JP2002505969A - 酸素バリア複合フィルム構造体 - Google Patents

酸素バリア複合フィルム構造体

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Abstract

(57)【要約】 各層が６００オングストローム以下の厚さを有し、０．８立方センチメートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する２つの無機層を含有し、前記層の一方が、１．５立方センチメートル×２５ミクロン／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素浸透係数（ＯＰＶ）を有するポリマーバリア層と接触しているか、あるいは実質的に接触している複合フィルム構造体。この複合フィルム構造体は、０．０１２立方センチメートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有し、真空パネル断熱構造体において使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、フィルム構造体の末端への低熱移動および低酸素透過によって評価
される優れた対気ガスバリア特性を有する複合フィルム構造体を対象とする。こ
の複合材は、冷蔵庫、オーブンおよび輸送用容器の真空断熱パネルの商業的製造
に特に好適である。
【０００２】 真空断熱パネルの組み立てにおいて、高真空は断熱性を著しく改善し、金属箔
の使用は大気ガスの透過に対する優れたバリアをもたらすことはよく知られてい
る。しかし、断熱性複合フィルムにおける金属箔の使用は、より大きな重量、よ
り厚いフィルム、およびフィルムの表面に沿った望ましくない熱伝導などの特性
上の見返りが付随する。したがって、フィルム複合材において金属箔を置き換え
られてもなお、大気ガスに対する許容レベルの浸透性が保持されている複合フィ
ルム構造体が望まれている。さらに、複合フィルム構造体における金属箔を、割
れに対して抵抗性のあるより可撓性の構成要素と置き換えることによって、信頼
性のある自動化製造を好適に促進することができ、大気ガスに対する同等な、あ
るいは改善された非浸透性さえも得ることができる。
【０００３】 本発明は、Ｂｏｗａｔｅｒ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｌｉｍｉｔｅｄに譲渡され
たＲｅｖｅｌｌの英国特許ＧＢ第２２１０８９９号の改良である。この特許は、
ガス、水分および光に対して低い浸透性を有する金属化処理されたプラスチック
フィルム複合材であって、少なくとも一方の面が金属化処理され、そして金属表
面は１０ミクロン未満の厚さの実質的に連続した薄いプラスチックコーティング
で上塗りされ、そしてコーティング面が再度金属化処理された熱可塑性フィルム
を含む金属化処理されたプラスチックフィルム複合材を開示している。好ましい
金属は真空蒸着されたアルミニウムであり、プラスチックコーティングは、ポリ
エステル、ニトロセルロース、アクリル、塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン
などの樹脂をベースとする熱可塑性ラッカーまたはインクを含み、溶媒型のポリ
エステルラッカーが好ましい。しかし、Ｒｅｖｅｌｌの教示は、本発明の複合フ
ィルムと匹敵し得るほどのバリア特性を有する複合フィルムを提供していない。
【０００４】 Ｒｅｖｅｌｌは、さらに、Ｂｏｗａｔｅｒ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｌｉｍｉｔ
ｅｄにこれもまた譲渡された米国特許第５，０２１，２９８号において、平滑な
薄いポリマー層に加えられた単一の真空金属化処理層を使用して、第２の金属化
処理層のいかなるものも必要とすることなく、バリアを改善することを開示して
いる。
【０００５】 Ｒｅｖｅｌｌの両特許の教示は、明らかに、多数の真空蒸着金属層を使用して
改善したバリア特性を得るかわりに、平滑な表面を有するポリマー基材に堆積さ
せた真空金属化層を使用してバリア特性を改善することに関するものである。
【０００６】 下記の先行技術は、一般的には、空気に対するバリア特性、特に酸素に対する
バリア特性をもたらす断熱性フィルム複合材に関するものである。
【０００７】 松下電器に譲渡されたＹｏｎｅｎｏらの米国特許第４，５９４，２７９号は、
単層または積層フィルムから作製されたフレーク状パーライト粒子を含有し、ア
ルミニウム蒸着フィルムまたはアルミニウム箔を含有する真空充填した柔軟な断
熱性容器を開示している。この特許は、０．０１Ｋｃａｌ／ｍｈ℃未満の熱伝導
を開示している。
【０００８】 Ｕ．Ｓ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓに譲渡されたＭｏｒｅｔｔｉの米国特許第４，６６
２，５２１号は、ポリエチレン、アルミニウム箔およびポリエステルの多層積層
体から構成された断熱バッグを開示している。
【０００９】 Ｈｅｌｉｏ Ｆｏｌｉｏに譲渡されたＥｎｇｅｌｓｂｅｒｇｅｒの米国特許第
４，９３７，１１３号は、７ミクロンの厚さを有するアルミニウムフィルムを含
む複数の層を含む支持フィルムを含有する真空包装用の多層フィルムを開示して
いる。
【００１０】 Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡されたＣａｒｒらの米国
特許第５，０１８，３２８号は、熱を遮断するために金属箔と結合したガス不浸
透性材料の複数の層を有する真空断熱パネル構造体を開示している。箔がパネル
構造体の一方の面で使用され、そしてガス不浸透性材料が、断熱を得るために反
対側の面で使用されている。しかし、組み立て物の平均バリア特性には、箔の平
均バリアレベルおよび非箔材料の低下したバリアレベルの両方が含まれるため、
この構造物では真空パネルの寿命が非常に短い。
【００１１】 Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにこれもまた譲渡されたＫｉｒ
ｂｙの米国特許第５，０９１，２３３号は、金属化処理したプラスチック層また
は非金属化処理したプラスチック層および金属箔の層から構成されるバリアフィ
ルムを含む複数の層を含有する真空断熱パネルを開示している。この特許は、パ
ネルの表面に沿った熱伝導の重要性を指摘している。本質的に、熱の遮断は、フ
ィルム複合材において使用されている金属箔における間隔または隙間として形成
される。このような熱遮断は、熱い面から冷たい面への真空パネルの外側面での
熱の伝導を妨げ、組み立て物の全体的なバリアレベルを損なう。
【００１２】 Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌに譲渡されたＷａｌｌｅｓの米国特許第３，９９３
，８１１号は、排気された中心部への低大気ガス透過性により改善された断熱特
性を有する構造プラスチック材から構成される二重壁構造体を有する断熱性パネ
ルを開示している。このパネル材は、最初に金属化処理（０．０００１から０．
５ミル（約２．５×１０-6から約０．０１２５ｍｍ）され、次いでラテックスコ
ーティングによるバリアポリマー（０．００１から２．５ミル（約２．５×１０ -5 から約０．００６ｍｍ））が上塗りされた４０から３００ミル（約１から約７
．５ｍｍ）の厚さの厚い構造プラスチックである。好ましいバリアポリマーコー
ティングはポリ塩化ビニリデンコポリマーである。バリアポリマーで金属を上塗
りすることによって、金属化処理構造体＋バリアポリマー層と比較して、バリア
性が極度に増大することが、報告されている。この構造体について開示された最
低の酸素透過度は０．０１３ｃｃ／平方メートル・日・ａｔｍである。
【００１３】 従って、断熱材として作用する能力とともに、酸素の通過に対して優れた特性
を有するフィルム複合材が依然として求められている。
【００１４】 （発明の概要） 本発明は、複数の異なる層を含有する複合フィルム構造体であって、 （ａ） ６００オングストローム以下の厚さを有し、かつ０．８立方センチメ
ートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する第１の
無機層； （ｂ） ６００オングストローム以下の厚さを有し、かつ０．８立方センチメ
ートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する第２の
無機層；および （ｃ） １．５立方センチメートル×２５ミクロン／平方メートル・日・ａｔ
ｍ以下の酸素浸透係数（ＯＰＶ）を有するポリマーバリア層、 を含む複合フィルム構造体であって、前記ポリマーバリア層（ｃ）は前記第１（
ａ）および第２（ｂ）の無機層の少なくとも一方と接触しているか、または実質
的に接触しており、前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層は中間の接着剤層
によって互いに隔てられ、そして該複合フィルム構造体の酸素透過度（ＯＴＲ）
は０．０１２立方センチメートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下であり、この
酸素透過度（ＯＴＲ）および酸素浸透係数（ＯＰＶ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５
−８１に従って、２３℃の温度および５０％の相対湿度において、１００％の酸
素を７６０ｍｍＨｇ（１気圧）のもとで前記フィルムの一方の面で使用し、かつ
１００％窒素を７６０ｍｍＨｇ（１気圧）のもとで前記フィルムの反対側の面で
使用して測定したものである複合フィルム構造体を対象とする。
【００１５】 （発明の詳細な説明） 本発明は、２つの特定の無機層および１つの特定のポリマーバリア層を含む複
合フィルム構造体に関し、この複合フィルム構造体は、全体的な最終構造体が形
成される個々の層の付加的なバリア特性と比較して、予想外の酸素バリア特性を
もたらす。
【００１６】 本明細書中に詳しく記載されている酸素バリアは、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８
１（１９８８年に再承認）に記載されている酸素透過度（ＯＴＲとして示される
）として表され、下記の試験条件下： 温度：２３℃ 相対湿度：５０％ ７６０ｍｍＨｇ（１気圧）のもとで一方の面における１００％酸素および７６
０ｍｍＨｇ（１気圧）のもとでもう一方の面における１００％窒素において単位
時間あたりにプラスチックフィルムの平行した面の単位面積を通過する酸素ガス
量の大きさであり、立方センチメートル／平方メートル・日・ａｔｍとして表さ
れる。試験手順は、本開示において、アルミニウムなどの材料を含む無機材料を
含むように拡張されている。
【００１７】 ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１はまた、酸素浸透係数（酸素浸透値またはＯＰＶ
として示される）の測定値も提供する。これはフィルムの厚さと浸透性との積で
あり、立方センチメートル×２５ミクロン／平方メートル・日・ａｔｍで表され
る。
【００１８】 本開示により、複合フィルム構造体の酸素に対する全体的な予想バリアを、下
記の式を使用して得た： １／（最終複合材の予想ＯＴＲ）＝ １／（最終複合材の第１バリア層のＯＴＲ）＝ １／（最終複合材の第Ｎバリア層のＯＴＲ） Ｃｒａｎｄ、拡散の数学（Ｔｈｅ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃｓ ｏｆ Ｄｉｆｆｕ
ｓｉｏｎ）、第２版、２７６頁、オックスフォード大学出版、ロンドン、１９７
５年。
【００１９】 追加の層は酸素透過に対する実質的なバリアを提供しないと考えられたため、
実施例において、予想外の結果を実証する際には、２つの無機層およびポリマー
バリア以外による酸素に対するバリアは全く考慮しなかった。
【００２０】 さらに、多数の層を組み合わせることによって得られる酸素バリア特性は、一
般的には下記の式によって近似した。
【００２１】 ｙ＝０．０１９９１３ｅ＾（−０．１２７８６ｘ） 式中、ｙは、２つのバリア層を組み合わせたときの予想バリアであり、ｘは実
測ＯＴＲ／予想ＯＴＲの比であり、ｅ＾は、括弧内に示される指数でべき乗され
る２．７１８３である。
【００２２】 図４のグラフは、表３の実施例から得られたＯＴＲデータを使用し、横軸上の
実測ＯＴＲ対予想ＯＴＲの比に対して予想ＯＴＲを縦軸にプロットすることによ
って得られた。数学的関係性は、予想外の結果は予想されたバリア値の指数関数
で表されることを示す半対数軸上の直線によって、近似した。２つの変数の間に
おける数学的関係は上式によって規定される。図４のグラフは、大きなバリア層
が構造体内に一緒に組み込まれたときに得られる増大した予想外の結果を確認し
て定量化し、相乗作用因子として、表している。
【００２３】 本発明の全体的な複合フィルム構造体は、酸素透過度が０．８ｃｃ／平方メー
トル・日・ａｔｍ（０．０５ｃｃ／１００平方インチ・日・ａｔｍ）以下であり
、好ましくは０．６ｃｃ／平方メートル・日・ａｔｍ（０．０３８ｃｃ／１００
平方インチ・日・ａｔｍ）以下であり、最も好ましくは０．４ｃｃ／平方メート
ル・日・ａｔｍ（０．０２５ｃｃ／１００平方インチ・日・ａｔｍ）以下である
２つの無機層を必要とする。好ましい種類の無機材料は、アルミニウム、ニッケ
ル、銅、スズまたはステンレス鋼などの金属である。他の無機層材料には二酸化
ケイ素または酸化アルミニウムが含まれる。無機層のそれぞれは、厚さが６００
オングストローム以下であり、好ましくは３５０オングストローム以下であり、
最も好ましくは２３０オングストローム以下である。これらの無機層の薄さのた
めに、支持用基材が複合フィルムの形成プロセスにおいて使用される。無機層は
、好ましくは、支持用基材に真空蒸着される。しかし、必要とする厚さを超えな
ければ、スパッタリング、プラズマエンハンスト化学的蒸着またはレーザーエン
ハンスト化学的蒸着などの他の技術を個々の金属層の製造において使用すること
ができる。無機層の必要とされる程度の薄さにより、従来の箔は、厚過ぎるため
に使用することができない。
【００２４】 支持体は、無機層に隣接するポリマーバリア層以外であり得る。組立てを容易
にするために、そしてさらなる望ましい物理的特性を複合フィルムに導入するた
めに、無機層に対し異なる支持体が一般に用いられる。支持体は、バリア層の一
体性を保護するために適切な物理的特性を有する。そのような物理的特性には、
引張り強度、弾性、穴あき耐性および曲げ割れ耐性が含まれる。好ましい支持体
材料には、その大きな引張り強度、伸長に対する大きな耐性、および大きな曲げ
割れ耐性のために二軸延伸ポリエステルが含まれる。他の好適な支持体材料には
、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリスチレン、セロファン、アセ
テート、ポリ塩化ビニリデン、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ルおよび非晶質ナイロンが含まれる。
【００２５】 本発明の複合フィルム構造体において、２つの無機層は、無機層を強固に互い
に結合させるのに役立つ中間の積層した接着剤層によって互いに隔てられている
。好適な中間の接着剤層は、溶媒型のポリエステル、ポリウレタンおよび脂肪族
イソシナネートの接着剤を含む。
【００２６】 本発明の全体的な複合フィルム構造体において、ポリマーバリア層は、無機層
の少なくとも一方と接触していなければならず、あるいは実質的に接触していな
ければならない。「実質的に接触」とは、少なくとも１つの無機層とポリマーバ
リア層との間隔が０．０００２５ｍｍ（すなわち、０．００００１インチ）以下
であることを意味する。そのような間隔は、複合材の製造を助ける層を含むこと
を可能にし、あるいは構造体の物理的機能性（すなわち、光学的または機械的な
特性）を改善する層を含むことを可能にする。
【００２７】 バリアポリマー層の接触または実質的な接触は、バリアポリマー層は２つの無
機層の中間に置く必要がないために、無機層の一方の面でのみ生じ得る。しかし
、本発明の１つの実施形態において、バリアポリマーは２つの無機層の間に置く
ことができ、２つの無機層を隔て、そして両方の無機層の面を接触させることが
できる。
【００２８】 接着促進剤またはプライマーなどの表面改変剤を用いて、少なくとも１つの無
機層とバリア層との間の接着性を増大させることは本発明の範囲内である。
【００２９】 無機層の一方と接触しているか、または実質的に接触しているポリマーバリア
層は、酸素浸透値（ＯＰＶ）が１．５立方センチメートル×２５ミクロン／平方
メートル・日・ａｔｍ以下であり、好ましくは０．５０立方センチメートル×２
５ミクロン／平方メートル・日・ａｔｍ以下であり、より好ましくは０．１６立
方センチメートル×２５ミクロン／平方メートル・日・ａｔｍ以下である。好適
なポリマーバリア層には、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、
ポリアクリロニトリル、およびそれらの組み合わせが含まれる。一般に、ポリマ
ーバリア層は、２つの無機層または他のポリマー層の接合を可能にする接着性を
有する。しかし、プライマーまたは接着促進剤もまた、最終的な複合材のバリア
特性を損なわない場合には、無機層およびポリマー層を接合するために使用する
ことができる。ポリマーバリア層は、無機層の間に配置された場合、バリア層お
よび前記の中間接着剤層の両方として作用し得る。
【００３０】 ポリマーバリア層の厚さは、１．５立方センチメートル×２５ミクロン／平方
メートル・日・ａｔｍ以下の必要な浸透係数を提供しなければならない。しかし
、ポリマーバリアは、一般に、０．０１から７５ミクロンの範囲、より好ましく
は０．４０から０．８０ミクロンの範囲の厚さを有し得る。さらに、本発明の１
つの態様において、ポリマーバリア層は、最終の複合材フィルムを可撓性にする
のに十分な可撓性でなければならない。剛直性または可撓性は、最終的用途、例
えば、可撓性または剛直性の断熱パネルに依存する。
【００３１】 本発明のポリマーバリア層は、英国特許ＧＢ第２２１０８９９号においてＲｅ
ｖｅｌｌにより記載されているポリマーバリアコーティング層とは異なる。この
ポリマーバリアコーティング層は、一方の表面が金属化処理され、薄いポリマー
コーティングで上塗りされている。このコーティングは、何らかの固有的なバリ
ア特性を有することは必要とされず、ポリエステル、ニトロセルロース、アクリ
ル、塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン、高温溶融コーティング、押し出し成
型コーティングされた熱可塑性樹脂、および硬化システム樹脂などの樹脂に基づ
く水系、溶媒型または非溶媒型の熱可塑性ラッカーまたはインクを含んでいる。
本発明のポリマーバリア層は、バリア層の選択が本発明の成功に重要であるため
に、Ｒｅｖｅｌｌの開示とは異なる。全体的な複合フィルムの予想外の結果、す
なわち、０．０１２立方センチメートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素
透過度が得られている。これは、Ｒｅｖｅｌｌの教示範囲には含まれない。
【００３２】 本発明の複合フィルムは、優れたバリア特性を有することに加えて、上端を下
端表面に熱溶着することによってパネル構造体の周囲に形成される能力を有し、
それにより、真空を保持し、そして良好な断熱能力をもたらし得る密閉された構
造体が得られる。溶着を容易にするために、複合フィルムの一方の面は、好まし
くは、長時間およびパネルの使用条件のもとで真空および一体性を保持するよう
な一体性を伴って、熱的に自身にヒートシールされ得るポリマーシーラント材の
層を有する。好適なシーラント材には、非晶質ポリエステル、コポリエステル、
ポリエステル混合物、ナイロン、ポリウレタン、ならびにポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンビニルアルコール、エチレンビニルアセテートコポリマ
ー、イオノマーおよび酸ポリマーを含むポリオレフィン類が含まれる。
【００３３】 本発明を例示するために、下記の実施例が示される。すべての部および百分率
は、別途示されない限り、重量による。
【００３４】 すべてのＯＴＲ測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１に従って、２３℃および
５０％のＲＨにおいて、＋／−０．０００２ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍの感度の「 ＭＯＣＯＮ ＳＵＰＥＲＯＸＴＲＡＮ」を使用して行われた。測定は、１００％
酸素をフィルムの一方の面で７６０ｍｍＨｇ（１ａｔｍ）で使用し、そして１０
０％窒素をもう一方の面で７６０ｍｍＨｇ（１ａｔｍ）で使用して行われた。複
合材フィルムのサンプルサイズは１０４０平方センチメートル（すなわち、１６
０平方インチ）であった。
【００３５】 （用語） 「フィルムＡ」は、一方の面にアルミニウムで真空金属化処理（２．８の光学
濃度）され、そして非金属化処理面に１．６ｇ／ｍ2のコーティング重量でポリ 塩化ビニリデンコポリマーが溶媒コーティングされたＭｙｌａｒ（登録商標）の
二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【００３６】 「フィルムＣ」は、一方の面にアルミニウムで真空金属化処理（２．８の光学
濃度）され、そしてアルミニウム金属化処理層にポリ塩化ビニリデンコポリマー
が１．８ｇ／ｍ2のコーティング重量で溶媒コーティングされたＭｙｌａｒ（登 録商標）の二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【００３７】 「フィルムＤ」は、ポリビニルアルコールが０．５から１．０ｇ／ｍ2のコー ティング重量でコーティングされ、そしてポリビニルアルコールコーティングの
上にアルミニウムで真空金属化処理（２．８の光学濃度）されたＭｙｌａｒ（登
録商標）の二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【００３８】 「フィルムＥ」は、フィルムの非金属化処理面に１０ｇ／ｍ2の溶媒コーティ ングされた非晶質コポリエステルを有する「フィルムＤ」である。
【００３９】 （「フィルムＡ」および「フィルムＣ」に使用されたポリマーコーティング
組成） ・コポリマー（＞８０％） 塩化ビニリデン／塩化ビニル メタクリル酸メチル アクリロニトリル ・フィラー（＜１０％） タルクおよびワックス ・抗ブロッキング剤（＜５％） グリセロールモノステアラート ・加工助剤（＜１０％） ポリ（テレフタル酸／イソフタル酸 ／エチレングリコール）
【００４０】 （「フィルムＥ」に使用されたシーラントコーティング） ・コポリマー（コポリマーの混合物は全体の８１．８％であった） ポリ（テレフタル酸／アゼレイン酸／エチレングリコール） ポリ（テレフタル酸／セバシン酸／エチレングリコール） ポリ（テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール ・抗ブロッキング剤 ＜２０％ エルカアミド、ビスオレアミドおよび オレアミド ・タルク ＜５％ ケイ酸マグネシウム
【００４１】 実施例１から３に関する様々な構造体物において、金属の必須な無機層および
ポリマーバリア層に加えて、さらなる層を、サンプル製造を容易にするために用
いた。熱または接着剤による積層化技術を使用したが、他の技術および組み合わ
せも使用できる。
【００４２】 （実施例１） 「フィルムＣ」を、熱蒸発プロセスを使用して、Ｍｙｌａｒ（登録商標）ＬＢ
ポリエステルフィルムの一方の面をアルミニウム金属化処理することによって調
製した。一巻きのフィルムを真空チャンバーに入れ、チャンバー内で、フィルム
を解き、冷たい方のフィルム面に気化させたアルミニウムに曝して堆積させた。
ポリ塩化ビニリデンコポリマーコーティングを溶媒コーティングによって前記金
属化処理面に塗布した。次いで、フィルムを熱的に積層化して第２のフィルムに
した。「フィルムＥ」を下記のように調製した。
【００４３】 ポリエチレンイミンプライマー（水溶液）が逆グラビアコーティング技術を用
いて最初に塗布される２層連続コーティングプロセスによって、ポリビニルアル
コールコーティングのポリエステルフィルムを作製した。ポリエチレンイミン溶
液は、ろ過水で希釈することによって、１％固体分で作製された。プライマーを
乾燥して、０．０２から０．２ｇ／ｍ2のポリエチレンイミンのコーティング重 量が得られた。次いで、プライマー処理したポリエステルフィルムにポリビニル
アルコールを第２のコーター部で上塗りした。９５〜９８℃の湯を使用し、そし
て蒸気を散布して乾燥ポリビニルアルコールを１０％溶液に希釈し、コーティン
グ浴を作製した。冷却後、コーティングを、逆グラビアコーティング技術を使用
して塗布した。コーティング速度は約５００フィート／分（１６０メートル／分
）であった。ポリビニルアルコールのコーティングを乾燥して、コーティング重
量が０．５から１．０ｇ／ｍ2であるポリビニルアルコール層が得られた。次い で、生成物を、上記のように、ポリビニルアルコール面でアルミニウム真空金属
化処理して、「フィルムＤ」の製造を完了させた。「フィルムＥ」として示され
る生成物を作製するために、「フィルムＤ」は、非金属化処理面に、テトラヒド
ロフランにおける１７％の固体分のコポリエステル溶液がコーティングされた。
コーティングを約７００フィート／分（２２５メートル／分）で逆定量コーティ
ングにより塗布し、コーティングを乾燥して、コーティング重量が１０ｇ／ｍ2 のコポリエステルコーティングを得た。
【００４４】 「フィルムＥ」を、「フィルムＣ」にポリ塩化ビニリデンコポリマーコーティ
ングを介して、金属面に対して「フィルムＣ」の金属面に熱的に積層化した。
【００４５】 実施例１において、ＯＰＶが＜０．１６ｃｃ×２５ミクロン／ｍ2・日・ａｔ ｍであるポリビニルアルコールコーティング層が金属化処理層と接触している。
第２の金属化処理層はポリ塩化ビニリデンコポリマーのコーティングを有する。
コポリエステルコーティングを、包み込み用ポーチにするためのシーラント層と
して、底部に加えた。実施例１は、異なるバリア特性の２つのフィルム層を組み
合わせたときでさえも、０．００６６７ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍの予想計算値よ りも１０．７倍良好である０．０００６２ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍと測定された 予想外の低い実測ＯＴＲを示している。
【００４６】 （実施例２） 実施例２は、「フィルムＡ」を「フィルムＥ」に各フィルムの金属面が向き合
うように接着した２層接着積層物であり、中間の積層した接着剤層の使用を例示
する。
【００４７】 実施例２では、かなりバリア特性が異なるフィルムの組み合わせもまた予想外
の相関比率に従うことが示される。実施例１の場合のように、ＯＰＶが＜０．１
６ｃｃ×２５ミクロン／ｍ2・日・ａｔｍであるポリビニルアルコールコーティ ングが金属化処理層と接触している。しかし、実施例１とは異なり、第２の金属
化処理層はバリアコーティングを有しておらず、したがって、低下したバリア特
性を有する層として作用する。コポリエステルコーティングを底部に再度加えた
。これは、包み込み用ポーチにするためのシーラント層として作用する。この積
層物の実測ＯＴＲは０．００１０９ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍであり、０．００７ ６０ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍの予想計算値の７倍を超えている。
【００４８】 （実施例３） 実施例３を、実施例１の記載に従って、中間の積層した接着剤を使用して、２
つの「フィルムＤ」フィルムを各フィルムの金属面が向き合うように一緒に接着
して積層することによって作製した。
【００４９】 実施例３は、さらにより大きなバリア特性のフィルムを組み合わせ、そしてよ
り大きな相乗作用効果さえも得て、それによって、優れたバリア特性が得られる
ことを明らかにしている。実施例３は、それぞれがポリビニルアルコールコーテ
ィングの二軸延伸ポリエステルフィルムよって支持された金属層を有する２つの
同一フィルムの接着剤積層体である。この複合フィルムにはシーラント層は存在
していない。この複合フィルムは、前記積層体のバリア特性を示しており、そし
て前記真空断熱パネル用途用のポーチを作製するためには使用されなかった。こ
の積層体の実測ＯＴＲは０．０００３１ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍであり、０．０ ０３８８ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍの予想計算値の１２倍を超えている。
【００５０】 （実施例における予想外の結果に関する考察） 表１には、本発明による様々なフィルムおよびフィルムの様々な積層物の厚さ
および酸素透過度（ＯＴＲ）が示されている。
【００５１】
【表１】
【００５２】 ＯＴＲの測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１を使用して、２３℃および５０
％ＲＨで、＋／−０．０００２ｃｃ／ｍ2・日・ａｔｍの感度の「ＭＯＣＯＮ ＳＵＰＥＲＯＸＴＲＡＮ」を使用して行われた。* 文献から得られたＯＴＲデータ
【００５３】 実施例１から３の予想外の性能（表１）は、予想されたバリア特性、すなわち
、下記の式に従って標準的な工業的方法により各サンプルについて計算されるＯ
ＴＲを上回る改善を例示している。
【００５４】 １／（予想0TR）＝１／（フィルムSのOTR）＋１／（フィルムTのOTR）
【００５５】
【表２】
【００５６】* 文献から得られたＯＴＲデータ
【００５７】 表３は、実施例１、２および３の複合材の実測ＯＴＲで除された予想ＯＴＲの
計算された予想外の効果比とともに表１および２の組み合わせたデータをまとめ
ている。これらのデータは図４にプロットされ、下記の式により規定される： ｙ＝０．１９９１３ｅ＾（−０．１２７９Ｘ） （式中、ｙは、２つのバリア層を組み合わせたときに予想されるバリアであり；
ｘは実測ＯＴＲ／予想ＯＴＲの比である）。 Ｒ＝０．９６４の回帰係数は、予想外の比の強い相関を示している。
【００５８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１の複合フィルム構造体を形成する層を示す図である。
【図２】 実施例２の複合フィルム構造体を形成する層を示す図である。
【図３】 実施例３の複合フィルム構造体を形成する層を示す図である。
【図４】 予想酸素透過度で除された実測酸素透過度に対する予想酸素透過度のグラフで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャン クリフォード チェン−シュウ アメリカ合衆国 23112 バージニア州 ミッドロシアン セッジフィールド テラ ス 6112 (72)発明者 クランバーバッシュ ジョージ マートン ゴードン アメリカ合衆国 19808 デラウエア州 ウィルミントン ビレッジ オブ リンデ ル セイント トーマス コート ６ (72)発明者 ブリット デービッド ヘンリー アメリカ合衆国 30189 ジョージア州 ウッドストック オーバーヒル ドライブ 632 Ｆターム(参考） 4F006 AA19 AA22 AB73 BA05 CA07 DA01 4F100 AA01A AA01B AA19A AA19B AA20A AA20B AB01A AB01B AB04A AB04B AB10A AB10B AB16A AB16B AB17A AB17B AB21A AB21B AK01C AK01D AK03D AK16G AK21C AK27C AK31G AK41D AK41J AK48D AK51D AK69C AL01D AL05C AL05D BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA10C BA10D CB00 EH66A EH66B GB16 JA12D JD03A JD03B JD03C JL12D JM02A JM02B YY00A YY00B YY00C 4K029 AA11 AA25 BA03 BA08 BA12 BA15 BA26 BA44 BA46 BB02 BC00 BD00 EA01 GA03

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 複数の異なる層を含有する複合フィルム構造体であって、 （ａ） ６００オングストローム以下の厚さを有し、かつ０．８立方センチメ
    ートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する第１の
    無機層； （ｂ） ６００オングストローム以下の厚さを有し、かつ０．８立方センチメ
    ートル／平方メートル・日・ａｔｍ以下の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する第２の
    無機層；および （ｃ） １．５立方センチメートル×２５ミクロン／平方メートル・日・ａｔ
    ｍ以下の酸素浸透係数（ＯＰＶ）を有するポリマーバリア層、 を含む複合フィルム構造体であり、 前記ポリマーバリア層（ｃ）は前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層の少
    なくとも一方と接触しているか、または実質的に接触しており、前記第１（ａ）
    および第２（ｂ）の無機層は中間の接着剤層によって互いに隔てられ、該複合フ
    ィルム構造体の酸素透過度（ＯＴＲ）は０．０１２立方センチメートル／平方メ
    ートル・日・ａｔｍ以下であり、前記酸素透過度（ＯＴＲ）および酸素浸透係数
    （ＯＰＶ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１に従って、２３℃の温度および５０
    ％の相対湿度において、１００％の酸素を７６０ｍｍＨｇ（１気圧）のもとで前
    記フィルムの一方の面で使用し、かつ１００％窒素を７６０ｍｍＨｇ（１気圧）
    のもとで前記フィルムの反対側の面で使用して測定されたものであることを特徴
    とする複合フィルム構造体。
  2. 【請求項２】 前記ポリマーバリア層（ｃ）は前記第１（ａ）および第２（
    ｂ）の無機層の少なくとも一方と接触していることを特徴とする請求項１に記載
    の複合フィルム構造体。
  3. 【請求項３】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層は金属であること
    を特徴とする請求項１に記載の複合フィルム構造体。
  4. 【請求項４】 前記金属は、アルミニウム、ニッケル、銅、スズおよびステ
    ンレス鋼からなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の複合フィ
    ルム構造体。
  5. 【請求項５】 前記金属は真空蒸着されたアルミニウムであることを特徴と
    する請求項４に記載の複合フィルム構造体。
  6. 【請求項６】 前記ポリマーバリア層は、ポリビニルアルコール、エチレン
    ビニルアルコール、ポリアクリロニトリルまたはそれらの組み合わせを含むこと
    を特徴とする請求項１に記載の複合フィルム構造体。
  7. 【請求項７】 前記ポリマーバリア層は０．０１から７５ミクロンの厚さを
    有することを特徴とする請求項２に記載の複合フィルム構造体。
  8. 【請求項８】 前記ポリマーバリア層は０．４０から０．８０ミクロンの厚
    さを有することを特徴とする請求項７に記載の複合フィルム構造体。
  9. 【請求項９】 可撓性であり、かつロールに巻き取ることができることを特
    徴とする請求項１に記載の複合フィルム構造体。
  10. 【請求項１０】 前記ポリマーバリア層（ｃ）は前記第１（ａ）および第２
    （ｂ）の無機層の間に配置されることを特徴とする請求項１に記載の複合フィル
    ム構造体。
  11. 【請求項１１】 前記ポリマーバリア層（ｃ）は第１（ａ）および第２（ｂ
    ）の無機層の両方と接触しているか、または実質的に接触していることを特徴と
    する請求項１０に記載の複合フィルム構造体。
  12. 【請求項１２】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層は金属であるこ
    とを特徴とする請求項１１に記載の複合フィルム構造体。
  13. 【請求項１３】 前記金属は真空蒸着されたアルミニウムであることを特徴
    とする請求項１２に記載の複合フィルム構造体。
  14. 【請求項１４】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層のそれぞれは３
    ５０オングストローム以下の厚さを有することを特徴とする請求項１に記載の複
    合フィルム構造体。
  15. 【請求項１５】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層のそれぞれは２
    ３０オングストローム以下の厚さを有することを特徴とする請求項１４に記載の
    複合フィルム構造体。
  16. 【請求項１６】 請求項１に記載の複合フィルム構造体を熱的にヒートシー
    ルすることによって、真空を保持し、かつ良好な断熱性を提供し得るように調製
    されていることを特徴とする真空パネル断熱構造体。
  17. 【請求項１７】 前記複合フィルム構造体の一方の面がヒートシール性ポリ
    マーシーラントでコーティングされていることを特徴とする請求項１６に記載の
    真空パネル断熱構造体。
  18. 【請求項１８】 前記ヒートシール性ポリマーシーラントは、非晶質ポリエ
    ステル、コポリエステル、ポリエステル混合物、ナイロン、ポリウレタンおよび
    ポリオレフィンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の
    真空パネル断熱構造体。
  19. 【請求項１９】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の層は二酸化ケイ素また
    は酸化アルミニウムからなることを特徴とする請求項１に記載の複合フィルム構
    造体。
  20. 【請求項２０】 前記第１（ａ）および第２（ｂ）の無機層は二酸化ケイ素
    または酸化アルミニウムからなることを特徴とする請求項１１に記載の複合フィ
    ルム構造体。
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DE (1) DE69903718T2 (ja)
WO (1) WO1999046120A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008181088A (ja) * 2000-04-20 2008-08-07 Battelle Memorial Inst 封入ディスプレーデバイス
US7767498B2 (en) 2005-08-25 2010-08-03 Vitex Systems, Inc. Encapsulated devices and method of making
US8808457B2 (en) 2002-04-15 2014-08-19 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
JP2015531229A (ja) * 2012-09-12 2015-11-02 ミュンガー ケウェル すぐに食べられる農産物の消毒、滅菌、及び包装
US10950821B2 (en) 2007-01-26 2021-03-16 Samsung Display Co., Ltd. Method of encapsulating an environmentally sensitive device
US11958085B2 (en) 2012-09-12 2024-04-16 Munger Bros., LLC Method and device for processing berries

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866901B2 (en) 1999-10-25 2005-03-15 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
US7198832B2 (en) * 1999-10-25 2007-04-03 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
US7469558B2 (en) 2001-07-10 2008-12-30 Springworks, Llc As-deposited planar optical waveguides with low scattering loss and methods for their manufacture
US7404877B2 (en) 2001-11-09 2008-07-29 Springworks, Llc Low temperature zirconia based thermal barrier layer by PVD
NZ533452A (en) 2001-12-14 2005-12-23 Huhtamaki Ronsberg Packaging and sealing tool for production thereof
US6884327B2 (en) 2002-03-16 2005-04-26 Tao Pan Mode size converter for a planar waveguide
US7378356B2 (en) 2002-03-16 2008-05-27 Springworks, Llc Biased pulse DC reactive sputtering of oxide films
US8900366B2 (en) 2002-04-15 2014-12-02 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US7993773B2 (en) 2002-08-09 2011-08-09 Infinite Power Solutions, Inc. Electrochemical apparatus with barrier layer protected substrate
US20070264564A1 (en) 2006-03-16 2007-11-15 Infinite Power Solutions, Inc. Thin film battery on an integrated circuit or circuit board and method thereof
US8404376B2 (en) 2002-08-09 2013-03-26 Infinite Power Solutions, Inc. Metal film encapsulation
US8021778B2 (en) 2002-08-09 2011-09-20 Infinite Power Solutions, Inc. Electrochemical apparatus with barrier layer protected substrate
US8394522B2 (en) 2002-08-09 2013-03-12 Infinite Power Solutions, Inc. Robust metal film encapsulation
US8431264B2 (en) 2002-08-09 2013-04-30 Infinite Power Solutions, Inc. Hybrid thin-film battery
US8445130B2 (en) 2002-08-09 2013-05-21 Infinite Power Solutions, Inc. Hybrid thin-film battery
US8236443B2 (en) 2002-08-09 2012-08-07 Infinite Power Solutions, Inc. Metal film encapsulation
WO2004021532A1 (en) 2002-08-27 2004-03-11 Symmorphix, Inc. Optically coupling into highly uniform waveguides
DE10260695A1 (de) * 2002-11-15 2004-05-27 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Mehrschichtiges Laminat für Tuben und dergleichen folienartige Verpackungen mit eingebetteter Barriereschicht
US6975067B2 (en) * 2002-12-19 2005-12-13 3M Innovative Properties Company Organic electroluminescent device and encapsulation method
GB0301034D0 (en) * 2003-01-16 2003-02-19 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film and coating
WO2004077519A2 (en) 2003-02-27 2004-09-10 Mukundan Narasimhan Dielectric barrier layer films
US7018713B2 (en) 2003-04-02 2006-03-28 3M Innovative Properties Company Flexible high-temperature ultrabarrier
US7648925B2 (en) 2003-04-11 2010-01-19 Vitex Systems, Inc. Multilayer barrier stacks and methods of making multilayer barrier stacks
US7238628B2 (en) 2003-05-23 2007-07-03 Symmorphix, Inc. Energy conversion and storage films and devices by physical vapor deposition of titanium and titanium oxides and sub-oxides
US8728285B2 (en) 2003-05-23 2014-05-20 Demaray, Llc Transparent conductive oxides
US7364047B2 (en) 2004-05-27 2008-04-29 Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschaland, Gmbh & Co. Kg Tubular, especially can-shaped, receptacle for the accommodation of fluids, a method of manufacture, and use
GB0414333D0 (en) * 2004-06-25 2004-07-28 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film
DE102005006827A1 (de) 2004-11-04 2006-05-24 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines flaschen- oder schlauchartigen Behälters, insbesondere Schlauchbeutels, mit einem eingesiegelten Boden sowie entsprechend hergestellter Schlauchbeutel
US7959769B2 (en) 2004-12-08 2011-06-14 Infinite Power Solutions, Inc. Deposition of LiCoO2
CN101931097B (zh) 2004-12-08 2012-11-21 希莫菲克斯公司 LiCoO2的沉积
DE202004021343U1 (de) 2005-04-18 2007-10-25 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Bedrucktes Trägersubstrat
US20070020451A1 (en) * 2005-07-20 2007-01-25 3M Innovative Properties Company Moisture barrier coatings
GB0515346D0 (en) * 2005-07-26 2005-08-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film
US7838133B2 (en) 2005-09-02 2010-11-23 Springworks, Llc Deposition of perovskite and other compound ceramic films for dielectric applications
DE102005051370A1 (de) * 2005-10-25 2007-04-26 Wipak Walsrode Gmbh & Co.Kg Thermoformbare Hochbarrierefolien für Kühlanwendungen
GB0522766D0 (en) 2005-11-08 2005-12-14 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film packaging
US20080006819A1 (en) * 2006-06-19 2008-01-10 3M Innovative Properties Company Moisture barrier coatings for organic light emitting diode devices
JP2010505044A (ja) 2006-09-29 2010-02-18 インフィニット パワー ソリューションズ， インコーポレイテッド フレキシブル基板のマスキングおよびフレキシブル基板上にバッテリ層を堆積させるための材料拘束
US8197781B2 (en) 2006-11-07 2012-06-12 Infinite Power Solutions, Inc. Sputtering target of Li3PO4 and method for producing same
CN101573468B (zh) * 2006-12-29 2013-10-30 3M创新有限公司 制备无机或无机/有机复合膜的方法
KR101529332B1 (ko) * 2006-12-29 2015-06-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 금속 알콕사이드 함유 필름의 경화 방법
SI2562002T1 (sl) * 2007-05-27 2016-08-31 Thomas Schneider Ravninski element in postopek njegove izdelave
KR20100102180A (ko) 2007-12-21 2010-09-20 인피니트 파워 솔루션스, 인크. 전해질 막을 위한 표적을 스퍼터링하는 방법
US8268488B2 (en) 2007-12-21 2012-09-18 Infinite Power Solutions, Inc. Thin film electrolyte for thin film batteries
CN101945965A (zh) 2007-12-28 2011-01-12 3M创新有限公司 柔性封装膜系统
WO2009089417A1 (en) 2008-01-11 2009-07-16 Infinite Power Solutions, Inc. Thin film encapsulation for thin film batteries and other devices
US8350519B2 (en) 2008-04-02 2013-01-08 Infinite Power Solutions, Inc Passive over/under voltage control and protection for energy storage devices associated with energy harvesting
GB0810719D0 (en) * 2008-06-11 2008-07-16 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film
US8075964B2 (en) 2008-06-24 2011-12-13 Cryovac, Inc. EVOH barrier film with reduced autoclave shock
KR20170005154A (ko) 2008-06-30 2017-01-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 무기 또는 무기/유기 혼성 장벽 필름 제조 방법
KR102155933B1 (ko) 2008-08-11 2020-09-14 사푸라스트 리써치 엘엘씨 전자기 에너지를 수확하기 위한 일체형 컬렉터 표면을 갖는 에너지 디바이스 및 전자기 에너지를 수확하는 방법
EP2332127A4 (en) 2008-09-12 2011-11-09 Infinite Power Solutions Inc ENERGY DEVICE HAVING AN INTEGRATED CONDUCTIVE SURFACE FOR DATA COMMUNICATION VIA ELECTROMAGNETIC ENERGY AND ASSOCIATED METHOD
JP5540704B2 (ja) * 2008-10-01 2014-07-02 東レ株式会社 ガスバリア性フィルム
US8508193B2 (en) 2008-10-08 2013-08-13 Infinite Power Solutions, Inc. Environmentally-powered wireless sensor module
US9337446B2 (en) 2008-12-22 2016-05-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated RGB OLEDs having enhanced optical output
US9184410B2 (en) 2008-12-22 2015-11-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated white OLEDs having enhanced optical output
JP5492998B2 (ja) 2009-09-01 2014-05-14 インフィニット パワー ソリューションズ， インコーポレイテッド 薄膜バッテリを組み込んだプリント回路基板
US8574695B2 (en) * 2009-10-02 2013-11-05 Toray Plastics (America), Inc. Biodegradable composite barrier film
US8590338B2 (en) 2009-12-31 2013-11-26 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Evaporator with internal restriction
JP2013528912A (ja) 2010-06-07 2013-07-11 インフィニット パワー ソリューションズ， インコーポレイテッド 再充電可能高密度電気化学素子
TWI405666B (zh) 2010-12-09 2013-08-21 Ind Tech Res Inst 阻氣熱封複合膜及包含此複合膜之真空絕熱板
JP6095640B2 (ja) * 2012-02-20 2017-03-15 株式会社クラレ 蒸着フィルム、包装材料、真空断熱体、及び蒸着フィルムの製造方法
JP2015533876A (ja) 2012-08-29 2015-11-26 サン ケミカル コーポレーション 臭気および汚染物質を減少させる重ね刷りワニス
EP3397474B1 (en) * 2016-03-24 2023-06-07 Jindal Innovation Center SRL Multilayer film
JP6877057B2 (ja) 2016-12-30 2021-05-26 マイケルマン，インコーポレーテッド 酸化アルミニウム中間層を有する被覆フィルム構造体
US10682834B2 (en) * 2017-03-31 2020-06-16 Toray Plastics (America), Inc. Antifog polyester lidding film for CPET trays
JP2020534186A (ja) * 2017-09-22 2020-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー バリア接着剤層を有する積層フィルム構造
US10976120B2 (en) * 2017-10-13 2021-04-13 Hamilton Sundstrand Corporation Net shape moldable thermally conductive materials
US20200131626A1 (en) * 2018-10-30 2020-04-30 Fres-Co System Usa, Inc. Films and laminates with high oxygen barrier and methods of making the same
GB202015009D0 (en) 2020-09-23 2020-11-04 Dupont Teijin Films Us Lp Fibrous containers for ovenable products

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3993811A (en) * 1974-08-15 1976-11-23 The Dow Chemical Company Thermal insulating panel for use in an insulative container and method of making said panel
FR2508873A1 (fr) * 1981-07-06 1983-01-07 Rhone Poulenc Films Procede d'emballage de materiaux sensibles a l'oxygene et/ou a la vapeur d'eau
JPS6071881A (ja) * 1983-09-28 1985-04-23 松下電器産業株式会社 断熱構造体
GB8429772D0 (en) * 1984-11-26 1985-01-03 Ici Plc Polymeric films
IT8521280V0 (it) * 1985-03-29 1985-03-29 Eurodomestici Ind Riunite Contenitore flessibile a busta o sacchetto preferibilmente per materiale termoisolante pulverulento sottovuoto.
DE3708780A1 (de) * 1987-03-18 1988-09-29 Helio Folien Gmbh Mehrlagige folie
US4983432A (en) * 1987-07-30 1991-01-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene vinyl alcohol copolymers containing platelet-type mica fillers of multi-layer containers
GB2210899B (en) * 1987-10-12 1992-04-29 Bowater Packaging Ltd High barrier metallised film
GB8808219D0 (en) * 1988-04-08 1988-05-11 Bowater Packaging Ltd High barrier metallised film
US5064716A (en) * 1989-01-26 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of ethylene vinyl alcohol copolymer and amorphous polyamide, and multilayer containers made therefrom
US5091233A (en) * 1989-12-18 1992-02-25 Whirlpool Corporation Getter structure for vacuum insulation panels
US5018328A (en) * 1989-12-18 1991-05-28 Whirlpool Corporation Multi-compartment vacuum insulation panels
US5026135A (en) * 1990-04-20 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Moisture sealing of optical waveguide devices with doped silicon dioxide
US5756171A (en) * 1992-12-22 1998-05-26 Kabushiki Kaisha Hosokawa Yoko Laminate film and method of producing the same
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008181088A (ja) * 2000-04-20 2008-08-07 Battelle Memorial Inst 封入ディスプレーデバイス
JP4677649B2 (ja) * 2000-04-20 2011-04-27 サムソン・モバイル・ディスプレイ・カンパニー・リミテッド 封入ディスプレーデバイス
US8808457B2 (en) 2002-04-15 2014-08-19 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US7767498B2 (en) 2005-08-25 2010-08-03 Vitex Systems, Inc. Encapsulated devices and method of making
US10950821B2 (en) 2007-01-26 2021-03-16 Samsung Display Co., Ltd. Method of encapsulating an environmentally sensitive device
JP2015531229A (ja) * 2012-09-12 2015-11-02 ミュンガー ケウェル すぐに食べられる農産物の消毒、滅菌、及び包装
US11958085B2 (en) 2012-09-12 2024-04-16 Munger Bros., LLC Method and device for processing berries

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