JP2002522550A - メタロセニル−フタロシアニン - Google Patents
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Abstract
Description
れらの使用に関する。
、情報は、書き込まれた場所と書き込まれていない場所での染料の異なる光学特
性により記録される。相当する記録媒体は、例えば「WORM」(write once r
ead many)システムの名前で知られており、更に例えば「CD−R」又は「DV
D−R」に分類されている。
吸収する染料の使用は、とりわけ、M. Emmelius in Angewandte Chemie, No. 11
, pages 1475−1502 (1989)に記載されている。そのような記録材料をレーザ
ーで照射することにより、物理的変化(例えば、昇華又は溶融)を介して、又は
化学変化(例えば、ホトクロミズム、異性化又は染料の熱分解)を介して2層形
態に情報を記録するために必要な吸収の変化を達成することができる。
る中心原子に従い、700nm〜900nmの範囲で高いNIR吸収を有するので、
そのようなWORMシステムで使用するための染料の重要なクラスである。
態での狭い吸収帯、異なるパルス期間での書き込み幅の均一性、日光中での高い
光安定性、及び強いレーザー照射(書き込み)に対する弱いレーザー照射(読み
出し)下、低いノイズ、高い解像度、及び最も重要なことには、最適の書き込み
効果での所望の値を超えるピットの非常に少ないランダムジッタである。
、慣用の溶媒に容易に可溶性であるべきであり、それは、とりわけ EP−A 511 5
98(極性及び非極性溶媒の間でそれらに与えられた区別とは独立に)に記載され
ている。
、知られている。J. Organomet. Chem. 468(1-2)(1994) 205−212は、例えば1
,1″,1″″,1″″″−(29H,31H−フタロシアニン−2,9,16
,23−テトライル)テトラキス−フェロセンを記載し; Quin. Chem. Lett. 4
(4)(1993) 339−342 は、〔1−(11−フェロセニルウンデシル)−1′−〔
4−〔4−〔〔9,16,23−トリス(2,2−ジメチルプロポキシ)−29
H,31H−フタロシアニン−2−イル〕オキシ〕フェノキシ〕ブチル〕−4,
4′−ビピリジニウマト(2−)−N29,N30,N31,N32〕−亜鉛ジブロミド
を記載し;New J. Chem. 21(2)(1997) 267−271は、1,1″−〔〔9,23−
ビス(ドデシルチオ)−29H,31H−フタロシアニン−2,16−ジイル〕
ビス(ニトリロメチリデン)〕ビスフェロセンを記載し;そして J. Organomet.
Chem. 541(1−2)(1997) 441−443は、〔Cp(dppe)Fe−CN−Mn
Pc〕2O(ここで、dppe=1,2−エタンジイルビス(ジフェニルホスフ
ィン);Cp=シクロペンタジエニル;Pc=フタロシアニン)を記載している
。
ロシアニン類の合成を記載しており、フェロセンカルボニルクロリドは、ヒドロ
キシ基−置換及びメタルを含まないフタロシアニンと反応させ、相当するエステ
ル化合物を得る。
(フタロシアニナト)ケイ素の合成を記載しており、フェロセン単位は、中心原
子に結合している。
位を含むフタロシアニンに基づく光学記録材料を記載している。
、ますます、より早い書き込み速度を必要としている。それに引きかえ、音響媒
体としての使用は、より遅い(1×)速度を必要としている。したがって、記録
層は、連続的に例えば広帯或挙動(現在で、1×〜8×)のために最適化される
必要があり、それは、用いられるべき記録層上に非常に高い要求を置いている。
フタロシアニンを含む記録層は、高速度(2×〜6×)のための非常に良好な測
定値を示すが、規準からピットとランドの偏りの長さのため及びまたジッタのた
めより好ましくない1×−値を示すことが知られている。ジッタは、ピット又は
マークされた範囲が短くなり過ぎたり又は長くなり過ぎるする結果として、信号
の変化でのエラーと理解される。CD−R上で、例えばピットの長さが、3T〜
11T(1T=234、4ns)で変わることができる。もし、例えば3Tピット
の長さが最低限で短く又は超えるならば、そのとき、これは、BLERs(= ブ
ロックエラー率、CD上での物理的エラーの数で表される)の数を増大させ、し
たがって品質損失をもたらす。エラー率(BLER)は、一般に220/秒未満
であるべきである。
になされている;特に、他の染料クラス、特にシアニン類のそれより高いとき分
解温度を低くする企てが行なわれいる。
(光吸収素子として)(それは、引用の波長範囲で吸収される)からなる混合物
を提案している。しかしながら、この例において、繰り返しの読み出しは、光吸
収剤の分解をもたらし、それ故に、所望の特性は、得られなかった。更に、シア
ニン染料は、光安定性でないことは知られており、したがって、通常安定剤を添
加することが必要である。
、例えばフェロセン誘導体、金属アセチルアセトナート又はアンチノック添加剤
を含むことを記載している。この出願により、引用の添加剤の添加は、記録の品
質を改善する。しかしながら、不利は、添加剤の形態で追加の物質を用いること
であり、記録層の製造において得られる染料の回収において困難さ、何故なら染
料を再使用するために、添加剤は、除かれるか又はその量が再調整されねばなら
ないからである。
れているアゾ化合物を含むことを記載している。更に、これらのアゾ化合物と、
とりわけフタロシアニン類及びペンタメチンシアニン類との混合物が記載されて
いる。この場合の不利は、アゾ化合物もフタロシアニンもそれ自体で、満足した
記録層を与えないことである。
提供すること及び光学記録媒体で用いるために、光学記録媒体を製造するために
、フタロシニンに基づく改善された記録材料を提供することは、本発明の目的で
ある。特に、光学情報記録媒体、好適にはCD−Rでの記録材料として用いたメ
タロセニル−フタロシアニン類は、半導体レーザー(770〜790nm)の波長
で、所望の広いバンド挙動(1×〜8×)を実現するだろうし、優れた記録及び
複製特性を有するであろう。更に、±35nsの範囲及び±40ns(T3ピット/
ランド)及び±60ns(T11ピット/ランド)の長さの偏りは、維持される。
だろう。更に、メタロセニル−フタロシアニン類、それ自体を追加の添加剤なし
に記録材料として用いることができるだろう。
位Eを介して結合し、置換基として少なくとも1個のメタロセン基を含み、Eは
、少なくとも2個の原子の鎖又は−CH2−、−C(=O)−、−CH(C1−C 4 アルキル)−、−C(C1−C4アルキル)2−、−NH−、−S−、−O−及び
−CH=CH−よりなる群から選択される、少なくとも2個の原子の鎖又1個の
原子の基である、メタロセニル−フタロシアニン又は2価メタル、オキソメタル
、ハロゲノメタル若しくはヒドロキシメタルのその金属錯体が見出されている。
、それらの使用が見出され、そして光学記録媒体は、新規化合物を含む。
メタル基、又は2個の水素原子であり、 Xは、ハロゲン、例えばクロロ、ブロモ又はヨード、好適にはクロロ又はブロ
モ、特に好適にはブロモであり、 Y1は、−OR1、−OOC−R2、−NHR1、−N(R1)R2、好適には−O
R1であり、 Y2は、−SR1であり、 R3は、下記式:
ロロ、ブロモ若しくはヨード、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、アミノ
−C1−C4アルキル、ジアリールホスフィン又はリン含有C1−C4アルキル、例
えば−CH2−PAr2若しくは−CH(Me)−PAr2であり、Arは、非置
換又は置換フェニルであり、 R8は、−O−R9−、−C(=O)−O−R9−又は−O−C(=O)−R9−
(ここで、R9は、単結合、C1−C4アルキレン又はC2−C4アルケニレンであ
ってよい)であってよく、そして M2は、2価遷移金属であり、 ここで、R12は、水素又はメチルであり、 R13は、単結合、−CH2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−C
(=O)−又は−CH2CH2−C(=O)−である)の基のいずれかであり、 xは、0〜8、好適には0〜5、特に好適には0〜3の有理数であってよく、 y1及びy2は、それぞれ他と独立して、0〜6の有理数であってよく、y1は
、好適には1〜6、特に好適には3〜5、特別に好適には4の整数であり、そし
てy2は、好適には0〜2.0の有理数であり、 zは、1〜4、好適には1〜3、特に好適には1〜2の数であってよく、ここ
で、(x+y1+y2+z)≦16であり、 R1及びR2は、それぞれ他と独立して、C1−C20アルキル(これは、非置換
又はハロゲン、ヒドロキシ、C1−C20アルコキシ、C1−C20アルキルアミノ若
しくはC2−C20ジアルキルアミノにより置換されており、そして−O−、−S
−、−NH−若しくは−NR10−により中断されていてよく、ここでR10は、C 1 −C6アルキル、C5−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C5−C12
シクロアルケニル、C2−C20アルキニル、C6−C18アリール又はC7−C18ア
ラルキルであってよい)であってよく、そしてここで、 1個又は2個のリガンドは、場合により2価メタル、オキソメタル基、ハロゲ
ノメタル基又はヒドロキシメタル基に結合してよい)のメタロセニル−フタロシ
アニンに関する。
ベンゼン核である。
ラジウム、白金、マンガン又はコバルト、好適にはパラジウム又は銅であってよ
い。
I、Ga−Cl、Ga−F、Ga−I、Ga−Br、In−Cl、In−F、I
n−I、In−Br、Tl−Cl、Tl−F、Tl−I、Tl−Br、FeCl
、又はRuCl及びまたCrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2
、ZrCl2、GeCl2、GeBr2、GeI2、GeF2、SnCl2、SnBr 2 、SnI2、SnF2、TiCl2、TiF2、TiBr2であってよい。
H)2、Mn(OH)2、AlOH又はSn(OH)2であってよい。
、sec−、i−、tert−ブチル、n−、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、
ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイ
コシル、好適にはC1−C12アルキル、例えばメチル、エチル、n−、i−プロ
ピル、n−、sec−、i−、tert−ブチル、n−、ネオペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、並びに特に分岐C 3 −C12アルキル、例えばi−プロピル、sec−、i−、tert−ブチル、ネオペン
チル、1,2−ジメチルプロピル、1,3−ジメチルブチル、1−イソプロピル
−プロピル、1,2−ジメチルブチル、1,4−ジメチルペンチル、2−メチル
−1−イソ−プロピルプロピル、1−エチル−3−メチルブチル、3−メチル−
1−イソプロピルブチル、2−メチル−1−イソプロピルブチル、又は1−tert
−ブチル−2−メチルプロピル、及びC1−C6アルキル、例えばメチル、エチル
、n−、i−プロピル、n−、sec−、i−、tert−ブチル、n−、ネオペンチ
ル、n−ヘキシル、2,2−ジメチルヘキシル、特に好適にはC1−C4アルキル
、例えばメチル、エチル、n−、i−プロピル、n−、sec−、i−、tert−ブ
チル及び−2,4−ジメチル−3−ペンチルである。
クロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシ
ル、シクロドデシル、シクロトリデシル、シクロテトラデシル、シクロペンタデ
シル、シクロヘキサデシル、シクロヘプタデシル、シクロオクタデシル、シクロ
ノナデシル、シクロエイコシル、好適にはC5−C8シクロアルキル、例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルである。
ec−、i−、tert−ブテニル、n−、ネオペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル
、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル
、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタ
デセニル、ノナデセニル、エイコセニル、好適にはC2−C6アルケニル、例えば
エテニル、n−、i−プロペニル、n−、sec−、i−、tert−ブテニル、n−
、ネオペンテニル、n−ヘキセニル、特に好適にはC2−C4アルケニル、例えば
エテニル、n−、i−プロペニル、n−、sec−、i−、tert−ブテニルである
。
ル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、シクロデセニル、
シクロウンデセニル、シクロドデセニル、好適にはC5−C8シクロアルケニル、
例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテ
ニルである。
ec−、i−、tert−ブチニル、n−、ネオペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル
、オクチニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル
、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタ
デシニル、ノナデシニル、エイコシニル、好適にはC2−C6アルキニル、例えば
エチニル、n−、i−プロピニル、n−、sec−、i−、tert−ブチニル、n−
、ネオペンチニル、n−ヘキシニル、特に好適にはC2−C4アルキニル、例えば
エチニル、n−、i−プロピニル、n−、sec−、i−、tert−ブチニルである
。
、アズレニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラ
セニル、トリフェニレン、好適にはフェニルである。
シ、n−、sec−、i−、tert−ブトキシ、n−、ネオ−ペントキシ、ヘキソキ
シ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコシキ、ウンデコキシ、ドデコキシ
、トリデコキシ、テトラ−デコキシ、ペンタデコキシ、ヘキサデコキシ、ヘプタ
デコキシ、オクタデコキシ、ノナデコキシ、エイコソキシ、好適にはC1−C6ア
ルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、n−、i−プロポキシ、n−、sec−、
i−、tert−ブトキシ、n−、ネオ−ペントキシ、n−ヘキソキシ、2,2−ジ
メチルヘキソキシ、特に好適にはC1−C4アルコキシ、例えばメトキシ、エトキ
シ、n−、i−プロポキシ、n−、sec−、i−、tert−ブトキシである。
i−プロピルアミノ、n−、sec−、i−、tert−ブチルアミノ、n−、ネオペ
ンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミ
ノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルアミノ、トリデシルアミノ、テ
トラデシルアミノ、ペンタデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、ヘプタデシルア
ミノ、オクタデシルアミノ、ノナデシルアミノ、エイコシルアミノ、好適にはC 1 −C6アルキルアミノ、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、n−、i−プロピ
ルアミノ、n−、sec−、i−、tert−ブチルアミノ、n−、ネオペンチルアミ
ノ、n−ヘキシルアミノ、特に好適にはC1−C4アルキルアミノ、例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、n−、i−プロピルアミノ、n−、sec−、i−、tert
−ブチルアミノである。
n−、i−ジプロピルアミノ、n−、sec−、i−、tert−ジブチルアミノ、n
−、ネオジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジヘプチルアミノ、ジオクチル
アミノ、ジノニルアミノ、ジデシルアミノ、ジウンデシルアミノ、ジドデシルア
ミノ、ジトリデシルアミノ、ジテトラデシルアミノ、ジペンタデシルアミノ、ジ
ヘキサデシルアミノ、ジヘプタデシルアミノ、ジオクタデシルアミノ、ジノナデ
シルアミノ、ジエイコシルアミノ、好適にはC1−C6アルキルアミノ、例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、n−、i−ジプロピルアミノ、n−、sec−、
i−、tert−ジブチルアミノ、n−、ネオジペンチルアミノ、n−ジヘキシルア
ミノ、特に好適にはC1−C4アルキルアミノ、例えばジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、n−、i−ジプロピルアミノ、n−、sec−、i−、tert−ジブチルア
ミノである。
チレン、エチレン、プロピレン又はブチレン、例えば−CH2−PAr2又は−C
H(Me)−PAr2であってよく、Arは、非置換又は置換フェニルである。
ホスフィン類であってよい。
又はニッケル、好適には鉄のカチオンである。
−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−C(=O)−又は−CH2CH2−
C(=O)−であってよい)
H2−O−C(=O)−CH2−CH2−C(=O)−Cp−FeCp、−CH2C
H2−O−C(=O)−Cp−FeCp又は−CH2−O−C(=O)−CH2−
Cp−FeCpである。
適には2,4−ジメチル−3−ペンチルであり、そして M3は、パラジウム又は銅であり、 zは、1又は2であり、そして R3は、特に又は非常に特に好適な基として上記の基である)のメタロセニル
−フタロシアニン類に関する。
それぞれの場合に、1、5、9、13又は2、6、10、14の位置であり、x
個のハロゲン基X及びz個の基R3は、残りのいずれかの位置、好適には−OR1 1 基に対しパラ−位である。特に好適には、4個の基−OR11は、位置(P1)
1、5、9、13(「C4h」)であり、そしてXは、xに従い、好適には4、8
、12及び16からなる基から選択され、z個の基R3は、OR11基の一つに対
してパラ−位、すなわち、例えばXにより占められていない4、8、12又は1
6のいずれかの一つである。Xは、更にまた、2、3、6、7、10、11、1
4又は15の位置であってよい。
(P2)1、8、9、16(「D2h」)又は(P3)1、5、12、16(「C 2v 」)又は(P4)1、5、9、16(「Cs」)であってよい。したがって、
本発明の好適な実施態様は、P1、P3又はP4の、少なくとも2種、特に好適
には3種の異性体に関する。
R11基に対してパラ−位である条件下に)(例えば、R3は、5の位置に、−O
R11基は、4位に)から、又はいかなる隣接の−OR11基に面していないR3か
ら(例えば、R3は、5位にあり、そして4位には−OR11基が存在しない)か
ら得られる。したがって、配置P1(C4h)において、R3に対してただ一つの
隣接位があるが、一方、配置P2(D2h)において、多分−OR11基の立体障害
のために、実際には見出されないが、とるべき隣接位は存在しない。配置P3及
びP4(C2v及びCs)においては、しかしながら、R3に対して二つの隣接及び
二つの非隣接位が存在する。更にハロゲン原子の配置は異性体の数を増大させる
のは自明である。
む)並びに1個のR3を含む化合物II及び2個のR3を含む化合物IIの混合物に関
する。好適な混合物は、2個のR3を含む化合物IIの1〜25モル%、特に好適
には5〜20モル%、非常に特に好適には5〜10モル%、及び1個のR3を含
む化合物IIの99〜75モル%、特に好適には95〜80モル%、非常に特に好
適には95〜90モル%を含むそれであり、二つの化合物IIの−OR11、R3、
X及びM3基は同一である。
ロセニル−フタロシアニンに関し、存在する式(III)は、ここで、ただ一つの
可能な異性体化合物(すなわち、−OR11基の配置P1(C4h)、定義は上記参
照)を示す。したがって、この発明は、配置P3又はP4(C2v又はCs)を有
する異性体を含み、特に−OR11基のP1、P3及びP4配置を有する3種の異
性体化合物及び(z−1)は、0より大きい、例えば1、2又は3、好適には1
である化合物を含む混合物を含む。
下記式:
適には、1個のR3を含む化合物IIの1種、2個のR3を含む化合物IIの1種及び
式(IV):
く、そして zは、1又は2であってよい)の化合物の1種を含む混合物に関する。
は80〜95モル%、 (b)2個のR3(すなわち、z=2)を含む化合物II5〜20モル%、好適に
は5〜10モル%、及び (c)化合物IV(ここで、−OR11、R3=R14、X及びM3は、式(II)及び(
IV)で同義である)の化合物0〜25モル%、好適には0〜10モル%を含み、
そしてモル%量は100%になる。
ウム又は銅であり、そしてzは、1である)60〜95モル%、好適には80〜
95モル%、 (b)2個のR3(すなわち、z=2)を含む化合物II5〜20モル%、好適に
は5〜10モル%、及び (c)化合物IV(ここで、R14は、−CHO、−CH2OH、−COOH、−C
H2OC(O)−C1−C4アルキル又はアセタールであり、そしてzは、1又は
2であってよく、ここで、−OR11、R3=R14、X及びM3は、式(II)及び(
IV)で同義である)の化合物0〜25モル%、好適には0〜10モル%を含み、
そしてモル%量は100%になる。
好適には、1個の基−E−〔CpFeCp〕(すなわち、z=1)を含む式III
の化合物、2個の基−E−〔CpFeCp〕(すなわち、z=2)を含む式III
の化合物及び式(IV)の化合物からなる混合物に関する。
I)60〜95モル%、好適には80〜95モル%、 (b)2個の基−E−〔CpFeCp〕(すなわち、z=2)を含む化合物(II
I)5〜20モル%、好適には5〜10モル%、及び (c)化合物(IV)(ここで、式(IV)の−OR11は、−OCH(CHMe2)2で
あり、Xは、Brであり、そしてM3は、式(III)及び(IV)と同一である)1〜
25モル%、好適には1〜10モル%を含み、このモル%を100%にする混合
物に関する。
より、例えば、J.Chem.Soc., Chem.Commun. (1995) 1715−1716に記載の方法
と類似に得られ、用いられるフタロシアニンは、式(V):
シアニンであり、そして用いられるメタロセン誘導体は、ヒドロキシ−、カルボ
キシ−及び酸クロリド含有メタロセン、好適にはメタロセンカルボニルクロリド
CpM2Cp′−COCl、メタロセン−カルボン酸CpM2Cp′−COOH及
びメタロセンアルコールからなる群から選択される化合物であり、エステル化は
、通常それ自体既知の方法、ヒドロキシ−含有基を含むフタロシアニンV(又は
メタロセン)の、カルボキシ−又は酸クロリド含有基を含む相当するメタロセン
(又はフタロシアニン)でのエステル化により実施され、そしてここで、Cpは
、下記式:
ホルミル化合物から、好適には相当するアルデヒドから、例えば、WO 98/14520
に記載の方法による還元により入手し得る。アルデヒド還元は、好適には金属ヒ
ドリド錯体、例えばナトリウムボロヒドリドを用いて実施される。アルデヒド還
元は、特に好適には不活性支持体、例えばゼオライト、濾過助剤類、シリカート
類、アルミニウムオキシド類(アロックス:alox)に基づく金属ヒドリド錯体、
非常に特に好適にはアロックスに基づくナトリウムボロヒドリドを用いて実施さ
れる。カルボキシル基は、それ自体既知の方法で、相当するホルミル化合物から
の酸化により、そしてそれから、所望ならば、相当する酸クロリドが得られてよ
い。
73 643から知られているフタロシアニン類(VI):
リド/N−メチルホルムアニリドとの反応により得られる。
コール化合物Vへ還元する前に、相当するホルミル化合物をハロゲン化すること
により得られる。
されているそれら、例えば、所望ならば熱で、相当する置換されたフタロシアニ
ン類V又はVIに、有機溶媒、例えば飽和炭化水素類、エーテル類又はハロゲン化
炭化水素類中、又は EP−A 703,281に記載されているように、水と、水と実質的
に混和しないハロゲン化芳香族溶媒とからなる2相システム中で、ブロムを導入
することにより実施することができる。
例えばフェロセンカルボニルクロリド及び下記式:
示、例えば Org. Synthesis 56 (1977) 28−31に記載されているそれらにより
入手し得る。
程度に依存する。それは、好適には5:1〜0.5:1、特に好適には、2:1
〜1:1を選択する。
機溶媒、例えばピリジン、クロロベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ク
ロロホルム、メチレンクロリド若しくはエチルアセタート、又はそれらの混合物
である。
ばピリジン又は第三アミン、例えば"Techniques of Chemistry", Vol. II, orga
nic solvents, phys. properties and methods of purification, J.A.Riddick,
W.B.Bunger, Th.K.Sakano, J. Wiley−Interscience Publication, 1986に引用
されているそれらを用いるのが好適であり、その場合、非−親核性塩基、例えば
第三アルキルアミン、例えばトリエチルアミンを加えるのが好適である。酸クロ
リドに対する塩基の割合は、1:1〜10:1の範囲であるように選択される。
1の範囲であるように選択される。
あるように選択される。
kPa〜5MPa、好適には90〜120kPaの範囲であるように選択される。
しくはアルゴン下で実施される。
WO 98/14520に記載の方法による、例えばナトリウムボロヒドリドを用いる相当
するアルコール化合物への還元により、次いでそれらをメタロセニル基でエステ
ル化、続いてハロゲン化により入手し得る。
し、続いてそれからの酸クロリドを調製し、次いでメタロセニル基を用いてエス
テル化することもできる。
酸化することもでき、このカルボン酸単位は、カルボン酸クロリド単位へ反応さ
せ、次いでメタロセニル基でエステル化され、次いでハロゲン化されることもで
きる。
反射層、及び所望ならば、保護層を含み、記録層は、本発明のフタロシアニンを
含む、光記録媒体に関する。
反射又は部分的反射層(半透明)を含むこともできる。
くとも10%の透明度Tを有する)、又は好適には、透明(T≧90%)である
。支持材は、0.01〜10mm厚さ、好適には0.1〜5mm厚さであってよい。
〜1000nm厚さ、好適には50〜500nm厚さ、特に好適には約100nm厚さ
、例えば80〜150nm厚さである。記録層の吸収は、吸収極大値で、通常0.
1〜2.0、好適には0.5〜2.0である。非常に特に好適には、層厚さは、
既知の方法において、読み出し波長での非記録又は記録状態でのそれぞれの反射
率に依存し、それにより非記録状態での建設的干渉が存在し、記録状態で破壊的
干渉がもたらされるか、あるいはその逆である。
≧10%)に結びついた高い反射度(R≦70%)を有する。
的に保護層(それは、通常0.1〜1000μm、好適には0.1〜50μm、特
に好適には、0.5〜15μmの範囲の厚さを有することができる)を備えてい
る。この保護層は、所望ならば、またそれに塗布される第2の基質層(それは、
好適には0.1〜5mm厚さであり、支持基質と同じ材料からなる)の接着促進剤
として働くこともできる。
くとも60%、特に好適には少なくとも65%である。
プラスチックである。好適な支持材は、ガラス及び単独−又は共重合プラスチッ
クである。適切なプラスチックの例は、熱可塑性ポリカーボナート、ポリアミド
、ポリエステル、ポリアクリラート及びポリメタクリラート、ポリウレタン、ポ
リオレフィン、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンフロリド、ポリイミド、硬
化可塑性ポリエステル及びエポキシ樹脂である。基質は、純粋な形態であること
ができ、又は慣用の添加剤、例えば記録層の光保護として、とりわけJP 04/167
239に提案されている、UV吸収剤若しくは染料を含むことができる。後者の場
合、記録層の染料に比べて少なくとも10nm、好適には20nm、浅色側にシフト
している吸収極大値を有するように、支持材に染料を加えるのが好都合である。
れにより記録又は読み出し波長の照射光の少なくとも90%で透過性である。被
覆の一方において、基質は、好適にはらせん状の導きみぞを有し、通常50〜5
00nmの溝深さ、通常0.2〜0.8μmの溝幅であり、2個の隣接回転の間の
半径距離は、通常0.2〜1.8μmであり、特に好適には100〜300nmの
溝深さ及び0.3〜0.6μmの溝幅を有する。
ように、導き溝を有することができる。
上からなる。しかしながら、更に安定性を増大させるために、所望ならば、慣用
の量で、既知の安定剤、光安定剤としてJP 04/025 493に記載されている、例え
ばニッケルジチオラートを加えることができる。追加の染料は、そのような染料
の量は、記録層に基づいて、好都合には50重量未満、好適には10重量%であ
るが、場合により加えられてもよい。新規な記録媒体は、新規なフタロシアニン
に基づいているが、新規なフタロシアニンに比べて浅色側にシフトしている吸収
極大値を有する、場合により加えられた染料が有用であり、加えられた染料の量
は、600〜830nmの範囲で、記録層の全吸収において、後者の吸収が20%
未満、好適には10%未満であるように少量であるべきである。しかしながら、
特に好適には、追加の染料は加えない。
良好な反射材である金属を含み、例は、化学元素の周期律表の第3、第4及び第
5の主群及び副群の金属である。特に適切な金属類は、Al、In、Sn、Pb
、Sb、Bi、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Sc、Y、La、Ti、
Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Co、Ni、Ru、Rh
、Pd、Os、Ir、Pt、並びにランタニド金属類、Ce、Pr、Nd、Pm
、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLu、並びにま
たそれらの混合物及び合金類である。高い反射性及び調製の容易さの理由で、特
に好適なものは、アルミニウム、銀、銅、金又はそれらの合金である。
はその最上層に、直接又は接着層の助けにより薄層で塗布することができるプラ
スチックである。良好な表面特性を有する、機械的及び熱的に安定なプラスチッ
ク(それは、追加的に改質、例えば書き込みできる)を選択するのが賢明である
。このプラスチックは、熱硬化性又は熱可塑性であることができる。好適なもの
は、照射−硬化(例えば、UV照射の手段により)保護層であり、それは、特に
調製するに容易かつ経済的である。多くの照射−硬化性材料が知られている。照
射−硬化性モノマー類及びオリゴマー類の例は、ジオール、トリオール及びテト
ラオールのアクリラート類及びメタクリラート類、芳香族カルボン酸とアミノ基
の少なくともオルト位にC1−C4アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミ
ド類、及びジアルキル基、例えばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマー類
である。
数(例えば二つ)の記録層を有する記録媒体を構成することもできる。そのよう
な材料の構成物と用途は、当業者に既知である。そのような層が存在すれば、好
適なものは、記録層と反射層の間、及び/又は記録層と基質の間に配置され、そ
れは絶縁材料からなり、例えばEP−A 353 393に記載されているように、TiO2 、Si3N4、ZnS又はシリコーン樹脂からなる。
いられる材料及びそれらの働きに依存して種々の被覆方法により実施することが
できる。
並びに高度真空蒸着法である。流れ被覆方法を用いるとき、例えば、有機溶媒中
の溶液が、一般に用いられる。溶媒を用いるとき、用いられる支持材がそれらの
溶媒に不活性であることを確かめる注意が必要である。純粋の化合物又は単に少
ない成分の混合物として、それらが低極性溶媒に容易に溶解されるとき、アセト
ンのような攻撃的な溶媒及び複雑な異性体混合物の両方の使用を可能にすること
は、新規な染料の特別の利点である。適切な被覆方法及び溶媒は、とりわけEP−
A 401 791に記載されている。
ている溶媒は、特にアルコール類、例えば2−メトキシエタノール、シクロペン
タノール、イソプロパノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール若しくは
n−ブタノール、好適にはシクロペンタノール、ジアセトンアルコール、又は好
適には、フルオロ化アルコール類、例えば2,2,2、−トリフルオロエタノー
ル若しくは2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール及びまたシクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン及びジイソブチルケトン、あるいはそれらの混
合物である。
れる。スパッタリング技術は、金属性の反射層の塗布のために支持材への高い接
着度のために、特に好適である。この技術は、テキストブック(例えば、J.L. V
ossen and W. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978)及び技術
水準(例えば、EP−A 712 904)に詳細に記載されているので、ここでは、更に
詳細に述べる必要はない。
、透過度、又は好適には反射度の変化の測定である。
の構造が、実施することができるそれらの例である:透明支持材/記録層(1つ
以上の層)/反射層、及び有用ならば、保護層(透明であることは必要ない)、
又は支持材(透明であることは必要ない)/反射層/記録層、及び有用ならば、
透明保護層。前者の場合、光は、支持材側から照射されるが、一方後者の場合、
照射は、記録層側、又は適切ならば保護層側からの入射である。両方の場合に、
光検出器は、光源と同じ側にある。本発明により用いられるべき記録材料の前者
の構成が、一般的に好ましい。
適切な例である:透明支持材/記録層(1つ以上の層)、及び有用ならば、透明
保護層。記録及び読み出しのための光は、支持材側から、若しくは記録層側から
、又は適切ならば、保護層側から別に照射されることができ、この場合の光検出
器は、常に逆側にある。
若しくはその混合物、又は本発明により調製されたメタロセニル−フタロシアニ
ンを含む光記録媒体に関する。
記録層、記録層上の反射層、及び所望ならば最後の保護層を含み、記録層は、新
規であるか又は本発明により調製されるメタロセニル−フタロシアニン又はその
混合物を含む。
より行われる。適切なレーザーの例は、市販の半導体のダイオードレーザー、典
型的には635、650、670、680、780若しくは830nm、又は39
0〜430nmの波長を有する、GaAsAl、InGaAlP、GaAs又はG
aNレーザーダイオード、あるいはガス/イオンレーザ、例えば、602、61
2、633、647又は442及び457nmの波長を有する、He/Ne、Kr
、HeCd若しくはArレーザーである。
ー照射を用いて、変化し得る長さのピットを刻みこむことにより行われる。記録
速度は、焦点の位置及びレーザーの能力に従い選択され、例えば0.01〜10
0m/s、好適には1〜10m/sの範囲であってよい。
又は透過の空間的に分解した測定により実施され、それは、特に記録のために用
いた波長のレーザー照射が用いられることができ、そのために第二のレーザー装
置が用いられる必要がないので、特に有利である。したがって、本発明の好適な
実施態様において、情報は同じ波長で記録され、読み出される。読み出しの間、
レーザーの能力は、記録のために用いられるレーザー照射より通常、例えば10
〜50倍減少させる。本発明により用いられる記録材料において、情報は、1回
又は数回読み出すことができる。適切な光検出器は、好適にはPIN及びAVフ
ォトダイオード類及びCCD(charge−coupled devices:電荷結合装置)を含
む。
にし、それらの記録は、優れた機械的及び熱的安定性、光に対する高い安定性、
及び光ピットの鋭い末端域を有することで際立っている。特定の利点は、高い信
号/雑音比、及び高い光学的解像度(高い速度(≧4×)及び小さなジッタで同
時においてさえ、欠点のない記録及び読み出しをさせる)である。
演奏し得るCD(compact disc:コンパクトディスク)として、コンピューター
及びビデオ装置の記録媒体として、確認及び保証カードとして、又は回折光素子
、例えばホログラムの製造に用いることができる。
め、又はホログラムの記録のための使用に関する。記録及び再生は、好適には4
00〜500nm、特に好適には、600〜830nmの波長範囲で起こる。
記録層、固体相で鋭い吸収末端を有する。他の利点は、太陽光下及び高いレーザ
ー照射下での高い感度に結びつく低いレーザー照射下での高い光安定性、均一の
書き幅、熱及び貯蔵に対する良好な安定性、並びに特に、高い光分解性及び非常
に小さいジッタである。
ートを備えた250ml丸底3口フラスコに、5g(4.53mmol)のモノホルミ
ルテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシ
アニン(WO−A 98/14520の実施例A1により調製した)、100mlのクロロベン
ゼン及び50mlの水を入れ、その混合物を攪拌しながら不活性ガス雰囲気下で4
0℃に加熱した。2.17g(13.59mmol)のブロムを、次いで15分かけ
て滴下により加え、反応混合物を60℃で1時間攪拌した。次いで、反応混合物
を室温に冷却し、50mlのメチレンクロリドで希釈した。相を分離した後、有機
相を80mlの水、80mlの10%NaHCO3溶液で1回、そして80mlの4%
NaHSO3溶液で1回洗浄した。得られた緑色溶液に50gのシリカゲルを導入
し、15分攪拌した。濾過した後、濾液をトルエンで洗浄し、蒸発により濃縮し
た。残渣を25mlのトルエンに溶解し、攪拌しながら、500mlのメタノールへ
滴下により加えた。そのようにして得た沈殿を濾過により集め、2×100mlの
メタノールで洗浄し、60℃/160mbarで一夜乾燥し、緑色粉末の形態で、5
.30g(理論の87.3%)のブロム化されたモノホルミルテトラ(α−2,
4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニンを得た。元素
分析:17.18%Br、UV(NMP):λmax=718nm、ε=175667
0l/molcm、IR:1680cm-1に強いC=Oバンド。
00ml丸底3口フラスコ中で、5.30g(3.95mmol)の実施例1のブロム
化されたモノホルミルテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パ
ラジウム−フタロシアニンを、250mlのテトラヒドロフラン/エタノール=1
:1に溶解し、アルゴン下、攪拌しながら5℃に冷却した。次いで、0.52g
(13.84mmol)のナトリウムボロヒドリドを加え、反応混合物を室温で2時
間攪拌した。反応混合物を、次いで、750mlの水へ攪拌しながら滴下により加
え、得られた沈殿を濾過により集め、3×100mlの水で洗浄し、50℃/16
0mbarで一夜乾燥し、4.80g(理論の90.5%)のブロム化されたモノ(
ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラ
ジウム−フタロシアニンを緑色粉末の形態で得た。元素分析:17.21%Br
、UV(NMP):λmax=722nm、ε=161320l/mol・cm、IR:C=
Oバンドにシグナルなし。TGA:分解曲線の変曲点:320℃。
ートを備えた50ml丸底3口フラスコに、1.5g(1.41mmol)のモノホル
ミルテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅−フタロシアニン
(WO−A 98/14520の実施例A2により調製した)、20mlのクロロベンゼン及び
10mlの水を入れ、混合物を攪拌しながら、アルゴン下、40℃に加熱した。0
.22g(1.41mmol)のブロムを5分にわたり、滴下により加え、反応混合
物を60℃で1時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、50mlのト
ルエンで希釈した。相を分離した後、有機相を20mlの水で1回、20mlの10
%NaHCO3溶液で1回、20mlの4%NaHSO3溶液で1回、20mlの飽和
NaCl溶液で1回洗浄した。MgSO4で乾燥し、濾過した後、濾液を蒸発に
より濃縮した。残渣を25mlのトルエンに溶解し、200mlのメタノールへ、攪
拌しながら、滴下により加えた。得られた沈殿を濾過により集め、50mlのメタ
ノールで2回洗浄し、一夜60℃/160mbarで乾燥し、1.12g(理論の6
9.7%)のブロム化モノホルミルテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチ
ルオキシ)銅−フタロシアニンを緑色の粉末の形態で得た。元素分析:7.07
%Br、UV(NMP):λmax=717nm、ε=197390l/mol・cm、IR
:C=Oバンドにシグナルなし。TGA:分解曲線の変曲点:330℃。
00ml丸底3口フラスコ中で、1.75g(0.95mmol)の実施例3のブロム
化されたモノホルミルテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅
−フタロシアニンを、50mlのテトラヒドロフラン/エタノール=1:1の混合
物に溶解し、アルゴン下、攪拌しながら5℃に冷却した。0.126g(3.3
3mmol)のナトリウムボロヒドリドを、次いで加え、反応混合物を室温で1.5
時間攪拌した。この反応混合物を、攪拌しながら、200mlの水へ滴下により加
え、得られた沈殿を濾過により集め、3×50mlの水で洗浄した。残渣をメチレ
ンクロリドに溶解し、次いで10gのシリカゲルを加え、溶媒をロータリエバポ
レータにより除いた。シリカゲル混合物をクロマトグラフィ(カラム径3cm、長
さ15cm;ヘキサン/エチルアセタート=9:1;フラッシュクロマトグラフィ
)により精製し、0.81g(理論の75.0%)のブロム化されたモノ(ヒド
ロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅−フタ
ロシアニンを緑色粉末の形態で得た。元素分析:7.07%Br、UV(NMP
):λmax=717nm、ε=197390l/mol・cm、IR:C=Oバンドにシグ
ナルなし。TGA:分解曲線の変曲点:320℃。
mlのピリジン中の0.40g(0.376mmol)のモノ(ヒドロキシメチル)テ
トラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)−銅−フタロシアニン(WO
−A 98/14520の実施例A5により調製)を入れ、次いで0.10g(0.414m
mol)のフェロセンカルボニルクロライド(Macromolecules 26 (1993) 1936−
1940により調製)を加え、緑色溶液を不活性ガス雰囲気下、室温で24時間攪拌
した。続いて、溶媒をトルエンを用いる共沸により蒸留した。粗生成物をフラッ
シュクロマトグラフィ(カラム径=2cm、ヘキサン/エチルアセタート=5:1
)で精製し、(a)非−エステル化物、(b)モノ(ヒドロキシメチル)テトラ
(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅−フタロシアニン(0.10
g(理論の20.9%)、Rf=0.71)(これは、フェロセンカルボン酸(1
00%への理論エステル化生成物に対して55重量%のエステル化量)でエステ
ル化される)の混合物を、以下の物理定数を有する緑色粉末の形態で得た:λma x (NMP)=716nm、ε=238590l/mol・cm(純粋の100%エステル
に外挿)、元素分析:鉄含量=2.42%、TGA:分解曲線の変曲点=310
℃、及び(c)モノ(ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−
ペンチルオキシ)銅−フタロシアニン(0.30g(理論の62.6%)、Rf=
0.28)(これは、フェロセンカルボン酸(理論的に100%エステル化生成
物に対して26重量%のエステル化量)でエステル化される)を、以下の分析値
を有する緑色粉末形態で得た:λmax(NMP)=717nm、ε=234.06
0l/mol.cm(純粋な100%エステルに外挿)、元素分析:鉄含量=1.13%
。TGA:分解曲線の変曲点:320℃。
ピリジン中の0.50g(0.45mmol)のモノ(ヒドロキシメチル)テトラ(
α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)−パラジウム−フタロシアニン(
WO−A 98/14520の実施例A4により調製)を入れ、次いで0.123g(0.4
9mmol)のフェロセンカルボニルクロリドを加え、緑色溶液を不活性ガス雰囲気
下、室温で14時間攪拌し、室温で3日間放置した。続いて、溶媒をトルエンと
の共沸により蒸留した。残渣を50mlのトルエンに溶解し、初めに20mlの1N
HClで、次いで20mlの10%NaHCO3溶液、次いで飽和NaCl溶液で
洗浄し、最後にMgSO4で乾燥し、濾過した。濾液を蒸発により濃縮し、粗生
成物をフラッシュクロマトグラフィ(カラム径=3cm、ヘキサン/エチルアセタ
ート=9:1)で精製し、0.269g(理論の45.0%)の44重量%のモ
ノ(ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)
パラジウム−フタロシアニン(これは、フェロセンカルボン酸でエステル化され
る)を、以下の物理定数を有する緑色粉末の形態で得た:λmax(NMP)=7
05nm、ε=241100l/mol・cm(純粋な100%エステルに外挿)、元素分
析:鉄含量=1.88%。TGA:分解曲線の変曲点:330℃。
中の0.703g(0.627mmol)のブロム含量7.07%のブロム化された
モノ(ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ
)銅−フタロシアニン(実施例4)を入れ、次いで、0.174g(0.70mmo
l)のフェロセンカルボニルクロリドを加え、緑色溶液を不活性ガス雰囲気下、
室温で24時間攪拌した。続いて、溶媒をトルエンとの共沸により蒸留した。残
渣を50mlのメチレンクロリドに溶解し、それぞれ15mlの1NHClで、次い
で20mlの飽和aHCO3溶液、次いで2×20mlの飽和NaCl溶液で連続し
て洗浄し、最後にMgSO4で乾燥し、濾過した。濾液を蒸発により濃縮し、粗
生成物をフラッシュクロマトグラフィ(カラム径=3cm、ヘキサン/エチルアセ
タート=9:1)で精製した。生成物を5mlのトルエンに溶解し、100mlのメ
タノール上に攪拌しながら滴下した。得られた沈殿を濾過により集め、20mlの
メタノールで2回洗浄し、60℃/160mbarで一夜乾燥し、0.467g(理
論の56.6%)の81重量%のブロム化されたモノ(ヒドロキシメチル)テト
ラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅−フタロシアニン(それは
、フェロセンカルボン酸でエステル化される)を、以下の分析値を有する緑色粉
末の形態で得た:λmax(NMP)=719nm、ε=190300l/mol・cm(純粋
な100%エステルに外挿)、元素分析:ブロム含量=6.74%、鉄含量=3
.36%、IR:1700cm-1にC=Oバンド。TGA:分解曲線の変曲点:2
60℃。
mlのピリジン中の4.68g(3.49mmol)の17.21%のブロム含量のブ
ロム化されたモノ(ヒドロキシメチル)テトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペ
ンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン(実施例2)を入れ、次いで1.3
0g(5.23mmol)のフェロセンカルボニルクロリドを加え、緑色溶液を不活
性雰囲気下、室温で24時間攪拌した。続いて、溶媒をトルエンとの共沸により
蒸留し、残渣を250mlのメチレンクロリドにとり、それぞれ15mlの1NHC
lで、次いで50mlの10%NaHCO3溶液、及び100mlの水で2回洗浄し
、MgSO4で乾燥し、濾過した。濾液を蒸発により濃縮し、得られた粗生成物
をフラッシュクロマトグラフィ(カラム径=4cm、ヘキサン/エチルアセタート
=8:1)で精製した。精製した生成物を20mlのトルエンに溶解し、300ml
のメタノール上に攪拌しながら滴下した。得られた沈殿を濾過により集め、20
mlのメタノールで2回洗浄し、60℃/160mbarで一夜乾燥し、4.31g(
理論の79.4%)の77重量%のブロム化されたモノ(ヒドロキシメチル)テ
トラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)銅−フタロシアニン(それ
は、フェロセンカルボン酸でエステル化される)を、以下の分析値を有する緑色
粉末の形態で得た:λmax(NMP)=722nm、ε=180400l/mol・cm(
純粋な100%エステルに外挿)、元素分析:ブロム含量=15.25%、鉄含
量=2.78%、TGA:分解曲線の変曲点:260℃。
ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン(EP 703 280により調製)を、K
PG攪拌装置、内部温度計、還流コンデンサー、分液ロート及び窒素導入口を備
えた、5リットルスルホン化スラスコ中に秤りとり、続いて320mlのクロロベ
ンゼン及び162.2g(1.20mol)のN−メチルホルムアニリドを、アルゴ
ン下に加えた。そのようにして得た緑色溶液に、184.0g(1.20mol)の
ホスホルオキシクロリドを、室温で30分かけて滴下により加え、反応溶液を水
浴の手段で冷却した。次いで、この混合物を室温で23時間攪拌した。DC(ヘ
キサン/エチルアセタート=4:1)により、微量の遊離物が存在している。1
.08リットルの水中の538g(6.56mol)のナトリウムアセタートを内部
温度が73℃に上昇するに非常に手早く注いだ。次いで、混合物を30分攪拌し
た。2相混合物を分液ロートへ移し、反応フラスコを300mlのクロロベンゼン
で洗浄した。無色、水性下層を分離し、有機相に200gのシリカゲルを入れ、
30分間攪拌した。濾過助剤を通して濾過した後、濾液を2×200mlのクロロ
ベンゼンで洗浄した。濾液を蒸発により600gの溶液に濃縮し、攪拌しながら
4リットルのアセトニトリル上に注ぎ、10分攪拌した。沈殿生成物を濾過に付
し、濾過ケーキを3×400mlのアセトニトリルで洗浄し、60℃、125トル
で週末の間乾燥し、203.30g(理論の92.0%)の以下の分析値を有す
る、緑色、粉末のホルミル化されたテトラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチ
ルオキシ)パラジウム−フタロシアニンを得た:DC(シリカゲル60、ヘキサ
ン/エチルアセタート=4:1):Rf=0.69、0.56及び0.33;H
PLC:<0.1%遊離物(エリア当たり)、93.4%モノアルデヒド(エリ
ア当たり)、6.6%ジアルデヒド(エリア当たり);UV/VIS(NMP)
:λmax=702nm、ε=163608lmol-1cm-1。
キシ)パラジウム−フタロシアニン(EP 703 280により調製)を、KPG攪拌装
置、内部温度計、還流コンデンサー、分液ロート及び窒素導入口を備えた、35
0mlスルホン化スラスコ中に秤りとり、続いて60mlのクロロベンゼン及び32
.5g(0.24mol)のN−メチルホルムアニリドを、アルゴン下に加えた。そ
のようして得た緑色溶液に、36.8g(0.24mol)のホスホルオキシクロリ
ドを、次いで室温で35分にわたり滴下により加えた。次いで、混合物を室温で
23時間攪拌し、内部温度50℃で21時間攪拌した。DC(ヘキサン/エチル
アセタート=4:1)により、微量の遊離物のみが存在した。反応混合物を、攪
拌しながら、190ml中の96.3gのナトリウムアセタートの溶液に注ぎ、そ
こで内部温度は、65℃に上昇した。次いで、混合物を30分攪拌した。続いて
、2相混合物を分液ロートへ移し、反応フラスコを100mlのクロロベンゼンで
洗浄した。無色、水性下層を分離し、有機相に50gのシリカゲルを入れ、30
分間攪拌した。濾過した後、濾液を3×50mlのクロロベンゼンで洗浄した。続
いて、濾液を蒸発により120gの溶液に濃縮し、攪拌しながら1.2リットル
のアセトニトリル上に注ぎ、10分攪拌した。沈殿生成物を濾過に付し、濾過ケ
ーキを3×100mlのアセトニトリルで洗浄し、60℃、125トル(torr)で
一夜乾燥し、29.2g(理論の73.7%)の以下の分析値を有する、緑色、
粉末のホルミル化されたテトラ(α−1,2−ジメチルプロポキシ)パラジウム
−フタロシアニンを得た:UV/VIS(NMP):λmax=698nm、ε=1
68940lmol-1cm-1。 元素分析:実測値:5.68%H、63.76%C、11.34%N 理論値:5.69%H、64.20%C、11.30%N IR:1670cm-1にC=Oバンド。
窒素導入口を備えた、5リットルスルホン化スラスコ中に、アルゴン下、2リッ
トルのクロロベンゼン中の203.0g(0.175mol)のホルミル化されたテ
トラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニ
ンを入れた。次いで、1リットルの水を加え、2相溶液を攪拌しながら40℃に
加熱した。続いて、79.69g(0.50mol)のブロムを15分にわたり、適
下により加えた。反応混合物を60℃に加熱し、60分攪拌した。反応混合物を
室温に冷却した後、1リットルの水を加え、攪拌を止め、水相を吸引濾過により
移した(pH=1)。次いで、1リットルの水を加え、簡単に攪拌し、再度吸引
濾過に付した。これを2回繰り返した。最後の吸引濾過の前に、2相システムを
分液ロートに移し、少量のクロロベンゼンで洗浄した。相を分離し、有機相に3
7gのナトリウムビスルフィドを加え、10分攪拌した。続いて、200gのシリ
カゲルを加え、15分攪拌した。次いで、混合物をブヘナー濾過器(Buechner f
ilter)で濾過し、3×200mlのクロロベンゼンで洗浄した。濾液を蒸発によ
り600gの溶液に濃縮し、攪拌しながら4リットルのアセトニトリル上に注い
だ。沈殿生成物を濾過に付し、濾過ケーキを3×400mlのアセトニトリルで洗
浄し、60℃、125トルで一夜乾燥し、209.5g(理論の89.3%)の
以下の分析値を有する、緑色、粉末の、ブロム化され、かつホルミル化されたテ
トラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニ
ン得た:DC(シリカゲル60、ヘキサン/エチルアセタート=4:1):Rf
=0.64、0.54及び0.34;元素分析:16.29%Br;UV/VI
S(NMP):λmax=718nm、ε=174170lmol-1cm-1。
窒素導入口を備えた750mlスルホン化フラスコ中に、アルゴン下、350mlの
ベンゼン中のl29.0g(29.2mmol)のホルミル化されたテトラ(α−1
,2−ジメチルプロポキシ)パラジウム−フタロシアニンを入れ、次いで175
mlの水を加え、この2相溶液を攪拌しながら、40℃へ加熱した。13.05g
(81.66mmol)のブロムを、次いで15分かけて、滴下により加えた。反応
混合物を、次いで60℃に加熱し、60分間攪拌した。反応混合物を冷却した後
、攪拌を止め、水相を吸引濾過により移した(pH=1)。次いで、250mlの
水を加え、簡単に攪拌し、再度吸引濾過に付した。これを2回繰り返した。最後
の吸引濾過の前に、2相システムを分液ロートに移し、少量のクロロベンゼンで
洗浄した。相を分離し、有機相に3gのナトリウムビスルフィドを加え、10分
攪拌した。続いて、30gのシリカゲルを加え、15分攪拌した。次いで、混合
物をブヘナー濾過器(Buechner filter)で濾過し、3×50mlのクロロベンゼ
ンで洗浄した。濾液を蒸発により60gの溶液に濃縮し、攪拌しながら1リット
ルのアセトニトリル上に注いだ。沈殿生成物を濾過に付し、濾過ケーキを3×1
00mlのアセトニトリルで洗浄し、60℃、125トルで一夜乾燥し、24.2
3g(理論の67.6%)の以下の分析値を有する、緑色、粉末の、ブロム化さ
れ、かつホルミル化されたテトラ(α−1,2−ジメチルプロポキシ)パラジウ
ム−フタロシアニンを得た:元素分析:18.93%Br UV/VIS(NMP):λmax=708nm、ε=174580lmol-1.cm-1 IR:1670cm-1にC=Oバンド。
び窒素導入口を備えた2.5リットルスルホン化フラスコ中に、アルゴン下、2
2mlのジエチレングリコールジメチルエーテル(純粋、脱水)中の3.69g(
97.6mmol)のナトリウムボロヒドリドを入れ、混合物を攪拌した。ほとんど
の試薬は溶解し、ゲル−様混合物が生成した。36.9gのアロックス(alox)
(天然、活性度1)を、次いで加え、固体が直ちに形成し、スパチュラで軽く混
合した。続いて、1.1リットルのテトラヒドロフラン及び109.0g(81
.3mmol)のブロム化され、かつホルミル化されたテトラ(α−2,4−ジメチ
ル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニンを加えた。次いで、懸濁
物を室温で激しく攪拌した。微量の遊離物が現われるまで、DC(ヘキサン/エ
チルアセタート=4:1)の手段に付した。22時間の反応時間の後、反応混合
物を濾過助剤を通して濾過し、残渣を3×100mlTHFで洗浄した。濾液を、
アンカー攪拌装置、内部温度計、分液ロート及び蒸留塔を備えた2.5リットル
スルホン化フラスコ中に移し、25gの酢酸を滴下により入れ、少量のガス発生
が観察された。その後、pHは約5であった。次いで、700mlのトルエンを加
え、THFを130℃の油浴中で、蒸留塔頂が90℃であるまで、蒸留で除いた
。混合物を60℃に冷却した後、250mlの飽和NaCl溶液に注ぎ、混合物を
10分攪拌した。暖かい混合物を、次いで分液ロートへ移し、相を分離した。有
機相に109gのシリカゲルを入れ、15分間攪拌した。この混合物を、次いで
濾過し、濾過生成物を、3×100mlのトルエンで洗浄した。ロータリーエバポ
レータを用いて、蒸発により300gの溶液まで濃縮し、攪拌しながら3.0リ
ットルのアセトニトリルに注いだ。10分攪拌した後、沈殿生成物を濾過により
集め、3×200mlのアセトニトリルで洗浄した。生成物を60℃、125トル
で一夜乾燥し、99.5g(理論の91.2%)の緑色、粉末の、以下の分析値
を有する、ブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテトラ(α−2,4−
ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニンを得た:元素分析
:15.90%Br UV/VIS(NMP):λmax=723nm、ε=163590l.mol-1.cm-1 IR:アルデヒド(1680cm-1)に見られるC=Oバンドなし。
び窒素導入口を備えた750mlスルホン化フラスコ中に、アルゴン下、5.6ml
のジエチレングリコールジメチルエーテル(純粋、脱水)中の0.95g(25
.17mmol)のナトリウムボロヒドリドを入れ、混合物を攪拌した。ほとんどの
試薬は溶解し、ゲル−様混合物が生成した。9.5gのアロックス(alox)(天
然、活性度1)を、次いで加え、固体が直ちに形成し、スパチュラで軽く混合し
た。続いて、280mlのテトラヒドロフラン及び24.1g(19.62mmol)
のブロム化され、かつホルミル化されたテトラ(α−1,2−ジメチルプロポキ
シ)パラジウム−フタロシアニンを加えた。懸濁物を室温で激しく攪拌した。微
量の遊離物が現われるまで、反応を薄層クロマトグラフィ(ヘキサン/エチルア
セタート=4:1)で追跡した。1.5時間の反応時間の後、反応混合物を濾過
助剤を通して濾過し、残渣を3×50mlTHFで洗浄した。濾液を、アンカー攪
拌装置、内部温度計、分液ロート及び蒸留塔を備えた1.5リットルスルホン化
フラスコ中に移し、10mlの酢酸を滴下により入れ、少量のガス発生が観察され
た。その後、pHは約5であった。次いで、500mlのトルエンを加え、THF
を150℃の油浴中で、蒸留塔頂が95℃であるまで、蒸留で除いた。混合物を
60℃に冷却した後、250mlの飽和NaCl溶液に注ぎ、混合物を10分攪拌
した。暖かい混合物を、次いで分液ロートへ移し、相を分離した。有機相に30
gのシリカゲルを入れ、15分間攪拌した。この混合物を、次いで濾過し、濾過
生成物を、3×50mlのトルエンで洗浄した。ロータリーエバポレータを用いて
、蒸発により75gの溶液まで濃縮し、攪拌しながら1.0リットルのアセトニ
トリルに注いだ。10分攪拌した後、沈殿生成物を濾過により集め、3×50ml
のアセトニトリルで洗浄した。生成物を60℃、125トルで一夜乾燥し、21
.5g(理論の89.0%)の緑色、粉末の、以下の分析値を有する、ブロム化
され、かつヒドロキシメチル化されたテトラ(α−1,2−ジメチルプロポキシ
)パラジウム−フタロシアニンを得た:元素分析:18.48%Br UV/VIS(NMP):λmax=713nm、ε=165490lmol-1.cm-1 IR:アルデヒド(1680cm-1)に見られるC=Oバンドなし。
、38.0g(0.152mol)のフェロセンカルボン酸クロリド(Macromolecul
es 26 (1993) 1936−1940から少し変えて調製)、780mlのピリジン、97
.3g(72.48mmol)のブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテト
ラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン
及び0.885g(7.25mmol)の4−ジメチルアミノピリジンを、アルゴン
下に入れ、暗緑色溶液を室温で20時間攪拌した。反応混合物を、次いで激しく
攪拌しながら、8リットルの水に注ぎ、沈殿を濾過により集め、3×200mlの
水で洗浄した。残査を60℃、125トルで一夜乾燥し、次いで600mlのトル
エンに溶解し、次いで100gのシリカゲルを加え、混合物を15分攪拌した。
懸濁物を濾過し、残査を3×100mlのトルエンで洗浄した。ロータリーエバポ
レーターを用いて、濾液を、蒸発により370gの溶液に濃縮し、攪拌しながら
3.7リットルのアセトニトリルに注ぎ、10分攪拌した。沈殿を濾過アにより
集め、3×200mlのアセトニトリルで洗浄し、60℃/125Tで一夜乾燥し
、109.8g(理論の97.5%)の緑色、粉末の、以下の分析値を有する、
ブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテトラ(α−2,4−ジメチル−
3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン(フェロセンカルボん酸でエ
ステル化されている)を得た: 元素分析:13.33%Br、4.40%Fe UV/VIS(NMP):λmax=722nm、ε=170120lmol-1cm-1 IR:エステルのC=Oバンドが存在。 TGA:分解曲線の変曲点:257℃。
.0g(28.17mmol)のフェロセンカルボン酸クロリド(Macromolecules 26
(1993) 1936−1940から少し変えて調製)、190mlのピリジン、16.23
g(13.19mmol)のブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテトラ(
α−1,2−ジメチルプロポキシ)パラジウム−フタロシアニン及び0.172
g(1.41mmol)の4−ジメチルアミノピリジンを、アルゴン下に入れ、暗緑
色溶液を室温で20時間攪拌した。反応混合物を、次いで激しく攪拌しながら、
1.8リットルの水に注ぎ、沈殿を濾過により集め、3×200mlの水で洗浄し
た。残査を60℃、125トルで一夜乾燥し、次いで200mlのトルエンに溶解
し、次いで32gのシリカゲルを加え、混合物を15分攪拌した。懸濁物を濾過
し、残査を3×50mlのトルエンで洗浄した。ロータリーエバポレーターを用い
て、濾液を、蒸発により60gの溶液に濃縮し、攪拌しながら800mlのアセト
ニトリルに注ぎ、10分攪拌した。沈殿を濾過により集め、3×50mlのアセト
ニトリルで洗浄し、60℃、125トルで一夜乾燥し、17.66g(理論の9
2.8%)の緑色、粉末の、以下の分析値を有する、ブロム化され、かつヒドロ
キシメチル化されたテトラ(α−1,2−ジメチルプロポキシ)パラジウム−フ
タロシアニン(フェロセンカルボン酸でエステル化されている)を得た:元素分
析:15.52%Br、4.23%Fe UV/VIS(NMP):λmax=711nm、ε=163400lmol-1cm-1 IR:エステルのC=Oバンド(1720cm-1)が存在。 TGA:分解曲線の変曲点:262℃。
5g(0.19mmol)のフェロセン酢酸クロリド(Macromolecules 26 (1993)
1936−1940から少し変えた方法により調製)、10mlのピリジン、1.28g(
0.95mmol)のブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテトラ(α−2
,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン及び12mg
(0.1mmol)の4−ジメチルアミノピリジンをアルゴン下に、暗緑色溶液を室
温で20時間攪拌した。反応混合物を、次いで激しく攪拌しながら、100mlの
水に注ぎ、沈殿を濾過により集め、3×50mlの水で洗浄した。残査を60℃、
125トルで一夜乾燥し、次いで15mlのトルエンに溶解し、次いで1.3gの
シリカゲルを加え、混合物を10分攪拌した。懸濁物を濾過し、残査を3×50
mlのトルエンで洗浄した。ロータリーエバポレーターを用いて、濾液を、蒸発に
より4.8gの溶液に濃縮し、攪拌しながら49mlのアセトニトリルに注ぎ、1
0分攪拌した。沈殿を濾過により集め、3×50mlのアセトニトリルで洗浄し、
60℃、125トルで一夜乾燥し、1.2g(理論の80.5%)の緑色、粉末
の、以下の分析値を有する、ブロム化され、かつヒドロキシメチル化されたテト
ラ(α−2,4−ジメチル−3−ペンチルオキシ)パラジウム−フタロシアニン
(フェロセン酢酸でエステル化されている)を得た: 元素分析:12.71%Br、4.49%Fe UV/VIS(NMP):λmax=723nm、ε=148170l.mol-1.cm-1 IR:エステルのC=Oバンド(cm-1)が存在。 TGA:分解曲線の変曲点:278℃。
8:2)からなる混合物中の実施例8の化合物の2重量%溶液を、0.2μmの
孔幅を有するテフロンフィルターを通して濾過し、みぞをつけた(みぞ深さ19
5nm、みぞ幅500nm、トラック距離1.6μm)1.2mm厚さのディスクの表
面に、400rpmの回転速度でのスピン−被覆方法により塗布した。過剰の溶液
は、回転速度を上げて遠心分離で除いた。平準に塗布された層を、次いで70℃
で20分循環エアオーブン中で乾燥した。真空被覆装置(Twister、Balzers)中
で、60ンnm厚さの金層をそのようにして得た記録層上にスプレーした。その層
の上に、次いでUV−硬化性ホトポリマー(SD−220、Dainippon Inkから
)なる5μm厚さの保護層をスピン−被覆により被覆した。市販のHP CD−
ライター6020を用いて、1×の書き込み速度で、この方法で製造したディス
ク上に異なる連続画面を書き込んだ。動的シグナルパラメーターは、全自動CD
試験システム(CD−Cats、Audio Development)の手段により測定し、異なる速
度のものを、以下の表Aに集めた。
。測定結果は、以下の表Aに示した。
み速度4×で書き込まれた以外は、実施例18を繰り返した。測定結果は以下の
表Aに示した。
み速度4×で書き込まれた以外は、実施例18を繰り返した。測定結果は以下の
表Aに示した。
積比98:2)からなる混合物中の実施例8の化合物2.5重量%溶液を、溶液
を0.2mmの孔幅を有するテフロンフィルターを通して濾過し、みぞをつけた(
みぞ深さ200nm、みぞ幅560nm、トラック距離1.6mm)1.2mm厚さのデ
ィスクの表面に、400rpmの回転速度でのスピン−被覆方法により塗布した。
過剰の溶液は、回転速度を上げて遠心分離で除いた。平準に塗布された層を、次
いで70℃で20分循環エアオーブン中で乾燥した。真空被覆装置(Twister、B
alzers)中で、60nm厚さの銀層をそのようにして得た記録層上にスプレーした
。その層の上に、次いでUV−硬化性ホトポリマー(SD−220、Dainippon
Inkから)なる8mm厚さの保護層をスピン−被覆により被覆した。市販のレコー
ダー(Philips CDD3610)を用いて、1×の書き込み速度で、この方法で製造し
たディスク上に異なる連続画面を書き込んだ。動的シグナルパラメーターは、全
自動CD試験システム(CD−Cats SA3, Audio Development)の手段により測定
し、異なる速度のものを、以下の表Aに集めた。
施したこと以外、実施例22を繰り返した。測定結果は、以下の表Bに示した。
6×で書き込まれた以外は、実施例22を繰り返した。測定結果は以下の表Bに
示した。
度8×で書き込まれた以外は、実施例22を繰り返した。測定結果は以下の表B
に示した。
メタル基、又は2個の水素原子であり、 Xは、ハロゲン、例えばクロロ、ブロモ又はヨード、好適にはクロロ又はブロ
モ、特に好適にはブロモであり、 Y1は、−OR1、−OOC−R2、−NHR1、−N(R1)R2、好適には−O
R1であり、 Y2は、−SR1であり、 R3は、下記式:
ロロ、ブロモ若しくはヨード、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、アミノ
−C1−C4アルキル、ジアリールホスフィン又はリン含有C1−C4アルキル、例
えば−CH2−PAr2若しくは−CH(Me)−PAr2であり、Arは、非置
換又は置換フェニルであり、 R8は、−O−R9−、−C(=O)−O−R9−又は−O−C(=O)−R9−
(ここで、R9は、単結合、C1−C4アルキレン又はC2−C4アルケニレンであ
ってよい)であってよく、そして M2は、2価遷移金属であり、 ここで、R12は、水素又はメチルであり、 R13は、単結合、−CH2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−C
(=O)−又は−CH2CH2−C(=O)−である)の基のいずれかであり、こ
こでR3は、架橋単位Eを介して、フタロシアニンのフェニル環に結合しており
、 xは、0〜8、好適には0〜5、特に好適には0〜3の有理数であってよく、 y1及びy2は、それぞれ他と独立して、0〜6の有理数であってよく、y1は
、好適には1〜6、特に好適には3〜5、特別に好適には4の整数であり、そし
てy2は、好適には0〜2.0の有理数であり、 zは、1〜4、好適には1〜3、特に好適には1〜2の数であってよく、ここ
で、(x+y1+y2+z)≦16であり、 R1及びR2は、それぞれ他と独立して、C1−C20アルキル(これは、非置換
又はハロゲン、ヒドロキシ、C1−C20アルコキシ、C1−C20アルキルアミノ若
しくはC2−C20ジアルキルアミノにより置換されており、そして−O−、−S
−、−NH−若しくは−NR10−により中断されていてよく、ここでR10は、C 1 −C6アルキル、C5−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C5−C12
シクロアルケニル、C2−C20アルキニル、C6−C18アリール又はC7−C18ア
ラルキルであってよい)であってよく、そしてここで、 1個又は2個のリガンドは、場合により2価メタル、オキソメタル基、ハロゲ
ノメタル基又はヒドロキシメタル基に結合してよく、そしてEは、−CH2−、
−C(=O)−、−CH(C1−C4アルキル)−、−C(C1−C4アルキル)2
−、−NH−、−S−、−O−及び−CH=CH−よりなる群から選択される、
少なくとも2個の原子の鎖又は1個の原子の基からなる)のメタロセニル−フタ
ロシアニン。
り、請求項2に定義されている)の化合物0〜25モル%、好適には0〜10モ
ル%を含み、モル%量は100%までである、混合物。
の基は、請求項2と同義である)の化合物であり、そして用いられるメタロセン
誘導体は、ヒドロキシ−、カルボキシ−及び酸クロリド含有メタロセン、好適に
はメタロセンカルボニルクロリドCpM2Cp′−COCl、メタロセン−カル
ボン酸CpM2Cp′−COOH及びメタロセンアルコールよりなる群から選択
される化合物であり、エステル化は、それ自体既知の方法、ヒドロキシ含有基を
含むフタロシアニンV(又はメタロセン)を、カルボキシ−若しくは酸クロリド
含有基を含む相当するメタロセン(又はフタロシアニン)と反応させて実施し、
ここで、Cpは、下記式:
Claims (11)
- 【請求項1】 フタロシアニンの4個のフェニル環の少なくとも1個が、架
橋単位Eを介して結合し、置換基として少なくとも1個のメタロセン基を含み、
Eは、−CH2−、−C(=O)−、−CH(C1−C4アルキル)−、−C(C1 −C4アルキル)2−、−NH−、−S−、−O−及び−CH=CH−よりなる群
から選択される、少なくとも2個の原子の鎖又は1個の原子の基である、メタロ
セニル−フタロシアニン、又はその2価メタル、オキソメタル、ハロゲノメタル
若しくはヒドロキシメタルの金属錯体。 - 【請求項2】 式(I): 【化1】 (式中、 M1は、2価メタル、オキソメタル基、ハロゲノメタル基若しくはヒドロキシ
メタル基、又は2個の水素原子であり、 Xは、ハロゲン、例えばクロロ、ブロモ又はヨード、好適にはクロロ又はブロ
モ、特に好適にはブロモであり、 Y1は、−OR1、−OOC−R2、−NHR1、−N(R1)R2、好適には−O
R1であり、 Y2は、−SR1であり、 R3は、下記式: 【化2】 の基であり、 R3は、好適には、下記式: 【化3】 (式中、 R4及びR5は、それぞれ他と独立して、水素又はC1−C4アルキルであり、 nは、1〜4の数であってよく、 R6及びR7は、それぞれ他と独立して、水素、ハロゲン、例えばフルオロ、ク
ロロ、ブロモ若しくはヨード、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、アミノ
−C1−C4アルキル、ジアリールホスフィン又はリン含有C1−C4アルキル、例
えば−CH2−PAr2若しくは−CH(Me)−PAr2であり、Arは、非置
換又は置換フェニルであり、 R8は、−O−R9−、−C(=O)−O−R9−又は−O−C(=O)−R9−
(ここで、R9は、単結合、C1−C4アルキレン又はC2−C4アルケニレンであ
ってよい)であってよく、そして M2は、2価遷移金属であり、 ここで、R12は、水素又はメチルであり、 R13は、単結合、−CH2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−C
(=O)−又は−CH2CH2−C(=O)−である)の基のいずれかであり、 xは、0〜8、好適には0〜5、特に好適には0〜3の有理数であってよく、 y1及びy2は、それぞれ他と独立して、0〜6の有理数であってよく、y1は
、好適には1〜6、特に好適には3〜5、特別に好適には4の整数であり、そし
てy2は、好適には0〜2.0の有理数であり、 zは、1〜4、好適には1〜3、特に好適には1〜2の数であってよく、ここ
で、(x+y1+y2+z)≦16であり、 R1及びR2は、それぞれ他と独立して、C1−C20アルキル(これは、非置換
又はハロゲン、ヒドロキシ、C1−C20アルコキシ、C1−C20アルキルアミノ若
しくはC2−C20ジアルキルアミノにより置換されており、そして−O−、−S
−、−NH−若しくは−NR10−により中断されていてよく、ここでR10は、C 1 −C6アルキル、C5−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C5−C12
シクロアルケニル、C2−C20アルキニル、C6−C18アリール又はC7−C18ア
ラルキルであってよい)であってよく、そしてここで、 1個又は2個のリガンドは、場合により2価メタル、オキソメタル基、ハロゲ
ノメタル基又はヒドロキシメタル基に結合してよく、そしてEは、請求項1と同
義である)のメタロセニル−フタロシアニン。 - 【請求項3】 下記式: 【化4】 (式中、 x=2.6〜3.0、好適には2.7〜2.9、更に好適には2.8) のメタロセニル−フタロシアニン。
- 【請求項4】 下記式: 【化5】 (式中、 x=0〜0.5)のメタロセニル−フタロシアニン。
- 【請求項5】 (a)1個の基R3(z=1)を有する式(II): 【化6】 の化合物60〜95モル%、好適には80〜95モル%、 (b)2個の基 【化7】 を有する式(II)の化合物5〜20モル%、好適には5〜10モル%、及び (c)式(IV): 【化8】 (式中、 −OR11、R3=R14、X及びM3は、それぞれ式(II)及び(IV)と同義であ
り、請求項2に定義されている)の化合物0〜25モル%、好適には0〜10モ
ル%を含み、モル%量は100%までである、混合物。 - 【請求項6】 (a)請求項5記載の式(II)(式中、R11は、C1−C12
アルキルであり、M3は、パラジウム又は銅であり、そしてzは1である)の化
合物60〜95モル%、好適には80〜95モル%、 (b)請求項5記載の2個のR3(z=2)を含む式(II)の化合物5〜20モ
ル%、好適には5〜10モル%、及び (c)請求項5記載の式(IV)(式中、R14は、−CHO、−CH2OH、−C
OOH、−CH2OC(O)−C1−C4アルキル又はアセタールであってよく、
zは、1又は2であってよく、ここで、−OR11、R3=R14、X及びM3は、そ
れぞれ式(II)及び(IV)と同義であり、請求項2に定義されている)の化合物
0〜25モル%、好適には0〜10モル%を含み、モル%量は100%までであ
る、混合物。 - 【請求項7】 フタロシアニンをメタロセン誘導体でエステル化することに
より、請求項1〜4のいずれか1項記載のメタロセニル−フタロシアニンを製造
するための方法であって、 用いられるフタロシアニンが、式(V): 【化9】 (式中、 R15は、ヒドロキシ−、カルボキシ−又は酸クロリド含有基、好適には−CH 2 OH、−CH(Me)OH、−COOH、−COClであってよく、そして他
の基は、請求項2と同義である)の化合物であり、そして用いられるメタロセン
誘導体は、ヒドロキシ−、カルボキシ−及び酸クロリド含有メタロセン、好適に
はメタロセンカルボニルクロリドCpM2Cp′−COCl、メタロセン−カル
ボン酸CpM2Cp′−COOH及びメタロセンアルコールよりなる群から選択
される化合物であり、エステル化は、それ自体既知の方法、ヒドロキシ含有基を
含むフタロシアニンV(又はメタロセン)を、カルボキシ−若しくは酸クロリド
含有基を含む相当するメタロセン(又はフタロシアニン)と反応させて実施し、
ここで、Cpは、下記式: 【化10】 の基であり、そしてCp′は、下記式: 【化11】 の基であり、そしてR6及びR7が、請求項2と同義である方法。 - 【請求項8】 光学記録媒体の製造のために、請求項1〜4のいずれか1項
記載の化合物、又は請求項5若しくは6記載の混合物、あるいは請求項7記載の
方法で製造されたメタロセニル−フタロシアニンを使用する方法。 - 【請求項9】 請求項1〜4のいずれか1項記載のメタロセニル−フタロシ
アニン又は請求項5若しくは6記載の混合物、あるいは請求項7記載の方法で製
造されたメタロセニル−フタロシアニンを含む、光学記録媒体。 - 【請求項10】 透明基質、その基質上の記録層、記録層上の反射層、及び
所望ならば、最終保護層からなり、記録層が、請求項1〜4のいずれか1項記載
のメタロセニル−フタロシアニン、又は請求項5若しくは6記載の混合物、ある
いは請求項7記載の方法で製造されたメタロセニル−フタロシアニンを含む、請
求項9記載の光学記録媒体。 - 【請求項11】 光学記録、情報の貯蔵及び複製のために、回折−光学素子
の製造のために、又はホログラムの記録のために、請求項9又は10記載の光学
記録媒体を使用する方法。
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