JP2002530441A - 重合リアクターを空にするための方法及び装置 - Google Patents
重合リアクターを空にするための方法及び装置Info
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Abstract
(57)【要約】
連続的に操作されるガス相リアクターからポリマーを排出するための方法及び装置であって、少なくとも一種のモノマーが、流体中に縣濁された触媒及びポリマー粉末より形成された活性触媒を含むベッド中で重合される方法及び装置（該ベッドは、前記リアクター内の流動層レベルを規定する）。本発明は、リアクターからポリマー粉末を連続的に抜き出すこと、及び重合の間に一定のベッドレベルを維持するようにポリマー粉末の排出速度を調節することを含む。本発明により、ポリマーの排出は、重合のいかなる妨害なしに真に連続的にされうる。抜き出されたポリマーの速度は、重合の進行に依存して柔軟に調節され得、かつリアクターの能力が増加された場合、容易にスケールアップすることがまた可能である。
Description
【０００１】
本発明は、連続的に操作される重合リアクター中でポリマーを生産する方法に
関する。詳細には、本発明は、高い処理能力を有する流動層重合リアクターから
固形ポリマー粉末を連続的に抜き出す方法に関する。本発明はまた、流動層重合
リアクターからのポリマー粉末の連続的な抜き出しのための装置に関する。
関する。詳細には、本発明は、高い処理能力を有する流動層重合リアクターから
固形ポリマー粉末を連続的に抜き出す方法に関する。本発明はまた、流動層重合
リアクターからのポリマー粉末の連続的な抜き出しのための装置に関する。
【０００２】
流動層リアクター中でポリマーを調製するための多数のプロセスは、従来技術
で知られている。そのようなプロセスは例えば、欧州特許明細書第０，５１７，
８６８号、米国特許明細書第４，５４３，３９９号及び欧州特許出願第０，３８
１，３６４号に記載されている。該プロセスは、本来ポリエチレンの生産のため
に設計されているが、それらはポリプロピレンのような他のポリオレフィンを調
製するためにまた変更され得る。欧州特許明細書第０，５１７，８６８号に記載
されているプロセスでは、流動層リアクターは直列の２つのリアクターにおける
第二のリアクターとして働き、他の前述のプロセスにおいて、それはスタンドア
ロンのリアクターである。
で知られている。そのようなプロセスは例えば、欧州特許明細書第０，５１７，
８６８号、米国特許明細書第４，５４３，３９９号及び欧州特許出願第０，３８
１，３６４号に記載されている。該プロセスは、本来ポリエチレンの生産のため
に設計されているが、それらはポリプロピレンのような他のポリオレフィンを調
製するためにまた変更され得る。欧州特許明細書第０，５１７，８６８号に記載
されているプロセスでは、流動層リアクターは直列の２つのリアクターにおける
第二のリアクターとして働き、他の前述のプロセスにおいて、それはスタンドア
ロンのリアクターである。
【０００３】 慣用のガス相流動層リアクターは垂直の中心軸を一般に有する細長いリアクタ
ーボディを含む。モノマーは、リアクターボディのボトムエンドに位置している
流動化グリッドの上の流動層中で重合される。モノマー及び任意的にα−オレフ
ィン共重合体（類）、水素及び不活性のガス（類）を含むガス状のストリームは
、流動化グリッドを通じて該ベッドの底に導入される。未反応のガスは該ベッド
の頂部から集められ、冷却され、そしてリアクターの底部にリサイクルされる。
ポリマー生成物は、流動化グリッドの上のリアクターの下方部分から抜き出され
る。活性触媒は、新品の触媒として又は活性触媒がその中に分散されているとこ
ろの先の重合段階からのポリマー粒子としてのいずれかで、該ベッドの中に導入
される。
ーボディを含む。モノマーは、リアクターボディのボトムエンドに位置している
流動化グリッドの上の流動層中で重合される。モノマー及び任意的にα−オレフ
ィン共重合体（類）、水素及び不活性のガス（類）を含むガス状のストリームは
、流動化グリッドを通じて該ベッドの底に導入される。未反応のガスは該ベッド
の頂部から集められ、冷却され、そしてリアクターの底部にリサイクルされる。
ポリマー生成物は、流動化グリッドの上のリアクターの下方部分から抜き出され
る。活性触媒は、新品の触媒として又は活性触媒がその中に分散されているとこ
ろの先の重合段階からのポリマー粒子としてのいずれかで、該ベッドの中に導入
される。
【０００４】 α−オレフィンの重合のために使用されるガス相リアクターの重合システムは
、中に活性触媒を含むポリマー粒子からなる流動層及びガス状の反応媒体を含む
。該ベッドは、リアクターの内容物を機械的に混合するか又はかく拌することに
より、かつ加えて又はあるいはモノマー（類）、すなわちオレフィン(類)並びに
／若しくは不活性の反応媒体(例えば、窒素及び／又は容易に揮発性の炭化水素)
をガス状の状態でその中へ吹き込むことにより流動状態に維持されうる。流動層
プロセスの場合、ガスの速度はポリマー粒子を支持するすなわち流動化するため
に十分である必要がある。液体の状態でのモノマー（類）及び／又は不活発な反
応媒体は、重合システムの中へ導入され得、そして重合は前記モノマー（類）及
び／又は反応媒体をガス化しながら実行され得る。未反応のモノマー（類）及び
／又は不活性の反応媒体は、欧州特許公開公報第０，０２４，９３３号に開示さ
れているように、部分的に又は完全に液化され重合システム中に液体の状態でリ
サイクルされ得る。
、中に活性触媒を含むポリマー粒子からなる流動層及びガス状の反応媒体を含む
。該ベッドは、リアクターの内容物を機械的に混合するか又はかく拌することに
より、かつ加えて又はあるいはモノマー（類）、すなわちオレフィン(類)並びに
／若しくは不活性の反応媒体(例えば、窒素及び／又は容易に揮発性の炭化水素)
をガス状の状態でその中へ吹き込むことにより流動状態に維持されうる。流動層
プロセスの場合、ガスの速度はポリマー粒子を支持するすなわち流動化するため
に十分である必要がある。液体の状態でのモノマー（類）及び／又は不活発な反
応媒体は、重合システムの中へ導入され得、そして重合は前記モノマー（類）及
び／又は反応媒体をガス化しながら実行され得る。未反応のモノマー（類）及び
／又は不活性の反応媒体は、欧州特許公開公報第０，０２４，９３３号に開示さ
れているように、部分的に又は完全に液化され重合システム中に液体の状態でリ
サイクルされ得る。
【０００５】 米国特許明細書第４，８０３，２５１号に開示されているように、シート形成
がガス相リアクター内で時折起きる。シートは、約６〜１５ｍｍの厚さ、約３０
〜１５０ｃｍの長さ及び７．５〜４５ｃｍ又はそれ以上の幅を有する粒子塊であ
る。シートは、溶融されたポリマーからなる。米国特許明細書第４，８０３，２
５１号によれば、シートの形成は静電気を伴う。欧州特許公報０，０８９，６９
１号に開示されているようにチャンクをもたらし得るところのホットスポットの
ありうる形成が、また論議された。
がガス相リアクター内で時折起きる。シートは、約６〜１５ｍｍの厚さ、約３０
〜１５０ｃｍの長さ及び７．５〜４５ｃｍ又はそれ以上の幅を有する粒子塊であ
る。シートは、溶融されたポリマーからなる。米国特許明細書第４，８０３，２
５１号によれば、シートの形成は静電気を伴う。欧州特許公報０，０８９，６９
１号に開示されているようにチャンクをもたらし得るところのホットスポットの
ありうる形成が、また論議された。
【０００６】 従来、ガス相リアクターからポリマー生成物の引き抜きは、バッチ様式で実行
される。典型的なバッチ排出プロセスは、次のステップからなる。ガス相リアク
ター内での表面レベルが重合の結果上昇するとき、ポリマー粉末は出口タンクに
オン/オフバルブを通じて排出される。粉末を伴ってタンクに入る流動化ガスの
一部分は、コンプレッサーにより流動層へとリサイクルされる。脱ガス化された
粉末は回収され、そして任意的にさらに処理に付される。
される。典型的なバッチ排出プロセスは、次のステップからなる。ガス相リアク
ター内での表面レベルが重合の結果上昇するとき、ポリマー粉末は出口タンクに
オン/オフバルブを通じて排出される。粉末を伴ってタンクに入る流動化ガスの
一部分は、コンプレッサーにより流動層へとリサイクルされる。脱ガス化された
粉末は回収され、そして任意的にさらに処理に付される。
【０００７】 前に記載されたバッチ様式の排出システムによって、ポリマー粉末だけでなく
リアクター内で形成された塊を取り除くことが可能である。なぜならば、システ
ムの出口ノズルは、粉末の抜き出しにより要求されるよりも大きい、一般にはは
るかに大きい直径を有しているからである。
リアクター内で形成された塊を取り除くことが可能である。なぜならば、システ
ムの出口ノズルは、粉末の抜き出しにより要求されるよりも大きい、一般にはは
るかに大きい直径を有しているからである。
【０００８】 しかしながら、慣用の技術に伴ういくつかの重大な不都合がある。バッチ様式
排出は、かなり複雑なシステムである。それはいくつかの相及び典型的に１時間
当たり数十回の操作をする多くのオン/オフバルブを含む。少なくとも２つの排
出システム、大きいプラントではより多くをさえ有していなければならない。こ
の特徴は、バッチ様式排出システムを投資としてかなり高価にし、かつメンテナ
ンスもコストがかかる。システムの複雑さはまた、それを脆弱にする。排出シス
テムが詰まる又はシステムに重大な故障がある場合、全体のプラントがシャット
ダウンされなければならない。
排出は、かなり複雑なシステムである。それはいくつかの相及び典型的に１時間
当たり数十回の操作をする多くのオン/オフバルブを含む。少なくとも２つの排
出システム、大きいプラントではより多くをさえ有していなければならない。こ
の特徴は、バッチ様式排出システムを投資としてかなり高価にし、かつメンテナ
ンスもコストがかかる。システムの複雑さはまた、それを脆弱にする。排出シス
テムが詰まる又はシステムに重大な故障がある場合、全体のプラントがシャット
ダウンされなければならない。
【０００９】 さらに、全プラントの能力が増加された場合、バッチ様式排出は、その能力を
増加させることが困難なため、柔軟性がない。代わりに、生産能力の大きな増大
は、新しい高価な排出システムの追加を要求する。
増加させることが困難なため、柔軟性がない。代わりに、生産能力の大きな増大
は、新しい高価な排出システムの追加を要求する。
【００１０】 システムの操作に関して、一バッチのポリマー生成物がリアクターから抜き出
された際、該ベッドレベルに大きな変動があることに注目されうる。この変動は
、モノマー濃度に影響し、かつ従って、水素並びに共重合体の濃度のような他の
パラメータにも影響を及ぼし、このことは全体として、ポリマー生成物の品質に
強い影響を有する。
された際、該ベッドレベルに大きな変動があることに注目されうる。この変動は
、モノマー濃度に影響し、かつ従って、水素並びに共重合体の濃度のような他の
パラメータにも影響を及ぼし、このことは全体として、ポリマー生成物の品質に
強い影響を有する。
【００１１】 出口システムの断続的な操作はまた、リサイクルガスコンプレッサーの脈動す
る操作をもたらす。このことはやはり、増加した摩滅をもたらす。
る操作をもたらす。このことはやはり、増加した摩滅をもたらす。
【００１２】 流動層リアクターからのポリマー粉末の引き抜きのためにいくつかの代替シス
テムはまた、従来技術に記載されている。そのようなプロセスは、欧州特許出願
公報第０，００６，２８８号並びに第０，２４５，０４３号及び米国特許明細書
第４，４９５，３３７号に記載されている。
テムはまた、従来技術に記載されている。そのようなプロセスは、欧州特許出願
公報第０，００６，２８８号並びに第０，２４５，０４３号及び米国特許明細書
第４，４９５，３３７号に記載されている。
【００１３】 最終に述べられた文献は、流動層の排出のための方法を開示し、リアクターは
垂直の底パイプだけでなくリアクターの分散板の上に位置する側面の排出パイプ
をも備えられている。側面のパイプは、リアクター中で形成されたポリマーの一
部を排出することを可能にする。引用文献によれば、リアクターを空にするため
に、まず出口パイプのレベルより上に位置しているポリマー粉末の最初の全ての
フラクションが、側面のパイプによって排出され、その後リアクターの完全排出
が垂直の底パイプを経由して実行される。
垂直の底パイプだけでなくリアクターの分散板の上に位置する側面の排出パイプ
をも備えられている。側面のパイプは、リアクター中で形成されたポリマーの一
部を排出することを可能にする。引用文献によれば、リアクターを空にするため
に、まず出口パイプのレベルより上に位置しているポリマー粉末の最初の全ての
フラクションが、側面のパイプによって排出され、その後リアクターの完全排出
が垂直の底パイプを経由して実行される。
【００１４】 欧州公開特許公報第０，００６，２８８号及び第０，２４５，０４３号は、不
連続的に又は連続的に操作される排出システムを開示する。欧州公開特許公報第
０，００６，２８８号では、排出は、リアクターの頂部から底近くのポイントま
で通過するディップレッグを経由して達成される。ディップレッグは、断続的に
開かれるオン/オフバルブに接続される。バルブが開けられたとき、ポリマー及
びモノマーの混合物はサイクロンに移され、そこでモノマー蒸気のほとんどがポ
リマーから分離される。モノマーは、コンプレッサー経由でリアクターにリサイ
クルされ得る。
連続的に又は連続的に操作される排出システムを開示する。欧州公開特許公報第
０，００６，２８８号では、排出は、リアクターの頂部から底近くのポイントま
で通過するディップレッグを経由して達成される。ディップレッグは、断続的に
開かれるオン/オフバルブに接続される。バルブが開けられたとき、ポリマー及
びモノマーの混合物はサイクロンに移され、そこでモノマー蒸気のほとんどがポ
リマーから分離される。モノマーは、コンプレッサー経由でリアクターにリサイ
クルされ得る。
【００１５】 欧州公開特許公報第０，２４５，０４３号は、ポリオレフィンを脱ガスしかつ
ペレットにするための装置を教示する。該装置には、交互に作動される２つのバ
ルブ間に置かれたロックチャンバを装備している出口ノズルがある。リアクター
から抜き出されたガスと固形粒子の混合物は、粒子を伴うガス相の一部から固形
相を分離するために最初のデガッサー中で扱われる。モノマーを含むガスは、パ
イプによりリアクター中にリサイクルされる。
ペレットにするための装置を教示する。該装置には、交互に作動される２つのバ
ルブ間に置かれたロックチャンバを装備している出口ノズルがある。リアクター
から抜き出されたガスと固形粒子の混合物は、粒子を伴うガス相の一部から固形
相を分離するために最初のデガッサー中で扱われる。モノマーを含むガスは、パ
イプによりリアクター中にリサイクルされる。
【００１６】 先行技術は、上記３つの代替排出システムは周期的に操作されるだけでなく、
連続的にも操作されうることを示唆するが、実際にはそれらのどれもそのような
操作に適合されていない。欧州公開特許公報第０，００６，２８８号及び第０，
２４５，０４３号に記載されている制御バルブは、出口ノズルを通じてポリマー
粒子の連続的なストリームがないことを意味する実際に断続的に操作され、これ
は出口ノズルを通るポリマー粒子の連続的なストリームがないことを意味するこ
とに注目すべきである。したがって、これらのシステムはバッチ排出システムを
単に改善したものであり、該システムは前に記載されたとおり同じ主要な不都合
を有している。米国特許明細書第４，４９５，３３７号の排出システムは、他方
では、ポリマー粉末の連続的な引き抜きを許容するよりもリアクターの全内容物
の排出をするために適している。
連続的にも操作されうることを示唆するが、実際にはそれらのどれもそのような
操作に適合されていない。欧州公開特許公報第０，００６，２８８号及び第０，
２４５，０４３号に記載されている制御バルブは、出口ノズルを通じてポリマー
粒子の連続的なストリームがないことを意味する実際に断続的に操作され、これ
は出口ノズルを通るポリマー粒子の連続的なストリームがないことを意味するこ
とに注目すべきである。したがって、これらのシステムはバッチ排出システムを
単に改善したものであり、該システムは前に記載されたとおり同じ主要な不都合
を有している。米国特許明細書第４，４９５，３３７号の排出システムは、他方
では、ポリマー粉末の連続的な引き抜きを許容するよりもリアクターの全内容物
の排出をするために適している。
【００１７】 日本国特許公開公報昭和５８年１１３，２０８号は、蒸気相で連続的にオレフ
ィンを重合するためのプロセスを開示している。流動層のレベルは、該ベッド中
の２つの特定の場所間の圧力差を測定することにより決定される。該文献はさら
に、ポリマーは連続的又は断続的のいずれかで引き抜かれ得ることを示している
。どのように示唆された連続的な引き抜きが実際上なされるかは開示されていな
い。
ィンを重合するためのプロセスを開示している。流動層のレベルは、該ベッド中
の２つの特定の場所間の圧力差を測定することにより決定される。該文献はさら
に、ポリマーは連続的又は断続的のいずれかで引き抜かれ得ることを示している
。どのように示唆された連続的な引き抜きが実際上なされるかは開示されていな
い。
【００１８】 欧州公開特許公報第０，８７０，５３９号は、ガス相中でオレフィンを重合す
るための装置を開示する。該文献の図２及び第８欄、第２１〜５５行目は実施態
様を開示し、そこではポリマーはリアクターから連続的に引き抜かれる。該文献
は、ポリマー間の何らかの塊（チャンク）又はシートの存在に言及しておらず、
かつリアクターからポリマーを抜き出す場合に、これらがどのように処理される
のかを示唆していない。それは、ガス排出パイプをブロッキングから防ぐために
パイプがどのように設置されるべきであることを単に議論する。
るための装置を開示する。該文献の図２及び第８欄、第２１〜５５行目は実施態
様を開示し、そこではポリマーはリアクターから連続的に引き抜かれる。該文献
は、ポリマー間の何らかの塊（チャンク）又はシートの存在に言及しておらず、
かつリアクターからポリマーを抜き出す場合に、これらがどのように処理される
のかを示唆していない。それは、ガス排出パイプをブロッキングから防ぐために
パイプがどのように設置されるべきであることを単に議論する。
【００１９】
本発明は、ポリマー粉末排出システムの先行技術に関連する問題を除去し、か
つ高い処理能力を有する簡単な排出方法を提供することを目的し、本発明は流動
層重合リアクターコントロール及び下流の設備操作を安定化することが可能であ
る。
つ高い処理能力を有する簡単な排出方法を提供することを目的し、本発明は流動
層重合リアクターコントロール及び下流の設備操作を安定化することが可能であ
る。
【００２０】 本発明の他の目的は、低い投資費用及び実質上減少された維持費用を伴う排出
システムを提供することである。
システムを提供することである。
【００２１】 既知のプロセスに対するそれらの利点とともに、下記の詳細から明らかになる
べきこれらの及び他の目的は、以下に記述された及び請求項に記載された発明に
より達成される。
べきこれらの及び他の目的は、以下に記述された及び請求項に記載された発明に
より達成される。
【００２２】
本発明は、流体中に縣濁されかつリアクター中のベッドレベルを規定する触媒
ポリマー粉末により形成されるベッド中へモノマーを連続的に送ることにより、
ガス相リアクター中で少なくとも一種のモノマーを重合することの概念に基づく
。本発明によれば、自由に流れるポリマー粉末は、同時にガス相リアクター内で
の流動層の表面レベルを監視しかつ本質的に一定のベッドレベルを維持するよう
に表面レベルに依存してパイプを通じて物質のフローを制御しながら、排出パイ
プを通じて連続的に抜き出される。この目的を達成するために、ガス相リアクタ
ーは、粉末排出のための連続的に操作される制御バルブを装備されている出口ノ
ズルを備えられる。制御バルブのための制御シグナルは、流動層レベルコントロ
ーラーから来る。該ベッドレベルは、典型的に圧力差又は放射線作動装置で測定
される。
ポリマー粉末により形成されるベッド中へモノマーを連続的に送ることにより、
ガス相リアクター中で少なくとも一種のモノマーを重合することの概念に基づく
。本発明によれば、自由に流れるポリマー粉末は、同時にガス相リアクター内で
の流動層の表面レベルを監視しかつ本質的に一定のベッドレベルを維持するよう
に表面レベルに依存してパイプを通じて物質のフローを制御しながら、排出パイ
プを通じて連続的に抜き出される。この目的を達成するために、ガス相リアクタ
ーは、粉末排出のための連続的に操作される制御バルブを装備されている出口ノ
ズルを備えられる。制御バルブのための制御シグナルは、流動層レベルコントロ
ーラーから来る。該ベッドレベルは、典型的に圧力差又は放射線作動装置で測定
される。
【００２３】 さらに、本発明は、リアクターから粉末塊を抜き出しかつ別途に（連続的に又
は断続的に）回収することを含む。
は断続的に）回収することを含む。
【００２４】 排出システムは出口ノズル、制御バルブ及びベッドレベル指示器を含む。好ま
しくは、システムはさらに、ガスを固形物質から分離するために出口パイプに連
絡して据えられた収集容器を含む。粒子塊は、別途の出口を経由してリアクター
から直接的に抜き出されるか又は該塊はポリマー粉末の連続的なフローから分離
される。
しくは、システムはさらに、ガスを固形物質から分離するために出口パイプに連
絡して据えられた収集容器を含む。粒子塊は、別途の出口を経由してリアクター
から直接的に抜き出されるか又は該塊はポリマー粉末の連続的なフローから分離
される。
【００２５】 より詳しくは本発明による方法は、請求項１の特徴をなす部分の中で述べられ
ている事項により特徴づけられる。
ている事項により特徴づけられる。
【００２６】 本発明による装置は、請求項２６の特徴をなす部分の中で述べられている事項
により特徴づけられる。
により特徴づけられる。
【００２７】 本発明は、かなりの利点を提供する。すなわち、ポリマーの排出は、重合のい
かなる妨害なしに真に連続にされることができうる。抜き出されるポリマーの速
度は、重合の進行に依存して柔軟調節することができ、かつリアクターの容量が
増加される場合に、それは簡単にスケールアップされることができる。さらに、
ガス及びポリマーの混合物は、連続的に操作される制御バルブを通過することが
できることが観察された。そのような混合物は、ポリマー粉末を空気力学的に運
ぶために使用されうる。また、バッチ様式システムにおけるよりも少ない反応ガ
スが排出されることが観察された。
かなる妨害なしに真に連続にされることができうる。抜き出されるポリマーの速
度は、重合の進行に依存して柔軟調節することができ、かつリアクターの容量が
増加される場合に、それは簡単にスケールアップされることができる。さらに、
ガス及びポリマーの混合物は、連続的に操作される制御バルブを通過することが
できることが観察された。そのような混合物は、ポリマー粉末を空気力学的に運
ぶために使用されうる。また、バッチ様式システムにおけるよりも少ない反応ガ
スが排出されることが観察された。
【００２８】 連続的な出口システムは、ガス相リアクターからの出口が、もう一つのガス相
リアクターに直接的に又は間接的のいずれかでフィードされるところの工程に特
によく適している。このことは、継続的な粉末供給による次のガス相リアクター
中で制御不調を回避する。
リアクターに直接的に又は間接的のいずれかでフィードされるところの工程に特
によく適している。このことは、継続的な粉末供給による次のガス相リアクター
中で制御不調を回避する。
【００２９】 特にＰＥリアクター中では、相当な量の塊並びにクロッグが形成され、かつ連
続的に操作される出口ノズルの大きさはそのような塊がそれらの詰まりを結局生
じるように小さい故に、連続的な排出を達成することは可能であると一般に考え
られていなかった。本発明により前記問題を避けることが可能である。
続的に操作される出口ノズルの大きさはそのような塊がそれらの詰まりを結局生
じるように小さい故に、連続的な排出を達成することは可能であると一般に考え
られていなかった。本発明により前記問題を避けることが可能である。
【００３０】 次に、本発明は、添付の図面及び詳細な記述を引用してより詳しく考察される
だろう。
だろう。
【００３１】
本発明によれば、本方法は、少なくとも一種のモノマーは流体中で懸濁された
触媒及びポリマー粒子を含むベッド中で重合されるところに（前記ベッドは、前
記リアクター内の流動層レベルを規定する）、連続的に操作されるガス相リアク
ターからポリマーを抜き出すために使用される。触媒は、反応媒体とともにポリ
マー及び活性触媒を含むストリームとして、ガス相リアクターの中へ送られうる
。そのようなストリームは、ループリアクターのようなスラリーリアクターから
得られうる。
触媒及びポリマー粒子を含むベッド中で重合されるところに（前記ベッドは、前
記リアクター内の流動層レベルを規定する）、連続的に操作されるガス相リアク
ターからポリマーを抜き出すために使用される。触媒は、反応媒体とともにポリ
マー及び活性触媒を含むストリームとして、ガス相リアクターの中へ送られうる
。そのようなストリームは、ループリアクターのようなスラリーリアクターから
得られうる。
【００３２】 該方法は、リアクターからポリマー粉末を連続的に抜き出すこと及び重合の間
に一定のベッドレベルを維持するようにポリマー粉末の排出速度を調節すること
を含む。前記したように、ポリマー粉末の排出速度は、連続的に操作される制御
バルブを使用することにより調節される。そのような連続的に操作されるバルブ
の好ましい例は、ボールバルブ、Ｖ−ボールバルブ及びホースバルブである。
に一定のベッドレベルを維持するようにポリマー粉末の排出速度を調節すること
を含む。前記したように、ポリマー粉末の排出速度は、連続的に操作される制御
バルブを使用することにより調節される。そのような連続的に操作されるバルブ
の好ましい例は、ボールバルブ、Ｖ−ボールバルブ及びホースバルブである。
【００３３】 プロセスの安定した操作を保証するために、ポリマー粉末は自由流動性である
べきである。該プロセスで生産されるポリマーのフロー特性は、平均粒子サイズ
、粒子サイズ分布及び特にポリマー粒子の形に依存する。これらの特性はその上
、該プロセスで使用される触媒の対応する特性に依存する。よいフロー特性を達
成するために、ポリマー粒子は、１５０〜４，０００ミクロンの間、好ましくは
２００〜２，０００ミクロンの間の平均粒子サイズを有しているべきである。粒
子サイズ分布は、粒子の３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下が１００ミ
クロンよりも小さい直径を有するようなものであるべきである。さらに、ポリマ
ー粒子は滑らかな表面及び規則的な外観を有しているべきである。好ましくは、
該粒子は球形又は球形に近い形を有しているべきである。
べきである。該プロセスで生産されるポリマーのフロー特性は、平均粒子サイズ
、粒子サイズ分布及び特にポリマー粒子の形に依存する。これらの特性はその上
、該プロセスで使用される触媒の対応する特性に依存する。よいフロー特性を達
成するために、ポリマー粒子は、１５０〜４，０００ミクロンの間、好ましくは
２００〜２，０００ミクロンの間の平均粒子サイズを有しているべきである。粒
子サイズ分布は、粒子の３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下が１００ミ
クロンよりも小さい直径を有するようなものであるべきである。さらに、ポリマ
ー粒子は滑らかな表面及び規則的な外観を有しているべきである。好ましくは、
該粒子は球形又は球形に近い形を有しているべきである。
【００３４】 自由流動性のポリマー粉末とともに又は別に、ポリマー塊もまたリアクターか
ら抜き出されかつ回収される。それらは、捨てられてもよく又は粉砕されそして
既に作られたポリマーと混合されてもよい。ポリマー「粒子塊」は、少なくとも
約６ｍｍの最小の厚さ（任意の次元で）、特に約６〜１５ｍｍの厚さを有する粒
子である。それらは、少なくとも部分的にお互いに融合しているポリマー粒子か
らなる。該塊は、重合の間に、特にガス相リアクター内で、形成されたシート、
チャンク（大きな塊）及び塊を含む。前に述べた通り、ポリマー塊は特にエチレ
ンの重合の間に形成されるだろう。
ら抜き出されかつ回収される。それらは、捨てられてもよく又は粉砕されそして
既に作られたポリマーと混合されてもよい。ポリマー「粒子塊」は、少なくとも
約６ｍｍの最小の厚さ（任意の次元で）、特に約６〜１５ｍｍの厚さを有する粒
子である。それらは、少なくとも部分的にお互いに融合しているポリマー粒子か
らなる。該塊は、重合の間に、特にガス相リアクター内で、形成されたシート、
チャンク（大きな塊）及び塊を含む。前に述べた通り、ポリマー塊は特にエチレ
ンの重合の間に形成されるだろう。
【００３５】 該装置は、ガス相リアクターの流動層と連絡する出口ノズル、固形物質からガ
スを分離するための出口ノズルと連絡して据え付けられた収集容器、出口ノズル
を経由してリアクターから抜き出されるポリマー粉末の量を調節するための連続
的に操作されるバルブ、及び重合の間に一定のベッドレベルを維持するようにポ
リマー粉末の排出速度を調節するためのバルブの操作を制御するための手段を含
む。連続的に操作されるバルブは好ましくは、収集容器に接続されている。ポリ
マー塊は、不連続的に操作される排出バルブを有する排出ラインを使用してリア
クターから抜き出されてもよい。代わりに、ポリマー塊は、塊、シート又は詰ま
り（クロッグ）を分離するためにスクリーンを備えられた収集容器中でポリマー
粉末から分離される。
スを分離するための出口ノズルと連絡して据え付けられた収集容器、出口ノズル
を経由してリアクターから抜き出されるポリマー粉末の量を調節するための連続
的に操作されるバルブ、及び重合の間に一定のベッドレベルを維持するようにポ
リマー粉末の排出速度を調節するためのバルブの操作を制御するための手段を含
む。連続的に操作されるバルブは好ましくは、収集容器に接続されている。ポリ
マー塊は、不連続的に操作される排出バルブを有する排出ラインを使用してリア
クターから抜き出されてもよい。代わりに、ポリマー塊は、塊、シート又は詰ま
り（クロッグ）を分離するためにスクリーンを備えられた収集容器中でポリマー
粉末から分離される。
【００３６】 本発明の最初の好ましい実施態様は、図１に示されている。
【００３７】 図に示されているように、リアクター１の中で形成されたポリマーは、脱ガス
の容器１８へ又はその後のリアクターへポリマーを送るための十分な量のガスと
ともに、出口ノズル２及び制御バルブ３を経由して、ベッドレベルより低いポイ
ントから抜き出される。制御バルブ３の操作は、レベル指示器／制御手段４によ
って制御される。脱ガスセクション中でポリマー粉末から分離されたガスは、ポ
リマーの分離後に、矢印により示されるようにガス相リアクターに及び／又は、
回収セクションにリサイクルされる。
の容器１８へ又はその後のリアクターへポリマーを送るための十分な量のガスと
ともに、出口ノズル２及び制御バルブ３を経由して、ベッドレベルより低いポイ
ントから抜き出される。制御バルブ３の操作は、レベル指示器／制御手段４によ
って制御される。脱ガスセクション中でポリマー粉末から分離されたガスは、ポ
リマーの分離後に、矢印により示されるようにガス相リアクターに及び／又は、
回収セクションにリサイクルされる。
【００３８】 連続的な抜き出しは、好ましくは塊の量が少ないリアクターの場合、単一の排
出システムとして使用される。塊の形成は、様々な静電気防止剤を添加すること
により又は多段階プロセスにおけるようにガス相リアクターに新鮮な触媒を送り
込むことを避けることによって減少されうる。特に好ましい多段階プロセスは、
ループリアクター及びガス相リアクターの組み合わせを含む欧州特許公報0,517,
868号に開示されているシステムにより代表される。
出システムとして使用される。塊の形成は、様々な静電気防止剤を添加すること
により又は多段階プロセスにおけるようにガス相リアクターに新鮮な触媒を送り
込むことを避けることによって減少されうる。特に好ましい多段階プロセスは、
ループリアクター及びガス相リアクターの組み合わせを含む欧州特許公報0,517,
868号に開示されているシステムにより代表される。
【００３９】 この実施態様においてさえ、全く又はほとんど塊が存在しないポイントに出口
ノズル２を据え付けることが有利である。その目的のために、ポリマー粉末は流
動プレートの上のポイントから連続的に抜き出されうる。なぜならば、塊は流動
プレート上に蓄積する傾向にあるからである。流動層が機械的に混合されたベッ
ドを含むガス相リアクターが使用された場合、ポリマー粉末は好ましくは前記混
合ゾーンから抜き出される。
ノズル２を据え付けることが有利である。その目的のために、ポリマー粉末は流
動プレートの上のポイントから連続的に抜き出されうる。なぜならば、塊は流動
プレート上に蓄積する傾向にあるからである。流動層が機械的に混合されたベッ
ドを含むガス相リアクターが使用された場合、ポリマー粉末は好ましくは前記混
合ゾーンから抜き出される。
【００４０】 排出システムの詰まりの危険を減少するために、出口ノズルは、塊がパイプに
入るのを防ぐためにリアクター壁にフラッシュ取付けられたグリッド（示されて
いない）を備えられ得る。語「フラッシュ取付けられた」は、グリッドがリアク
ターの内壁の表面と同じレベルにあるようにグリッドがインストールされている
ことを意味する。それは、壁表面からリアクターまで延びてはならない。さもな
ければ、それはポリマーで被われてしまうであろう。また、それは、ポリマーの
蓄積を許容する、ノズルにおけるポケットを残してはならない。その上、排出ラ
イン５及び制御バルブ３は、詰まりを防ぐために、ガス導管８を通じてフラッシ
ングガスフローにより不連続的にバックフラッシュされうる。同様に、制御バル
ブ３は、制御手段４によりバルブの詰まりを防ぐために脈動する操作を提供する
ように調節されうる。好ましくは、このことは、短い時間の間に十分にバルブを
開き、そしてそれを通常の位置に戻すことにより行われる。この手続は、指定さ
れた間隔で自動的に繰り返される。
入るのを防ぐためにリアクター壁にフラッシュ取付けられたグリッド（示されて
いない）を備えられ得る。語「フラッシュ取付けられた」は、グリッドがリアク
ターの内壁の表面と同じレベルにあるようにグリッドがインストールされている
ことを意味する。それは、壁表面からリアクターまで延びてはならない。さもな
ければ、それはポリマーで被われてしまうであろう。また、それは、ポリマーの
蓄積を許容する、ノズルにおけるポケットを残してはならない。その上、排出ラ
イン５及び制御バルブ３は、詰まりを防ぐために、ガス導管８を通じてフラッシ
ングガスフローにより不連続的にバックフラッシュされうる。同様に、制御バル
ブ３は、制御手段４によりバルブの詰まりを防ぐために脈動する操作を提供する
ように調節されうる。好ましくは、このことは、短い時間の間に十分にバルブを
開き、そしてそれを通常の位置に戻すことにより行われる。この手続は、指定さ
れた間隔で自動的に繰り返される。
【００４１】 上で議論されたように、塊形成は最小とされうるが、塊形成を完全に避けるこ
とは通常不可能である故に、図１に示すように慣用のバッチ様式システムと本発
明の連続的な排出システムを結合することが好ましい。本実施態様では、バッチ
様式排出システムは、ガス導管を経由してガス相リアクターに接続されている収
集タンク７により表される。バッチ様式抜き出しにより、ガス相リアクター１の
分散板上での塊の蓄積を防ぐことが可能である。本発明によるプロセスでは、バ
ッチ様式で操作されるシステムは、慣用より実質的により小さい容量に設計され
得、かつより頻繁ではなく、例えば１時間に１回のみ又は１日に１回のみでさえ
操作され得る。一般に、一つのバッチ様式出口ノズルが、塊（ポリマー塊）の抜
き出しのために十分であるべきである。塊は、放射線検知センサーにより検出さ
れ得る。
とは通常不可能である故に、図１に示すように慣用のバッチ様式システムと本発
明の連続的な排出システムを結合することが好ましい。本実施態様では、バッチ
様式排出システムは、ガス導管を経由してガス相リアクターに接続されている収
集タンク７により表される。バッチ様式抜き出しにより、ガス相リアクター１の
分散板上での塊の蓄積を防ぐことが可能である。本発明によるプロセスでは、バ
ッチ様式で操作されるシステムは、慣用より実質的により小さい容量に設計され
得、かつより頻繁ではなく、例えば１時間に１回のみ又は１日に１回のみでさえ
操作され得る。一般に、一つのバッチ様式出口ノズルが、塊（ポリマー塊）の抜
き出しのために十分であるべきである。塊は、放射線検知センサーにより検出さ
れ得る。
【００４２】 典型的に、リアクターが不連続的ポリマー排出システムを備えられる場合、バ
ッチ様式で操作されるシステムを経由して排出されるポリマー粉末に対するリア
クターから連続的に排出されるポリマー粉末の割合は、約１：１〜１０，０００
：１である。
ッチ様式で操作されるシステムを経由して排出されるポリマー粉末に対するリア
クターから連続的に排出されるポリマー粉末の割合は、約１：１〜１０，０００
：１である。
【００４３】 ポリマー粉末の脱ガスは、ガスフローの圧力が粉末からガスを除くために減少
されるところの少なくとも一つの脱ガス容器内で行われる。脱ガスセクション１
８，２０は、ガスをポリマー粉末から分離するための製品レシーバー１８及びガ
スサージドラム２０を含みうる。ポリマー粉末は、空気力学的に収集容器７から
製品レシーバー１８又は第２のリアクターへ送られる。
されるところの少なくとも一つの脱ガス容器内で行われる。脱ガスセクション１
８，２０は、ガスをポリマー粉末から分離するための製品レシーバー１８及びガ
スサージドラム２０を含みうる。ポリマー粉末は、空気力学的に収集容器７から
製品レシーバー１８又は第２のリアクターへ送られる。
【００４４】 ガス収集容器からのガスの圧力は、ガスが、直接的に又は回収システム／セク
ションを経由して、ガス相リアクターにリサイクルされる前に、コンプレッサー
２１中で増加されうる。
ションを経由して、ガス相リアクターにリサイクルされる前に、コンプレッサー
２１中で増加されうる。
【００４５】 図２は、連続的な抜き出しのためのもう一つの好ましい実施態様を示す。装置
のパーツは、前の実施態様とたいてい同じである。
のパーツは、前の実施態様とたいてい同じである。
【００４６】 図２で示される実施態様において、ガス相リアクター３１の出口ノズル３２は
、塊をポリマー粉末及びガスを含む流体から分離するために使用され得る別の収
集容器３５に連結される。ガス相リアクター３１のベッドレベルは、収集容器の
ガススペースに連結されたリサイクルライン３６に備えられたリサイクルバルブ
（制御バルブ）３３により制御される。ガスは、流動層の上のリアクターの上部
にリサイクルされ、及びベッド高さは、ポリマー及びガスを収集容器３５へ送る
ために必要な圧力差を与える。
、塊をポリマー粉末及びガスを含む流体から分離するために使用され得る別の収
集容器３５に連結される。ガス相リアクター３１のベッドレベルは、収集容器の
ガススペースに連結されたリサイクルライン３６に備えられたリサイクルバルブ
（制御バルブ）３３により制御される。ガスは、流動層の上のリアクターの上部
にリサイクルされ、及びベッド高さは、ポリマー及びガスを収集容器３５へ送る
ために必要な圧力差を与える。
【００４７】 収集容器３５は好ましくは、別のレベルコントローラー３９及び制御バルブ４
０を備えられ、かつポリマーは収集容器３５の圧力の影響の下に脱ガス容器４３
へ又はその後のリアクターへ空気力学的に送られる。該収集容器に、塊を集める
ためのスクリーン３７及び塊のために別の排出ノズル３８を備えることが好まし
い。制御バルブ４０は、断続的又は連続的のいずれかで操作されてもよい。連続
的にバルブ４０を操作することが好ましい。
０を備えられ、かつポリマーは収集容器３５の圧力の影響の下に脱ガス容器４３
へ又はその後のリアクターへ空気力学的に送られる。該収集容器に、塊を集める
ためのスクリーン３７及び塊のために別の排出ノズル３８を備えることが好まし
い。制御バルブ４０は、断続的又は連続的のいずれかで操作されてもよい。連続
的にバルブ４０を操作することが好ましい。
【００４８】 脱ガスセクション４３〜４６の操作は、上で説明した最初の実施態様のそれと
類似している。
類似している。
【００４９】 連続的に抜き出されたポリマーは、直接的に又は間接的にもう一つのガス相リ
アクターに送られうる。
アクターに送られうる。
【００５０】 本発明は、Ｃ2〜Ｃ16オレフィン及びそれらの混合物の群から選択されるモノ
マーからホモポリマー及び共重合体を生産するために使用されうる。好ましくは
、モノマーは、エチレン，プロピレン，１−ブテン，４−メチル−１−ペンテン
，１−ヘキセン，ジエン若しくは環状オレフィン、又はそれらの混合物である。
マーからホモポリマー及び共重合体を生産するために使用されうる。好ましくは
、モノマーは、エチレン，プロピレン，１−ブテン，４−メチル−１−ペンテン
，１−ヘキセン，ジエン若しくは環状オレフィン、又はそれらの混合物である。
【００５１】
次の非限定的な実施例は、本発明を説明する。
【００５２】
生産規模のガス相リアクターは、次のように１５ｍのベッドレベルで、８５℃
の温度かつ２０バールの圧力で操作された。
の温度かつ２０バールの圧力で操作された。
【００５３】 活性な重合触媒を含むポリマーは、１時間あたり６メートルトンの速度でルー
プリアクターからガス相リアクターへ送られた。エチレン、水素及び１−ブテン
の供給速度は、ガス相リアクター中で望ましい濃度が達成されるように調節され
た。結果として、ガス相リアクター中でのポリマー生成速度は１時間あたり８ト
ンであり、そしてリアクターから取られたポリマーは、ＭＦＲ21＝１１かつ比重
＝９４７ｋｇ／ｍ3であった。
プリアクターからガス相リアクターへ送られた。エチレン、水素及び１−ブテン
の供給速度は、ガス相リアクター中で望ましい濃度が達成されるように調節され
た。結果として、ガス相リアクター中でのポリマー生成速度は１時間あたり８ト
ンであり、そしてリアクターから取られたポリマーは、ＭＦＲ21＝１１かつ比重
＝９４７ｋｇ／ｍ3であった。
【００５４】 ポリマーは、慣用の、バッチ様式生産物取り出しシステムを使用してリアクタ
ーから集められた。該ポリマーは３．７ｍ3のレシーバータンクに集められた。
２つの等しいシステムが使用された。取り出しノズルの直径は、８インチであっ
た。２つの連続的な取り出し間の期間は、２分間、すなわちそれぞれの個々のシ
ステムに４分間であった。正常な操作の間、ベッドレベルは２０ｃｍ幅で振動す
ることがわかった。リアクターは、シャットダウンされることなく数日間操作さ
れえた。
ーから集められた。該ポリマーは３．７ｍ3のレシーバータンクに集められた。
２つの等しいシステムが使用された。取り出しノズルの直径は、８インチであっ
た。２つの連続的な取り出し間の期間は、２分間、すなわちそれぞれの個々のシ
ステムに４分間であった。正常な操作の間、ベッドレベルは２０ｃｍ幅で振動す
ることがわかった。リアクターは、シャットダウンされることなく数日間操作さ
れえた。
【００５５】 最大能力で生成物取り出しを操作するために実験がおこなわれ、そして能力は
１時間当たり２０トンであることがわかった。
１時間当たり２０トンであることがわかった。
【００５６】
本発明による生成物取り出しシステムが、比較例のガス相リアクター中に設置
された。ノズルの直径は、２インチ（５０ｍｍ）であった。毎分ごとに、制御バ
ルブは、バルブの詰まりを防ぐために２〜３分間の間完全に開かれた。慣用の不
連続な取り出しは、リアクターからなんらかの塊を除くために１時間に一度作動
するようにセットされた。塊は、テスト期間中にリアクターから現実的には集め
られず、従って不連続な出口の操作頻度はより低いものでさえありえたと結論づ
けられた。
された。ノズルの直径は、２インチ（５０ｍｍ）であった。毎分ごとに、制御バ
ルブは、バルブの詰まりを防ぐために２〜３分間の間完全に開かれた。慣用の不
連続な取り出しは、リアクターからなんらかの塊を除くために１時間に一度作動
するようにセットされた。塊は、テスト期間中にリアクターから現実的には集め
られず、従って不連続な出口の操作頻度はより低いものでさえありえたと結論づ
けられた。
【００５７】 リアクターの条件は、比較例と同様であった。正常な操作の間、ベッドレベル
は５ｃｍ幅で振動することがわかった。リアクターは、テストが中断されるまで
、安定な様子で数日操作された。
は５ｃｍ幅で振動することがわかった。リアクターは、テストが中断されるまで
、安定な様子で数日操作された。
【００５８】 比較例による実験では、取り出しの最大容量は１時間当たり４５トンであるこ
とがわかった。
とがわかった。
【００５９】
【図１】図１は概略的な方法で、出口ノズル、パイプ、バルブのフラッシング
のための手段を備えられた連続的に操作される制御バルブ及びポリマー粉末から
未反応のモノマーを含むガスを分離するための処理セクションを有する流動層リ
アクターを含む本発明の最初の実施態様を示す。
のための手段を備えられた連続的に操作される制御バルブ及びポリマー粉末から
未反応のモノマーを含むガスを分離するための処理セクションを有する流動層リ
アクターを含む本発明の最初の実施態様を示す。
【００６０】
【図２】図２は概略的な方法で、出口ノズル、収集容器、レベル指示器の制御
のもとに操作される制御バルブ、及びポリマー粉末から未反応のモノマーを含む
ガスを分離するための処理セクションを有する流動層リアクターを含む本発明の
第２の実施態様を示す。
のもとに操作される制御バルブ、及びポリマー粉末から未反応のモノマーを含む
ガスを分離するための処理セクションを有する流動層リアクターを含む本発明の
第２の実施態様を示す。
【００６１】
１．ガス相リアクター ２．ガス相リアクターの出口ノズル ３．制御バルブ ４．レベル指示器/コントローラー（ＬＩＣ） ５．排出ライン ７．収集容器 ８．フラッシュガス １２．ポリマー粉末のフローを制御するバルブ １８．製品レシーバー又は第２リアクター ２０．ガスサージドラム ２１．コンプレッサー ３１．ガス相リアクター ３２．ガス相リアクターの出口ノズル ３３．ガスの制御バルブ ３４．レベル指示器／コントローラー ３５．収集容器 ３６．リサイクルライン ３７．スクリーン ３８．収集容器から塊を除くための出口ノズル ３９．レベル指示器／コントローラー ４０．粉末のフローを制御するための制御バルブ ４１．塊の除去のためのオン／オフバルブ ４３，４５．脱ガスセクションの収集容器 ４６．コンプレッサー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Claims (28)
- 【請求項１】連続的に操作されるガス相リアクター中でポリマーを製造する方法
であって、 流体中に懸濁された触媒及びポリマー粒子により形成される活性触媒を含むベ
ッド中で少なくとも一種のモノマーを重合すること、ここで前記ベッドは、前記
リアクター内で流動層レベルを規定する、 リアクターからポリマー粉末を連続的に抜き出すこと、 重合の間に一定のベッドレベルを維持するようにポリマー粉末の排出速度を調
節すること、及び、 リアクターから粉末塊を抜き出しそして別途回収すること、 を含む方法。 - 【請求項２】ポリマー粉末の排出速度が連続的に操作される制御バルブを使用す
ることにより調節されるところの請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】連続的に操作されるバルブが、ボールバルブ、Ｖ−ボールバルブ又
はホースバルブであるところの請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】ポリマー粉末が、制御バルブに接続された出口ノズルを経由して抜
き出され、かつ前記ノズルは、塊がパイプに入ることを防ぐためにリアクター壁
にフラッシュ取り付けられたグリッドを備えられているところの請求項２又は３
のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項５】制御バルブの操作が、ベッドレベルコントローラーから得られる制
御シグナルを使用することにより調節されるところの請求項２又は３のいずれか
１つに記載の方法。 - 【請求項６】制御バルブが、バルブの詰まりを防ぐために脈動する操作を提供す
るように調節されるところの請求項２〜５のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項７】ポリマー粉末が、流動プレートより上のポイントから連続的に抜き
出されるところの請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項８】ポリマー粉末が、ベッドレベルより低いポイントから連続的に抜き
出されるところの請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項９】排出ライン及び制御バルブが、フラッシィングガスフローで不連続
的にバックフラッシュされるところの請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法
。 - 【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法であって、 流動層の機械的に混合されたゾーンを有するガス相リアクターを使用すること
、及び、 前記混合されたゾーンからポリマー粉末を連続的に抜き出すこと、 を含む方法。 - 【請求項１１】ポリマー粉末がまた、不連続な排出装置を使用してリアクターか
ら別途に抜き出されるところの請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項１２】ポリマー粉末がリアクターからガスとともに抜き出され、該ガス
はポリマー粉末から分離され、そして該分離されたガスはリアクター内にリサイ
クルされるところの請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項１３】ポリマー塊が、不連続的に操作される排出バルブを有する排出ラ
インを使用してリアクターから抜き出されるところの請求項１〜１２のいずれか
１つに記載の方法。 - 【請求項１４】少なくとも一種のモノマーが、流体中に懸濁された触媒及びポリ
マー粉末により形成される活性触媒を含むベッド中で重合されるところの連続的
に操作されるガス相リアクターからポリマーを排出する方法において、前記ベッ
ドは、前記リアクター内の流動層レベルを規定し、 連続的にリアクターからポリマー粉末を抜き出すこと、 塊が細かく分割されたポリマー粉末から分離されかつガスの少なくとも一部分
が固形物質から分離されるところの収集容器の中へ該抜き出されたポリマー粉末
を送り込むこと、 該塊を回収すること、及び 重合の間に一定のベッドレベルを維持するように該ポリマー粉末の排出速度を
調節すること、 を含む方法。 - 【請求項１５】分離されたガスがリアクター内にリサイクルされ、前記収集容器
がリアクターにリサイクルされるガスフローを調節するためのリターンバルブを
備えているところの請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】リターンバルブがリアクターの流動層レベルにより制御されると
ころの請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】容器内のポリマーレベルが連続的に操作される制御バルブを使用
することによって制御されるところの請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】収集容器が塊を分離するためのスクリーンを備えているところの
請求項１４〜１７のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項１９】触媒が反応媒体とともにポリマー及び活性触媒を含むストリーム
としてガス相リアクターに送り込まれるところの請求項１〜１８のいずれか１つ
に記載の方法。 - 【請求項２０】触媒がスラリーリアクターからガス相リアクターに送り込まれる
ところの請求項１９に記載の方法。 - 【請求項２１】スラリーリアクターがループリアクターであるところの請求項２
０に記載の方法。 - 【請求項２２】モノマーが、Ｃ2〜Ｃ16オレフィン及びそれらの混合物の群から
選択されるところの請求項１〜２１のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項２３】モノマーが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、ジエン類並びに環状オレフィン及びそれらの混合
物の群から選択されるところの請求項１〜２２のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項２４】連続的に抜き出されるポリマーが、もう一つのガス相リアクター
内へ直接的に又は間接的のいずれかで送り込まれるところの請求項１〜２３のい
ずれか１つに記載の方法。 - 【請求項２５】収集容器がガスセパレーターに接続され、前記ポリマー粉末が収
集容器からガスセパレーターへ空気力学的に送り込まれるところの請求項１４〜
２４のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項２６】少なくとも一種のモノマーが、流体中に懸濁された触媒及びポリ
マー粉末により形成された活性触媒を含むベッド中で重合されるところの連続的
に操作されるガス相リアクターからポリマーを排出する装置において、前記ベッ
ドは、前記リアクター内の流動層レベルを規定し、 ガス相リアクターの流動層に連絡する出口ノズルと、 固形物質からガスを分離するための出口ノズル、塊を集めるためのスクリーン
及び塊のための別途の排出ノズルと連絡して据え付けられた収集容器と、 出口ノズルを経由してリアクターから抜き出されるポリマー粉末の量を調節す
るための連続的に操作されるバルブと、及び 重合の間に一定のベッドレベルを維持するようにポリマー粉末の排出速度を調
節するためのバルブの操作を制御する手段と、 を含む装置。 - 【請求項２７】連続的に操作されるバルブが収集容器に接続されているところの
請求項２６に記載の装置。 - 【請求項２８】収集容器がガス導管を経由してガス相リアクターに接続されてい
るガススペースを含むところの請求項２６又は２７に記載の装置。
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|---|---|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008507599A (ja) * | 2004-07-23 | 2008-03-13 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 重合反応器からポリマーを排出する方法 |
Families Citing this family (121)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6684917B2 (en) | 2001-12-17 | 2004-02-03 | The University Of Western Ontario | Apparatus for volumetric metering of small quantity of powder from fluidized beds |
| WO2003082927A1 (fr) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Procedes de recyclage de gaz de combustion dans une usine de production de polymere |
| US6914104B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| US7109290B2 (en) * | 2004-06-07 | 2006-09-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer transfer within a polymerization system |
| EP1855791A1 (en) * | 2005-01-26 | 2007-11-21 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for the withdrawal of polymer from a gas-phase polymerization reactor |
| CN1923861B (zh) | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
| CN101346174B (zh) * | 2005-12-23 | 2011-07-13 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的气相方法和装置 |
| EP2090356A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-08-19 | Borealis Technology OY | Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins |
| EP2082797A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof |
| EP2090357B1 (en) | 2007-12-24 | 2018-04-04 | Borealis Technology OY | Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins |
| EP2130859A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof |
| EP2130863A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom |
| EP2130862A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof |
| EP2182525A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
| EP2182526A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer |
| EP2182524A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
| ES2381849T3 (es) | 2008-11-17 | 2012-06-01 | Borealis Ag | Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida |
| EP2223943B1 (en) | 2009-02-25 | 2011-10-19 | Borealis AG | Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same |
| EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
| CN102686613B (zh) | 2009-11-13 | 2014-08-13 | 博瑞立斯有限公司 | 用于回收过渡金属化合物的方法 |
| US8501881B2 (en) | 2009-11-13 | 2013-08-06 | Borealis Ag | Process for olefin polymerization |
| WO2011058089A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Borealis Ag | Process for producing a polymerization catalyst |
| EP2322568B1 (en) | 2009-11-13 | 2013-05-15 | Borealis AG | Process for producing an olefin polymerization catalyst |
| EP2330135B1 (en) | 2009-12-02 | 2012-11-07 | Borealis AG | Process for producing polyolefins |
| EP2397221B1 (en) | 2010-06-17 | 2017-04-12 | Borealis AG | Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system |
| EP2402376A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Borealis AG | Process for producing a prepolymerised catalyst, such prepolymerised catalyst and its use for producing a polymer |
| EP2452959B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-21 | Borealis AG | Process for producing propylene random copolymers and their use |
| EP2452960B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-07 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate |
| EP2452957A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for producing heterophasic propylene copolymers |
| EP2452976A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance |
| EP2495038B1 (en) | 2011-03-02 | 2020-09-02 | Borealis AG | A process for the production polymers |
| HUE051319T2 (hu) | 2011-03-02 | 2021-03-01 | Borealis Ag | Nagy átmenõteljesítményû reaktoregység olefinek polimerizálására |
| EP2535372B1 (en) | 2011-06-15 | 2016-09-14 | Borealis AG | In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene |
| EP2723781B1 (en) | 2011-06-21 | 2017-08-30 | Basell Polyolefine GmbH | Method and apparatus for discharging a polymer from a gas-phase reactor |
| EP2570455A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-20 | Borealis AG | Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity |
| EP2594333B1 (en) | 2011-11-21 | 2014-07-30 | Borealis AG | Method for recovering polymer and apparatus therefor |
| EP2599828A1 (en) | 2011-12-01 | 2013-06-05 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance |
| RU2672566C1 (ru) * | 2011-12-28 | 2018-11-16 | Инеос Юроуп Аг | Способ полимеризации |
| EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
| EP2890490B1 (en) | 2012-08-29 | 2020-05-06 | Borealis AG | Reactor assembly and method for polymerization of olefins |
| ES2613070T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-05-22 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal |
| EP2730612B1 (en) | 2012-11-09 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe |
| EP2740761B1 (en) | 2012-12-05 | 2016-10-19 | Borealis AG | Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications |
| EP2743278A1 (en) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization |
| EP2749580B1 (en) | 2012-12-28 | 2016-09-14 | Borealis AG | Process for producing copolymers of propylene |
| ES2632593T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-09-14 | Borealis Ag | Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno |
| ES2628082T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-08-01 | Borealis Ag | Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura |
| EP2796501B9 (en) | 2013-04-22 | 2019-05-01 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodal polypropylene composition for pipe applications |
| EP3235832B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-06-20 | Borealis AG | Polypropylene compositions |
| EP2796500B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-04-18 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
| TR201808436T4 (tr) | 2013-04-22 | 2018-07-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu. |
| PL2796498T3 (pl) | 2013-04-22 | 2019-03-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach |
| EP2853562A1 (en) | 2013-09-27 | 2015-04-01 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
| EP2860200B1 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-02 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| EP2860204B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-08-01 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe applications |
| EP2860201A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
| PL2860202T3 (pl) | 2013-10-10 | 2018-11-30 | Borealis Ag | Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania |
| EP2860203B1 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-14 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2913346B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| EP2913345B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Gas phase polymerization process |
| EP2995631A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-16 | Borealis AG | Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone |
| CN107001663B (zh) | 2014-11-26 | 2020-09-04 | 博里利斯股份公司 | 用于薄膜层的聚乙烯组合物 |
| ES2790649T3 (es) | 2014-12-08 | 2020-10-28 | Borealis Ag | Procedimiento para producir gránulos de copolímeros de propileno |
| CN112979842B (zh) | 2015-02-05 | 2022-11-11 | 博里利斯股份公司 | 用于生产聚乙烯的方法 |
| EP3053936A1 (en) | 2015-02-06 | 2016-08-10 | Borealis AG | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins |
| EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
| WO2016131907A1 (en) | 2015-02-20 | 2016-08-25 | Borealis Ag | Process for producing heterophasic copolymers of propylene |
| US9708426B2 (en) * | 2015-06-01 | 2017-07-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Liquid-solid sampling system for a loop slurry reactor |
| ES2673428T3 (es) | 2015-06-12 | 2018-06-21 | Borealis Ag | Procedimiento y aparato para la polimerización de olefinas en fase gaseosa |
| ES2707391T3 (es) | 2015-06-23 | 2019-04-03 | Borealis Ag | Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE |
| EP3184166A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor |
| EP3184167B8 (en) | 2015-12-22 | 2022-03-30 | Borealis AG | A method for returning polymer to a fluidised bed reactor |
| EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
| EP3252085B1 (en) | 2016-05-31 | 2022-11-09 | Borealis AG | Jacket with improved properties |
| US10961334B2 (en) | 2016-05-31 | 2021-03-30 | Borealis Ag | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
| ES2791353T3 (es) | 2016-06-17 | 2020-11-04 | Borealis Ag | Polietileno bimodal o multimodal con propiedades reológicas potenciadas |
| KR20190021323A (ko) | 2016-06-17 | 2019-03-05 | 보레알리스 아게 | 낮은 불포화 수준을 갖는 이정 또는 다정 폴리에틸렌 |
| EP3257879A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level |
| KR20190021324A (ko) | 2016-06-17 | 2019-03-05 | 보레알리스 아게 | 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌 삼원공중합체 |
| EP3257895A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
| WO2017220558A1 (en) | 2016-06-22 | 2017-12-28 | Borealis Ag | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
| EP3475318A1 (en) | 2016-06-23 | 2019-05-01 | Borealis AG | Process for catalyst deactivation |
| KR20180034062A (ko) * | 2016-09-27 | 2018-04-04 | 롯데케미칼 주식회사 | 비말동반 현상 방지를 위한 분리 장치 |
| CN109923168B (zh) | 2016-11-25 | 2023-01-24 | 博里利斯股份公司 | 组合物和方法 |
| EP3418309A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-26 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer |
| EP3418308B1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-11 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation |
| EP3418330B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-07-19 | Borealis AG | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
| ES2786567T3 (es) | 2017-06-23 | 2020-10-13 | Borealis Ag | Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido |
| CN109135067A (zh) | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
| CN109456429B (zh) * | 2017-09-06 | 2021-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气相法聚丙烯生产方法 |
| EP3700744B1 (en) | 2017-10-24 | 2022-04-20 | Borealis AG | Multilayer polymer film |
| EP3480220A1 (en) | 2017-11-06 | 2019-05-08 | Borealis AG | Combined sequential parallel reactor configuration |
| CN111801357A (zh) | 2018-03-02 | 2020-10-20 | 博里利斯股份公司 | 方法 |
| CN111684006B (zh) | 2018-03-21 | 2023-08-11 | 博里利斯股份公司 | 双峰或多峰聚乙烯组合物 |
| US20210130508A1 (en) * | 2018-06-14 | 2021-05-06 | Borealis Ag | Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity |
| CA3106413A1 (en) | 2018-07-19 | 2020-01-23 | Borealis Ag | Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer |
| CN109317059B (zh) * | 2018-09-18 | 2021-07-16 | 东北石油大学 | 一种用于催化剂制备、活化的气相流化床装置及催化剂活化方法 |
| US20210317290A1 (en) | 2018-10-31 | 2021-10-14 | Borealis Ag | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity |
| EP3647645A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes |
| EP3877464B1 (en) | 2018-11-07 | 2022-10-12 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance |
| WO2020099564A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Polymer composition for blow molding applications |
| US11912838B2 (en) | 2018-11-28 | 2024-02-27 | Borealis Ag | Polyethylene composition for film applications |
| EP3887412A1 (en) | 2018-11-29 | 2021-10-06 | Borealis AG | Process to produce a polymer and polymer |
| US20220306774A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-09-29 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene with improved recovery |
| AU2020316600B2 (en) | 2019-07-22 | 2023-11-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Single site catalysed multimodal polyethylene composition |
| WO2021045889A1 (en) | 2019-09-05 | 2021-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness |
| WO2021081039A1 (en) * | 2019-10-25 | 2021-04-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluidized bed reactor systems |
| EP3835327A1 (en) | 2019-12-09 | 2021-06-16 | Borealis AG | System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor |
| CN115210267A (zh) | 2020-01-24 | 2022-10-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产双峰聚烯烃和抗冲共聚物的方法 |
| CN115135681A (zh) | 2020-02-17 | 2022-09-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有高分子量尾部的基于丙烯的聚合物组合物 |
| CN115335420B (zh) | 2020-03-24 | 2024-04-05 | 北欧化工股份公司 | 膜层用聚乙烯组合物 |
| WO2021191018A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Borealis Ag | Polyethylene composition for a film layer |
| CN116234838A (zh) | 2020-07-23 | 2023-06-06 | 博里利斯股份公司 | 多模态乙烯共聚物 |
| EP4019583B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-04-10 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness |
| EP4029914A1 (en) | 2021-01-14 | 2022-07-20 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition |
| US11845814B2 (en) | 2022-02-01 | 2023-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene polymerization processes and reactor systems for the production of multimodal polymers using combinations of a loop reactor and a fluidized bed reactor |
| EP4257640A1 (en) | 2022-04-04 | 2023-10-11 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
| WO2024025741A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
| EP4317216A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-07 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Low density ethylene terpolymer composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58201802A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-11-24 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 流動層反応系の改良 |
| JPH08100009A (ja) * | 1994-08-02 | 1996-04-16 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | 気相重合方法 |
| JPH10279611A (ja) * | 1997-04-10 | 1998-10-20 | Mitsui Chem Inc | 気相重合装置 |
| JP2000053707A (ja) * | 1998-08-07 | 2000-02-22 | Mitsui Chemicals Inc | 気相重合装置 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2967485D1 (en) | 1978-06-13 | 1985-08-22 | Ici Plc | Process and apparatus for the removal of olefin monomer from olefin polymers |
| JPS5634709A (en) | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS58113208A (ja) | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン類の連続気相重合方法 |
| FR2522281B1 (fr) | 1982-02-26 | 1986-02-07 | Bp Chimie Sa | Dispositif et procede pour la vidange, par le fond, d'un reacteur de polymerisation a lit fluidise |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4535134A (en) * | 1983-03-31 | 1985-08-13 | Standard Oil Company (Indiana) | Method and apparatus for controlling the discharge of product from vapor phase polymerization of monomers in a horizontal stirred-bed reactor |
| FR2598350B1 (fr) | 1986-05-06 | 1989-11-17 | Bp Chimie Sa | Procede et dispositif pour degazer et pour transformer en granules des particules de polyolefines obtenues par polymerisation en phase gazeuse |
| US4803251A (en) | 1987-11-04 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| FR2642429B1 (fr) | 1989-01-31 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US4973459A (en) * | 1989-05-09 | 1990-11-27 | Westinghouse Electric Corp. | Apparatus and method for removing gaseous contaminants and particulate contaminants from a hot gas stream |
| US4959198A (en) * | 1989-10-26 | 1990-09-25 | Uop | Downwardly forced particle bed for gas contacting |
| JPH03229633A (ja) | 1990-02-01 | 1991-10-11 | Showa Denko Kk | 流動層反応器内における凝固塊の検知方法 |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| JPH05281653A (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| BE1007150A3 (fr) | 1993-05-27 | 1995-04-11 | Solvay | Procede et dispositif de dechargement d'un reacteur a lit fluidise. |
| IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| FR2752533B1 (fr) | 1996-08-23 | 1998-09-18 | Bp Chemicals Snc | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
-
1998
- 1998-11-12 FI FI982456A patent/FI111953B/fi not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-12 AU AU13882/00A patent/AU755948B2/en not_active Ceased
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- 1999-11-12 WO PCT/FI1999/000941 patent/WO2000029452A1/en active IP Right Grant
- 1999-11-12 BR BRPI9915279-7A patent/BR9915279B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-12 EP EP99972228A patent/EP1159305B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 US US09/831,600 patent/US7812102B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-12 CN CNB998155993A patent/CN1155623C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 KR KR1020017005954A patent/KR100561797B1/ko active IP Right Grant
- 1999-11-12 AR ARP990105757A patent/AR021251A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-11-12 ES ES99972228T patent/ES2219114T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-25 TW TW088120617A patent/TW518342B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-24 ZA ZA200103316A patent/ZA200103316B/en unknown
-
2005
- 2005-03-10 US US11/075,921 patent/US7655192B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58201802A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-11-24 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 流動層反応系の改良 |
| JPH08100009A (ja) * | 1994-08-02 | 1996-04-16 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | 気相重合方法 |
| JPH10503800A (ja) * | 1994-08-02 | 1998-04-07 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー コーポレイション | 気相重合方法 |
| JPH10503799A (ja) * | 1994-08-02 | 1998-04-07 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー コーポレイション | ポリジエンの気相製造 |
| JP2001527582A (ja) * | 1994-08-02 | 2001-12-25 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー コーポレイション | ポリジエンの気相製造 |
| JPH10279611A (ja) * | 1997-04-10 | 1998-10-20 | Mitsui Chem Inc | 気相重合装置 |
| JP2000053707A (ja) * | 1998-08-07 | 2000-02-22 | Mitsui Chemicals Inc | 気相重合装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008507599A (ja) * | 2004-07-23 | 2008-03-13 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 重合反応器からポリマーを排出する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI111953B (fi) | 2003-10-15 |
| CA2350507C (en) | 2010-03-30 |
| AU755948B2 (en) | 2003-01-02 |
| KR100561797B1 (ko) | 2006-03-21 |
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| FI982456A0 (fi) | 1998-11-12 |
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| DE69916895T2 (de) | 2005-04-07 |
| TW518342B (en) | 2003-01-21 |
| JP4558941B2 (ja) | 2010-10-06 |
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| CN1333787A (zh) | 2002-01-30 |
| EP1159305B1 (en) | 2004-04-28 |
| ATE265471T1 (de) | 2004-05-15 |
| AU1388200A (en) | 2000-06-05 |
| BR9915279B1 (pt) | 2010-07-13 |
| WO2000029452A1 (en) | 2000-05-25 |
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