った。
【００２８】比較例１ ポリマーポリオール（三洋化成（株）製サンエスター２
４６２０：屈折率１．４７）８０重量部、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）
製商品名コロネートＨＸ）１３．８重量部（ＮＣＯ基／
ＯＨ基比＝０．８５）とした以外は実施例１と同様の成
形加工および材料試験を行った。
４６２０：屈折率１．４７）８０重量部、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）
製商品名コロネートＨＸ）１３．８重量部（ＮＣＯ基／
ＯＨ基比＝０．８５）とした以外は実施例１と同様の成
形加工および材料試験を行った。
【００２９】比較例２ 可塑剤をＤＩＤＰ（フタル酸イソデシル：屈折率１．４
８）とした以外は実施例２と同様の成形加工および材料
試験を行った。
８）とした以外は実施例２と同様の成形加工および材料
試験を行った。
【００３０】比較例３ 可塑剤をＴＸＰ（リン酸トリキシレニル：屈折率１．５
５）とした以外は実施例２と同様の成形加工および材料
試験を行った。
５）とした以外は実施例２と同様の成形加工および材料
試験を行った。
【００３１】比較例４ エチレン−塩化ビニル共重合体（リューロンＥ−２８０
０，東ソー（株）製）１００重量部、ＤＯＰ１００重量
部、ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外は
実施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
０，東ソー（株）製）１００重量部、ＤＯＰ１００重量
部、ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外は
実施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
【００３２】比較例５ エチレン−塩化ビニル共重合体（リューロンＥ−２８０
０，東ソー（株）製）１００重量部、ＭＢＳ（日本合成
ゴム（株）製６８Ｋ５）１００重量部、ＤＯＰ１００重
量部、ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外
は実施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
０，東ソー（株）製）１００重量部、ＭＢＳ（日本合成
ゴム（株）製６８Ｋ５）１００重量部、ＤＯＰ１００重
量部、ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外
は実施例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
【００３３】比較例６ エチレン−塩化ビニル共重合体（リューロンＥ−２８０
０，東ソー（株）製）１００重量部、部分架橋ＮＢＲ
（日本合成ゴム( 株) 製ＰＮＣ−３８、アクリロニトリ
ル含量＝４０％）１００重量部、ＤＯＰ１００重量部、
ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外は実施
例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
０，東ソー（株）製）１００重量部、部分架橋ＮＢＲ
（日本合成ゴム( 株) 製ＰＮＣ−３８、アクリロニトリ
ル含量＝４０％）１００重量部、ＤＯＰ１００重量部、
ロール混練条件を１５０℃、１０分間とした以外は実施
例１と同様の成形加工および材料試験を行った。
【００３４】尚、材料試験は以下のとおり行った。その
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
【００３５】（透明性の評価）ヘーズメーターを用いて
厚さ１ｍｍの試験片のヘーズを２３℃で測定し評価し
た。
厚さ１ｍｍの試験片のヘーズを２３℃で測定し評価し
た。
【００３６】（圧縮永久歪の評価）ＪＩＳ Ｋ６３０１
に従い測定した（７０℃、２２時間）。
に従い測定した（７０℃、２２時間）。
【００３７】（反発弾性の評価）ＪＩＳ Ｋ６３０１に
従い測定した（２３℃）。
従い測定した（２３℃）。
【００３８】（屈折率の評価）アッベ屈折率計を用いて
測定した（２３℃）。但し、表１においてｎ1 、ｎ2 は
それぞれポリ塩化ビニルと可塑剤の混合物（重量比で１
００／１００）の屈折率、ポリマーポリオールとイソシ
アネート化合物の混合物の屈折率を表し、△ｎはｎ1と
ｎ2の差の絶対値を表す（△ｎ＝｜ｎ1−ｎ2｜）。
測定した（２３℃）。但し、表１においてｎ1 、ｎ2 は
それぞれポリ塩化ビニルと可塑剤の混合物（重量比で１
００／１００）の屈折率、ポリマーポリオールとイソシ
アネート化合物の混合物の屈折率を表し、△ｎはｎ1と
ｎ2の差の絶対値を表す（△ｎ＝｜ｎ1−ｎ2｜）。
【００３９】（ポリ塩化ビニルと可塑剤の相溶性の評
価）溶解度パラメータ（ＳＰ値）をＳｍａｌｌの方法
（「可塑剤」村井編、幸書房出版参照）によって算出
し、△ＳＰ（＝｜ＳＰ（ＰＶＣ）−ＳＰ（可塑剤）｜）
で評価した。
価）溶解度パラメータ（ＳＰ値）をＳｍａｌｌの方法
（「可塑剤」村井編、幸書房出版参照）によって算出
し、△ＳＰ（＝｜ＳＰ（ＰＶＣ）−ＳＰ（可塑剤）｜）
で評価した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば良好
な透明性を維持したまま圧縮永久歪や反発弾性の改善さ
れたポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーが得られ
る。
な透明性を維持したまま圧縮永久歪や反発弾性の改善さ
れたポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーが得られ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し、（ｂ）標記１に記載のポリマーポリオール（炭
素数４〜１０の脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２〜１０
の脂肪族系グリコール及び／またはエポキシ基を開環重
合して得られる繰り返し単位が５以下のグリコールとの
縮合重合により得られるポリマーポリオールを除く。）
及びイソシアネート基３個以上有するイソシアネート化
合物を総和で２０重量部以上１８０重量部未満並びに
（ｃ）標記２に記載の可塑剤２０重量部以上２００重量
部未満を剪断力下、加熱溶融混合してなり、上記（ｂ）
におけるイソシアネート基とポリマーポリオールの水酸
基とのモル比が０．３〜１．３である透明性ポリ塩化ビ
ニル系熱可塑性エラストマー。（標記１）２３℃におけ
る屈折率が１．４８〜１．５４の範囲で、−０．０３＜
ｎ1−ｎ2＜０．０３（但し、ｎ1は（ａ）ポリ塩化ビニ
ル系樹脂と（ｃ）可塑剤との混合物の屈折率、ｎ2は
（ｂ）ポリマーポリオールとイソシアネート混合物の屈
折率を示す）を満たすポリマーポリオール。（標記２）
２３℃における屈折率が１．３５〜１．６５の範囲で、
かつ（ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂との溶解度パラメータ
の差の絶対値が１．０以下である可塑剤。 - 【請求項２】標記１に記載のポリマーポリオールの酸成
分がフタル酸とアジピン酸の混合物であって、組成は１
／９〜９／１（重量比）であり、ジオール成分が脂肪族
ジオールからなるポリマーポリオールであり、かつ標記
２に記載した可塑剤が炭素数が２〜９の脂肪族鎖を有す
るフタル酸系可塑剤であることを特徴とする請求項１に
記載の透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23457193A JP3298255B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23457193A JP3298255B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790042A JPH0790042A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3298255B2 true JP3298255B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=16973108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23457193A Expired - Fee Related JP3298255B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 透明性ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3298255B2 (ja) |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP23457193A patent/JP3298255B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790042A (ja) | 1995-04-04 |
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|---|---|---|---|
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