JP2002531621A - 水分の存在下に周囲温度から半透明エラストマーに硬化するオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
水分の存在下に周囲温度から半透明エラストマーに硬化するオルガノポリシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、次の連続工程によって得ることができるオルガノポリシロキサン組成物に関する。工程１：（ｉ）各鎖端にヒドロキシル基を含む少なくとも１種の線状ジオルガノポリシロキサン反応体Ａ及び（２ｉ）０．１〜１０重量％の範囲のヒドロキシル基含量を有する少なくとも１種のヒドロキシルオルガノポリシロキサン樹脂Ｂを（３ｉ）少なくとも１種のポリアルコキシシランＣと反応させること；工程２：工程１の媒体中に、（６ｉ）非晶質シリカを基剤とする鉱物性充填剤Ｇ及び（７ｉ）少なくとも１種のチタン有機誘導体よりなる有効量の触媒Ｈを導入すること；工程３：得られた混合物に対して、大気圧よりも低い圧力で実施されるデボラチリゼーションを施すこと。
Description
【０００１】 本発明の１つの課題は、水分の不在下に貯蔵安定性であるが、水分の存在下に
は室温（即ち、５℃〜３５℃の温度範囲内）から薄層（即ち、特に０．３〜３ｍ
ｍの厚さ範囲内）において半透明で且つ粘着性のエラストマーに架橋する単一成
分オルガノポリシロキサン組成物である。
は室温（即ち、５℃〜３５℃の温度範囲内）から薄層（即ち、特に０．３〜３ｍ
ｍの厚さ範囲内）において半透明で且つ粘着性のエラストマーに架橋する単一成
分オルガノポリシロキサン組成物である。
【０００２】 これらの特性を有する組成物は、末端アルコキシル基を含むジオルガノポリシ
ロキサン重合体を主成分とし、これに、不透明性を生じない無機充填剤、特定の
加水分解性基によって置換されたシラン、接着性向上剤及び硬化（又は架橋）触
媒を混合することによって調製されることが知られている。
ロキサン重合体を主成分とし、これに、不透明性を生じない無機充填剤、特定の
加水分解性基によって置換されたシラン、接着性向上剤及び硬化（又は架橋）触
媒を混合することによって調製されることが知られている。
【０００３】 このタイプの組成物は、特にＵＳ−Ａ−５６７４９３６及びＵＳ−Ａ−５６９
８６５３に記載されている。この従来技術に従った組成物は、末端アルコキシル
基を含むジオルガノポリシロキサン重合体、珪質無機充填剤、末端トリアルキル
シロキシ基を含む非反応性ジオルガノポリシロキサン重合体、チタン酸テトラア
ルキルを基剤とする硬化剤、及び１，３，５−トリス（トリアルコキシシリル）
アルキルイソシアヌレート（ＵＳ−Ａ−５６７４９３６の場合）又はエポキシ化
シラン（ＵＳ−Ａ−５６９８６５３の場合）よりなる接着性向上剤を混合するこ
とによって調製される。
８６５３に記載されている。この従来技術に従った組成物は、末端アルコキシル
基を含むジオルガノポリシロキサン重合体、珪質無機充填剤、末端トリアルキル
シロキシ基を含む非反応性ジオルガノポリシロキサン重合体、チタン酸テトラア
ルキルを基剤とする硬化剤、及び１，３，５−トリス（トリアルコキシシリル）
アルキルイソシアヌレート（ＵＳ−Ａ−５６７４９３６の場合）又はエポキシ化
シラン（ＵＳ−Ａ−５６９８６５３の場合）よりなる接着性向上剤を混合するこ
とによって調製される。
【０００４】 この従来技術に従った組成物は、別個の予備段階においてトリ−又はテトラア
ルコキシシランに各鎖端にヒドロキシル基を含むジオルガノポリシロキサン重合
体を触媒の存在下に反応させることによって得られる予め官能化したジオルガノ
ポリシロキサン重合体（各鎖端に少なくとも２個のアルコキシル基を含む）を開
始時から使用することを必ず必要とする。また、この従来技術に従った組成物は
、接着性向上剤の使用も必ず必要とする。
ルコキシシランに各鎖端にヒドロキシル基を含むジオルガノポリシロキサン重合
体を触媒の存在下に反応させることによって得られる予め官能化したジオルガノ
ポリシロキサン重合体（各鎖端に少なくとも２個のアルコキシル基を含む）を開
始時から使用することを必ず必要とする。また、この従来技術に従った組成物は
、接着性向上剤の使用も必ず必要とする。
【０００５】 本発明の１つの目的は、構造中にヒドロキシル基を含むオルガノポリシロキサ
ン重合体から直接出発することによって得られる新規な単一成分オルガノポリシ
ロキサン組成物を提供することである。
ン重合体から直接出発することによって得られる新規な単一成分オルガノポリシ
ロキサン組成物を提供することである。
【０００６】 本発明の他の目的は、このタイプの単一成分オルガノポリシロキサン組成物で
あって、それらの調製間に現場で、完全官能化反応又は到達できる最大官能化度
にできるだけ近い官能化反応を受け、この理由のためにカートンでの貯蔵時に高
い安定性レベルを示す単一成分オルガノポリシロキサン組成物を提供することで
ある。
あって、それらの調製間に現場で、完全官能化反応又は到達できる最大官能化度
にできるだけ近い官能化反応を受け、この理由のためにカートンでの貯蔵時に高
い安定性レベルを示す単一成分オルガノポリシロキサン組成物を提供することで
ある。
【０００７】 本発明の更に他の目的は、接着性向上剤の使用に必ずしも頼らない単一成分オ
ルガノポリシロキサン組成物であって、かかる接着性向上剤を使用しなくても種
々の基体、特に例えばポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）及びポリ（メタクリル酸メ
チル）（ＰＭＭＡ）の如きプラスチックに対する極めて良好な接着性を有する半
透明エラストマーを得るのを可能にする単一成分オルガノポリシロキサン組成物
を提供することである。
ルガノポリシロキサン組成物であって、かかる接着性向上剤を使用しなくても種
々の基体、特に例えばポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）及びポリ（メタクリル酸メ
チル）（ＰＭＭＡ）の如きプラスチックに対する極めて良好な接着性を有する半
透明エラストマーを得るのを可能にする単一成分オルガノポリシロキサン組成物
を提供することである。
【０００８】 本発明のなお更に他の目的は、バッチ式又は連続式のいずれを使用することに
よっても調製することができる単一成分オルガノポリシロキサン組成物を提供す
ることである。
よっても調製することができる単一成分オルガノポリシロキサン組成物を提供す
ることである。
【０００９】 かくして、水分の不在下に貯蔵安定性であるが、水分の存在下には半透明で且
つ粘着性のエラストマーに架橋する単一成分オルガノポリシロキサン組成物であ
って、単一の密閉反応器において撹拌下にバッチ式又は連続式で操作して以下に
規定する連続工程１〜３を実施することによって得ることができることを特徴と
する単一成分オルガノポリシロキサン組成物が見い出されたが、これが本発明の
課題である。 ・工程１：官能化工程、即ち、 （ｉ）各鎖端にヒドロキシル基を含む、式
つ粘着性のエラストマーに架橋する単一成分オルガノポリシロキサン組成物であ
って、単一の密閉反応器において撹拌下にバッチ式又は連続式で操作して以下に
規定する連続工程１〜３を実施することによって得ることができることを特徴と
する単一成分オルガノポリシロキサン組成物が見い出されたが、これが本発明の
課題である。 ・工程１：官能化工程、即ち、 （ｉ）各鎖端にヒドロキシル基を含む、式
【化５】 ［式中、 ・Ｒ１置換基は同種又は異種であって、それぞれ、脂肪族、脂環式又は芳香族
、飽和又は不飽和、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、そ
して ・ｎは、式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサンに２５℃で１０００〜１０００
０００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも
１種の反応性線状ジオルガノポリシロキサンＡ、及び （２ｉ）式（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）、（Ｒ１）２ＳｉＯ２／２（Ｄ
単位）、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｔ単位）及びＳｉＯ２（Ｑ単位）の単位から選択さ
れる少なくとも２つの異なる単位を構造中に含む少なくとも１種のヒドロキシル
化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ（これらの単位のうちの少なくとも１つはＴ又
はＱ単位であり、Ｒ１基は同種又は異種であって、式（Ｉ）に関して先に記載し
た意味を有し、そして該樹脂は０．１〜１０重量％の範囲のヒドロキシル含量を
有する）を、 （３ｉ）式
、飽和又は不飽和、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、そ
して ・ｎは、式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサンに２５℃で１０００〜１０００
０００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも
１種の反応性線状ジオルガノポリシロキサンＡ、及び （２ｉ）式（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）、（Ｒ１）２ＳｉＯ２／２（Ｄ
単位）、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｔ単位）及びＳｉＯ２（Ｑ単位）の単位から選択さ
れる少なくとも２つの異なる単位を構造中に含む少なくとも１種のヒドロキシル
化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ（これらの単位のうちの少なくとも１つはＴ又
はＱ単位であり、Ｒ１基は同種又は異種であって、式（Ｉ）に関して先に記載し
た意味を有し、そして該樹脂は０．１〜１０重量％の範囲のヒドロキシル含量を
有する）を、 （３ｉ）式
【化６】 ［式中、 ・Ｒ２置換基は、脂肪族、脂環式又は芳香族、飽和又は不飽和、置換又は非置
換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、 ・Ｒ３記号は同種又は異種であって、それぞれ、線状又は分岐状Ｃ１〜Ｃ８ア
ルキル基を表わし、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１を表わす］の少なくとも１種のポリアルコキシシランＣと、 反応させ、 （４ｉ）（ｉ）及び（２ｉ）と（３ｉ）との反応は触媒的有効量の官能化触媒
Ｄの存在下に実施されるが、但し、有機チタン誘導体の使用を除くものとし、 （５ｉ）工程１の反応媒体は、 ＋少なくとも１種の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３アルコールＥ、及び／又は ＋式
換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、 ・Ｒ３記号は同種又は異種であって、それぞれ、線状又は分岐状Ｃ１〜Ｃ８ア
ルキル基を表わし、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１を表わす］の少なくとも１種のポリアルコキシシランＣと、 反応させ、 （４ｉ）（ｉ）及び（２ｉ）と（３ｉ）との反応は触媒的有効量の官能化触媒
Ｄの存在下に実施されるが、但し、有機チタン誘導体の使用を除くものとし、 （５ｉ）工程１の反応媒体は、 ＋少なくとも１種の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３アルコールＥ、及び／又は ＋式
【化７】 ［式中、 ・Ｒ１置換基は同種又は異種であって、式（Ｉ）の反応性ジオルガノポリシロ
キサンＡについて先に記載のものと同じ意味を有し、 ・ｍは、式（III）の重合体に２５℃で１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲
の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも１種の非反応性線状ジオ
ルガノポリシロキサンＦ、 を追加的に含むことが可能である、 ところの官能化工程、 ・工程２：混合（又は配合）工程、即ち、 （６ｉ）固体形態の非晶質シリカを基材とする無機充填剤Ｇ、 （７ｉ）＋式
キサンＡについて先に記載のものと同じ意味を有し、 ・ｍは、式（III）の重合体に２５℃で１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲
の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも１種の非反応性線状ジオ
ルガノポリシロキサンＦ、 を追加的に含むことが可能である、 ところの官能化工程、 ・工程２：混合（又は配合）工程、即ち、 （６ｉ）固体形態の非晶質シリカを基材とする無機充填剤Ｇ、 （７ｉ）＋式
【化８】 ［式中、 ・Ｒ４置換基は同種又は異種であって、それぞれ、線状又は分岐状Ｃ１〜Ｃ１ ２ アルキル基を表わし、 ・ｃは０、１又は２を表わし、 ・ｃ記号が０を表わすときには、Ｒ４アルキル基は２〜１２個の炭素原子を有
し、そしてｃ記号が１又は２を表わすときには、Ｒ４アルキル基は１〜４個の炭
素原子を有するものとする］のＨ１単量体、及び ＋式（IV）においてＲ４記号が上記の意味を有しそしてｃ記号が０を表わす場合
の単量体の部分加水分解から生じるＨ２重合体、 よりなる群から選択される少なくとも１種の有機チタン誘導体を含む有効量の硬
化剤Ｈ、 （８ｉ）上記の式（III）に相当する随意成分としての少なくとも１種の非反
応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、及び （９ｉ）本発明の組成物が使用されるところの用途に応じて必要時に一般的に
選択される、当業者に知られた随意成分としての少なくとも１種の補助剤、 が撹拌下に保たれた工程１の官能化媒体中に任意の順序で導入されるところの混
合（又は配合）工程，及び ・工程３：仕上工程、即ち、得られたベース混合物に対して、大気圧よりも低い
圧力下に実施されるデボラチリゼーション操作を撹拌下に施すところの仕上工程
。
し、そしてｃ記号が１又は２を表わすときには、Ｒ４アルキル基は１〜４個の炭
素原子を有するものとする］のＨ１単量体、及び ＋式（IV）においてＲ４記号が上記の意味を有しそしてｃ記号が０を表わす場合
の単量体の部分加水分解から生じるＨ２重合体、 よりなる群から選択される少なくとも１種の有機チタン誘導体を含む有効量の硬
化剤Ｈ、 （８ｉ）上記の式（III）に相当する随意成分としての少なくとも１種の非反
応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、及び （９ｉ）本発明の組成物が使用されるところの用途に応じて必要時に一般的に
選択される、当業者に知られた随意成分としての少なくとも１種の補助剤、 が撹拌下に保たれた工程１の官能化媒体中に任意の順序で導入されるところの混
合（又は配合）工程，及び ・工程３：仕上工程、即ち、得られたベース混合物に対して、大気圧よりも低い
圧力下に実施されるデボラチリゼーション操作を撹拌下に施すところの仕上工程
。
【００１０】 本発明の好ましい具体例に従えば、単一成分オルガノポリシロキサン組成物を
調製するために、１００重量部のヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキサン
Ａを基にして、次の物質、 ・３〜３０部のヒドロキシル化樹脂Ｂ、 ・２〜１５部のポリアルコキシシランＣ、 ・触媒的有効量の官能化触媒Ｄ、 ・０〜２部のアルコールＥ、 ・０〜３０部の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、 ・２〜４０部の珪質充填剤Ｇ、 ・０．３〜５部の有機チタン誘導体Ｈ、及び ・０〜２０部の補助剤Ｉ、 が使用される。
調製するために、１００重量部のヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキサン
Ａを基にして、次の物質、 ・３〜３０部のヒドロキシル化樹脂Ｂ、 ・２〜１５部のポリアルコキシシランＣ、 ・触媒的有効量の官能化触媒Ｄ、 ・０〜２部のアルコールＥ、 ・０〜３０部の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、 ・２〜４０部の珪質充填剤Ｇ、 ・０．３〜５部の有機チタン誘導体Ｈ、及び ・０〜２０部の補助剤Ｉ、 が使用される。
【００１１】 本発明のより好ましい具体例に従えば、単一成分オルガノポリシロキサン組成
物を調製するために、１００重量部のヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキ
サンＡを基にして、次の物質、 ・５〜１５部のヒドロキシル化樹脂Ｂ、 ・３．５〜７部のポリアルコキシシランＣ、 ・触媒的有効量の官能化触媒Ｄ、 ・０〜１部のアルコールＥ、 ・５〜２０部の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、 ・８〜２０部の珪質充填剤Ｇ、 ・０．５〜３部の有機チタン誘導体Ｈ、及び ・０〜２０部の補助剤Ｉ、 が使用される。
物を調製するために、１００重量部のヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキ
サンＡを基にして、次の物質、 ・５〜１５部のヒドロキシル化樹脂Ｂ、 ・３．５〜７部のポリアルコキシシランＣ、 ・触媒的有効量の官能化触媒Ｄ、 ・０〜１部のアルコールＥ、 ・５〜２０部の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、 ・８〜２０部の珪質充填剤Ｇ、 ・０．５〜３部の有機チタン誘導体Ｈ、及び ・０〜２０部の補助剤Ｉ、 が使用される。
【００１２】 オルガノポリシロキサン重合体Ａ及びＦ（随意成分）について先に記載したＲ １ 置換基は、 ・メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、３，３，３−トリフルオルプロピル、
４，４，４−トリフルオルブチル又は４，４，４，３，３−ペンタフルオルブチ
ル基のような１〜１３個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキル基、 ・シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、プロピルシクロ
ヘキシル、２，３−ジフルオルシクロブチル又は３，４−ジフルオル−５−メチ
ルシクロヘプチル基のような５〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキル及び
ハロシクロアルキル基、 ・ビニル、アリル又は２−ブテニル基のような２〜８個の炭素原子を有するア
ルケニル基、 ・フェニル、トリル、キシリリル、クロルフェニル、ジクロルフェニル又はト
リクロルフェニル基のような６〜１３個の炭素原子を有する単核アリール及びハ
ロアリール基、 ・β−シアノエチル及びγ−シアノプロピル基のようなアルキル架橋が２〜３
個の炭素原子を有するところのシアノアルキル基、 を包含する。
２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、３，３，３−トリフルオルプロピル、
４，４，４−トリフルオルブチル又は４，４，４，３，３−ペンタフルオルブチ
ル基のような１〜１３個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキル基、 ・シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、プロピルシクロ
ヘキシル、２，３−ジフルオルシクロブチル又は３，４−ジフルオル−５−メチ
ルシクロヘプチル基のような５〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキル及び
ハロシクロアルキル基、 ・ビニル、アリル又は２−ブテニル基のような２〜８個の炭素原子を有するア
ルケニル基、 ・フェニル、トリル、キシリリル、クロルフェニル、ジクロルフェニル又はト
リクロルフェニル基のような６〜１３個の炭素原子を有する単核アリール及びハ
ロアリール基、 ・β−シアノエチル及びγ−シアノプロピル基のようなアルキル架橋が２〜３
個の炭素原子を有するところのシアノアルキル基、 を包含する。
【００１３】 式（Ｉ）のヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサンＡ及び式(III)の随意成
分としての非反応性ジオルガノポリシロキサンＦ中に存在する（Ｒ１）２ＳｉＯ ２／２ 又は（Ｒ１）２ＳｉＯ単位の具体的な例としては、 （ＣＨ３）２ＳｉＯ、 ＣＨ３（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、 ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、 （Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ、 ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、 を挙げることができる。
分としての非反応性ジオルガノポリシロキサンＦ中に存在する（Ｒ１）２ＳｉＯ ２／２ 又は（Ｒ１）２ＳｉＯ単位の具体的な例としては、 （ＣＨ３）２ＳｉＯ、 ＣＨ３（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、 ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、 （Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ、 ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、 ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、 を挙げることができる。
【００１４】 本発明では、式（Ｉ）のヒドロキシル化重合体Ａとして、粘度の値及び／又は
珪素原子に結合した置換基の種類が互いに異なる幾つかのヒドロキシル化重合体
よりなるブレンドを使用することができることを理解されたい。更に、式（Ｉ）
のヒドロキシル化重合体Ａは、式Ｒ１ＳｉＯ３／２のＴ単位及び／又はＳｉＯ２ 単位を多くて１％の割合で随意に含むことができることを指摘したい（これらの
％値は、１００個の珪素原子当たりのＴ及び／又はＱ単位の数を表わす）。同じ
ことは、式(III)の（随意成分としての）非反応性重合体Ｆにも当てはまる。
珪素原子に結合した置換基の種類が互いに異なる幾つかのヒドロキシル化重合体
よりなるブレンドを使用することができることを理解されたい。更に、式（Ｉ）
のヒドロキシル化重合体Ａは、式Ｒ１ＳｉＯ３／２のＴ単位及び／又はＳｉＯ２ 単位を多くて１％の割合で随意に含むことができることを指摘したい（これらの
％値は、１００個の珪素原子当たりのＴ及び／又はＱ単位の数を表わす）。同じ
ことは、式(III)の（随意成分としての）非反応性重合体Ｆにも当てはまる。
【００１５】 工業製品におけるそれらの有効性の故に有益下に使用されるヒドロキシル化重
合体Ａ及び（随意成分としての）非反応性重合体Ｆ中のＲ１置換基は、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、フェニル、ビニル及び３，３
，３−トリフルオルプロピル基である。より有益には、これらの置換基の数の少
なくとも８０％はメチル基である。
合体Ａ及び（随意成分としての）非反応性重合体Ｆ中のＲ１置換基は、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、フェニル、ビニル及び３，３
，３−トリフルオルプロピル基である。より有益には、これらの置換基の数の少
なくとも８０％はメチル基である。
【００１６】 ２５℃で１０００〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲そして好ましくは１００
００〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度を有するヒドロキシル化重合体Ａ
が使用される。
００〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度を有するヒドロキシル化重合体Ａ
が使用される。
【００１７】 （随意成分としての）非反応性重合体Ｆに関して言えば、それらは、２５℃で
１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲そして好ましくは５０〜１５００００ｍＰ
ａ・ｓの範囲の動粘度を示す。
１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲そして好ましくは５０〜１５００００ｍＰ
ａ・ｓの範囲の動粘度を示す。
【００１８】 非反応性重合体Ｆを使用するときには、それらは、工程１の反応媒体中に全体
的に、又は工程２の反応媒体中に全体的に、又はこれらの媒体の両方に同時に導
入されることができる。後者の場合では、工程１の媒体に導入される成分Ｆの部
分は、工程２の媒体にも導入される成分Ｆの部分と同じでも又は異なってもよい
（各部分における成分の種類及び／又は割合の面で）。好ましくは、成分Ｆは、
工程１の反応媒体中に全体的に導入される。
的に、又は工程２の反応媒体中に全体的に、又はこれらの媒体の両方に同時に導
入されることができる。後者の場合では、工程１の媒体に導入される成分Ｆの部
分は、工程２の媒体にも導入される成分Ｆの部分と同じでも又は異なってもよい
（各部分における成分の種類及び／又は割合の面で）。好ましくは、成分Ｆは、
工程１の反応媒体中に全体的に導入される。
【００１９】 好適であり又は有益下に使用されるヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹
脂ＢのＲ１置換基の例としては、ヒドロキシル化重合体Ａ及び（随意成分として
の）非反応性重合体Ｆについて先に具体的に記載したこのタイプの各種Ｒ１基を
挙げることができる。これらのシリコーン樹脂は周知の分岐オルガノポリシロキ
サン重合体であり、その製造法は多くの特許文献に開示されている。使用するこ
とができる樹脂の具体的な例としては、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙
げることができる。
脂ＢのＲ１置換基の例としては、ヒドロキシル化重合体Ａ及び（随意成分として
の）非反応性重合体Ｆについて先に具体的に記載したこのタイプの各種Ｒ１基を
挙げることができる。これらのシリコーン樹脂は周知の分岐オルガノポリシロキ
サン重合体であり、その製造法は多くの特許文献に開示されている。使用するこ
とができる樹脂の具体的な例としては、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙
げることができる。
【００２０】 使用することができる樹脂の例としては、好ましくは、構造中にＱ単位を含ま
ないヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂを挙げることができる。より
好ましくは、使用することができる樹脂の例としては、少なくとも２０重量％の
Ｔ単位を含みそして０．３〜５重量％のヒドロキシル含量を有するヒドロキシル
化ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる。より一層好ましくは、構造中のＲ １ 置換基の数の少なくとも８０％がメチル基であるようなこのタイプの樹脂が使
用される。Ｂ樹脂のヒドロキシル基は、Ｍ、Ｄ及び／又はＴ単位によって担持さ
れることができる。
ないヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂを挙げることができる。より
好ましくは、使用することができる樹脂の例としては、少なくとも２０重量％の
Ｔ単位を含みそして０．３〜５重量％のヒドロキシル含量を有するヒドロキシル
化ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる。より一層好ましくは、構造中のＲ １ 置換基の数の少なくとも８０％がメチル基であるようなこのタイプの樹脂が使
用される。Ｂ樹脂のヒドロキシル基は、Ｍ、Ｄ及び／又はＴ単位によって担持さ
れることができる。
【００２１】 式（II）のポリアルコキシシランＣに関して言えば、好適であるか又は有益下
に使用されるＲ２置換基の具体的な例としては、ヒドロキシル化重合体Ａ及び非
反応性重合体ＦのＲ１置換基について先に特に記載したものと同じ基を挙げるこ
とができる。Ｒ３基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及
びｎ−ブチル基のようなＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
に使用されるＲ２置換基の具体的な例としては、ヒドロキシル化重合体Ａ及び非
反応性重合体ＦのＲ１置換基について先に特に記載したものと同じ基を挙げるこ
とができる。Ｒ３基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及
びｎ−ブチル基のようなＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００２２】 本発明に関連して使用される式（III）のポリアルコキシシランＣとしては、
以下に記載したもの、即ち、 Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、 Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、 Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４、 （ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ３ （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ３ （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２＝ＣＨ２）、 （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２＝ＣＨ２）、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ［ＣＨ２−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）、 （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）、 Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）４、 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）３、 （ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）３、 Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、 Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）、 を特に挙げることができる。
以下に記載したもの、即ち、 Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、 Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、 Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４、 （ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ３ （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ３ （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２＝ＣＨ２）、 （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２＝ＣＨ２）、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ［ＣＨ２−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）、 （Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）、 Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）４、 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）３、 （ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）３、 Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、 Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３）、 を特に挙げることができる。
【００２３】 使用されるのが好ましい式（III）のポリアルコキシシランＣは、Ｓｉ（ＯＣ
２Ｈ５）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２ Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、及び（
ＣＨ２＝ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３である。
２Ｈ５）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２ Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、及び（
ＣＨ２＝ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３である。
【００２４】 ヒドロキシル化重合体Ａ及びヒドロキシル化樹脂ＢとポリアルコキシシランＣ
との反応が行われる際に存在する官能化触媒Ｄに関して言えば、特に、次の化合
物、即ち、 ・酢酸カリウム（ＵＳ−Ａ−３５０４０５１） ・各種無機酸化物（ＦＲ−Ａ−１４９５０１１） ・カルバメート（ＥＰ−Ａ−０２１０４０２） ・水酸化リチウム（ＥＰ−Ａ−０３６７６９６） ・水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム（ＥＰ−Ａ−０４５７６９３） を挙げることができる。
との反応が行われる際に存在する官能化触媒Ｄに関して言えば、特に、次の化合
物、即ち、 ・酢酸カリウム（ＵＳ−Ａ−３５０４０５１） ・各種無機酸化物（ＦＲ−Ａ−１４９５０１１） ・カルバメート（ＥＰ−Ａ−０２１０４０２） ・水酸化リチウム（ＥＰ−Ａ−０３６７６９６） ・水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム（ＥＰ−Ａ−０４５７６９３） を挙げることができる。
【００２５】 本発明に従えば、触媒Ｄとしては、式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏの水酸化
リチウムを使用することが勧められる。それは、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール又はこれらのアルコールの混合物のような１〜３個の炭素
原子を有する少なくとも１種の脂肪族アルコールＥ中における溶液状態で使用さ
れるのが好ましい。１種（又は数種）のアルコールを反応媒体中に存在させると
きには、その使用量は、ヒドロキシル化重合体Ａ１００重量部当たり０．１〜２
重量部そして好ましくは０．２〜１重量部の範囲内にある。
リチウムを使用することが勧められる。それは、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール又はこれらのアルコールの混合物のような１〜３個の炭素
原子を有する少なくとも１種の脂肪族アルコールＥ中における溶液状態で使用さ
れるのが好ましい。１種（又は数種）のアルコールを反応媒体中に存在させると
きには、その使用量は、ヒドロキシル化重合体Ａ１００重量部当たり０．１〜２
重量部そして好ましくは０．２〜１重量部の範囲内にある。
【００２６】 用語「触媒的有効量の触媒Ｄ」とは、官能化剤として特にＳｉ（ＯＣ２Ｈ５） ４ 、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ） ３ Ｓｉ（ＯＣＨ３）、（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及び（ＣＨ２＝ＣＨ
）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を使用したときに官能化反応速度ができるだけ高くなる
ような量を意味するものと理解されたい。たいていの場合に、第一にヒドロキシ
ル化重合体Ａそして第二にヒドロキシル化重合体Ｂによって分布されたシラノー
ル基（≡Ｓｉ−ＯＨ）１モル当たり０．００１〜５モルの触媒が使用される。水
酸化リチウムが使用される好ましい場合では、シラノール基１モル当たり０．０
０５〜０．５モルのＬｉＯＨが使用される。
）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を使用したときに官能化反応速度ができるだけ高くなる
ような量を意味するものと理解されたい。たいていの場合に、第一にヒドロキシ
ル化重合体Ａそして第二にヒドロキシル化重合体Ｂによって分布されたシラノー
ル基（≡Ｓｉ−ＯＨ）１モル当たり０．００１〜５モルの触媒が使用される。水
酸化リチウムが使用される好ましい場合では、シラノール基１モル当たり０．０
０５〜０．５モルのＬｉＯＨが使用される。
【００２７】 先に記載したように、無機充填剤Ｇは、固体形態の非晶質シリカよりなる。シ
リカが提供される物理的状態は重要なものではなく、即ち、該充填剤は、粉末、
ミクロパール、顆粒又はビーズの形態で提供されることができるが、但し、この
充填剤は、本発明に従った組成物中に所望の半透明の目的を得るのに十分なだけ
分散されているものとする。
リカが提供される物理的状態は重要なものではなく、即ち、該充填剤は、粉末、
ミクロパール、顆粒又はビーズの形態で提供されることができるが、但し、この
充填剤は、本発明に従った組成物中に所望の半透明の目的を得るのに十分なだけ
分散されているものとする。
【００２８】 当業者に知られた沈降シリカ又は熱分解法シリカ（又はフュームドシリカ）が
本発明で使用されうる非晶質シリカとして好適である。もちろん、異なるシリカ
の複合材料を使用することもできる。
本発明で使用されうる非晶質シリカとして好適である。もちろん、異なるシリカ
の複合材料を使用することもできる。
【００２９】 粉末形態の沈降シリカ、粉末形態のヒュームドシリカ又はそれらの混合物が好
ましい。それらのＢＥＴ比表面積は、一般には４０ｍ２／ｇよりも大きくそして
好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇの間である。より好ましくは、粉末形態のヒ
ュームドシリカが使用される。
ましい。それらのＢＥＴ比表面積は、一般には４０ｍ２／ｇよりも大きくそして
好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇの間である。より好ましくは、粉末形態のヒ
ュームドシリカが使用される。
【００３０】 これらの充填剤は、この用途に対して慣用される各種有機珪素化合物での処理
によって表面変性されることができる。かくして、これらの有機珪素化合物は、
オルガノクロルシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシ
ロキサン又はヘキサオルガノジシラザンであってよい（ＦＲ−Ａ−１１２６８８
４、ＦＲ−Ａ−１１３６８８５及びＦＲ−Ａ−１２３６００５を参照されたい）
。処理された充填剤は、たいていの場合に、それらの重量の２〜２０％の有機珪
素化合物を含有する。
によって表面変性されることができる。かくして、これらの有機珪素化合物は、
オルガノクロルシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシ
ロキサン又はヘキサオルガノジシラザンであってよい（ＦＲ−Ａ−１１２６８８
４、ＦＲ−Ａ−１１３６８８５及びＦＲ−Ａ−１２３６００５を参照されたい）
。処理された充填剤は、たいていの場合に、それらの重量の２〜２０％の有機珪
素化合物を含有する。
【００３１】 硬化触媒Ｈに関して言えば、式（IV）の有機チタン誘導体Ｈ１中のＲ４記号の
例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル及びドデシルのような基を挙
げることができる。
例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル及びドデシルのような基を挙
げることができる。
【００３２】 式（IV）のＨ１単量体の具体的な例としては、チタン酸エチル、チタン酸プロ
ピル、チタン酸イソブチル、チタン酸ブチル、チタン酸２−エチルヘキシル、チ
タン酸オクチル、チタン酸デシル、チタン酸ドデシル、チタン酸β−メトキシエ
チル、チタン酸β−エトキシエチル、チタン酸β−プロポキシエチル、又は式Ｔ
ｉ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＣＨ３］４のチタン酸エステルを挙げることができ
る。チタン酸エステル単量体の部分加水分解から生じるＨ２重合体の具体的な例
としては、チタン酸イソプロピル、ブチル又は２−エチルヘキシルの部分加水分
解から生じるＨ２重合体を挙げることができる。
ピル、チタン酸イソブチル、チタン酸ブチル、チタン酸２−エチルヘキシル、チ
タン酸オクチル、チタン酸デシル、チタン酸ドデシル、チタン酸β−メトキシエ
チル、チタン酸β−エトキシエチル、チタン酸β−プロポキシエチル、又は式Ｔ
ｉ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＣＨ３］４のチタン酸エステルを挙げることができ
る。チタン酸エステル単量体の部分加水分解から生じるＨ２重合体の具体的な例
としては、チタン酸イソプロピル、ブチル又は２−エチルヘキシルの部分加水分
解から生じるＨ２重合体を挙げることができる。
【００３３】 本発明を実施するに際しては、硬化触媒として、チタン酸エチル、チタン酸プ
ロピル、チタン酸イソブチル又はチタン酸ブチル（ｎ−ブチル）の単独又は混合
物を含めたＨ１チタン酸エステル単量体を使用するのが好ましい。
ロピル、チタン酸イソブチル又はチタン酸ブチル（ｎ−ブチル）の単独又は混合
物を含めたＨ１チタン酸エステル単量体を使用するのが好ましい。
【００３４】 本発明に従った単一成分オルガノポリシロキサン組成物は、１種以上の補助剤
Ｉ、例えば、特定的には、ヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキサン重合体
Ａ１００重量部当たり、 ・随意成分としての０．１〜１０重量部の接着促進剤Ｉ１、 ・抗菌剤Ｉ２、殺菌剤Ｉ３、不活性有機希釈剤Ｉ４（例えば、トルエン、キシ
レン、ヘプタン、ホワイトスプリット、トリクロルエチレン又はテトラクロルエ
チレンのような）、例えば１０〜３０個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アル
キル残基を含む２００ｇ／モルよりも大きい分子量を有するアルキルベンゼンの
群に属する可塑剤Ｉ５、及びチキソトロープ剤Ｉ６によって形成される群から選
択される、随意線分としての有効量の少なくとも１種の化合物、 を追加的に含むことができる。
Ｉ、例えば、特定的には、ヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキサン重合体
Ａ１００重量部当たり、 ・随意成分としての０．１〜１０重量部の接着促進剤Ｉ１、 ・抗菌剤Ｉ２、殺菌剤Ｉ３、不活性有機希釈剤Ｉ４（例えば、トルエン、キシ
レン、ヘプタン、ホワイトスプリット、トリクロルエチレン又はテトラクロルエ
チレンのような）、例えば１０〜３０個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アル
キル残基を含む２００ｇ／モルよりも大きい分子量を有するアルキルベンゼンの
群に属する可塑剤Ｉ５、及びチキソトロープ剤Ｉ６によって形成される群から選
択される、随意線分としての有効量の少なくとも１種の化合物、 を追加的に含むことができる。
【００３５】 接着促進剤Ｉ１を使用するときには、それは、（１）珪素原子に結合した加水
分解性基と、（２）イソシアナト、エポキシ、アルケニル及びイソシアヌレート
基の群から選択される基によって置換された有機基との両方を有する有機珪素化
合物から選択されるのが好ましい。
分解性基と、（２）イソシアナト、エポキシ、アルケニル及びイソシアヌレート
基の群から選択される基によって置換された有機基との両方を有する有機珪素化
合物から選択されるのが好ましい。
【００３６】 一例として、下記の式に相当する有機珪素化合物を挙げることができる（それ
らが開示されている特許番号を付記）。
らが開示されている特許番号を付記）。
【化９】
【００３７】 本発明に従った単一成分オルガノポリシロキサン組成物は、撹拌機を備えた密
閉反応器において調製を実施することによって水分を排除して製造されるが、必
要ならば、真空を適用しそして駆逐された空気を無水不活性ガスによって例えば
窒素によって随意に置き換えることができる。
閉反応器において調製を実施することによって水分を排除して製造されるが、必
要ならば、真空を適用しそして駆逐された空気を無水不活性ガスによって例えば
窒素によって随意に置き換えることができる。
【００３８】 この調製に対しては、バッチ式又は連続式で操作される装置を使用することが
勧められ、これによって、 ・水分を排除して、工程１において成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ（随意）及びＦ（
随意）を、次いで、工程２において成分Ｇ、Ｈ、Ｆ（随意）及びＩ（随意）の添
加によって作られた工程１からの反応混合物を緊密に混合し、 ・工程３において、存在する揮発性物質（低分子量重合体、官能化反応間に形
成したアルコール、随意成分として使用されるアルコールＥ）を排出させる、 ことが可能になる。
勧められ、これによって、 ・水分を排除して、工程１において成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ（随意）及びＦ（
随意）を、次いで、工程２において成分Ｇ、Ｈ、Ｆ（随意）及びＩ（随意）の添
加によって作られた工程１からの反応混合物を緊密に混合し、 ・工程３において、存在する揮発性物質（低分子量重合体、官能化反応間に形
成したアルコール、随意成分として使用されるアルコールＥ）を排出させる、 ことが可能になる。
【００３９】 装置の例としては、低速分散系、パドル、プロペラ、アーム又はアンカーミキ
サー、プラネタリーミキサー、フックミキサー、又は単軸若しくは多軸スクリュ
ー押出機を挙げることができる。
サー、プラネタリーミキサー、フックミキサー、又は単軸若しくは多軸スクリュ
ー押出機を挙げることができる。
【００４０】 この調製に使用される各工程は、１０〜１１０℃の範囲内の温度で実施される
。好ましくは、各工程は、１５〜９０℃の範囲の温度で実施される。
。好ましくは、各工程は、１５〜９０℃の範囲の温度で実施される。
【００４１】 工程１は、完全官能化、又は選択された操作条件下に到達可能な最大官能化度
にできるだけ近い官能化のための反応を実施するのに十分な時間（例えば、１０
秒から１０分の範囲）の間実施される。
にできるだけ近い官能化のための反応を実施するのに十分な時間（例えば、１０
秒から１０分の範囲）の間実施される。
【００４２】 工程２は、均質組成物を得るのに十分な時間（例えば、１０秒から３０分の範
囲）の間実施される。
囲）の間実施される。
【００４３】 工程３は、一般には、２０×１０２Ｐａ〜９００×１０２Ｐａの減圧下に揮発
性物質の全部を排出させるのに十分な時間（例えば、１０秒から１時間の範囲）
の間実施される。
性物質の全部を排出させるのに十分な時間（例えば、１０秒から１時間の範囲）
の間実施される。
【００４４】 本発明に従った組成物は水分の不在下で貯蔵時に安定であるが、水分の存在下
では周囲温度から硬化する。硬化（又は架橋）は、組成物本体の外部からその内
部に向かって行われる。最初に、表面皮膜が形成され、次いで架橋が本体内部に
進む。
では周囲温度から硬化する。硬化（又は架橋）は、組成物本体の外部からその内
部に向かって行われる。最初に、表面皮膜が形成され、次いで架橋が本体内部に
進む。
【００４５】 それらは、建材産業における目地仕上げ、又は、建材産業、並びに自動車、家
庭電化製品及びエレクトロニクス産業の両方において多くの種々の材料（金属、
例えばＰＶＣ又はＰＭＭＡの如きプラスチック、天然及び合成ゴム、木材、厚板
、陶器、煉瓦、ガラス、石材、コンクリート、石工部材）の組立及び接着接合の
ような多くの用途において使用されることができる。
庭電化製品及びエレクトロニクス産業の両方において多くの種々の材料（金属、
例えばＰＶＣ又はＰＭＭＡの如きプラスチック、天然及び合成ゴム、木材、厚板
、陶器、煉瓦、ガラス、石材、コンクリート、石工部材）の組立及び接着接合の
ような多くの用途において使用されることができる。
【００４６】 本発明に従った組成物は硬化後に、半透明エラストマーをもたらすが、これら
のエラストマーは、種々の基体に対して極めて良好な接着性を有し、更に、第一
に空気の酸化作用下に黄変せず、第二に、例えば、それらが接触又は付着するア
ルミニウム、鋼、銅又は黄銅のような金属又は金属合金に対して腐食性でないと
いう利益を示す。
のエラストマーは、種々の基体に対して極めて良好な接着性を有し、更に、第一
に空気の酸化作用下に黄変せず、第二に、例えば、それらが接触又は付着するア
ルミニウム、鋼、銅又は黄銅のような金属又は金属合金に対して腐食性でないと
いう利益を示す。
【００４７】 次の実施例は本発明を例示するものであるが、それらの範囲を限定するもので
はない。
はない。
【００４８】例１ バッチ式態様に従って調製される組成物 工程１：蝶形の三枚刃撹拌機を備えた２リットルのミキサーに、次の物質、 ・２５℃で１３５０００ｍＰａ・ｓの粘度及び０．０３重量％のヒドロキシル
基（即ち、０．２ｇのＯＨ基）を有する６７０ｇのα，ω−ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサンシリコーン油Ａ（このポリオルガノシロキサンＡは平均式
基（即ち、０．２ｇのＯＨ基）を有する６７０ｇのα，ω−ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサンシリコーン油Ａ（このポリオルガノシロキサンＡは平均式
【化１０】 を有する）、 ・２５℃で１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する９０ｇのα、ω−ジ（トリメチ
ルシロキシル）ポリジメチルシロキサン油Ｆ（このポリオルガノシロキサンＦは
平均式
ルシロキシル）ポリジメチルシロキサン油Ｆ（このポリオルガノシロキサンＦは
平均式
【化１１】 を有する）、及び ・１重量％のヒドロキシル基（即ち、０．９ｇのＯＨ基）を有しそして４重量
％の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、７１重量％の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単
位及び２５重量％のＣＨ３ＳｉＯ３／２単位よりなる９０ｇのヒドロキシル化オ
ルガノポリシロキサン樹脂Ｂ（この樹脂は、２５℃で１００ｍＰａ・ｓの粘度を
示す）、 を導入する。
％の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、７１重量％の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単
位及び２５重量％のＣＨ３ＳｉＯ３／２単位よりなる９０ｇのヒドロキシル化オ
ルガノポリシロキサン樹脂Ｂ（この樹脂は、２５℃で１００ｍＰａ・ｓの粘度を
示す）、 を導入する。
【００４９】 この導入は上記の順序で行われ、そして操作は周囲温度（２３℃）で実施され
る。導入が一旦完了したときに、ミキサーの内容物を２００回転／分で４分間撹
拌する。
る。導入が一旦完了したときに、ミキサーの内容物を２００回転／分で４分間撹
拌する。
【００５０】 この期間の終わりに、３０ｇのビニルトリメトキシシランＣを添加する。続い
て、ミキサーの内容物を２００回転／分で２分間撹拌する。
て、ミキサーの内容物を２００回転／分で２分間撹拌する。
【００５１】 この期間の終わりに、４ｇの水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ）４重量％メ
タノール溶液（即ち、０．１６ｇの水酸化リチウムＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ Ｄ及び３
．８４ｇのメタノールＥ）をミキサーに導入し、そしてその混合物を撹拌下に２
００回転／分で２分間放置して反応させる。
タノール溶液（即ち、０．１６ｇの水酸化リチウムＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ Ｄ及び３
．８４ｇのメタノールＥ）をミキサーに導入し、そしてその混合物を撹拌下に２
００回転／分で２分間放置して反応させる。
【００５２】 工程１間に、反応塊の温度は２３℃〜３０℃の範囲内で変動した。
【００５３】 工程２：上記の期間の終わりに、デガッサ社によって商品名「Aerosil 200」
の下に製造販売される２００ｍ２／ｇの比表面積を有しそしてオクタメチルシク
ロテトラシロキサンで処理された１００ｇのフュームドシリカＧを周囲温度（２
３℃）で導入する（この処理剤は、処理済み充填剤の重量の約６％に相当する）
。この処理済みシリカは、１８分の期間にわたって可変撹拌下に徐々に導入され
る。導入が一旦完了したときに、ミキサーの内容物を続いて４００回転／分で４
分間撹拌する。
の下に製造販売される２００ｍ２／ｇの比表面積を有しそしてオクタメチルシク
ロテトラシロキサンで処理された１００ｇのフュームドシリカＧを周囲温度（２
３℃）で導入する（この処理剤は、処理済み充填剤の重量の約６％に相当する）
。この処理済みシリカは、１８分の期間にわたって可変撹拌下に徐々に導入され
る。導入が一旦完了したときに、ミキサーの内容物を続いて４００回転／分で４
分間撹拌する。
【００５４】 この期間の終わりに、１３ｇのチタン酸ｎ−ブチルを導入し、そしてミキサー
の内容物を４００回転／分で４分間撹拌する。
の内容物を４００回転／分で４分間撹拌する。
【００５５】 工程２の間に、反応塊の温度は、７５℃の値に達するまで上昇した。
【００５６】 工程３：上記期間の終わりに、ミキサーの内容物を、それらが存在するときの
温度（約７５℃）において１５０回転／分で６分間再度撹拌する。このとき、操
作は、４０×１０２Ｐａ程度の大気圧よりも低い圧力で実施される。次いで、そ
れらを、空中水分及び水蒸気に対して漏れ止めの容器に収納する。
温度（約７５℃）において１５０回転／分で６分間再度撹拌する。このとき、操
作は、４０×１０２Ｐａ程度の大気圧よりも低い圧力で実施される。次いで、そ
れらを、空中水分及び水蒸気に対して漏れ止めの容器に収納する。
【００５７】 均質で半透明な粘着性ペーストの外観を有する単一成分組成物が得られる。
【００５８】 以下に記載する種々の望ましい特性が測定される。 １．用途特性 ・不粘着時間 これは、２３℃及び５０％の相対湿度における組成物の表面架橋時間の尺度で
ある。この不粘着時間は、一般には、ユーザーにとって重要な幾つかのパラメー
ター、特には、組成物の表面が指での僅かな接触の影響下に変形されないか、さ
もなければ周囲空気中に存在する粉塵をもはや“吸着”しない時間と相関させる
ことができる。
ある。この不粘着時間は、一般には、ユーザーにとって重要な幾つかのパラメー
ター、特には、組成物の表面が指での僅かな接触の影響下に変形されないか、さ
もなければ周囲空気中に存在する粉塵をもはや“吸着”しない時間と相関させる
ことができる。
【００５９】 この測定は、ＡＳＴＭ Standard Ｃ６７９−８７（１９９２年に改訂）の指
針に従って３０ｇの代わりに１７ｇの“長方形塊”を使用して行われる。
針に従って３０ｇの代わりに１７ｇの“長方形塊”を使用して行われる。
【００６０】 ・黄変指数 ドクターブレードを使用して組成物の一部分を表面全体に塗り拡げて２ｍｍの
厚さを有するフィルムを作る。このフィルムを２３℃及び５０％の相対湿度で７
日間放置して架橋させる。かくして架橋したフィルムを続いて炉に１００℃で７
日間導入する。
厚さを有するフィルムを作る。このフィルムを２３℃及び５０％の相対湿度で７
日間放置して架橋させる。かくして架橋したフィルムを続いて炉に１００℃で７
日間導入する。
【００６１】 黄変指数の測定を行うには、ＡＣＳ社によって商品名「Spectro Sensor II」
の下に製造販売される比色計が使用される。
の下に製造販売される比色計が使用される。
【００６２】 架橋したフィルムは、試験状態にした後に、比色計に置かれる。これは、“光
源Ｃ”特徴（これは、平均的日光の照射に相当する）での反射下に大きい開口（
１０°角）を使用して検査される。これらの条件下に、黄変指数を計算すること
ができる。黄変指数（１９２５）は、次の式で規定される。 黄変指数（１９２５）＝（１２８×Ｘ−１０６×Ｘ）／Ｙ 式において、Ｘ、Ｙ及びＺは、ＣＩＥ（International Commission on Illumi
nation）の三色値である。指数が小さい程、試料の黄変は少ない。
源Ｃ”特徴（これは、平均的日光の照射に相当する）での反射下に大きい開口（
１０°角）を使用して検査される。これらの条件下に、黄変指数を計算すること
ができる。黄変指数（１９２５）は、次の式で規定される。 黄変指数（１９２５）＝（１２８×Ｘ−１０６×Ｘ）／Ｙ 式において、Ｘ、Ｙ及びＺは、ＣＩＥ（International Commission on Illumi
nation）の三色値である。指数が小さい程、試料の黄変は少ない。
【００６３】 ・透明指数 ドクターブレードを使用して組成物の他の部分をコントラストカード（Erichs
en Ｇｍｂｈによって商品名「２４１５」の下に製造販売される）全体に塗り拡
げて２ｍｍの厚さを有するフィルムを作る。このフィルムを２３℃及び５０％の
相対湿度で７日間放置して架橋させる。
en Ｇｍｂｈによって商品名「２４１５」の下に製造販売される）全体に塗り拡
げて２ｍｍの厚さを有するフィルムを作る。このフィルムを２３℃及び５０％の
相対湿度で７日間放置して架橋させる。
【００６４】 透明指数を測定するのに、黄変指数の測定に関して先に記載した比色計が使用
される。
される。
【００６５】 “透明”方式が採用され、そして２回の測定、即ち、先ずコントラストカード
の白色部分で次いでその黒色部分で測定が行われる。これらの測定は、“光源Ｃ
”特徴での反射下に角度１０°の開口を使用して行われる。透明指数は、Ｙ黒色
バックグランド／Ｙ白色バックグランド値の比率を求めることによって計算され
る。
の白色部分で次いでその黒色部分で測定が行われる。これらの測定は、“光源Ｃ
”特徴での反射下に角度１０°の開口を使用して行われる。透明指数は、Ｙ黒色
バックグランド／Ｙ白色バックグランド値の比率を求めることによって計算され
る。
【００６６】 ２．ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）に対する接着性： 組成物の粘着性は、各種ＰＶＣ基体上に組成物の他の部分から厚さ約５ｍｍの
２つのストリップを付着させることによって評価される。付着された各ストリッ
プの長さに相当する各基体の長さは約７５ｍｍである。
２つのストリップを付着させることによって評価される。付着された各ストリッ
プの長さに相当する各基体の長さは約７５ｍｍである。
【００６７】 ２つの事例、 ・ＰＶＣ基体をプラスチックフィルムで覆う。この場合には、該フィルムは取
り除かれ、そして２つの組成物ストリップが直ちに付着される。 又は、 ・ＰＶＣ基体はプラスチックフィルムで覆われない。この場合には、ＰＶＣ基
体は、２つの組成物ストリップの適用に先立って乾燥ぼろ繊維で浄化される。 、のいずれかを示すことができる。
り除かれ、そして２つの組成物ストリップが直ちに付着される。 又は、 ・ＰＶＣ基体はプラスチックフィルムで覆われない。この場合には、ＰＶＣ基
体は、２つの組成物ストリップの適用に先立って乾燥ぼろ繊維で浄化される。 、のいずれかを示すことができる。
【００６８】 続いて、ストリップは、２３℃及び５０％相対湿度で７日間放置して架橋され
る
る
【００６９】 次いで、ストリップを有する基体は、２３℃の蒸留水の浴中に２３℃で４日間
浸漬される。次いで、基体は浴から取り出され、そして２３℃で２４時間放置し
て乾燥させてから、剥離によって接着試験を実施する。
浸漬される。次いで、基体は浴から取り出され、そして２３℃で２４時間放置し
て乾燥させてから、剥離によって接着試験を実施する。
【００７０】 この試験は、次の方法で実施される。 ＋レーザーブレードを使用してストリップの一端を約１０ｍｍ切り離す。 ＋ストリップを基体の平面に対して１２０°の角度で位置づけする。 ＋手で引っ張ってストリップを約５０ｍｍ剥離し又は引き離す。 ＋この操作を第二のストリップに対して反復する。 ＋その後、基体に付着したブランクを試験する。
【００７１】 基体の表面に組成物フィルムの残留物が全く存在しなければ、破損は接着層破
損と言われる。組成物はＰＶＣ基体に付着しない。（−）が、対応する結果の表
に記載されている。
損と言われる。組成物はＰＶＣ基体に付着しない。（−）が、対応する結果の表
に記載されている。
【００７２】 もしも基体の表面に連続的な組成物フィルムが残留しているならば、破損は凝
集破壊と言われる。組成物はＰＶＣ基体に完全に付着する。（＋）が結果の表に
記載されている。
集破壊と言われる。組成物はＰＶＣ基体に完全に付着する。（＋）が結果の表に
記載されている。
【００７３】 ３．機械的特性 ドクターブレードを使用して、評価しようとする組成物の他の部分から出発し
て厚さ２ｍｍのフィルムを塗り拡げる。
て厚さ２ｍｍのフィルムを塗り拡げる。
【００７４】 ６ｍｍの厚さを越えた寸法のものを作ることが望まれる場合には、６ｍｍの厚
さ及び２０ｍｍの幅を有する溝に組成物の他の部分が拡げられる。へらを使用し
て均展化が実施される。
さ及び２０ｍｍの幅を有する溝に組成物の他の部分が拡げられる。へらを使用し
て均展化が実施される。
【００７５】 すべての場合に、組成物は、２３℃及び５０％相対湿度で７日間放置して架橋
される。
される。
【００７６】 架橋した製品に対して、次の特性が測定される。 （ａ）ショアＡ硬度： この測定は、空気との接触で架橋した組成物の表面に対して行われる。６ｍｍ
フィルムでは、測定は１つの厚さに対して行われ、これに対して、２ｍｍフィル
ムでは、測定は３つの厚さのフィルムを重ね合わせることによって行われる。
フィルムでは、測定は１つの厚さに対して行われ、これに対して、２ｍｍフィル
ムでは、測定は３つの厚さのフィルムを重ね合わせることによって行われる。
【００７７】 測定は、標準ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０の指針に従って行われる。
【００７８】 （ｂ）２ｍｍフィルムの機械的特性 Ｈ２タイプの試験片が準備され、そして標準ＡＦＮＯＲ−Ｔ−４６００２に従
って測定が行われる。
って測定が行われる。
【００７９】 次の値、 ・引張強度（ＭＰａ単位）、Ｔ／Ｓとして報告 ・破断点伸び（％単位）、Ｅ／Ｂとして報告 ・１００％伸び時のモジュラス（ＭＰａ単位）、Ｍ１００として報告 が記録される。
【００８０】 結果は、以下の表１に記載される。
【００８１】例２ 連続式態様に従って調製される組成物 この組成物は、Werner-Pfleiderer社によって製造販売される二軸スクリュー
押出機において連続式態様に従って調製を実施することによって調製される。こ
のスクリューは、５８ｍｍの直径及び１９２ｃｍの長さを有する。
押出機において連続式態様に従って調製を実施することによって調製される。こ
のスクリューは、５８ｍｍの直径及び１９２ｃｍの長さを有する。
【００８２】 スクリューの回転速度は、５００回転／分に設定される。
【００８３】 この押出機にはバレルの温度を調整するために８つの帯域が設けられ、そして
各帯域は２４ｃｍの長さを有する。バレルの帯域１〜８はすべて、１５℃の水の
循環によって冷却を受ける。
各帯域は２４ｃｍの長さを有する。バレルの帯域１〜８はすべて、１５℃の水の
循環によって冷却を受ける。
【００８４】 工程１：押出機の帯域Ｎｏ．１に、次の物質、 ・例１において先に記載した規格を有する５３ｋｇ／ｈｒのα，ω−ジヒドロ
キシポリジメチルシロキサンシリコーン油Ａ、 ・例１において先に記載した規格を有する７．２ｋｇ／ｈｒのヒドロキシル化
オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、 ・２５℃で１００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、そして平均式
キシポリジメチルシロキサンシリコーン油Ａ、 ・例１において先に記載した規格を有する７．２ｋｇ／ｈｒのヒドロキシル化
オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、 ・２５℃で１００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、そして平均式
【化１２】 を有する７．２ｇ／ｈｒのα，ω−ジ（トリメチルシロキシル）ポリジメチルシ
ロキサン油Ｆ、 ・０．３ｋｇ／ｈｒの例１において先に記載の水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ ２ Ｏ）４重量％メタノール溶液、及び ・２．４ｋｇ／ｈｒのビニルトリメトキシシランＣ、 を周囲温度（２３℃）で導入する。
ロキサン油Ｆ、 ・０．３ｋｇ／ｈｒの例１において先に記載の水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ ２ Ｏ）４重量％メタノール溶液、及び ・２．４ｋｇ／ｈｒのビニルトリメトキシシランＣ、 を周囲温度（２３℃）で導入する。
【００８５】 工程２：押出機の帯域Ｎｏ．２に例１において先に記載の規格を有する９ｋｇ
／ｈｒのフュームドシリカＧを周囲温度（２３℃）で導入し、次いで押出機の帯
域Ｎｏ．５にチタン酸ｎ−ブチルＨｌを１ｋｇ／ｈｒの速度において周囲温度（
２３℃）で導入する。
／ｈｒのフュームドシリカＧを周囲温度（２３℃）で導入し、次いで押出機の帯
域Ｎｏ．５にチタン酸ｎ−ブチルＨｌを１ｋｇ／ｈｒの速度において周囲温度（
２３℃）で導入する。
【００８６】 工程３：押出機中に存在する物質に、次いで、押出機の帯域Ｎｏ．７において
、６６×１０２Ｐａ程度の圧力下に実施されるデボラチリゼーション操作を施す
。押出機の押出量は８０ｋｇ／ｈｒであり、そして押出機から出てくる組成物の
温度は８０℃である。
、６６×１０２Ｐａ程度の圧力下に実施されるデボラチリゼーション操作を施す
。押出機の押出量は８０ｋｇ／ｈｒであり、そして押出機から出てくる組成物の
温度は８０℃である。
【００８７】 種々の特性を次の表１に記載する。
【００８８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，Ｃ Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ， ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，Ｌ Ｒ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J002 CP033 CP061 CP062 DE017 DE057 DJ018 EC019 EC079 EG027 ET017 EX006 EX016 FB098 FD018 FD147 FD20
Claims (13)
- 【請求項１】 水分の不在下に貯蔵安定性であるが、水分の存在下には半透
明で且つ粘着性のエラストマーに架橋する単一成分オルガノポリシロキサン組成
物であって、単一の密閉反応器において撹拌下にバッチ式又は連続式で操作して
以下に規定する連続工程１〜３を実施することによって得ることができることを
特徴とする単一成分オルガノポリシロキサン組成物。 ・工程１：官能化工程、即ち、 （ｉ）各鎖端にヒドロキシル基を含む、式 【化１】 ［式中、 ・Ｒ１置換基は同種又は異種であって、それぞれ、脂肪族、脂環式又は芳香族
、飽和又は不飽和、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、そ
して ・ｎは、式（Ｉ）のジオルガノポリシロキサンに２５℃で１０００〜１０００
０００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも
１種の反応性線状ジオルガノポリシロキサンＡ、及び （２ｉ）式（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）、（Ｒ１）２ＳｉＯ２／２（Ｄ
単位）、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｔ単位）及びＳｉＯ２（Ｑ単位）の単位から選択さ
れる少なくとも２つの異なる単位を構造中に含む少なくとも１種のヒドロキシル
化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ（これらの単位のうちの少なくとも１つはＴ又
はＱ単位であり、Ｒ１基は同種又は異種であって、式（Ｉ）に関して先に記載し
た意味を有し、そして該樹脂は０．１〜１０重量％の範囲のヒドロキシル含量を
有する）を、 （３ｉ）式 【化２】 ［式中、 ・Ｒ２置換基は、脂肪族、脂環式又は芳香族、飽和又は不飽和、置換又は非置
換のＣ１〜Ｃ１３一価炭化水素基を表わし、 ・Ｒ３記号は同種又は異種であって、それぞれ、線状又は分岐状Ｃ１〜Ｃ８ア
ルキル基を表わし、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１を表わす］の少なくとも１種のポリアルコキシシランＣと、 反応させ、 （４ｉ）（ｉ）及び（２ｉ）と（３ｉ）との反応は触媒的有効量の官能化触媒
Ｄの存在下に実施されるが、但し、有機チタン誘導体の使用を除くものとし、 （５ｉ）工程１の反応媒体は、 ＋少なくとも１種の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３アルコールＥ、及び／又は ＋式 【化３】 ［式中、 ・Ｒ１置換基は同種又は異種であって、式（Ｉ）の反応性ジオルガノポリシロ
キサンＡについて先に記載のものと同じ意味を有し、 ・ｍは、式（III）の重合体に２５℃で１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲
の動粘度を与えるのに十分な値を有する］の少なくとも１種の非反応性線状ジオ
ルガノポリシロキサンＦ、 を追加的に含むことが可能である、 ところの官能化工程、 ・工程２：混合（又は配合）工程、即ち、 （６ｉ）固体形態の非晶質シリカを基材とする無機充填剤Ｇ、 （７ｉ）＋式 【化４】 ［式中、 ・Ｒ４置換基は同種又は異種であって、それぞれ、線状又は分岐状Ｃ１〜Ｃ１ ２ アルキル基を表わし、 ・ｃは０、１又は２を表わし、 ・ｃ記号が０を表わすときには、Ｒ４アルキル基は２〜１２個の炭素原子を有
し、そしてｃ記号が１又は２を表わすときには、Ｒ４アルキル基は１〜４個の炭
素原子を有するものとする］のＨ１単量体、及び ＋式（IV）においてＲ４記号が上記の意味を有しそしてｃ記号が０を表わす場合
の単量体の部分加水分解から生じるＨ２重合体、 よりなる群から選択される少なくとも１種の有機チタン誘導体を含む有効量の硬
化剤Ｈ、 （８ｉ）上記の式（III）に相当する随意成分としての少なくとも１種の非反
応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、及び （９ｉ）本発明の組成物が使用されるところの用途に応じて必要時に一般的に
選択される、当業者に知られた随意成分としての少なくとも１種の補助剤、 が撹拌下に保たれた工程１の官能化媒体中に任意の順序で導入されるところの混
合（又は配合）工程，及び ・工程３：仕上工程、即ち、得られたベース混合物に対して、大気圧よりも低い
圧力下に実施されるデボラチリゼーション操作を撹拌下に施すところの仕上工程
。 - 【請求項２】 単一成分オルガノポリシロキサン組成物を調製するために、
１００重量部のヒドロキシル化線状ジオルガノポリシロキサンＡを基にして、次
の物質、 ・３〜３０部のヒドロキシル化樹脂Ｂ、 ・２〜１５部のポリアルコキシシランＣ、 ・触媒的有効量の官能化触媒Ｄ、 ・０〜２部のアルコールＥ、 ・０〜３０部の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＦ、 ・２〜４０部の珪質充填剤Ｇ、 ・０．３〜５部の有機チタン誘導体Ｈ、及び ・０〜２０部の補助剤Ｉ、 が使用されることを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ヒドロキシル化重合体Ａ、ヒドロキシル化樹脂Ｂ及び随意成
分の重合体ＦのＲ１置換基が、 ・１〜１３個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキル基、 ・５〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロシクロアルキル基、 ・２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、 ・６〜１３個の炭素原子を有する単核アリール及びハロアリール基、 ・アルキル架橋が２〜３個の炭素原子を有するところのシアノアルキル基、 によって形成される群から選択されることを特徴とする請求項１又は２記載の組
成物。 - 【請求項４】 Ｒ１置換基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ
−ヘキシル、フェニル、ビニル及び３，３，３−トリフルオルプロピル基である
ことを特徴とする請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 ヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｂがそれらの構
造中にＱ単位を含まない樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一
項記載の組成物。 - 【請求項６】 式（II）のポリアルコキシシランＣに関して、 ・Ｒ２置換基が、Ｒ１置換基について請求項３に記載したものと同じ基であり
、 ・Ｒ３置換基がＣ１〜Ｃ４アルキル基である、 ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項７】 式（II）のポリアルコキシシランＣが、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５） ４ ，ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ） ３ Ｓｉ（ＯＣＨ３）、（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及び（ＣＨ２＝ＣＨ
）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３から選択されることを特徴とする請求項６記載の組成物
。 - 【請求項８】 官能化触媒Ｄとして、式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏの水
酸化リチウムが使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の
組成物。 - 【請求項９】 第一にヒドロキシル化重合体Ａによって、第二にヒドロキシ
ル化樹脂Ｂによって分布されるシラノール基１モル当たり０．００５〜０．５モ
ルの水酸化リチウムが使用されることを特徴とする請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 無機充填剤Ｇが、粉末形態の処理若しくは非処理沈降シリ
カ、粉末形態の処理若しくは非処理フュームドシリカ、又はそれらの混合物から
選択され、しかもこれらのシリカのＢＥＴ比表面積が４０ｍ２／ｇよりも大きい
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項１１】 硬化触媒Ｈが、式（IV）のＨｌ単量体及びＨｌ単量体の部
分加水分解から生じるＨ２重合体を含めた有機チタン誘導体から選択され、しか
もその構造においてＲ４記号が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル及びドデ
シル基によって形成される群から選択されることを特徴とする請求項１〜１０の
いずれか一項記載の組成物。 - 【請求項１２】 硬化触媒が、チタン酸エチル、チタン酸プロピル、チタン
酸イソブチル又はチタン酸ブチル（ｎ−ブチル）の単独又は混合物を含めたＨ１
チタン酸エステル単量体から選択されることを特徴とする請求項１１記載の組成
物。 - 【請求項１３】 特に０．３〜３ｍｍの範囲内の薄層状態にある半透明エラ
ストマーであって、請求項１〜１２のいずれか一項記載の組成物を５〜３５℃の
範囲の温度において水分の作用下に硬化させることによって得られ、しかも種々
の基体に付着する半透明エラストマー。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| FR98/15160 | 1998-11-27 | ||
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| PCT/FR1999/002933 WO2000032694A1 (fr) | 1998-11-27 | 1999-11-26 | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres translucides des la temperature ambiante en presence d'humidite |
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| JP2002531621A true JP2002531621A (ja) | 2002-09-24 |
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|---|---|---|---|
| JP2000585328A Pending JP2002531621A (ja) | 1998-11-27 | 1999-11-26 | 水分の存在下に周囲温度から半透明エラストマーに硬化するオルガノポリシロキサン組成物 |
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