CN114057977A - 一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,属于高分子材料制备技术领域,包括A组分和B组分,制备过程如下:首先制备A组分和B组分,然后将轮胎模具加热至50‑55℃,置于电机上以400‑600r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为60‑70℃,将A组分和B组分按照质量比2‑3:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置30‑60min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其中A组分中添加了隔热填料和助剂,通过无机、有机复合材料共同提高聚氨酯车轮的耐热、耐老化等性能,使其更好地服务于叉车工作。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域,具体涉及一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
背景技术
叉车是指对成件托盘货物进行装卸、堆垛和短距离运输、重物搬运作业的各种轮式搬运车辆。叉车在工作过程中需要不断前进和倒退,因此对叉车轮要求极高。
聚氨酯弹性体具有高模量、高弹性、高耐磨(为天然橡胶的2-10倍)、耐切割以及耐油、耐臭氧、耐化学品和良好的低温性能等优点,浇注型聚氨酯弹性体制造轮胎用更简单的液相加工代替传统的复杂的固相加工工艺,可以有效精简生产设备,并在简化生产工艺的基础上实现材料一体化的混合-成型-硫化过程,是目前轮胎成型工艺革新的改良方式。其制备不需要添加芳烃油等环境污染物,废水、废气的排放量减低。聚氨酯轮胎在回收利用过程中可以很容易的实现改性生物降解,用简单的物理回收方法即可获取生产性能要求不高的聚氨酯制品,若回收要求高的话还可以使用化学方法回收获得较为纯净的原料单体。另外,与传统橡胶轮胎相比,聚氨酯轮胎的重量减轻约30%,实现了轮胎的轻量化。但是,现有的叉车用聚氨酯轮胎的耐热性差,在使用时胎肩与地面接触过程中,轮胎升热快,易造成脱层老化开裂等现象。并且由于轮胎升热高,会加速轮胎及其内部填充物的损坏,缩短轮胎行驶里程,因此,提供一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎是目前需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,以解决背景技术中的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,包括A组分和B组分;
其中,A组分包括以下重量份原料:100份聚酯多元醇、12-20份扩链剂、8-14份对苯二异氰酸酯、28-35份端羟基液体橡胶、25-35份隔热填料、15-20份助剂、1.9-3.6份催化剂、0.5-1.3份发泡剂和0.6-1.3份有机硅均泡剂;
B组分包括以下重量份原料:100份聚碳酸酯多元醇、100-130份聚四氢呋喃多元醇、12-21份对苯二异氰酸酯、340-400份异氰酸酯C;
该叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎由以下步骤制成:
步骤一、A组分的制备:按配方比例将聚酯多元醇和扩链剂加入反应釜中,升温至90-95℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌10-15min后降温至65-70℃,搅拌反应1h,然后加入端羟基液体橡胶、隔热填料、助剂、催化剂、发泡剂和有机硅均泡剂,转速200-300r/min条件下混合2-4h,得到A组分;
步骤二、B组分的制备:将聚碳酸酯多元醇和聚四氢呋喃多元醇加入反应釜中,升温至90-95℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌10-15min后降温至65-70℃,搅拌反应1h,然后加入异氰酸酯C,转速300-400r/min条件下混合30-60min,得到B组分;
步骤三、将轮胎模具加热至50-55℃,置于电机上以400-600r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为60-70℃,将A组分和B组分按照质量比2-3:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置30-60min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
进一步地,隔热填料由以下步骤制成:
步骤A1、向反应瓶中加入5-羧基苯并三唑、二氯亚砜和THF,升温至58-62℃,转速60-80r/min条件下搅拌反应1h,冷却至室温,旋蒸去除THF,得到中间体1;
其中,5-羧基苯并三唑、二氯亚砜和THF的用量比为0.1mol:0.1mol:150-180mL,使5-羧基苯并三唑酰氯化得到中间体1;
步骤A2、将三聚氰胺和甲醛溶液加入三口烧瓶中,温度60℃下搅拌30min,然后升温至75℃继续搅拌反应2h,反应结束后,停止搅拌,将反应产物用蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼于110℃下干燥至恒重,得到中间体2;
其中,甲醛溶液的质量分数为35%,三聚氰胺和甲醛的用量比为0.1mol:0.7-0.8mol,使三聚氰胺羟甲基化得到中间体2;
步骤A3、将中间体2和N,N-二甲基乙酰胺加入四口烧瓶中,氮气保护下,向四口烧瓶中滴加中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和三乙胺,升温至90℃,搅拌反应2-3h,反应结束后,加入蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼置于120℃烘箱中干燥至恒重,得到三聚氰胺衍生物;
其中,中间体2、N,N-二甲基乙酰胺、中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和三乙胺的用量比为0.05mol:150-200mL:100mL:0.2mol,中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液由中间体1和N,N-二甲基乙酰胺按照0.05mol:100mL混合而成,使中间体1和中间体2发生酯化反应,得到三聚氰胺衍生物;
步骤A4、将镁铝水滑石放入坩埚中置于马弗炉内,在600℃下煅烧4-6h,得到双金属复合氧化物,将双金属复合氧化物、十二烷基硫酸钠和蒸馏水混合,搅拌条件下升温至回流反应6h,反应结束后,过滤,滤饼于80℃下鼓风干燥至恒重,得到插层水滑石;
其中,双金属复合氧化物、十二烷基硫酸钠和蒸馏水的用量比为2g:2g:100mL;
步骤A5、将插层水滑石、无水乙醇和去离子水超声分散20min,然后加入KH-560,室温搅拌反应4-6h,反应结束后,加入三聚氰胺衍生物和氢氧化钠溶液,升温至60-65℃,搅拌反应2-4h,反应结束后,转速1000-1500r/min条件下离心处理,沉淀用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,再置于80℃下干燥至恒重,得到隔热填料;
其中,插层水滑石、无水乙醇、去离子水、KH-560、三聚氰胺衍生物和氢氧化钠溶液的用量比为2.5-3.1g:35mL:35mL:3-5mL:1.3-1.5g:15-18mL,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
进一步地,助剂由以下步骤制成:
步骤B1、将二乙醇胺和N,N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中,氮气保护下,搅拌20min后加入二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液,滴加结束后,反应4h,得到单体溶液;
其中,二乙醇胺、N,N-二甲基乙酰胺和二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液的用量比为0.2mol:30mL:80mL,二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液由二丁酸酐和N,N-二甲基乙酰胺按照0.2mol:80mL混合而成;
步骤B2、将异氰尿酸三缩水甘油酯加入乙腈中,搅拌5min后加入三乙胺和4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,回流反应8-12h,反应结束后,旋蒸去除乙腈和三乙胺,得到核分子;
其中,异氰尿酸三缩水甘油酯、乙腈、三乙胺和4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的用量比为0.1mol:250-300mL:0.6mol:0.3mol,在碱性条件下,使异氰尿酸三缩水甘油酯与4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶发生开环反应,得到核分子;
步骤B3、向单体溶液中加入核分子,搅拌10-15min后,加入对甲苯磺酸和甲苯,然后回流反应8-10h,反应结束后,减压蒸馏,得到助剂;
其中,单体溶液、核分子和甲苯的用量比为100-110mL:0.01mol:84-86mL,对甲苯磺酸加入量为核分子质量的5%,在对甲苯磺酸的催化作用下,使单体溶液和核分子发生酯化反应,得到超支化结构的助剂。
进一步地,聚酯多元醇的相对分子质量为1500-2500,聚碳酸酯多元醇的相对分子质量为1000,聚四氢呋喃多元醇的相对分子质量为1000-2000。
进一步地,催化剂由二月桂酸二丁基锡和三乙烯二胺按照质量比1:1混合而成。
进一步地,发泡剂为水和氯氟烃中的一种或两种任意比例混合而成。
进一步地,有机硅均泡剂为DC-193、DC-3042和DC-3043中的一种或多种任意比例混合而成。
进一步地,异氰酸酯C为异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
进一步地,端羟基液体橡胶为端羟基聚丁二烯丙烯腈、端羟基氢化聚丁二烯中的一种或两种任意比例混合而成。
本发明的有益效果:
1、本发明制备的聚氨酯轮胎具有优异的耐热性能和力学性能,邵A硬度在85-88,耐紫外光老化系数0.97以上,起始分解温度在263℃以上,具有低升热性能,应用在叉车车轮上,能够更好地服务于叉车工作,保证其工作效率。
2、本发明首先对镁铝水滑石进行焙烧处理,然后利用十二烷基硫酸钠对其插层处理,再者利用偶联剂KH-560进行偶联改性,以KH-560的“桥梁”作用使双金属复合氧化物表面接枝三聚氰胺衍生物,得到隔热填料,通过插层处理后,一方面可以提高镁铝水滑石在聚合物基质中的相容性,减少界面能;另一方面扩大了层状纳米材料层间距,使聚合物等容易扩散至其层间,增加镁铝水滑石与聚合物基质的结合性,并且其接枝的三聚氰胺衍生物分子中含有多个羟基、苯并三唑基团和三嗪环结构,多个羟基能够参与聚氨酯的聚合反应,苯并三唑基团能够提高聚氨酯耐紫外老化性能,三嗪环结构的存在,能够赋予聚氨酯一定的阻燃性能,并且镁铝水滑石由于其独特的层状结构,具有优良的阻燃、隔热性能,因此,将隔热填料置于聚氨酯轮胎原料中,能够充分发挥其隔热阻燃作用,进而提高轮胎的耐温性能和力学性能。
3、本发明以二乙醇胺和二丁酸酐为原料制备出单体溶液,然后使异氰尿酸三缩水甘油酯与4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶发生开环反应得到核分子,其中核分子含有受阻胺结构,最后在对甲苯磺酸的催化作用下,使单体溶液和核分子发生酯化反应,得到助剂;助剂为含有多个端羟基、受阻胺结构的超支化化合物,具有特殊的空腔结构和优异的物理化学性能,其中大量的空腔结构能够对自由基起到稳定、包覆的作用,受阻胺结构能够捕获自由基离子进而发挥光稳定剂的作用,抑制聚氨酯的老化,同时助剂中的活泼氢可以被自由基夺取,起到链转移的作用,进而延缓老化时自由基链反应的发生,提高聚氨酯的耐老化性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种隔热填料,由以下步骤制成:
步骤A1、向反应瓶中加入0.1mol 5-羧基苯并三唑、0.1mol二氯亚砜和150mL THF,升温至58℃,转速60r/min条件下搅拌反应1h,冷却至室温,旋蒸去除THF,得到中间体1;
步骤A2、将三聚氰胺和甲醛溶液加入三口烧瓶中,温度60℃下搅拌30min,然后升温至75℃继续搅拌反应2h,反应结束后,停止搅拌,将反应产物用蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼于110℃下干燥至恒重,得到中间体2,甲醛溶液的质量分数为35%,三聚氰胺和甲醛的用量比为0.1mol:0.7mol;
步骤A3、将0.05mol中间体2和150mL N,N-二甲基乙酰胺加入四口烧瓶中,氮气保护下,向四口烧瓶中滴加中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和0.2mol三乙胺,升温至90℃,搅拌反应2h,反应结束后,加入蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼置于120℃烘箱中干燥至恒重,得到三聚氰胺衍生物,中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液由中间体1和N,N-二甲基乙酰胺按照0.05mol:100mL混合而成;
步骤A4、将镁铝水滑石放入坩埚中置于马弗炉内,在600℃下煅烧4h,得到双金属复合氧化物,将2g双金属复合氧化物、2g十二烷基硫酸钠和100mL蒸馏水混合,搅拌条件下升温至回流反应6h,反应结束后,过滤,滤饼于80℃下鼓风干燥至恒重,得到插层水滑石;
步骤A5、将2.5g插层水滑石、35mL无水乙醇和35mL去离子水超声分散20min,然后加入3mLg KH-560,室温搅拌反应4h,反应结束后,加入1.3g三聚氰胺衍生物和15mL氢氧化钠溶液,升温至60℃,搅拌反应2h,反应结束后,转速1000r/min条件下离心处理,沉淀用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,再置于80℃下干燥至恒重,得到隔热填料,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
实施例2
本实施例提供一种隔热填料,由以下步骤制成:
步骤A1、向反应瓶中加入0.1mol 5-羧基苯并三唑、0.1mol二氯亚砜和170mL THF,升温至60℃,转速70r/min条件下搅拌反应1h,冷却至室温,旋蒸去除THF,得到中间体1;
步骤A2、将三聚氰胺和甲醛溶液加入三口烧瓶中,温度60℃下搅拌30min,然后升温至75℃继续搅拌反应2h,反应结束后,停止搅拌,将反应产物用蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼于110℃下干燥至恒重,得到中间体2,甲醛溶液的质量分数为35%,三聚氰胺和甲醛的用量比为0.1mol:0.7mol;
步骤A3、将0.05mol中间体2和180mL N,N-二甲基乙酰胺加入四口烧瓶中,氮气保护下,向四口烧瓶中滴加中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和0.2mol三乙胺,升温至90℃,搅拌反应2.5h,反应结束后,加入蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼置于120℃烘箱中干燥至恒重,得到三聚氰胺衍生物,中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液由中间体1和N,N-二甲基乙酰胺按照0.05mol:100mL混合而成;
步骤A4、将镁铝水滑石放入坩埚中置于马弗炉内,在600℃下煅烧5h,得到双金属复合氧化物,将2g双金属复合氧化物、2g十二烷基硫酸钠和100mL蒸馏水混合,搅拌条件下升温至回流反应6h,反应结束后,过滤,滤饼于80℃下鼓风干燥至恒重,得到插层水滑石;
步骤A5、将2.8g插层水滑石、35mL无水乙醇和35mL去离子水超声分散20min,然后加入4mLg KH-560,室温搅拌反应5h,反应结束后,加入1.4g三聚氰胺衍生物和17mL氢氧化钠溶液,升温至63℃,搅拌反应3h,反应结束后,转速1200r/min条件下离心处理,沉淀用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,再置于80℃下干燥至恒重,得到隔热填料,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
实施例3
本实施例提供一种隔热填料,由以下步骤制成:
步骤A1、向反应瓶中加入0.1mol 5-羧基苯并三唑、0.1mol二氯亚砜和180mL THF,升温至62℃,转速80r/min条件下搅拌反应1h,冷却至室温,旋蒸去除THF,得到中间体1;
步骤A2、将三聚氰胺和甲醛溶液加入三口烧瓶中,温度60℃下搅拌30min,然后升温至75℃继续搅拌反应2h,反应结束后,停止搅拌,将反应产物用蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼于110℃下干燥至恒重,得到中间体2,甲醛溶液的质量分数为35%,三聚氰胺和甲醛的用量比为0.1mol:0.8mol;
步骤A3、将0.05mol中间体2和200mL N,N-二甲基乙酰胺加入四口烧瓶中,氮气保护下,向四口烧瓶中滴加中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和0.2mol三乙胺,升温至90℃,搅拌反应3h,反应结束后,加入蒸馏水洗涤,减压抽滤,滤饼置于120℃烘箱中干燥至恒重,得到三聚氰胺衍生物,中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液由中间体1和N,N-二甲基乙酰胺按照0.05mol:100mL混合而成;
步骤A4、将镁铝水滑石放入坩埚中置于马弗炉内,在600℃下煅烧6h,得到双金属复合氧化物,将2g双金属复合氧化物、2g十二烷基硫酸钠和100mL蒸馏水混合,搅拌条件下升温至回流反应6h,反应结束后,过滤,滤饼于80℃下鼓风干燥至恒重,得到插层水滑石;
步骤A5、将3.1g插层水滑石、35mL无水乙醇和35mL去离子水超声分散20min,然后加入5mLg KH-560,室温搅拌反应6h,反应结束后,加入1.5g三聚氰胺衍生物和18mL氢氧化钠溶液,升温至65℃,搅拌反应4h,反应结束后,转速1500r/min条件下离心处理,沉淀用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,再置于80℃下干燥至恒重,得到隔热填料,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
对比例1
本对比例提供一种隔热填料,由以下步骤制成:
将3.1g插层水滑石、35mL无水乙醇和35mL去离子水超声分散20min,然后加入5mLgKH-560,室温搅拌反应6h,反应结束后,转速1500r/min条件下离心处理,沉淀用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,再置于80℃下干燥至恒重,得到隔热填料,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
实施例4
一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,包括A组分和B组分;
其中,A组分包括以下重量份原料:100份聚酯多元醇、12份扩链剂、8份对苯二异氰酸酯、28份端羟基聚丁二烯丙烯腈、25份实施例1的隔热填料、15份助剂、1.9份催化剂、0.5份水和0.6份水溶性硅油DC-193;
B组分包括以下重量份原料:100份聚碳酸酯多元醇、100份聚四氢呋喃多元醇、12份对苯二异氰酸酯、340份异佛尔酮二异氰酸酯;
该叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎由以下步骤制成:
步骤一、A组分的制备:按配方比例将聚酯多元醇和扩链剂加入反应釜中,升温至90℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌10min后降温至65℃,搅拌反应1h,然后加入端羟基聚丁二烯丙烯腈、隔热填料、助剂、催化剂、水和水溶性硅油DC-193,转速200r/min条件下混合2h,得到A组分;
步骤二、B组分的制备:将聚碳酸酯多元醇和聚四氢呋喃多元醇加入反应釜中,升温至90℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌10min后降温至65℃,搅拌反应1h,然后加入异佛尔酮二异氰酸酯,转速300r/min条件下混合30min,得到B组分;
步骤三、将轮胎模具加热至50℃,置于电机上以400r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为60℃,将A组分和B组分按照质量比2:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置30min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
其中,助剂由以下步骤制成:
步骤B1、将0.2mol二乙醇胺和30mL N,N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中,氮气保护下,搅拌20min后加入二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液,滴加结束后,反应4h,得到单体溶液,二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液由二丁酸酐和N,N-二甲基乙酰胺按照0.2mol:80mL混合而成;
步骤B2、将0.1mol异氰尿酸三缩水甘油酯加入250mL乙腈中,搅拌5min后加入0.6mol三乙胺和0.3mol 4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,回流反应8h,反应结束后,旋蒸去除乙腈和三乙胺,得到核分子;
步骤B3、向100mL单体溶液中加入0.01mol核分子,搅拌10min后,加入对甲苯磺酸和84mL甲苯,然后回流反应8h,反应结束后,减压蒸馏,得到助剂,对甲苯磺酸加入量为核分子质量的5%。
其中,聚酯多元醇的相对分子质量为1500-2500,聚碳酸酯多元醇的相对分子质量为1000,聚四氢呋喃多元醇的相对分子质量为1000-2000。
其中,催化剂由二月桂酸二丁基锡和三乙烯二胺按照质量比1:1混合而成。
实施例5
一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,包括A组分和B组分;
其中,A组分包括以下重量份原料:100份聚酯多元醇、18份扩链剂、10份对苯二异氰酸酯、30份端羟基氢化聚丁二烯、30份实施例2的隔热填料、18份助剂、2.5份催化剂、0.9份氟利昂和0.9份有机硅均泡剂;
B组分包括以下重量份原料:100份聚碳酸酯多元醇、120份聚四氢呋喃多元醇、19份对苯二异氰酸酯、380份二苯基甲烷二异氰酸酯;
该叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎由以下步骤制成:
步骤一、A组分的制备:按配方比例将聚酯多元醇和扩链剂加入反应釜中,升温至93℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌12min后降温至68℃,搅拌反应1h,然后加入端羟基氢化聚丁二烯、隔热填料、助剂、催化剂、氟利昂和有机硅均泡剂,转速250r/min条件下混合3h,得到A组分;
步骤二、B组分的制备:将聚碳酸酯多元醇和聚四氢呋喃多元醇加入反应釜中,升温至93℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌12min后降温至68℃,搅拌反应1h,然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯,转速350r/min条件下混合40min,得到B组分;
步骤三、将轮胎模具加热至52℃,置于电机上以500r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为65℃,将A组分和B组分按照质量比2.5:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置40min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
其中,助剂由以下步骤制成:
步骤B1、将0.2mol二乙醇胺和30mL N,N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中,氮气保护下,搅拌20min后加入二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液,滴加结束后,反应4h,得到单体溶液,二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液由二丁酸酐和N,N-二甲基乙酰胺按照0.2mol:80mL混合而成;
步骤B2、将0.1mol异氰尿酸三缩水甘油酯加入280mL乙腈中,搅拌5min后加入0.6mol三乙胺和0.3mol 4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,回流反应10h,反应结束后,旋蒸去除乙腈和三乙胺,得到核分子;
步骤B3、向105mL单体溶液中加入0.01mol核分子,搅拌13min后,加入对甲苯磺酸和85mL甲苯,然后回流反应9h,反应结束后,减压蒸馏,得到助剂,对甲苯磺酸加入量为核分子质量的5%。
其中,聚酯多元醇的相对分子质量为1500-2500,聚碳酸酯多元醇的相对分子质量为1000,聚四氢呋喃多元醇的相对分子质量为1000-2000。
其中,催化剂由二月桂酸二丁基锡和三乙烯二胺按照质量比1:1混合而成,有机硅均泡剂为有机硅DC-3042。
实施例6
一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,包括A组分和B组分;
其中,A组分包括以下重量份原料:100份聚酯多元醇、20份扩链剂、14份对苯二异氰酸酯、35份端羟基液体橡胶、35份实施例1的隔热填料、20份助剂、3.6份催化剂、1.3份发泡剂和1.3份有机硅均泡剂;
B组分包括以下重量份原料:100份聚碳酸酯多元醇、130份聚四氢呋喃多元醇、21份对苯二异氰酸酯、400份异氰酸酯C;
该叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎由以下步骤制成:
步骤一、A组分的制备:按配方比例将聚酯多元醇和扩链剂加入反应釜中,升温至95℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌15min后降温至70℃,搅拌反应1h,然后加入端羟基液体橡胶、隔热填料、助剂、催化剂、发泡剂和有机硅均泡剂,转速300r/min条件下混合4h,得到A组分;
步骤二、B组分的制备:将聚碳酸酯多元醇和聚四氢呋喃多元醇加入反应釜中,升温至95℃,搅拌20min后加入对苯二异氰酸酯,搅拌15min后降温至70℃,搅拌反应1h,然后加入异氰酸酯C,转速400r/min条件下混合60min,得到B组分;
步骤三、将轮胎模具加热至55℃,置于电机上以600r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为70℃,将A组分和B组分按照质量比3:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置60min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
其中,助剂由以下步骤制成:
步骤B1、将0.2mol二乙醇胺和30mL N,N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中,氮气保护下,搅拌20min后加入二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液,滴加结束后,反应4h,得到单体溶液,二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液由二丁酸酐和N,N-二甲基乙酰胺按照0.2mol:80mL混合而成;
步骤B2、将0.1mol异氰尿酸三缩水甘油酯加入300mL乙腈中,搅拌5min后加入0.6mol三乙胺和0.3mol 4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,回流反应12h,反应结束后,旋蒸去除乙腈和三乙胺,得到核分子;
步骤B3、向110mL单体溶液中加入0.01mol核分子,搅拌15min后,加入对甲苯磺酸和86mL甲苯,然后回流反应10h,反应结束后,减压蒸馏,得到助剂,对甲苯磺酸加入量为核分子质量的5%。
其中,聚酯多元醇的相对分子质量为1500-2500,聚碳酸酯多元醇的相对分子质量为1000,聚四氢呋喃多元醇的相对分子质量为1000-2000。
其中,催化剂由二月桂酸二丁基锡和三乙烯二胺按照质量比1:1混合而成,发泡剂为水和氯氟烃中的一种或两种任意比例混合而成,有机硅均泡剂为DC-3043,异氰酸酯C为异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯按照质量比1:1混合,端羟基液体橡胶为端羟基聚丁二烯丙烯腈和端羟基氢化聚丁二烯按照质量比1:1混合。
对比例2
将实施例4中的隔热填料去除,其余原料及制备过程不变。
对比例3
将实施例5中的隔热填料替换成对比例1中的隔热填料,其余原料及制备过程不变。
对比例4
将实施例6中的助剂去除,其余原料及制备过程不变。
将实施例4-6和对比例2-4所得的聚氨酯轮胎进行检测,测试过程如下:
邵A硬度采用温州山度仪器有限公司的LX-A邵氏硬度计测试,拉伸性能和撕裂性能采用美特斯工业系统有限公司生产的CMT5504型电子式万能试验机,分别按照GB/T528-2009和GB/T529-2009标准测试,热重分析(TG)采用TG209型热重分析仪进行测试,测试温度范围为20-600℃,升温速率为10℃/min,以N2为吹扫气和保护气,流量为20mL/min,耐老化系数采用在紫外线老化试验箱中紫外波长290-400nm下老化200h,测试其老化系数,老化系数=老化后的(拉伸强度×扯断伸长率)/老化前(拉伸强度×扯断伸长率)×100%,测试结果如表1所示:
表1
由表1可以看出,实施例4-6制备的聚氨酯轮胎邵A硬度在85-88,撕裂强度在120kN·m-1左右,耐紫外光老化系数0.97以上,起始分解温度在263℃以上,相比于对比例2和3,实施例4-6加入的隔热填料表面接枝三聚氰胺衍生物,三聚氰胺衍生物分子中含有多个羟基、苯并三唑基团和三嗪环结构,多个羟基能与参与聚氨酯的聚合反应,苯并三唑基团能够提高聚氨酯耐紫外老化性能,三嗪环结构的存在,能够赋予聚氨酯一定的阻燃性能,并且镁铝水滑石由于其独特的层状结构,具有优良的阻燃、隔热性能,因此,将隔热填料置于聚氨酯轮胎原料中,能够充分发挥其隔热阻燃作用,进而提高轮胎的耐温性能和力学性能,相比于对比例4,实施例4-6的聚氨酯轮胎中加入了助剂,助剂为含有多个端羟基、受阻胺结构的超支化化合物,具有特殊的空腔结构和优异的物理化学性能,其中大量的空腔结构能够对自由基起到稳定、包覆的作用,受阻胺结构能够捕获自由基离子进而发挥光稳定剂的作用,抑制聚氨酯的老化,同时助剂中的活泼氢可以被自由基夺取,起到链转移的作用,进而延缓老化时自由基链反应的发生,提高聚氨酯的耐老化性能。
在说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,包括A组分和B组分,其特征在于,A组分包括以下重量份原料:100份聚酯多元醇、12-20份扩链剂、8-14份对苯二异氰酸酯、28-35份端羟基液体橡胶、25-35份隔热填料、15-20份助剂、1.9-3.6份催化剂、0.5-1.3份发泡剂和0.6-1.3份有机硅均泡剂;
其中,隔热填料由以下步骤制成:
将插层水滑石、无水乙醇和去离子水超声分散,加入KH-560,室温搅拌反应4-6h,加入三聚氰胺衍生物和氢氧化钠溶液,升温至60-65℃,搅拌反应2-4h,离心,洗涤,干燥,得到隔热填料。
2.根据权利要求1所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,B组分包括以下重量份原料:100份聚碳酸酯多元醇、100-130份聚四氢呋喃多元醇、12-21份对苯二异氰酸酯、340-400份异氰酸酯C。
3.根据权利要求1所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,三聚氰胺衍生物由以下步骤制成:
步骤A1、将5-羧基苯并三唑、二氯亚砜和THF混合,升温至58-62℃,搅拌反应1h,旋蒸,得到中间体1;
步骤A2、将三聚氰胺和甲醛溶液混合,60℃下搅拌30min,升温至75℃继续搅拌反应2h,反应产物洗涤,减压抽滤,干燥,得到中间体2;
步骤A3、将中间体2和N,N-二甲基乙酰胺混合,氮气保护下,滴加中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液和三乙胺,升温至90℃,搅拌反应2-3h,洗涤,减压抽滤,干燥,得到三聚氰胺衍生物。
4.根据权利要求3所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,步骤A3中中间体1的N,N-二甲基乙酰胺溶液由中间体1和N,N-二甲基乙酰胺按照0.05mol:100mL混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,助剂由以下步骤制成:
步骤B1、将二乙醇胺和N,N-二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中,氮气保护下,搅拌20min后加入二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液,滴加结束后,反应4h,得到单体溶液;
步骤B2、将异氰尿酸三缩水甘油酯加入乙腈中,搅拌5min后加入三乙胺和4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶,回流反应8-12h,反应结束后,旋蒸去除乙腈和三乙胺,得到核分子;
步骤B3、向单体溶液中加入核分子,搅拌10-15min后,加入对甲苯磺酸和甲苯,回流反应8-10h,反应结束后,减压蒸馏,得到助剂。
6.根据权利要求5所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,步骤B1中二丁酸酐的N,N-二甲基乙酰胺溶液由二丁酸酐和N,N-二甲基乙酰胺按照0.2mol:80mL混合而成。
7.根据权利要求5所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,步骤B3中对甲苯磺酸加入量为核分子质量的5%。
8.根据权利要求1所述的一种叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎,其特征在于,该聚氨酯轮胎由以下步骤制成:
首先制备A组分和B组分,然后将轮胎模具加热至50-55℃,置于电机上以400-600r/min的速度旋转,控制A组分和B组分的温度为60-70℃,将A组分和B组分按照质量比2-3:1混合后灌注于轮胎模具中,5min后模具停止旋转,静置30-60min后打开模具,得到叉车用低升热高强度聚氨酯轮胎。
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